Professional Documents
Culture Documents
PRAKTIKUM ZA ISPITIVANJE
VAZDUHA, VODE I ZEMLJIŠTA
BOR, 2021.
Univerzitet u Beogradu
Tehnički fakultet u Boru
Maja Nujkić
Žaklina Tasić
Bor, 2021.
Praktikum za ispitivanje vazduha, vode i zemljišta
1
jedinici zapremine vazduha, a može se izraziti sledećim mernim
jedinicama:
2
Slika 1. Sedimentator za sakupljanje taložnih čestica
3
metalnog stalka, plastične boce, zapremine od 2 do 5 litara i levka sa
otvorom prečnika od 20 cm. Nakon 30 dana, vrši se analiza sadržaja iz
sedimentatora. Mogu se odrediti: količina padavina, pH vrednost
padavina, jonske vrste filtriranog rastvora i taložne čestice. Količina
padavina zajedno sa istaloženim česticama se određuje korišćenjem
menzure. Na pH metru se očitava vrednost pH uzorka tečne faze
(najčešće kišnice). Posle filtriranja uzorka rastvor se analizira na jonske
vrste sa različitim jon-selektivnim elektrodama. Taložne čestice ostaju
kao čvrst materijal nakon filtriranja uzorka, čija se masa meri na
analitičkoj vagi i na osnovu koje se računa brzina istaloženih čestica
prema jednačini 1. Izmerena masa istaloženih čestica se prenosi u
porcelanski lončić. Porcelanski lončić se predhodno žari na 550°C dva
sata, a zatim njegova masa određuje merenjem na analitičkoj vagi.
Porcelanski lončić sa istaloženim česticama stavlja se u zagrejanu peć na
800°C i žari 2 sata. Nakon toga, ižareni lončić sa uzorkom se prenosi u
eksikator. Posle pola sata hlađenja i ujednačenja temperature uzorka,
meri se masa lončića sa termički tretiranim česticama. Na osnovu mase
ižarenog uzorka može se odrediti procenat organskih materija u
taložnim česticama, prema jednačini 2. Pepeo predstavlja ostatak posle
sagorevanja i njegov hemijski sastav se može odrediti plamenim
atomskim apsorpcionim spektrofotometrom, FAAS (vidi Određivanje Cu,
Fe, Mn i Zn u zemljišnom rastvoru plamenom AAS metodom).
Aparatura i hemikalije:
pH metar
FAAS
Peć za žarenje
4
Analitička vaga
Metalni stalak
Plastična boca
Stakleni levak
Filter papir
Porcelanski lončić
Četkica
Sahatno staklo
Rezultati eksperimenta:
ʋ (1)
gde je:
ʋ- ,
m – masa istaloženih čestica, g
Ac - presek poluprečnika sedimentatora, m2 i
n - broj dana u toku kojih je sedimentator bio izložen na određenom
mestu.
Sadržaj organske materije (OM) u žarenom materijalu dat je sledećom
jednačinom:
(2)
5
gde je:
x1 – masa taložnih čestica, g;
x2 – masa pepela, g.
Količina padavina
(mL)
pH vrednost
Masa taložnih
čestica (μg/g)
Masa pepela (mg)
OM (%)
6
Uzorkovanje vazduha u cilju određivanja sadržaja gasa
7
Srbiji, šest velikih termoelektrana (TENT A i B, Kolubara A i B, Kostolac A
i B) emituju godišnje ukupno preko 3,8·108 kg SO2. Svake godine, u
periodu od 1991. do 2001. god., iz Topionice bakra u Boru emitovano je
preko 200 000 tona SO2, odnosno, više od 3,5 tona po stanovniku
tadašnje opštine Bor. Međutim, emitovane koncentracije SO2 gasa
nemaju direktan pristup okolini, već u zavisnosti od specifične hemijske
dinamike učestvuju u različitim procesima u atmosferi, vodama i
zemljištu. Gas sumpor-dioksid se putem vazduha rasprostire na velike
udaljenosti. Na primer, poznato je prenošenje sumpor-dioksida iz
Zapadne i Srednje Evrope u Norvešku, ili iz SAD-a u Kanadu.
Najjednostavniji način prikupljanja gasovitih uzoraka je uz pomoć
rezervoara od nerđajućeg čelika ili teflona. Drugi i brži načini za
uzorkovanje neorganskih gasova, kao što su: CO, CO2, H2S, Cl2, SO2 i NH3,
se ogledaju u primeni različitih pogodnih vodenih reagenasa, koji imaju
određeni apsorpcioni afinitet prema navedenim gasovima. Funkcija
apsorpcionih reagenasa se ogleda u apsorbovanju određenih vrsta
gasova koja se odigravaju u posebnim apsorpcionim posudama. U
zavisnosti od vrste ispitivanja primenjuju se jedan ili više apsorpcionih
staklenih sudova, takozvanih ispiralica (apsorber) (slika 1). Određena
zapremina gasa se propušta kroz apsorpcioni reagens u ispiralici, pri
čemu treba tačno odrediti protok i vreme. Apsorpcioni reagensi koji su
prisutni u ispiralicama reaguju sa određenim gasom izazivajući obojenje
rastvora. Zapreminski udeo određenog gasa se određuje titracionom
metodom, dok se koncentracija gasa određuje kolorimetrijskom /
fotometrijskom metodom.
8
Slika 1. Ispiralica za apsorpcione reagense
9
Slika 2. Reakcija rastvora joda sa gasom SO2
10
tiosulfata sve dok mrki rastvor ne postane svetlo žut, odnosno dok ne
proreaguje skoro sav izdvojeni jod. Tek tada se doda 2-3 kapi skroba, pri
čemu rastvor poplavi, i nastavi pažljivo sa titracijom do iščezavanja plave
boje, što označava kraj reakcije.
jednačini:
(2)
gde je:
- zapremina standardnog rastvora KBrO3, mL;
- koncentracija standardnog rastvora KBrO3, mol/dm3;
- zapremina rastvora Na2S2O3 utrošena za titraciju, mL.
(3)
(4)
11
se ne vraća ni posle nekoliko minuta. Pored zapremine moguće je
odrediti i koncentraciju SO2 metodom kolorimetrije. Intenzitet obojenja
rastvora proporcionalan je koncentraciji apsorbovanog SO2, pri čemu je
talasna dužina na kojoj se može detektovati SO2 vrednosti 560 nm.
Aparatura i hemikalije:
Ispiralica
Bireta
Erlenmajer
Sahatno staklo
Čaše različitih zapremina
Smeša vazduha i SO2
Rastvor (KI+I2)
Skrob
Rastvor Na2S2O3
Rastvor KBrO3
Rastvor HCl
12
Rezultati eksperimenta:
( ) ( ) (5)
=__________(mol/dm3)
13
Kvalitativna i kvantitativna analiza gasova
14
3. Mesta uzorkovanja treba da budu za dužinu od 5-10 prečnika
dimnjaka udaljena od ulaza gasova u dimnjak, od zavoja, suženja,
proširenja i ventila, kao i za 3-5 prečnika ispred ovakvih
prepreka.
15
primenjuju i manje osetljive metode, kao što su gravimetrija, volumetrija
ili postupci gasne analize.
16
gasoviti ugljovodonici, a da je njihova koncentracija u gasu reda veličine
zapreminskih procenata ili desetih delova zapreminskih procenata.
Aparatura za analizu gasova postupkom apsorpcije se naziva Orsatov
aparat (slika 1.) i sastoji se od gasne birete i pipeta. Preciznije rečeno,
merenje zapremine gasa vrši se u Hempelovoj bireti, a apsorpcija gasa u
Hempelovoj pipeti.
