‫د‪.

‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬
‫ما هي الهيدروكربونات العطرية؟‬

‫يطلق اسم الهيدروكربونات األروماتية ‪/‬العطرية ‪ /‬على كل مركب يحقق قاعدة هوكل‪ ,‬أو هي‬
‫غير متوضعة‪/‬مركبات حلقية تحتوي على روابط مزدجة متناوبة مترافقة ‪/‬الكترونات‬

‫البنزن الوحدة البنائية الرئيسية لهذه المركبات‬

‫شروط األروماتية ‪:‬‬

‫‪ -1‬أن يحتوي المركب على روابط مترافقة‬

‫‪ -2‬أن يكون المركب مسطح و في مستوي واحد‬

‫‪ -3‬أن ال يخضع المركب لتفاعالت اإلضافة بسهولة‬

‫‪ – 4‬أن يتفاعل عن طريق االستبدال االلكتروفيلي‬

‫‪ -5‬يجب أن يحقق المركب قاعدة هوكل‬

‫اتسمى بالهيدروكربونات العطرية أو االرنات أو االريالت العطرية أو المركبات االروماتية رمزها‬

‫‪Ar‬‬

‫نبين فيمايلي مخطط تصنيف الفحوم العطرية ‪.‬‬

‫شكل (‪ : )1‬مخطط تصنيف الفحوم الهيدروجينية العطرية‬

‫قاعدة هوكل ‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫تطبيق قاعدة هوكل علي بعض المركبات العضوية العطرية المتجانسة ‪:‬‬

‫تطبيق قاعدة هوكل علي بعض المركبات العضوية العطرية غير المتجانسة ‪:‬‬

‫‪2‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫حيث يتم تحويل الحصول على بنزن انطالقاً من حلقي هكسان بتفاعل نزع هيدروجن‬

‫أول و أهم مركب عضوي عطري هو البنزن ‪ /‬البنزن ‪ / C6H6‬حيث أن صيغة‬

‫جذر الفنيل ‪. / -C6H5 /‬التركيب االلكتروني للبنزن تركيب حلقي سداسي مكون من ست‬
‫ذرات كربون وست ذرات هدروجن الروابط المزدوجة غير متمركزة داخل الحلقة‬

‫تسمية الهيدروكربونات العطرية ‪ ...‬البنزن و مشتقاته‬

‫يوجد عدة طرائق لتسمية المركبات العطرية ‪.‬‬

‫الطريقة األولى ‪:‬‬

‫‪3‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫الطرية الثانية ‪ :‬التسميات الشائعة ‪:‬‬

‫‪4‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫بنز ألدهيد‬

‫بنزوفينون‬

‫الطريقة الثالثة ‪:‬‬

‫الطريقة الرابعة ‪ :‬وجود أكثر من متبادل ‪:‬‬

‫عند وجود متبادل واحد نتبع نفس األسلوب السابق بالتسمية‬

‫عند وجود مجموعتين بديلتين علي حلقة البنزن فهناك ثالث احتماالت‪:‬‬

‫‪5‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫أمثلة ‪:‬‬

‫***‬

‫‪6‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫تفاعالت الهيدروكربونات العطرية‬

‫لمحة عن مفهوم التفاعالت الكيميائية العضوية ‪:‬‬

‫‪7‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬
‫مفهوم التفاعل الكيميائي العضوي ‪ :‬هو تفاعل تكون أحد المواد المتفاعلة فيه أو المواد الناتجة‬
‫مادة عضوية‬

‫تصنف التفاعالت الغضوية بعدة طرق منها ‪:‬‬

‫‪ - 1‬أسماء العلماء الذين اكتشفوها ‪ :‬مثل تفاعل غرينيارد ‪ ,‬تفاعل فيتغ ‪ ,‬تفاعل باير ‪,‬‬
‫تفاعل فيشر ‪....‬‬

‫‪ - 2‬حسب المواد المتفاعلة‪ /‬ركازة ‪ : /‬تفاعالت لركازات عضوية أليفاتية أو عطرية ‪.‬‬

‫‪ - 3‬حسب نوع الوسيط المستخدم ‪ :‬تفاعالت الصهر الحمضي او القلوي ‪ ,‬تفاعالت حلمهة‬
‫حمضية و أساسية ‪....‬‬

‫نذكر بعض أنواع التفاعالت بشكل عام ‪:‬‬

‫يمثل الشكل اآلتي ‪ :‬تمثيل بسيط للتفاعل الكيميائي العضوي‬

‫‪8‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫كما يوضح المخطط اآلتي ‪ :‬تمثيل لتفاعل االستبدال االلكتروفيلي العطري ‪.‬‬

