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新材料应用研究

光致变色镜片的工艺研究及标准探讨
■ 马 军 马亿珠 袁勇威*
(河南省产品质量监督检验院)

摘要:随着生产工艺水平的提高,光学材料已经不在局限于传统的光学功能范畴,而是朝着轻薄化、美观化、功能化
的方向发展。本文以光学树脂镜片为研究对象,通过对光致变色物质的研究,分析了目前市场上光致变色镜片的5种生
产工艺,并对光致变色镜片相关的技术参数进行了标准探讨。
关键词:光学树脂,光致变色,生产工艺

Process Research and Standard Discussion on Photochromic Lenses


MA Jun MA Yi-zhu YUAN Yong-wei*
(Product Quality Supervision and Inspection Institute of Henan)

Abstract: With the improvement of production processes, optical materials are no longer limited to the traditional category
of optical functions, but are developing towards thinness, aesthetics and functionality. This paper takes optical resin lenses
as the research object, and analyzed five production processes of photochromic lenses on the market. Through the study of
photochromic substances, it discusses the technical parameters in standards related to photochromic lenses.
Keywords: optical resin, photochromic, production process

1 引 言 要类别有亚克力类、聚苯乙烯类、聚碳酸脂类、苯
乙烯-丙烯腈共聚物类和烯丙基二甲醇二碳酸脂类
[2]
眼镜产品主要由镜架和镜片组成。镜片作为眼 等 。随着光学材料研究的日趋发展,以及市场对
镜产品的核心功能部分,按照材质可分为玻璃镜片 光学材料的质量、功能性和外观等的不同需求,光
和树脂镜片,其中光学玻璃镜片具有水晶般硬度的 学材料已经不在局限于传统的光学功能材料范畴,
优点,但因其易碎、安全性较差,已逐步被树脂镜 而是朝着轻薄化、美观化、功能化光学材料的方向
[1]
片所替代 。 发展。目前,通过特殊的生产工艺,眼镜镜片已经
树脂镜片由高分子聚合物光学材料制成,其主 能够实现在不同光线强度环境下的光致变色功能,

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从而达到防紫外线、防蓝光以及美观等作用。早期 工艺,通常在已成型镜片基材上涂覆含变色染料及
的变色镜片为玻璃镜片,采用卤化银作为变色材 交联树脂的变色层(如图2所示)。膜变技术较为
[3]
料 ,目前树脂镜片作为主流的眼镜镜片,其主要 复杂,首先需要 研制具 有光 致变色性能的膜层材
是通过在树脂单体中加入螺噁嗪类和螺吡喃类化 料,通过旋涂镀膜技术与镜片基材贴合,其厚度一
[4]
合物达到变色效果 ,科学工作者也正逐步研制出 般为几十微米。膜层变色技术性能优异,具有变色
更多的新型光 致变色化合物。通过查阅文献以及 快、颜色均匀等特点,可应用到各类折射率的镜片
企业调研,本文主要解释了光 致变色物质的工作 上,是目前中高端市场的主流产品。但其耐磨性能差,
机理,并对光致变色树脂镜片的工艺进行研究,同 容易造成使用寿命过短等问题。
时对该产品的相关技术标准作出了探讨。

2 光致变色镜片的生产工艺

光致变色是指因光线导致颜色发生的可逆性
[5]
变化现象 。树脂镜片经过特殊的生产工艺掺杂光
致变色化合物后,通过吸收不同波段的光 线实现
有色态和无色态的相互转化,在光照较 强的环境
[6]
中,镜片的透光率降低,颜色能快速进入深色 ,在 图2 膜变技术工艺

光照强度较弱的环境中,镜片颜色由深色恢复到透 2.2 基层变色工艺


明状态。其原理如图1所示,光致变色化合物W1在 基变技术的特点是将光致变色聚合物与镜片
一定波段的光辐照下,进行光化合反应,生成化合 树脂聚合物均匀混合,通过浇注成型的方式,待单
物W2,待恢复到初始光照条件,化合物W2变化为化 体固化后得到具有变色能力的成型镜片(如图3所
合物W 1,能够实现上述变色的物质称为光致变色 示)。这种工艺工序简单,耐磨强度高,使用寿命长
物质。光致变色化合物主要包括:席夫碱类、俘精 久,且成本较低,但由于高光度镜片中心厚度与边
酸酐类、偶氮化合物类、二芳基乙烯类、螺噁嗪类、 缘厚度相差较大,光致变色后易引起中心点颜色浅,
螺吡喃类及其它相关杂环化合物类等,根据将有机 边缘颜色深等现象,故而一般用于1.5和1.56折射率,
变色材料加入镜片基材方式的不同,光致变色物质 不能用于高光度镜片中。
掺杂到光学树脂的生产工艺主要为膜层变色技术、
基层变色技术、合成变色技术、埋入式变色技术及
[7]
本体聚合技术 。

图1 光致变色原理

2.1 膜层变色工艺
膜变技术是指利用膜层材料达到镜片变色的 图3 基变技术工艺

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2.3 合成变色工艺 2.5 埋入式变色工艺


合成变色技术是通过浇注成型工艺把变色膜 埋入式变色技术是指在加热的情况下,光致变
层夹到镜片的基片中(如图4所示)的生产工艺,它 色化合物通过扩散渗入已成型镜片基体,大部分变
结合了膜变技术的薄膜技术以及基变技术里的浇 色化合物位于基材表层(如图6所示),类似于膜变工
注成型工序,避免了基变与膜变工艺产品的缺点, 艺过程。并非所有光学树脂基材都具有表面吸附变
产品使用寿命长,变色速度快。 色材料的能力,且光致变色化合物与树脂基材的相
容性难以控制,良品率较低,故而其应用范围较窄。