17
U trećoj pipeti (C) se nalazi amonijačni rastvor bakar(I)-hlorida za
apsorpciju CO. Rastvor za apsorpciju CO se pravi rastvaranjem 30 cm3
koncentrovanog amonijaka u rastvor koji se priprema od 20 g Cu2Cl2 i 80
cm3 30%-nog NH4Cl. U cilju sprečavanja oksidacije Cu+ do Cu2+, u rastvor
se postavlja mrežica od bakarne žice ili bakarne trake. U toku procesa
apsorpcije, 1 cm3 amonijačnog rastvora bakar(I)-hlorida apsorbuje do 16
cm3 CO.
Na kraju mosta koji spaja pipete nalazi se gumeni mehur i rezervoar
za apsorpcioni rastvor. U toku prevođenja analiziranog gasa u pipetu, gas
nad apsorpcionim rastvorom biva istisnut u mehur, a kada se analizirani
gas prevodi u biretu, isti gas se vraća nad apsorpcioni rastvor. Time je
apsorpcioni rastvor zaštićen od spoljašnjeg uticaja. Potiskivanje gasa u
sve pipete i njegovo vraćanje u biretu i mehur izvodi se više puta, jer se
na taj način povećava efikasnost procesa apsorpcije.
18
pipete koja se puni treba da bude otvorena, a ostale slavine zatvorene
(slavina O u položaj 3). Pri vrhu pipete nalazi se ventil u obliku brušenog
staklenog čepa, koji se priljubi uz brušeno ležište u slučaju kada tečnost
dospe do njega, a kako tečnost iz pipete ne bi prodrla u druge delove
aparature.
Pre uzimanja uzorka za analizu mora se ukloniti vazduh iz aparata.
Prvo se vazduh izbaci iz birete, postavljanjem slavine O u položaj 1 i
podizanjem boce za nivelisanje. Pri očitavanju uzete zapremine gasa za
analizu, potrebno je izjednačiti nivo obojene tečnosti u Hempelovoj bireti
i boci sa obojenom tečnošću. Potom se postavlja slavina O u položaj 2 i
spuštanjem boce za nivelisanje, bireta se ispuni svežom količinom gasa
za analizu do 100 cm3. Gas se uvodi u sistem kroz gumeno crevo,
priključeno za slavinu O, ispred koga je postavljena cev sa vatom u cilju
zadržavanja čestica prašine.
Posle postavljanja aparature u odgovarajući položaj, počinje se sa
analizom sastava nepoznate gasne smeše. Za apsorpciju ispitivanog gasa
iz zapremine gasne smeše uzete za analizu, slavina O se postavlja u
položaj 3 i otvara se slavina a. Podizanjem boce za nivelisanje, gas se
potiskuje u pipetu sa rastvorom KOH radi apsorpcije ugljen-dioksida. Na
isti način se apsorbuje kiseonik u drugoj pipeti i ugljen-monoksid u
trećoj. Prilikom podizanja boce za nivelisanje potrebno je obratiti pažnju
na nivoe tečnosti u bireti i pipeti, kako ne bi došlo do mešanja tečnosti,
jer bi to dovelo do greške u rezultatima merenja. Potiskivanje gasa u
pipetu i njegovo vraćanje u biretu treba ponoviti, jer se na taj način
ubrazava proces apsorpcije.
19
Aparatura i hemikalije:
Orsatov aparat
Rastvor NaCl
Rastvor KOH
Rastvor C6H3(OH)3
Rastvor Cu2Cl2
Rastvor NH4Cl
Metil-oranž
Gasna smeša
Rezultati eksperimenta:
pi = yi·p'B (1)
gde je:
pi - parcijalni pritisak komponente „i“ gasne smeše, Pa;
yi – molski udeo „i“-te komponente gasne smeše;
20
p = p'B – ukupan pritisak gasne smeše (korigovan atmosferski
pritisak).
yi = ni/nv (2)
gde je:
ni – količina „i“-te komponente gasne smeše, mol;
nv – količina ukupne gasne smeše, mol.
ni = Vi/Vim (3)
gde je:
Vi – zapremina „i“-te komponente na normalnim uslovima, m3;
Vim – zapremina 1 mola „i“-te komponente na normalnim uslovima,
m3.
ng = Vg/Vgm (4)
gde je:
ng – količina ukupne gasne smeše, mol;
Vg – zapremina ukupne gasne smeše na normalnim uslovima, m3;
Vgm – zapremina 1 mola ukupne gasne smeše na normalnim uslovima,
m3.
21
Normalne zapremine „i“-te komponenete i ukupne gasne smeše se
izračunavaju na osnovu modifikovane Klapejronove jednačine nastale
kombinacijom gasnih zakona:
gde je:
p – korigovani atmosferski (barometarski) pritisak, Pa;
To – standardna temperatura, K;
Po – standardni pritisak, Pa;
Vo – zapremina pri standardnim uslovima, m3;
V – izmerena zapremina „i“-te komponente, odnosno gasne smeše, m3.
22
Zapremina „i“-te komponenete određene ogledom:
Vi = _________m3
Količina vazduha:
ng = _______ mol
Molski udeo:
yi = _______
23
Ugljen-dioksid u vazduhu
Slika 1. Ugljen-dioksid
24
koncentracije CO2 u vazduhu. Godišnji porast koncentracije CO2 iznosi
0,5%. Sagorevanje fosilnih goriva tokom procesa proizvodnje struje, kao
i saobraćaj, predstavljaju najveći doprinos povećanju CO2 u Zemljinoj
atmosferi. Posledica zagađenja atmosfere se može uočiti analizom
karakteristika kišnice, koja može da sadrži oko 0,0013 mas.% CO2, usled
čega pokazuje slabo kiselu reakciju.
Gasoviti CO2 u vazduhu ili smeši gasova, može biti određen titracionim
metodama, infracrvenom spektrofotometrijom ili konduktometrijom, i to
nakon apsorpcije ispitivanog gasa u odgovarajućoj tečnosti. Za
određivanje sadržaja CO2 (opseg 0,01-5%) u određenoj smeši gasova
mogu poslužiti i indikatorske cevi. Kvantitativne metode za određivanje
ugljen-dioksida su: apsorpciona metoda po Vinkleru, gravimetrijska
metoda, volumetrijska metoda i metoda po Pettenkofer-u.
25
Princip rada i tok analize
26
Posle apsorpcije, nagrađeni barijum-karbonat se prebacuje u
erlenmajer od 300 cm3, a zatim dodaje 2-3 kapi fenolftaleina. Iznad
otvora erlenmajera se postavlja bireta napunjena standardnim
rastvorom oksalne kiseline (C2H2O4), koncentracije c=0,005 mol/dm3.
Titrant se dodaje sve do promene boje indikatora.
Aparatura i hemikalije:
Ispiralica
Čaša
Erlenmajer
Bireta
Rastvor Ba(OH)2
Rastvor C2H2O4
Fenolftalein
Rezultati eksperimenta:
= (3)
27
Azot-dioksid u vazduhu
Slika 1. Azot-dioksid
28
Tokom sagorevanja, hemijske veze u molekulu N2 bivaju raskinute i
nakon toga se formiraju molekuli NO i NO2 (slika 1.). Oksidi azota u
atmosferi sa vodom hidrolizuju do azotaste ili azotne kiseline, pri čemu
doprinose stvaranju kiselih kiša. Ovakve kisele kiše imaju štetan uticaj na
biljke, vodene životinje i infrastrukturu.
Za određivanje azot-dioksida u smeši gasova ili otpadnim gasovima,
primenjuje se metoda kolorimetrije/fotometrije. Princip rada na
kolorimetru se zasniva na korišćenju obojenih rastvora. Iz tog razloga je
potrebno primeniti apsorpcione reagense za usvajanje NO2 gasa iz smeše
gasova, koji se kombinuju sa određenom vrstom hemijskih reagenasa
kako bi se dobio obojeni rastvor. Intenzitet obojenja rastvora, koji se
određuje metodom kolorimetrije, proporcionalan je koncentraciji
ispitivanog gasa.