‫حيث يوضح المخطط اآلتي توضيحاً لمعظم تفاعالت االستبدال االلكتروفيلي العطري‬

‫‪9‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫حيث تصنف التفاعالت التي تتم على المركبات العطرية التي سنتاول البنزن نموذجاً لتمثيل هذه‬
‫التفاعالت إلى ثالثة أصناف ‪:‬‬

‫**تفاعالت السلسة الجانبية لحلقة البنزن ‪.‬‬

‫**تفاعالت تتم على الحلة البنزنية غير المستبدلة‬

‫**تفاعالت تتم مشتقات البنزن ‪ /‬الحلقات المستبدلة‪/‬‬

‫حيث أن حلقة البنزن غنية بااللكترونات لذلك يتوقع بان تتفاعل مع المركبات التي لديها نقص‬
‫في االلكترونات (الكتروفيالت ) ‪.‬‬

‫وتسمى هذه التفاعالت بتفاعالت االستبدال االلكتروفيلي العطري ومنها تفاعالت ‪ :‬الهلجنة و‬
‫النترجة و السلفنة و األلكلة و األسيلة ‪.....‬‬

‫أوالً ‪ :‬الهلجنة ‪:‬‬

‫يتفاعل الكلور و البروم مع حلقة البنزن في وجود عامل مساعد ‪ /‬حمض لويس ‪ /‬ليعطي‬
‫كلوروبنزن وبرومو بنزن على التوالي‪.‬أما تفاعل اليود بهذه الشروط بطيء جدا و لكي يتم البد‬
‫من إضافة شروط أخرى ‪ ,‬والفلور بسب فاعليته العالية يصعب التحكم بنواتج التفاعل لذلك‬
‫يحصل على فلورو بنزن بطريقة غير مباشرة‬

‫‪10‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫ثانياً ‪ :‬األلكلة ‪:‬‬

‫الهدف اصطناع الكيالت البنزن تتم بعدة طرق منها الكلة فريدل‪-‬كرافت‬

‫يتفاعل البنزن مع هاليد االلكيل في وجود حفازات ‪ /‬حموض لويس‪/‬كعامل مساعد ليعطي‬
‫الكيالت البنزن ‪.‬‬

‫ثالثاً ‪ :‬األسيلة ‪ -‬أسيلة فريدل‪-‬كرافت‬

‫تعريف األسيلة ‪ :‬عبارة عن تفاعل استبدال الكتروفيلي يتم فيه استبدال بروتون بزمرة أسيل‬
‫بوجود حموض لويس حيث يتم الحصول بنتيجته على الكيتونات العطرية ‪ ,‬يتم هذا التفاعل‬
‫بوجود حموض لويس ويسمى اسيلة فريدل – كرافت‬

‫المعادلة العامة‪:‬‬

‫‪11‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫مثال ‪:‬‬

‫حيث يتفاعل البنزن مع كلوريد األسيل بوجود كلورديد األلمنيوم ‪ /‬حمض لويس‪ /‬لينتج‬
‫األسيتوفينون ‪.‬‬

‫رابعاً ‪ :‬السلفنة ‪:‬‬

‫تفاعل البنزن مع حمض الكبريت المركز ليعطي حمض بنزن سلفونيك‪ /‬حيث يتم استبدال‬
‫بروتون او اكثر من الحلقة العطرية بزمرة سلفونيك ‪/.SO3H‬‬

‫يعتمد تفاعل سلفنة النفتالين ‪/‬ونترجته كذلك‪ /‬على درجة الح اررة‬ ‫مثال ‪ :‬سلفنة النفتالين ‪:‬‬

‫درجة الح اررة المنخفضة يكون المستبدل في الموقع ألفا (‪)1‬بارتفاع درجة الح اررة يكون في الموقع‬
‫بيتا (‪)2‬‬

‫اكتب مخطط اصطناع دوديسيل بنزن سلفونات انطالقا من البنزن‪ ,‬علماً أن صيغته المجملة‬

‫‪C18H30O3S‬‬

‫‪12‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫خامساً ‪ :‬النترجة ‪:‬‬

‫يتفاعل البنزن مع حمض اآلزوت في وجود حمض الكبريت المركز كعامل مساعد ليعطي‬
‫نيتروبنزن‪ /‬حيث يتم استبدال بروتون من الحلقة العطرية أو أكثر بزمرة نترو ‪. / NO2‬‬

‫النوع الثاني من تفاعالت االستبدال االكتروفيلي العطري هو تفاعالت االستبدال للحلقات‬

‫العطرية المستبدلة ‪.‬‬

‫هي تفاعالت تتم على مشتقات البنزن ‪ /‬الحلقات المستبدلة‪ /‬حيث أن الحلقات المستبدلة تقوم‬
‫بنفس تفاعالت الحلقة العطرية غير المستبدلة ولكن االختالف في التوجيه ‪ /‬توجيه الزمرة‬
‫المستبدلة‪ /‬حيث يمكن تصنيف الزمر حسب قابلية التوجيه إلى صنفين أساسين ‪:‬‬

