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CREATING TOMORROW`S SOLUTIONS

聚硅氧烷树脂在高固体份工业涂料中的应用介绍
陈智敏 大中华区技术经理 功能性化学品
瓦克化学(中国)有限公司 2014/10

Title of the presentation


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议程

 瓦克化学 – 创造明天的解决方案

 聚硅氧烷 – 环氧涂料:优异的耐候性

 一种独特的可在常温下固化的无溶剂有机硅树脂

PCI 工业涂料创新技术大会 2014.10 1 of 23


百年的成功经验

 瓦克化学股份有限公司

 1914年由亚历山大·瓦克博士创建

 公司总部设在慕尼黑

 大中华区总部设在上海

 瓦克集团(2013年)

 销售总额:44.8亿欧元

 研发支出:1.74亿欧元

 投资总额:5亿欧元

 员工总数:16009人,中国871人

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议程

 瓦克化学 – 创造明天的解决方案

 聚硅氧烷 – 环氧涂料:优异的耐候性

 一种独特的可在常温下固化的无溶剂有机硅树脂

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钢结构建筑得到了越来越广泛的应用

钢结构建筑的优势
 工作可靠性高
 轻质高强
 材料均匀
 塑性韧性好
 适合机械化加 工
 工业化生产程度高
 施工周期短
钢结构建筑的致命缺陷
 易腐蚀

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双组份环氧涂料在船舶及防护涂料中的应用广泛

船舶及防护涂料中 双组份涂料
 石油、气体、化学品 A: 环氧树脂(双酚A,脂环族等)、颜
料、填充料、助剂、溶剂等
 基础设施
B: 固化剂、溶剂
 交通运输
 能源生产
环氧涂料的特性
 硬度和耐磨损性能
 室温固化
 耐化学品性
 优异的金属表面附着力
 但缺乏足够的耐候性

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环氧涂料缺乏足够的耐候性——额外的面涂

在户外应用时,日光中的紫
外线部分会损坏漆膜并造成 环境影响因素(腐蚀、气候等)
严重的粉化。
紫外光
雨水
腐蚀 PUR面涂

常规解决方案 环氧涂料

在环氧涂料之上采用耐 富锌底涂
候的PUR面涂
底材

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环氧聚硅氧烷可表现出优异的耐候性能

 环氧聚硅氧烷涂料可以在绝大多数的环境下(C4
或更低)取代原先的两道涂层(PUR/环氧),以
在户外应用时,日光中的紫 单道涂层使用。
外线部分会损坏漆膜并造成  环氧聚硅氧烷涂料可以在严苛的腐蚀环境下(C5)
严重的粉化。 用来取代PUR面漆。

150 µm 150 µm
100 µm
PUR面涂 环氧聚硅氧烷

我们的方案 环氧涂料 环氧聚硅氧烷 环氧涂料


聚硅氧烷为环氧涂料提供独
特的耐候性 富锌底涂 富锌底涂 富锌底涂

底材

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聚硅氧烷涂料已被视作为一种优质防护涂料面漆

一般特性 化学特性
 聚硅氧烷涂料:有机硅 – 有机树脂涂料 传统环氧聚硅氧烷技术:
 丙烯酸聚硅氧烷  有机树脂,含甲氧基官能团的有机硅树
脂以及氨基硅烷
 环氧聚硅氧烷:一般分为
 复杂的三组分反应机理,需要硅烷单体
 基于功能性硅烷的技术 作为两树脂之间的交联剂参与
 基于功能性硅树脂的技术  涉及硅(氧)烷的水解和缩聚,反应活性
 被视为优质面涂: 基团之间存在复杂的加聚反应

 非异氰酸酯交联 氨基功能性聚硅氧烷技术:

 持久性  硅氧烷为硅烷缩聚反应所形成的聚合体
结构,此聚合体结构的制成反应可控
 光泽保持度
 双组份体系,无需锡类催化剂
 高增长率 (>10% in US, KNG Study 2012)
 烷氧基加快固化速度,显著提高耐候性

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SILRES® HP 2000/2020的典型化学结构

有机硅树脂的典型结构(需200度固化) 氨基官能性有机硅树脂(可常温固化)
 耐UV的无机骨架  氨基官能团(AFG)可与环氧基团在
常温下发生反应
 基于烷氧基/羟基官能团的缩聚反应
 有机硅骨架可提供在日光下对UV的持
 主要被应用于耐高温涂料领域
久耐受性能
 无法固化环氧树脂 => 需要新树脂

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双组分氨基功能性聚硅氧烷涂料技术(含烷氧基)

环氧树脂

+H2O
-ROH
氨基功能性聚硅氧烷(含烷氧基)

Si-O-Si
Amine-Epoxy

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环氧涂料白色漆配方,可明显改善其在QUV-B加速老化测试中的光泽
保持度

QUV-B加速老化测试,一种市售脂环族固化剂(红棕色曲线)与SILRES® HP 2000 (橘
红色曲线)
Gloss (60°)

100

80

60

40

20

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
t in [h]
SILRES® HP 2000 Cycloaliphatic amine curing agent

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环氧聚硅氧烷树脂涂料显示出比脂环族PUR涂料更持久的光泽保持度
(QUV-B加速老化试验)

环氧聚硅氧烷树脂(SILRES® HP 2000,脂环族环氧树脂)的性能可胜过多种PUR涂料
(羟基功能性丙烯酸树脂,HDI-异氰酸酯)
Gloss (60°)