29
Princip rada i tok analize
30
Za dobijanje kalibracione krive/prave koristi se standardni rastvor
natrijum-nitrita (NaNO2). U 1000 cm3 vode (bez nitrita) rastvori se 2,03
g NaNO2. Rastvor je postojan tri meseca na sobnoj temperaturi. Za
standardizaciju natrijum–nitrita upotrebljava se standardni rastvor
kalijum-permanganata. Pre titracije i provere titra, u rastvor KMnO4
dodaje se 300 cm3 rastvora sumporne kiseline koncentracije c
(H2SO4)=0,8 mol dm-3 i zagreva u erlenmajeru od 500 cm3 na 40°C. U
erlenmajer od 300 mL preneti 10 cm3 standardizovanog rastvora
kalijum-permanganata koncentracije c (KMnO4)=0,1 mol/dm3. Ovako
pripremljen rastvor KMnO4 se titriše iz birete rastvorom NaNO2. U
trenutku obezbojenja rastvora KMnO4 očitava se utrošak titranta, .
Titar ( , mg/cm3) se izračunava prema molarnoj masi NaNO2 koja
iznosi 68,99 g/mol prema sledećem izrazu:
(1)
31
pripremljene rastvore NaNO2, pri podešenoj talasnoj dužini od 550 nm.
Apsorpciono sredstvo se koristi kao slepa proba.
Slika 2. Kolorimetar
Aparatura i hemikalije:
Ispiralica
Kolorimetar
Magnetna mešalica
Čaša
Bireta
Erlenmajer
Kiveta
Termometar
Stakleni štapić
Smeša gasova
32
Bezvodna C6H7NO3S
Glacijalna CH3COOH
N-(1-naftil)-etilendiamin-dihidrohlorid
Rastvor Na2SO3
Rastvor NaNO2
Rastvor KMnO4
Rezultati eksperimenta:
33
Tabela 2. Eksperimentalni podaci određivanja sadržaja NO2 u gasu
(2)
gde je:
- izračunata koncentracija NO2, ppm;
- poznate koncentracije rastvora NaNO2, ppm;
Vn – zapremina uzorka vazduha pod normalnim uslovima u dm3 po
cm3 apsorpcionog reagensa.
= (3)
34
koncentracije. Na osnovu tih vrednosti crta se kalibraciona kriva zavisnosti
apsorbancije od koncentracije (slika 2). Zatim se na kolorimetru očita
vrednost apsorbancije nepoznatog rastvora (Ax) i pomoću kalibracione
krive očita koncentracije (cx) koja se određuje.
35
36
Uzorkovanje i analiziranje vode
37
Tabela 1. MDK neorganskih materija u vodi za piće
Naziv i oznaka MDK
hemijske supstance (mg/L)
Amonijak (NH3) 0,5
Antimon (Sb) 0,003
Arsen (As) 0,01
Bakar (Cu) 2,0
Barijum (Ba) 0,7
Bor (B) 1
Cijanidi (CN-) 0,05
Cink (Zn) 3,0
Fluoridi (F-) 1,2
Hrom (Cr) 0,05
Hloridi (Cl-) 250
Kadmijum (Cd) 0,003
Kalcijum (Ca) 200,0
Kalijum (K) 12,0
Magnezijum (Mg) 50,0
Mangan (Mn) 0,05
Molibden (Mo) 0,07
Natrijum (Na) 200
Nikal (Ni) 0,02
Nitrati (NO3-) 50,0
Nitriti (NO2-) 0,03
Olovo (Pb) 0,01
Selen (Se) 0,01
Živa (Hg) 0,001
38
alkalitet, tvrdoću vode, sadržaj organskih materija itd. Od neorganskih
materija najčešće se ispituju sadržaj: katjona metala (Na+, Ca2+, Mg2+,
Fe2+, Mn2+, Pb2+, Zn2+, Cd2+...), hlora (rezidualni i ukupni), anjona (hloridi,
fluoridi, bikarbonati, nitriti, nitrati, sulfidi, sulfati, silikati...), amonijum-
jona i organskog azota. U okviru analize voda, kada se govori o sadržaju
organskih materija, podrazumeva se određivanje: fenola, površinski
aktivnih materija, masnoća, pesticida, bioloske potrosnje kiseonika
(BPK), hemijske potrosnje kiseonika (HPK), potrošnje KMnO4, ukupnog
organskog ugljenika, azota, fosfora itd.
Da bi se ocenio kvalitet neke vode, prirodne ili otpadne, pre svih
ispitivanja potrebno je izvršiti precizno sakupljanje uzoraka vode. Sam
sastav voda, u mnogim slučajevima, navodi na različit način uzorkovanja,
pripreme ili čuvanja uzoraka. Uzorkovanje je glavni deo procesa
monitoringa u slučaju kada se prati sastav prirodnih ili otpadnih voda.
Bez obzira na cilj, usklađenost sa propisima, efikasnost tretmana, uticaj
nus-produkata itd., uzorkovanje predstavlja prvi korak klasične
analitičke metode, pre svih fizičko-hemijskih analiza. U cilju dobijanja
reprezentativnog uzorka vode, tokom uzorkovanja treba obratiti pažnju
na veliki broj faktora koji mogu uticati na karakteristike i hemijski sastav
vode. Voda predstavlja osetljivu materiju koja je podložna promenama
usled fizičko-hemijskih i bioloških procesa koji se mogu dogoditi od
vremena uzimanja do trenutka primene hemijske analize. Preciznije
rečeno, ukoliko se ne primene određene procedure, kako za vreme
transportovanja, tako i za vreme čuvanja uzoraka, pre analiziranja, može
doći do odstupanja određivanih koncentracija od realnih koncentracija u
trenutku uzimanja uzoraka.
39
Tačnost rezultata dobijenih tokom uzorkovanja vode zavisi od šest
glavnih aktivnosti:
40
toku određenog vremena i obično se uzima zajedno sa prisutnim
suspendovanim česticama, čije raspodele u uzorku treba da budu odraz
kvaliteta ispitivane vode.
Uzorak vode se sipa u staklene ili plastične boce. Uzorci na osnovu
kojih se određuju miris, boja, rastvoreni kiseonik, sulfiti, sulfidi, fenoli,
površinski aktivne supstance, ugljovodonici, masti i ulja, uzimaju se
staklenim bocama, jer se u plastičnim materijalima mogu odigrati
određene hemijske reakcije. Suprotno, uzorci koji mogu da sadrže živu
treba držati u plastičnim bocama. Ova činjenica važi i za analizu voda
koje sadrže fluoride, kalijum, natrijum, kalcijum i druge katjone, kako bi
se izbegla adsorpcija i jonska izmena na staklu. Uopšte, bocu treba isprati
dva do tri puta ispitivanom vodom i napuniti tako, da oko 1% ukupne
zapremine boce ostane prazno, da bi se tečnost mogla širiti. Sve boce sa
uzorcima moraju imati natpis sa sledećim podacima: broj uzorka, datum
i vreme uzorkovanja, vrsta vode, mesto uzorkovanja, temperatura
vazduha, brzina protoka, tempretaura uzorka, rezultati ogleda urađenih
na licu mesta (pH, boja, miris, električna provodljivost (EC), temperatura
i dr.) i potpis lica koje je izvršilo uzorkovanje. Prema opštem pravilu,
uzorke je najbolje analizirati odmah nakon uzorkovanja. Zahvaljujući
mobilnim uređajima (npr. kombinovani pH metar i konduktometar)
moguće je izvršiti neka ispitivanja (t, pH, EC) i na licu mesta. Ostale
analize treba izvršiti u toku 12 časova ukoliko se radi o zagađenim
vodama, do 48 sati za slabo zagađene vode i za nezagađene do 72 časa,
nakon uzorkovanja. Uzorke treba čuvati na tamnom mestu i na
temperaturi ispod 4°C. Da bi se izbegle promene u koncentraciji katjona
kao što su: hrom, bakar, gvožđe, mangan, kadmijum i dr., pribegava se
41
konzervaciji uzorka dodavanjem koncentrovane kiseline (HCl ili HNO3)
do postizanja pH=2.
Mešovit uzorak se može uzimati kontinualno i diskontinualno.