‫أ – زمر توجه نحو الموقع ‪ ,2‬أورتو و الموقع ‪ ,4‬با ار‬

‫ب ‪ -‬نحو الموقع ‪ ,3‬ميتا‪.‬‬
‫نوضح في المخطط اآلتي تصنيف هذه الزمر حسب قابلية التوجيه ‪.‬‬

‫‪13‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫أوالً ‪ :‬تفاعالت الزمر المنشطة‬

‫الزمر المنشطة ‪ :‬هي الزمر ذات التأُثير المانح على الحلقة العطرية ‪ ,‬حيث تزيد‬
‫الكثافة االلكترونية وتنشط الحلقة العطرية وتنشط تفاعل االستبدال اكثر من المخملة و‬
‫توجه نحو أورتو وبا ار‬
‫مثل ‪ :‬تفاعالت الفنول ‪ ,‬تفاعالت األنيلين ‪ ,‬تفاعالت التولن‬

‫‪ – 1‬مثال ‪ :‬نترجة التولن‬

‫‪ - 2‬تفاعالت ميتوكسي البنزن ‪/‬االنيسول ‪: /‬‬

‫‪ - 3‬هلجنة الفنول و االنيلين‬

‫‪14‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫للتحكم في نواتج التفاعل منتج او اثنات يجب تغير شروط اجراء التفاعل‬

‫ثانياً ‪ :‬تفاعالت الزمر المخملة ‪:‬‬

‫الزمر المخملة ‪ :‬هي الزمر ذات التأُثير الساحب على الحلقة العطرية ‪ ,‬حيث تقلل الكثافة‬
‫االلكترونية و تخمل الحلقة العطرية و تقلل سرعة تنشط تفاعل االستبدال مقارنة مع الزمر‬
‫المنشطة و توجه التفاعل نحو الموقع ميتا‬

‫تفاعالت حمض البنزوئيك ‪ ,‬تفاعالت حمض السلفونيك ‪ ,‬تفاعالت نترو البنزن ‪ ,‬تفاعالت‬
‫اسيتوفينون‬

‫‪ - 1‬هلجنة نترو بنزن‬

‫‪-2‬نترجة نترو بنزن‬

‫‪15‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫‪ -3‬نترجة حمض البنزوئيك‬

‫** إن مئات المركبات الدوائية تصنع بطرائق االصطناع العضوي المختلفة نذكر على سبيل‬
‫المثال ال الحصر ‪:‬‬

‫حيث نذكر فيمايلي مخطط اصطناع الباراسيتامول المعروف كمسكن ألم ‪ .‬حيث يصنع انطالقاً‬
‫من الفنول ‪.‬‬

‫‪16‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫من التفاعالت العضوية الهامة جداً ‪ :‬تفاعالت الديأزة للحصو على اأمالح الديازانيوم‬
‫المستخدمة كمادة هامة في صناعة األصبغة ‪.‬‬
‫الديأزة ‪ :‬هي تفاعل االمينات األولية مع حمض األزوتي‪/‬أو نتريت الصوديوم ‪ /‬بوجود‬
‫حمض كلور الماء للحصول على ملح ديازانيوم‬

‫أهمية أمالح الديازاينوم ‪:‬‬

‫إن أمالح الديازانيوم مهمة جداً في اصطناع العديد من مشتقات البنزن حيث يعتمد نوع‬
‫المركب الناتج تبعا لطبيعة الكاشف المضاف‪.‬‬
‫حيث تستخدم مثال الصطناع المشتقات الهالوجينية للبنزن‬
‫االستخدام األهم لها في اصطناع نوع هام من االصبغة ‪ :‬اصبغة االزو‬
‫مثال ديأزة با ار نترو االنلين‬

‫‪17‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫الديأزة‪ :‬ديأزة ‪ -2,4،6‬ثالثي برومو االنلين‬

‫تحضير صباغ اآلزو ‪:‬‬

‫مركبات اآلزو مركبات ملونة تمتص في المجال المرئي وفوق البنفسجي‬

‫المجموعة الوظيفية (‪ )N=N‬تسمى مجموعة آزو‬

‫تحضر أصبغة االزو من خالل تفاعل ‪ /‬تفاعل التزاوج ‪/‬بين امالح الديازانيوم و‬
‫المركبات العطرية ‪.‬‬
‫اذاً مراحل اصطناع صباغ االزو ‪:‬‬
‫‪ -1‬اصطناع ملح الديازانيوم‬
‫‪ -‬تزاوج ملح الديازانيوم مع المركب العطري للحصول على الصباغ‬
‫المعادلة العامة ‪:‬‬

‫مثال‪:1‬‬

‫‪18‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫مثال‪: 2‬‬
‫مرحلة أولى ‪ :‬اصطناع ملح ديازانيوم ‪:‬‬