100

80

60

40

20

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
t in [h]
SILRES® HP 2000 Acrylic (4.4% OH) Acrylic (2.4% OH) Acrylic (1.4% OH)

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受烷氧基的影响,SILRES® HP 2000的固化速度较快

 SILRES® HP 2000:固化速度显著快于不含烷氧基团的对比环氧聚硅氧烷树脂。
 由Erichsen 干燥时间记录仪测定。

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SILRES® HP 2000所固化的环氧涂料具有优异的耐化学性能

测试方法:滴于涂料之上,以观测玻璃片覆盖,24小时后肉眼观察。

化学品 SILRES® HP 2000 环氧聚硅氧烷树脂


1 10% acetic acid 醋酸 (无烷氧基)

2 10% formic acid 甲酸


3 36% hydrochloric acid 盐酸
4 50% nitric acid 硝酸
5 50% phosphoric acid 磷酸
6 50% sulfuric acid 硫酸
7 20% ammonium hydroxide
氨水
8 20% potassium hydroxide
氢氧化钾
9 20% sodium hydroxide
氢氧化钠

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SILRES® HP 2000/2020: 优势一览

基于SILRES® HP 2000/2020的环氧聚硅氧烷涂料:
 可提供优异的长期光泽保持度和耐候性能
 出色的耐有机溶剂性能(易擦洗)
 极高的硬度(3 ~ 4H)
 低VOC值 (高固体配方:100 – 250 g/l,取决于所需要的粘度)

 不含有害的异氰酸酯或聚氨酯基团

SILRES® HP 2000/HP2020:
 使涂料配方可以把传统环氧涂料的优点与已知的PUR面漆的耐候性有效地结合
在单一涂层之中

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可应用于高固体份耐候防腐涂料领域的有机硅树脂概览

性能 SILRES® SILRES® SILRES® SILRES® IC368


HP2000 HP2020 IC232
树脂含量 ca. 90% > 99% > 84% > 84%
粘度 100~400mm2/s 120mm2/s ~70mm2/s ~450mm2/s
胺氢当量 [g/mol] 230~256 ca. 247
功能性基团 氨基 氨基 甲氧基 ~ 15% 甲氧基 ~ 15%
分子量 [Mw] ~1200 ~1900
常温干燥时间 4~5h 4~5h
25%改性丙烯酸树脂:
耐UV性能 >2000h (QUVB) ~2000h (QUVB) >2500h >3500h (QUVA)
(QUVA)
耐盐雾性能 >1000h >1000h
25%改性丙烯酸树脂:
耐热性能 250~300℃ 250~300℃

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议程

 瓦克化学 – 创造明天的解决方案

 聚硅氧烷 – 环氧涂料:优异的耐候性

 一种独特的可在常温下固化的无溶剂有机硅树脂

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耐热涂料的用途覆盖工业和民用领域

耐热涂料的主要评估指

650~  漆膜的完整性
800℃
 保色性
 无烟性
500~  耐刮擦性
650℃  固化条件(时间/温度)
 热硬度
 环保性能(VOC含量)
350~
500℃

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传统有机硅高温涂料的弊端和SILRES® MSE 100所赋予的革新

传统有机硅高温涂料的弊端 SILRES® MSE 100


 在施工所需的标准喷涂粘度下,VOC  液体树脂(>99%固含量),同时具
值一般都处在较高的水平 有较低的粘度(20 – 35 mm2/s)
 在室温气干条件下,对于烃类、汽油  通过由催化剂和湿气在室温下引发的
等溶剂没有或耐受性能较弱 化学反应干燥和固化
 需要烘烤  极高的硬度
 具有一定的热塑性  无需烘烤即有对多种化学品的耐受性
 在烘烤过程中会产生一定的烟雾  当加热时,不会发生软化或产生热塑

 当加热时,不会产生烟雾

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干燥(固化)过程的对比

标准有机硅树脂溶液: SILRES® MSE 100:可通过化学反应


形成一层硬质涂膜
基本上由高分子量的基料物理性成
膜(挥发) 催化剂需要湿气固化

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基于SILRES® MSE 100的应用建议与优势一览

应用建议 优势一览
 在一定条件下,单组份体系是可能  烘烤时无烟

 可经由湿气在催化剂存在的条件下,
 干燥时间的调整与适应是可行的 于常温下发生化学反应而实干
 单一组分,有限的相容性  可通过调整催化剂的种类和用量控制
 推荐应用于色漆和高填充涂料体系 干燥速度
 低粘度(20 – 35 mm2/s)
 通过铝银漆可提供高耐热性能
(650°C)  无溶剂(>99% 固含量)
 一般不适合用于清漆  高耐热性能(色漆配方)
 DFT(干膜厚度) < 25 µm  高无机物含量
 可应用于富锌无机底涂

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可应用于高固体份耐高温涂料领域的有机硅树脂概览

性能 SILRES® MSE 100 SILRES® REN 80 SILRES® KX


树脂含量 >99% ~ 82% 50%
粘度 20~35mm2/s ~ 2000mPa s 6~12mm2/s
SiO2在树脂中含量 70% 54% 88%
功能性基团 甲氧基
分子量 [Mw] 2000~5000 20000~60000 8000~15000
黑色漆配方示例
指触干性能 40min
室温7天后铅笔硬度 2H F 3B
耐溶剂性能(DR) 70 (RT/7d); >150 2 (200C/1h) 2 (200C/1h); >135
(200C/1h) (200C/1h)
耐热性能 ~ 500C ~ 500C ~ 500C
耐盐雾性能(基于 >1000h >1000h >1000h
Silicate MKS底漆)

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