Diskontinualno uzorkovanje podrazumeva sledeće načine:
42
komunalnih voda važno je odrediti biohemijsku i hemijsku potrošnju
kiseonika, jer ova vrsta otpadnih voda sadrži materije koje lako oksiduju,
dok je kod otpadne vode iz tekstilne industrije potrebno odrediti sadržaj
deterdženata. Kod industrijskih voda analize zavise od hemijskog sastava
odgovarajućih industrijskih voda (npr. arsen, bakar, cijanidi, sulfati,
neorganske kiseline).
43
Sulfatni joni u vodama i turbidimetrija
44
Turbidimetrija se često primenjuje za analizu neorganskih, organskih
i bioloških materijala. Najčešće se turbidimetri koriste za određivanje
anjona i katjona, kao npr.: sulfata, hlorida, bromida, jodida, srebra,
barijuma, olova i aluminijuma. Tako se pomoću turbidimetra mogu
kontrolisati različiti tehnološki procesi, vršiti ispitivanja karakteristika
otpadnih voda ili ananalizirati pojedine faze tokom procesa u industriji
alkohola, piva, voćnih sokova, skroba, plastičnih materijala itd.
45
osnovnog rastvora (slika 1.). Tačne koncentracije izračunati na osnovu
predhodno izračunate koncentracije osnovnog rastvora. Standardi i
slepa proba moraju se tretirati na isti način kao i uzorci za analizu, tj.
rastvori nepoznatih koncentracija.
46
Aparatura i hemikalije:
Kolorimetar/turbidimetar
Normalni sudovi
Štoperica
Čaša
Kiveta
Stakleni štapić
Rastvor Na2SO4
Kristali BaCl2
C3H8O3
Rastvor HCl
Rastvor C2H5OH
Kristali NaCl
Rezultati eksperimenta:
47
Tabela 2. Eksperimentalni podaci određivanja sadržaja sulfata u vodi
1 0
2 10
3 20
4 30
5 40
6 50
7 60
8 70
9 80
10 90
x Vx= Tx= cx=
48
49
Aciditet i alkalitet voda
(1)
50
Slika 1. Određivanje alkaliteta i aciditeta voda
51
Slika 2. Hemijski oblici ugljene kiseline u zavisnosti od pH vrednosti vode
52
Određivanje aciditeta i alkaliteta voda
B = p b + mb (2)
gde je:
pb - p alkalitet
mb - m alkalitet
53
Slika 4. Određivanje m alkaliteta
54
Aparatura i hemikalije:
pH metar
Bireta
Erlenmajer
Uzorak vode
Indikator fenolftalein
Indikator metil-oranž
Rastvor H2SO4
Rezultati eksperimenta:
(2)
gde je:
– zapremina H2SO4 utrošena u prvom stupnju titracije, mL;
V0 – zapremina početnog uzorka (100 mL).
(3)
gde je:
– zapremina H2SO4 utrošena u drugom stupnju titracije, mL.
55
Na osnovu Tabele 1. izračunati i odrediti tačan sadržaj prisutnih
jonskih vrsta u vodi u zavisnosti od izračunatih pb i mb.
Sadržaj jona
Alkalnost
OH- H
pb = 0 0 0 mb
pb ˂ mb/2 0 2 pb mb -2pb
pb = mb/2 0 2 p b= mb 0
pb > mb/2 2 pb-mb 2(mb -pb) 0
pb = mb mb 0 0
1
2
3
K = p k + mk (4)
56
(5)
57
Slika 6. Određivanje m aciditeta vode
Aparatura i hemikalije:
Bireta
Erlenmajer
Uzorak vode
Indikator fenolftalein
Indikator metil-oranž
Rastvor NaOH
Rezultati eksperimenta:
(6)
gde je:
58
VNaOH – zapremina NaOH utrošena u prvoj titraciji, mL.
Zabeleženi utrošak zapremine NaOH unosi se u račun za mk (mg/L),
koji se izračunava po sledećoj jednačini:
(7)
gde je:
VNaOH – zapremina NaOH utrošena u drugoj titraciji, mL.
Broj uzorka pk mk K
1
2
3
59
vrednost. pH vrednost uzorka vode se meri najmanje tri puta, kako se ne bi
javila greška merenja.
60
Tvrdoća vode
61
Joni kalcijuma i magnezijuma u prirodnim vodama nalaze se u
ravnoteži sa bikarbonatima, sulfatima i hloridima. Postoje dve podele za
tvrdoću vode: karbonatna (K) i nekarbonatna (N) tvrdoća vode, kao i
prolazna (P) i stalna (S) tvrdoća vode, što je dato u tabeli 1. Soli koje ne
čine tvrdoću vode (O) su takođe date u tabeli 1.
T
O
K (P) N (S)
Na2SO4, NaCl, Ca(HCO3)2, CaSO4, CaCl2,
NaHCO3,NaNO3, Mg(HCO3)2, MgSO4, MgCl2,
Fe(HCO3)2, CaCO3, Ca(NO3)2,
KHCO3 MgCO3 Mg(NO3)2
62
ravnoteži sa drugim anjonima koji čine stalnu tvrdoću vode, tako da
nekarbonatna tvrdoća predstavlja stalnu tvrdoću vode.
63
kristala kalijum-cijanida. Titraciju tog istog uzorka uraditi tri puta. Kao
slepu probu koristiti destilovanu vodu.
Aparatura i hemikalije:
pH metar
Erlenmajer
Bireta
Pufer
Uzorak vode
Indikator eriohrom crno T
Rastvor EDTA
Rezultati eksperimenta:
64
rastvorom kompleksona III (0,01 M) Rastvor roze boje titrisanjem
prelazi u ljubičastu boju (slika 2).
Aparatura i hemikalije:
Erlenmajer
Bireta
EDTA
Indikator mureksid
Rastvor NaOH
Uzorak vode
65
Rezultati eksperimenta:
TVRDOĆA , mg/L
Ukupna
Kalcijum, Ca2+
Magnezijum, Mg2+
66
smatrati da je prolazna tvrdoća jednaka karbonatnoj tvrdoći, odakle se
računom može odrediti stalna, odnosno nekarbonatna tvrdoća (N) u
uzorku, i prikazati dobijene rezultate u tabeli 3.
Rezultati eksperimenta:
N , mg/L
mb = K
T = K+N
N= T – mb
67
Značaj hlorida u vodi
68
S druge strane, preciscavanje vode za pice metodom hlorisanja u cilju
postizanja mikrobioloske ispravnosti vode, moze dovesti do ozbiljnih
oboljenja. Hlorisanje vode unistava mikroorganizme u njoj. Međutim,
mnoga organska jedinjenja koja postoje u vodi, obrazuju sa hlorom
organohlorna jedinjenja, koja kasnije sa jonima teskih metala formiraju
toksicne komplekse. Ovi organohlorni kompleksi se ne mogu eliminisati
filtracijom, kao ni procesom talozenja, pa je potrebno odrediti
kvalitativno i kvantitativno prisustvo ovih kancerogenih susptanci.
Hloridi se mogu odrediti sledecim postupcima:
1. Merkurimetrijskom titracijom;
2. Metodom po Moru
(1)
pri čemu se stvara slabo rastvoran beli talog AgCl. Kako je srebro-hromat
Ag2CrO4 rastvorljiviji, srebro-hlorid će se istaložiti pre taloženja crvenog
taloga srebro-hromata prema jednačini:
69
(2)
Aparatura i hemikalije:
Bireta
Erlenmajer
Normalni sud
Pipeta
Uzorak vode
Rastvor AgNO3
Rastvor K2CrO4
Pufer
70
Slika 1. Određivanje sadržaja hlorida u vodi metodom po Moru
Rezultati eksperimenta:
, (3)
gde je:
M – koncentracija rastvora AgNO3, mol/L;
a - zapremina rastvora AgNO3 utrošenog za tirtaciju uzorka, mL;
b - zapremina rastvora AgNO3 utrošenog za titraciju slepe probe, mL;
V - zapremina uzorka, mL.