‫مرحلة ثانية ‪ :‬مرحلة التزاوج بين ملح الديازاينوم و المركب العطري ‪.‬‬

‫ما المقصود بالمصطلحات اآلتية و ماهو تأثيرها على ظهور اللون أو الشدة اللونية‬
‫الترافق ‪ ،‬الطنين ‪،‬‬
‫النظام المترافق أو النظام المقترن ‪ :/ Conjugated system :/‬هو في الكيمياء نظام‬
‫للذرات المرتبطة بروابط تشاركية بتبادل أو تعاقب ‪ /‬فردي زوجي ‪ /C=C-C=C:‬و‬
‫ينتج من هذا النظام المترافق حالة من عدم التوضع لاللكترونات داخل الجزيء العضوي‬

‫‪19‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬
‫حيث يؤدي وجود الترافق الى وجود حالة عدم التموضع لاللكترونات مما يزيد ثبات‬
‫الجزيء و يقلل من الطاقة الكلية له‬
‫كما تكتسب البنى المترافقة خصائص عدة منها‪ :‬أنها مركبات ملونة في كثير من‬
‫األحيان ‪ ,‬حيث أنه كلما ازداد عدد الزمر المترافقة في المركب العضوي تزداد الشدة‬
‫اللونية لهذا المركب‬
‫وجود الترافق وحالة عدم التموضع لاللكترونات تعطي ما يسمى بالطنين‪ /‬او االشكال‬
‫الطنينية ‪ /‬و المقصود به أن االلكترونات المشتركة بتشكيل الروابط لم تعد عائدة لذرة بل‬
‫للجزيء ككل و كلما ازداد عدد االشكال الطنينية ازداد استقرار و ثبات المركب‬
‫أشكال طنينية للبنزن ‪:‬‬

‫أشكال طنينية للفينول‪:‬‬

‫مثال عن الترافق‪ /‬لالطالع بيتا كاروتين فيتامين ‪A‬موجود في الجزر‬

‫للنماذج المترافقة أنماط عدة ومن أهمها‪:‬‬

‫**الحلقات العطرية بكافة أنواعها‬

‫‪20‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫**الدينات المترافقة ‪:‬‬

‫األزواج االلكترونية الحرة المترافقة مع الروابط الثنائية‬

‫كيف يمكن التميز بين ‪ :‬البنزن و حلقي الهكسان ‪ /‬سايكلو هكسان ؟‬

‫من خالل التفاعل مع حمض الكبريت المركز ‪ :‬حيث يتفاعل البنزن و ال يتفاعل حلقي‬
‫الهكسان‬
‫** أو التفاعل مع ماء البروم‪ /HBr /‬بوجود حمض لويس ‪ :‬يتفاعل البزن و يزيل لزن‬
‫ماء البروم و ال يتفاعل معه حلقي الهسان‬
‫ِ‬
‫الهكسن ؟‬ ‫كيف يمكن التميز بين ‪:‬البنزن و حلقي‬
‫** من خالل التفاعل مع حمض الكبريت المركز ‪ :‬حيث يتفاعل حلقي الهكسن اسرع‬
‫من البنزن ‪.‬‬
‫** او من خالل إزالة لون برمغنات البوتاسيوم في وسط أساسي ‪ :‬حيث يستجيب له‬
‫حلقي الهكسن و ال يتفاعل البنزن‬
‫** أو التفاعل مع ماء البروم‪ /HBr /‬في رابع كلور الكربون‪ :‬ال يستجيب البنزن له و‬
‫يتفاعل حلقي الهكسن حيث يقوم بتفاعل ضم لماء ابروم لذلك يزول لونه‬

‫أجب عن مايلي ‪ :‬فسر عدم حدوث التفاعل اآلتي‬

‫‪21‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬

‫مبتدئاً بالبنزن الحصول على المركبات اآلتية ‪:‬‬

‫**‪ – 4‬كلورو بروبيل بنزن ‪:‬‬
‫**ميتا كلورو نترو بنزن ‪:‬‬
‫ما هي نواتج سلفنة كل من المركبات االتية‪:‬التولن ‪/‬الكيالت البنزن‪ , /‬حمض البزوئيك‪: ,‬‬

‫‪،،،،‬‬

‫‪22‬‬
‫د‪.‬غدير الحسن‬ ‫سنة ثانية صيدلة‪ -‬محاضرة الفحوم العطرية‬ ‫كيمياء عضوية‪/1/‬‬
‫***********************************************************************‬
‫** أكمل المخطط اآلتي ‪:‬‬

‫** أكمل المعادلة االتية سم المركب الناتج ‪.‬متذا يسمى هذا التفاعل ؟‬

‫** سم المركبات اآلتية ‪:‬‬

‫‪23‬‬