图4 合成技术工艺
图6 埋入式变色工艺
2.4 本体聚合工艺
本体聚合技术是指将树脂单体与光致变色分
子等混合于同一体系内共同聚合,然后压制成型的 3 光致变色镜片的技术标准探讨
生产工艺(如图5所示)。本体聚合技术不同于以上
光致变色镜片作为一种具有独特变色功能的
的3种生产工艺,它难点在于将变色分子与高分子
光学树脂镜片,首先要满足光学树脂的基本要求。
树脂分子发生聚合反应,直接合成了具有光致变色
从QB/T 2506-2017《光学树脂镜片》中可知,光致
功能的树脂材料,进而制造出更为均匀和更高热稳
变色镜片还需要满足光致变色前后的透射比要求
定性的变色镜片。
以及光致变色的响应值要求。根据镜片的使用特
点,光学镜片的机械性能和光学性能是决定该光学
树脂镜片是否符合市场需要的决定性指标,镜片的
机械性能主要表现为表面强度和表面抗冲击;镜片
的光学性能主要表现为折射率、色散、透过率、变
褪色速度等;同时镜片的玻璃化温度、饱和吸水率
和阻燃性也是其产品的重要技术指标。通过分析标
准GB 13511《配装眼镜》、QB 2457-1999《太阳镜》
和QB 2659-2004《机动车驾驶员专用眼镜》可知,
目前暂未对光致变色镜片的硬度、镀膜附着力、变
图5 本体聚合工艺 色褪色速度、黄变指数、抗疲劳性及玻璃化温度等

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技术参数作出要求。
3.1 镜片的表面强度 (1)
镜片硬度和膜层附着力是体现镜片表面强度
的重要技术参数,特别是膜变工艺生产的光致变 式中:
色树脂镜片,因日常生活中,其膜层易与其他物质 YI—黄色指数
接触产生摩擦导致镜片表面出现划痕和脱落,从而 X、Y、Z—光源的三刺激值
影响镜片的光学性能以及使用寿命。通过检测镜片 3.4 镜片的抗疲劳性
的铅笔硬度或者一定摩擦实验后的雾度值可以直 镜片的抗疲劳性是指镜片在光线变化的情况
接反应出镜片的表面耐摩擦性能。铅笔硬度实验 下能够重复发生颜色可逆性变化的次数,重复变化
是指选用B到9H的一系列不同硬度的铅笔,同时规 的次数越多,说明镜片的抗疲劳性越好。通常是通
定铅笔笔芯的直径、铅笔与膜层的夹角、力度值等, 过改变光致变色化合物分子重点位置的取代基、增
[8-9]
在镜片表面进行划痕实验,实验 后要求镜片表面 加抗氧化基团等途径 ,可以有效提高其抗疲劳
无明显划痕。膜层附着力实验可参照GB 10810.4- 性能。对镜片抗疲劳性的测试,可通过设定规定的
2012《眼镜镜片 第4部分:减反射膜规范及测量办 紫外光变化次数,然后通过测试其变色和褪色的速
法》 进行,通过测试后,其镀膜层不应发现有脱落 度来确定其抗疲劳性能的好坏。
现象。 3.5 镜片的玻璃化温度
3.2 镜片的变色褪色速度 镜片的玻璃化温度代表着镜片的耐热稳定性。
镜片的变色褪色性能是衡量镜片光致变色的 夏季天气温度高,特别是密闭空间如房间、汽车内
最直接参数,它与光致变色响应值类似,光致变色 部等,高温会引起镜片局部的融化,进而影响着镜
响应值为镜片在未变色时的光透射比t v(0)与经过 片的光学性能,缩短镜片的使用寿命。这种融化现
15分钟光照变色后的光透射比t v(15)的比值,该参 象实际就是一种玻璃化转变现象,因温度升高导致
数只能体现光致变色的程度,不能体现镜片变色和 材料发生高弹态到玻璃态的转变,玻璃化转变温度
褪色的速度。将光致变色镜片放入紫外可见分 光 的检测可选用动态力学测量法、折光率法和DTA法
[10]
光度计的测试装置,同时放置紫外光源,设定扫描 测定 。
点波长565nm,打开紫外光源对镜片进行照射,镜
片发生变色的同时,记录该过程镜片的透过率曲线, 4 结 论
待透过率不在变化时,关闭紫外光源。通过观察透
过率变化曲线,选取光致变色的时间节点,得到镜 光致变色镜片作为一种具有变色功能的树脂
片的变色和褪色速度。 镜片,在室内可用作普通光学眼镜,在户外可兼作
3.3 镜片的黄变指数 太阳镜,因此在市场上得到了广阔的发展空间,符
光学树脂镜片经过长时间佩戴,或者紫外线长 合当代消费者对美观的追求,已逐步被市场接受。
期照射会发生不可逆的老化,表现为镜片发黄,进而 通过文章中的变色工艺,变色镜片已应用到变色太
引起光学性能减弱导致佩戴者视力下降、眼干、眼涩 阳镜、变色近视镜、变色老花镜等,但市场对光致
等。为表征这种变化,一般可用黄变指数(YI)来表 变色镜片的质量缺乏监管,文章通过对其相关的技
征其外观色泽的深浅。YI值小于1.5时,视为镜片透明, 术参数进行分析研究,希望能够对光致变色树脂
[2]
大于5时,表示严重变色。其定义式 为: 镜片的监管提供方向。

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