71
Tabela 1. Rezultati argenometrijskog određivanja u vodi
Uzorak , mL , mg/L
Voda iz reke
Voda iz vodovoda
Nepoznati uzorak
72
Organske materije u vodi
73
Određivanje sadržaja ukupnih organskih materija u
vodi potrošnjom kalijum-permanganata u kiseloj sredini
= ·0,2531 (1)
74
ispravna u slučaju da u oko 20% merenja koja nisu uzastopna u toku
godine, vrednost parametra dostigne do 12 mg KMnO4/L frekvencija
merenja. Vode čija je potrošnja KMnO4 iznad 8 mg/L ne smeju se
hlorisati i moraju se koristiti drugi načini njihove dezinfekcije.
75
Slika 1. Permanganometrijsko određivanje OM u vodi
Aparatura i hemikalije:
Staklene perle
Azbestna mrežica
Sahatno staklo
Bireta
Erlenmajer
Normalni sud
Magnetna mešalica
Uzorak vode
Rastvor H2SO4
Rastvor KMnO4
Rastvor Na2C2O4
76
Rezultati eksperimenta:
[ ]
PP = (2)
gde je:
a – zapremina rastvora KMnO4 dodata uzorku, mL;
b – zapremina rastvora Na2C2O4, dodata uzorku, mL;
c – zapremina rastvora KMnO4 utrošena za titraciju, mL;
V – zapremina uzorka, mL;
M1 – molarna masa KMnO4;
M2 – molarna masa Na2C2O4.
Uzorak , mL , mg/L
Voda iz reke
Voda iz vodovoda
Nepoznati uzorak
77
Kolorimetrijsko određivanje katjona u vodi
78
drugi deo (Ia) biće apsorbovan prolaskom kroz rastvor, a deo će biti
propušten (Ip). Ovakvo smanjenje intenziteta ne vazi za elektromagnetne
talase svih talasnih duzina. Neke talasne duzine bice apsorbovane vise od
drugih, tako da se javlja razlika između spektra upadnog i propustenog
zracenja. Zato ce tecnost biti obojena onom bojom koja odgovara spektru
izlazne svetlosti.
79
Pregled talasnih dužina nekih boja vidljivog dela spektra (propuštena
boja) i njihovih komplementarnih boja koje najviše apsorbuju
(apsorbovana boja) dati su u tabeli 1.
Dakle, rastvori apsorbuju komplementarne boje, kao npr., zeleno
obojeni rastvor najintenzivnije apsorbuje zračenja talasne dužine koja
odgovara crvenoj boji, a ova boja je komplementarna zelenoj boji. Drugi
primer je dat preko rastvora koji sadrži jone bakra (Cu2+). Ovaj rastvor
apsorbuje deo svetlosti koji odgovara žutoj boji, a propušta plavu boju.
Zahvaljujući ovoj osobini rastvora, joni bakra u bilo kom rastvoru se
mogu određivati merenjem stepena apsorpcije žute boje u datim
uslovima. Na ovaj način se može kvantitativno odrediti svaka obojena
tečnost, pa čak i slabo obojena ili bezbojna. Postoje reagensi koji stvaraju
komplekse sa prisutnim jonima u rastvoru i time pojačavaju obojenost
datog rastvora. Dodatkom amonijaka u rastvor koji sadrži jone bakra
pojačava se apsorpcija žute boje i tada rastvor razvija intenzivno plavu
boju, čime je i određivanje preciznije i lakše. Na slici 2. je dat tzv. krug
komplementarnih boja, na kojoj se komplementarne boje nalaze na
suprotnoj strani od boje rastvora.
80
Slika 2. Krug komplementarnih boja
81
Slika 3. Standardni rastvori različitih koncentracija Cu2+ jona
82
Aparatura i hemikalije:
Kolorimetar
Normalni sud
Kiveta
Stakleni štapić
Rastvor CuSO4·5H2O
Rastvor NH4OH
Rezultati eksperimenta:
83
84
Uzorkovanje i analiziranje zemljišta
85
Kao posledica iskorišćenja različitih energenata, uvođenja novih
tehnologija, primene novih pesticida u poljoprivredi i urbanizacije
sredine čiji je krajnji cilj veći standard i bolji život, javlja se degradacija
životne sredine i to posebno zemljišta. Zemljište se može posmatrati kao
kolektor štetnih organskih i neorganskih jedinjenja koja do njega
dospevaju iz različitih izvora i na različite načine. Neorganske materije
zagađuju zemljiste povecanjem kiselosti, saliniteta i sadrzaja jedinjenja
metala (kao npr.: Hg, Pb, As, Cd, Cr i Ni). U tabeli 1. su date maksimalno
dozvoljene koncentracije (MDK) teskih metala prema Pravilniku o
dozvoljenim kolicinama opasnih i stetnih materija u zemljistu (Sl. glasnik
23/94).
86
podrazumevaju se: uzorkovanje zemljišta, određivanje mehaničkog
sastava i teksture zemljišta, specifične gustine, zapreminske gustine i
ukupne poroznosti zemljišta. Hemijske analize koje se primenjuju
prilikom praćenja zagađenosti zemljišta su:
87
Pre uzimanja uzoraka potrebno je predvideti korake koji se vezuju za
makroheterogenost zemljišta, kao npr.: udaljenost izvora zagađenja,
pravac vetra, priroda zagađenja, itd. Posebno se obraća pažnja na
tačkasto ili difuzno zagađenje u slučaju karakterizacije kontaminiranosti
površinskog sloja zemljišta od 0 do 30 cm.
Pre nego što se pristupi uzimanju uzoraka zemljišta, neophodno je
sakupiti podatke kao što su: izvori zagađivanja i njihovo dejstvo na
okolinu, aktivnost, pojava ili prisustvo tehnologije koja može da
predstavlja izvor zagađivanja, intenzitet i rasprostranjenost degradacije,
i pravci širenja zagađivača. Ciljevi uzorkovanja zemljišta su:
88
manja količina zemljišta od mase prosečnog uzorka koja se dostavlja
laboratoriji. Analize se rade iz mase zemljišta od 10, 5, 1, 0,5 do 0,1 g.
Imajući u vidu da je instrumentalna analitika napredovala, a posebno
elektronika (AAS, ICP, CNS analizatori), masa uzorka od istraživanog
zemljišta do analize i kasnijeg čuvanja uzorka, može se znatno smanjiti.
Intenzitet hemijskih i biohemijskih procesa koji se dešavaju u
zemljištu tokom godine nije isti, jer je mobilnost hranljivih materija u
zemljištu podložna promenama. Zato treba izbegavati uzorkovanje
zemljišta tokom vrlo suvih ili vlažnih perioda godine. Alat koji se koristi
za uzorkovanje je obično hromiran ili od nerđajućeg čelika, kako bi se
sprečila kontaminacija uzoraka. U cilju pravilnog uzorkovanja
pojedinačnih uzoraka zemljišta i formiranja prosečnog uzorka, ašovom
treba propratiti sledeće korake:
89
preneti uzorak u papirnatu vrećicu obeleženu rednim brojem ili
određenom vrstom oznake.
90
papirinim ili plastičnim kesama, u prostoriji za to namenjenoj (nikako u
laboratoriji sa hemikalijama ili uzorcima đubriva).
91
Salinitet zemljišta i konduktometrija
R= (1)
92
Provodnost, G(S), predstavlja recipročnu vrednost otpornosti:
(2)
Slika 1. Konduktometar
93
2. sila relaksacije – koja se javlja pri kretanju jonske atmosfere i
centralnog jona u suprotnom smeru kada dolazi do deformisanja
jonske atmosfere, pri čemu se stvara asimetrična raspodela
naelektrisanja oko centralnog jona. U tom slučaju, veća je
koncentracija suprotnog naelektrisanja iza centralnog jona nego
na prednjem delu jona;
3. sila trenja – otpor centralnog jona kretanju kroz jone rastvarača.
(3)
λ (4)
94
Molarna provodljivost zavisi od temperature, prirode ispitivane
supstance i koncentracije. Zavisnost molarne provodljivosti od
koncentracije, za jake elektrolite, se može predstaviti Kolraušovim
zakonom kvadratnog korena:
λ √ (5)
gde je:
- granična molarna provodljivost, S·m2/mol;
A – konstanta, koja zavisi od temperature, viskoziteta i dielektrične
propustljivosti rastvora.
(6)
gde je:
l – rastojanje između elektroda, m;
A – površina elektrode, m2.
95
Slika 2. Konduktometrijske ćelije
96
Određivanje sadržaja soli u zemljištu
konduktometrijskom metodom
Aparatura i hemikalije:
Konduktometar
Magnetna mešalica
Staklena čaša
Stakleni levak
Filter papir
97
Uzorak zemljišta
Destilovana voda
Rezultati eksperimenta:
98
Fosfor u zemljištu
99
zemljištu, nakon mineralizacije, organska jedinjenja fosfora prelaze u soli
fosforne kiseline.
100
zavisi od pH vrednosti zemljišta. Metoda tokom koje se koristi 0,01 M
CaCl2 za ekstrahovanje P iz zemljišta je korisna za istraživanje širokog
opsega pH vrednosti zemljišta.
101
antimon-kalijum-tartarata [K(SbO)C4H4O6·1/2H2O] i mešati sa
prethodnim rastvorom do potpunog rastvaranja. Potom dodati lagano
1400 mL koncentrovane sumporne kiseline (H2SO4) i dobro izmešati.
Ohladiti do sobne temperature i dopuniti balon destilovanom vodom do
crte. Pripremljen rastvor skladištiti u polietilenskim bocama na tamnom
i hladnom mestu.
Radni rastvor: U normalni sud od 1000 mL pipetom preneti 10 mL
askorbinske kiseline i 20 mL molibden-plave i dopuniti destilovanom
vodom do 1L. Pre upotrebe, potrebno je ostaviti radni rastvor da miruje
do 1h. Rastvor je u stabilnom stanju tokom 2 do 3 dana.
Standardizacija fosfora (1000 mg P/L): Pripremljen standardni rastvor
fosfora se može dobiti rastvaranjem 3,85 g amonijum-dihidrogen fosfata
(NH4H2PO4) u destilovanoj vodi, u normalnom sudu do 1000 mL.
Pripremljena serija standardnih rastvora fosfora sadrži 1; 2; 5; 10; 15 i
20 mg fosfora po L i to rastvaranjem alikvota standarda od 1000 mg
fosfora po L sa ekstrakcionim reagensom.
Posle pripreme svih potrebnih rastvora sledi spektrofotometrijsko
određivanje fosfora iz zemljišnog rastvora. Odpipetirati 2 mL ekstrakta u
spektrofotometrijsku kivetu. Nakon toga dodati 23 mL radnog rastvora,
dobro izmešati i ostaviti da miruje oko 20 minuta radi razvoja i
intenziviranja boje rastvora. Apsorbanciju rastvora očitati na 880 nm, na
UV-VIS spektrofotometrom (slika 2.), koji je baždaren sa slepom probom
na datoj talasnoj dužini.
102
Slika 2. UV-VIS spektrofotometar
Aparatura i hemikalije:
UV-VIS spektrofotometar
Polietilenska boca
Filter papir
Bihnerov levak
Termometar
Normalni sud
Pipeta
Kiveta
Rastvor CaCl2·2H2O
Rastvor C6H8O6
Rastvor (NH4)Mo7O24·4H2O
Rastvor K(SbO)C4H4O6·1/2H2O
Rastvor H2SO4
Rastvor NH4H2PO4
103
Rezultati eksperimenta:
104
Teški metali u zemljištu
105
Mikrotalasno rastvaranje i određivanje prisustva teških
metala u zemljištu ICP-OES metodom
106
Slika 1. Optički emisioni spektrofotometar sa induktivno kuplovanom
plazmom
107
mikrotalasnoj peći, pod kontrolisanim uslovima: na temperaturi od
180°C, tokom 15 minuta do postizanja zadate temperature i 15 minuta
održavanja zadate temperature. U svaku kivetu, sa uzorkom zemljišta,
prvo dodati po 5 mL 65% HNO3 (p.a.), a zatim po 2 mL 10% H2O2 (p.a.) u
malim porcijama, do potpunog izbistrenja rastvora. Mikrotalasno
rastvaranje prethodno pripremljenih uzoraka izvršiti u mikrotalasnoj
peći ETHOS 1 (opremljenoj rotorom SK 12, Milestone, Bergamo, Italija),
u zatvorenim poli-tetra-fluor-etilenskim (PTFE) kivetama, po metodi
preporučenoj od strane Američke Agencije za zaštitu životne sredine
(USEPA metod 3052). Nakon rastvaranja i hlađenja, rastvore filtrirati i
razblažiti dejonizovanom vodom do 50 mL. Ovako pripremljene rastvore
držati u polietilenskim bočicama, na 4 °C, do analiziranja uzoraka na
teške metale. Istovremeno, pripremiti i slepu probu, kako bi se
eliminisao uticaj nečistoća iz hemikalija koje su korišćene tokom
rastvaranja uzorka i iz destilovane vode. Slepa proba uključuje isti
postupak rastvaranja, samo bez uzorka zemljišta.
Sadržaj teških metala u svim uzorcima određuje se na Optičkom
emisionom spektrometru sa induktivno spregnutom plazmom, koji
sadrži novi disperzioni uređaj, Ešeletnu rešetku i postiže visoku
osetljivost određivanja sa detektorom, tj. uređajem za kuplovanje
naelektrisanja (eng. Charge-coupled device - CCD). Glavni delovi ICP-OES
instrumenta su dati na slici 2.
108
Slika 2. Osnovne komponente ICP-OES instrumenta
Parametri Vrednosti
Brzina pumpe za ispiranje 2 mL/min.
Brzina pumpe za analizu 1,00 mL/min.
Snaga radiofrekventnog generatora 1300 W
Protok gasa za raspršivanje 0,75 L/min
Protok gasa za hlađenje 8 L/min
Protok pomoćnog gasa 0,3 L/min
Pravac posmatranja plazme Aksijalno
109
Uređaj ICP-OES-a primenjuje kalibracioni metod u cilju postizanja
visoke preciznosti određivanja svakog pojedinačnog elementa u uzorku.
Zato se u automatski uzorkivač unose i određeni standardni rastvori, kao
i slepa proba. Validacija metoda za određivanje ispitivanih elemenata
ICP-OES tehnikom uključuje izbor radne emisione linije (λ) sa
pripadajućom granicom detekcije (LOD), granicom kvantifikacije (LOQ) i
korelacionim koeficijentom (r), koje su date u tabeli 2.
110
koje se održava indukcionim kalemom i radiofrekventnim generatorom.
Kako kalem proizvodi visoko frekventno elektromagnetno polje, stvara
se plazma koja može da dostigne temperature i do 10000 K.
Sitne kapljice uzorka se tada uvode u novonastalu plazmu, gde se
rastvaraju, uparavaju, atomizuju i uvode u ekscitovano stanje.
Ekscitovani atomi i joni emituju njihova karakteristična zračenja. Kada se
atomi vrate u niža energetska stanja, emisioni zraci (spektar zraka) su
oslobođeni u obliku fotona. Spektar svetlosti koji emituju analizirani
elementi se onda razdvaja po talasnoj dužini disperzionim sistemom u
spektrometru.
Pravac hvatanja nastalog spektra je aksijalan. Aksijalno zračenje se
obično sakuplja konkavnim sočivima ili konkavnim ogledalima i šalje na
ulazni razrez disperzionog uređaja. Disperzioni uređaj koji omogućava
istovremeno praćenje velikog broja talasnih dužina se vrši ešeletnom
rešetkom. Na ovaj način dobijena polihromatska svetlost se preko
spektrometra transformiše u monohromatsko zračenje. Samo određene
talasne dužine monohromatskog zračenja prolaze kroz izlazne razreze
do detektora. Kada se koriste polihromatori, svaka emisiona linija može
se pratiti za sve vreme unošenja uzorka, pa se i više uzoraka može
analizirati za kraći vremenski period. Isto vreme analize je potrebno za
analizu kako 5, tako i 30 elemenata.
Nakon što je odvajanje talasnih dužina izvršeno uz pomoć
odgovarajućih spektrometara, za “čitanje” dobijenih spektralnih
informacija koristi se detektor, tj. više kanalni detektor (CCD). Detektor
snima i klasifikuje talasne dužine elemenata i intenzitete emisionih linija.
Prema talasnoj dužini detektor prepoznaje i snima elemente prisutne u
uzorku, dok prema intenzitetu svake talasne dužine određuje
111
koncentraciju analiziranih elemenata u uzorku. Podaci koji su dobijeni u
spektrofotometru se konvertuju u kompjuterski program, gde se svaki
element posebno obrađuje i analizira.
Aparatura i hemikalije:
ICP-OES instrument
Mikrotalasna peć
Poli-tetra-fluor-etilenska kiveta
Uzorci zemljišta
Rastvor H2O2
Rastvor HNO3
Dejonizovana voda
Multistandardni rastvor
Rezultati eksperimenta:
112
Tabela 3. Koncentracije teških metala (ppm) u uzorcima zemljišta
Mesto Cu Pb As Cd
uzorkovanja
1
2
3
4
MDK 100 100 25 3
113
Mikronutrijenti u zemljišnom rastvoru
114
Gvožđe je polivalentan element, koji se može naći u dvovalentnom i
trovalentnom obliku. Ponašanje gvožđa u zemljištu je povezano sa
biogeohemijskim ciklusom O, S i C. Sadržaj gvožđa u zemljištu kreće se u
veoma širokim granicama, zavisno od tipa zemljišta, od 0,01 do 22%, a u
proseku oko 3,5 %. Povećan sadržaj gvožđa je primećen u zemljištu koje
pretežno sadrži ilovaču i organske materije. Ponašanje gvožđa u
uslovima sredine zavisi od E-pH sistema životne okoline i od valentnosti
prisutnih hemijskih oblika gvožđa. Količina rastvorljivog gvožđa u
zemljištu je mala, u poređenju sa ukupnom količinom gvožđa. U dobro
aeriranom zemljištu Fe2+ čini samo mali deo ukupno rastvorljive
neorganske frakcije gvožđa, izuzev u uslovima visoke pH vrednosti
zemljišta. Kisela zemljišta u proseku imaju veći sadržaj rastvorljivog
gvožđa od krečnih, zbog čega se na ovakvim zemljištima mogu uočiti
znaci nedostatka gvožđa.
Sadržaj ukupnog cinka u površinskom sloju različitih tipova zemljišta
iznosi od 60 do 89 ppm, dok je prosečna vrednost oko 70 ppm. U
pojedinim tipovima zemljišta sadržaj ukupnog cinka kreće se: oko 30
ppm u peskovitim zemljištima, ispod 30 ppm u kiselim peskovitim
zemljištima, od 120 do 150 ppm u zemljištima tipa černozem i od 70 do
120 ppm u šumskim zemljištima. Povećane koncentracije cinka su
primećene u zemljištima bogatim krečom i organskim materijama. Cink
se u zemljištu nalazi u sastavu minerala, u zemljišnom rastvoru
adsorbovan na organskim i mineralnim koloidima, u obliku cinkata i
organomineralnih kompleksa. Osim ZnS, većina soli cinka je previše
ratvorljiva da bi se duže mogla zadržati u zemljištu. Iako je cink dosta
mobilan u zemljištu, glina i organske materije mogu da vežu cink i to u
uslovima neutralnog i baznog zemljišta.
115
Ukupan sadržaj mangana u zemljištu najčešće se kreće između 411 i
550 ppm, a najveći nivo mangana je primećen u zemljištima od ilovače i
krečnjaka. Mangan u zemljištu pretežno potiče od silikatnih minerala
magmatskih stena. Najrasprostanjenija jedinjenja mangana u zemljištu
su njegovi sulfati, hloridi, nitrati, fosfati i karbonati. Ova jedinjenja
mangana se u kiselim zemljištima lakše rastvaraju, dok se u alkalnim
zemljištima najvećoj meri rastvaraju teže rastvorna jedinjenja. Mangan
se u zemljištu najčešće nalazi u dvo-, tro- i četvorovalentnom obliku, pa
se tako mogu razlikovati sledeći oblici mangana u zemljišnom rastvoru:
116
dostupnog bakra u peskovitom, humusno-peskovitom i tresetnom
zemljištu je jako niska. Kako je sadržaj Cu povezan sa teksturom
zemljišta, najviše zabeležene vrednosti Cu su u zemljištu od ilovače.
Dostupnost bakra za biljke u velikoj meri zavisi i od pH vrednosti
zemljišta. Dostupnost se smanjuje pri pH vrednostima iznad 7 i tada se
javljaju anjonski hidroksidni kompleksi bakra. Ispod pH 7 rastvorljivost
Cu se povećava i tada su određeni hidrolizovani produkti bakra CuOH+ i
prisutni u zemljišnom rastvoru.
117
Pre određivanja B u zemljišnom rastvoru treba pripremiti reagens
Azometin-H (C17H13NO8S2) i pufer za razvoj obojenosti zemljišnog
rastvora.
Rastvor Azometin-H: Pripremiti mešavinu od 0,9 g Azometin-H, 2 g
askorbinske kiseline i 10 mL vode u staklenoj čaši od 100 mL. Tako
pripremljen rastvor lagano zagrevati na vodenom kupatilu. Posle
rastvaranja, rastvor razblažiti vodom do 100 mL. Ako rastvor razvije
određenu mutnoću, potrebno ga je ponovo zagrejati, do potpune
transparentnosti. Rastvor Azometin-H je postojan u frižideru i do 14
dana.
Pufer: Rastvoriti 250 g amonijum-acetata (NH4C2H3O2), 25 g EDTA
(dinatrijumova so-etilendiamin tetrasirćetna kiselina) i 10 g C6H8NNaO6
(dinatrijumova so-nitrilotrisirćetna kiselina) u 400 mL vode. U
pripremljen rastvor lagano dodati 125 mL glacijalne sirćetne kiseline
(CH3COOH).
Posle pripreme svih potrebnih rastvora, sledi spektrofotometrijsko
određivanje bora iz zemljišnog rastvora. Odpipetirati 4 mL
pripremljenog ekstrakta u spektrofotometrijsku kivetu. Dodati 1 mL
pufera, 1 mL reagensa za razvoj obojenja rastvora i odmah mešati.
Ostaviti da miruje oko 1h. Očitati transparencu (%T) na λ=430 nm na
UV-VIS spektrofotometru (koji je baždaren sa slepom probom na datoj
talasnoj dužini).
Aparatura i hemikalije:
UV-VIS spektrofotometar
Vodeno kupatilo
Filter papir
118
Bihnerov levak
Normalni sud
Pipeta
Kiveta
Uzorak zemljišta
Rastvor C6H8O6
Rastvor C17H13NO8S2
Rastvor NH4C2H3O2
Rastvor EDTA
Rastvor C6H8NNaO6
Glacijalna CH3COOH
Rezultati eksperimenta:
119
Tabela 2. Sadržaj dostupnog bora u zemljištu
Br. uzorka %T A c, M
120
Određivanje Cu, Fe, Mn i Zn u zemljišnom rastvoru
plamenom AAS metodom
121
Slika 1. Plameni atomski apsorpcioni spektrofotometar
122
Slepa proba: Slepu probu čini 100 mL pripremljenog rastvora 0,01 M
CaCl2, na temperature od 20°C.
Standardni rastvori: Standardne rastvore pripremiti da uvek budu
sveži, pre svake analize. Standardni rastvor analiziranog metala
pripremiti razblaživanjem osnovnog rastvora istog metala sa
ekstrakcionim reagensom, tako da se dobije serija standardnih rastvora
poznatih koncentracija za određeni kalibracioni opseg. Kalibracioni
opseg mora biti pretpostavljen, a standardi pripremljeni tako da
pokrivaju taj opseg. Uobičajeno, koristan kalibracioni opseg za većinu
spektrofotometrijskih metoda, među kojima je i plamena AAS, je od 0 do
10 mg/L ili od 0 do 100 mg/L. Veći broj standardnih rastvora (max. 5)
daje precizniju kalibracionu krivu.
Osnovni rastvor bakra, koncentracije 1000 mg Cu/L pripremiti prema
sledećem uputstvu. U normalnom sudu od 1000 mL rastvoriti 1 g
metalnog bakra u smeši od 15 mL koncentrovane azotne kiseline (HNO3)
i 5 mL koncentrovane hlorovodonične kiseline (HCl). Uparavati rastvor
skoro do suva i zatim rastvoriti do 1000 mL sa rastvorom HCl (1:10).
Osnovni rastvor gvožđa, koncentracije 1000 mg Fe/L pripremiti
prema sledećem uputstvu. U normalnom sudu od 1000 mL rastvoriti 1 g
čistog gvožđa u 5-10 mL koncentrovane hlorovodonične kiseline (HCl).
Uparavati rastvor skoro do suva i potom rastvoriti do 1000 mL sa
rastvorom HCl (1:10).
Osnovni rastvor mangana, koncentracije 1000 mg Mn/L pripremiti
prema sledećem uputstvu. U normalnom sudu od 1000 mL rastvoriti
1,582 g mangan (IV)-oksida (MnO2) u 5 mL koncentrovane
hlorovodonične kiseline (HCl). Uparavati rastvor skoro do suva i zatim
rastvoriti do 1000 mL sa rastvorom HCl (1:10).
123
Osnovni rastvor cinka, koncentracije 1000 mg Zn/L pripremiti prema
sledećem uputstvu. U normalnom sudu od 1000 mL rastvoriti 1 g čistog
cinka u 5-10 mL koncentrovane hlorovodonične kiseline (HCl). Uparavati
rastvor skoro do suva i potom rastvoriti do 1000 mL sa rastvorom HCl
(1:10).
Posle pripreme svih potrebnih rastvora sledi postupak određivanja
koncentracije Cu, Fe, Mn i Zn na plamenom AAS-u. Prvo se aspirira slepa
proba i aparatura podesi na nulu. Potom se aspiriraju standardi
određenog elementa i očitaju apsorbancije. Nakon svakog aspiriranja
standarda aparatura se podešava na nulu i aspirira vodom, odnosno
nakon svakog merenja cevčica kojom se vrši aspiracija se svaki put vraća
u čašu sa vodom ili drugim pogodnim rastvorom. Na osnovu dobijenih
apsorbancija konstruiše se baždarna kriva metodom kalibracione prave
(vidi Određivanje azot-dioksida u smeši gasova metodom kolorimetrije).
Nakon dobijanja kalibracione prave vrši se aspiracija pripremljenih
uzoraka zemljišnog rastvora i na spektrofotometru očita apsorbancija.
Određene apsorbancije se nanose na kalibracioni grafik i očitavaju
koncentracije ispitivanog elementa. Treba napomenuti da su savremeni
aparati direktno povezani sa kompjuterom koji putem određenog
softvera, uz predhodnu kalibraciju, mogu direktno da izračunaju
koncentraciju elemenata u ispitivanom uzorku.
Aparatura i hemikalije:
Plamena AAS
Filter papir
Bihnerov levak
Magnetna mešalica
124
Polietilenska boca
Normalan sud
Pipeta
Kiveta
Termometar
Uzorak zemljišta
Rastvor CaCl2
Rastvor HNO3
Rastvor HCl
Čvrst MnO2
Metalni bakar
Čist Zn i Fe
Rezultati eksperimenta:
125
Tabela 1. Koncentracije mikronutrijenata (ppm) u uzorcima zemljišta
Mesto Cu Fe Mn Zn
uzorkovanja
1
2
3
4
126
127
Nitrati u zemljištu
128
Slika 1. Potenciometrijsko određivanje nitrata u zemljištu
129
izdvajanje mehurića CO2. Razblažiti nastali rastvor sa 0,005 M DTPA do
1000 mL i nakon toga lagano izmešati staklenim štapićem.
Podesiti pH vrednost rastvora do 7,6 sa 2M rastvorom
hlorovodonične kiseline (HCl), uz sporo mešanje staklenim štapićem.
Uvek pripremiti svež rastvor DTPA sa NH4HCO3 koncentracije 1M.
Ekstrakcionu proceduru određivanja sadržaja nitrata iz zemljišta
izvesti na sledeći način. Izmeriti 10 g osušenog i prosejanog zemljišta i
sipati u erlenmajer od 125 ml. U otvoren sud dodati 20 mL ekstrakcionog
reagensa i mešati na mehaničkoj mešalici oko 15 minuta, sa brzinom
mešanja od 180 obrtaja u minuti. Po ekstrakciji, profiltrirati ekstrakt na
Whatman filter papiru oznake 42 i sačuvati filtrat do određivanja
koncentracije nitrata.
Pre određivanja nitrata u zemljišnom rastvoru treba pripremiti slepu
probu i standardne rastvore. Za kalibracioni grafik može se koristiti
komercijalni ili pripremljeni standardni rastvor.
Standardni rastvori nitrata: Izmeriti 7,22 g kalijum-nitrata (KNO3) u
normalnom sudu i dopuniti destilovanom vodom do 1000 mL. Od
pripremljenog osnovnog rastvora izmeriti alikvote od 0,25; 0,5; 1,0; 1,5 i
2,5 mL u normalnim sudovima i razblažiti ekstrakcionim reagensom do
100 mL, kako bi se dobila serija standardnih rastvora koncentracije 2,5;
5; 10; 15 i 25 mg/L .
Posle pripreme svih potrebnih rastvora sledi postupak određivanja
nitrata u zemljišnom rastvoru potenciometrijskom metodom. Prvo se
konstruiše kalibracioni grafik. U staklene sudove od 50 mL izmere se
odgovarajuće zapremine za seriju standardnih rastvora koncentracija
2,5-25 mg/L , a onda dopuni do oznake destilovanom vodom. Jon-
selektivna nitratna elektroda i zasićena kalomelova elektroda se dobro
130
isperu destilovanom vodom, obrišu filter papirom i urone u pripremljene
rastvore nitrata zadate koncentracije. Za svaki standardni rastvor se
izmeri potencijal u milivoltima. Konstruiše se kalibracioni grafik, tako što
se na ordinatu nanosi potencijal, a na apcisu logaritam koncentracije
nitrata (slika 2).
Aparatura i hemikalije:
pH metar
Jon-selektivna nitratna elektroda
Zasićena kalomelova elektroda
131
Whatman filter papir
Bihnerov levak
Magnetna mešalica
Normalan sud
Pipeta
Kiveta
Uzorak zemljišta
Rastvor DTPA
Rastvor NH4HCO3
Rastvor KNO3
Rezultati eksperimenta:
(1)
gde je:
132
Tabela 1. Eksperimentalni podaci određivanja sadržaja nitrata u
ispitivanom zemljištu
133
134
Literatura
Ast T., Dragojević M., Fotić Lj., et al., Kvantitativna hemijska analiza-
Zbirka, TMF, Beograd, 1976.
Bogdanović D., Ubavić M., Hadžić V. 1997. Teški metali u zemljištu.
Poglavlje u "Teški metali u životnoj sredini" Ed. Kastori R, Novi Sad.
Burt R., Soil survey field and laboratory methods manual. Soil Survey
Investigations Report No. 51, Version 2.0. and Soil Survey Staff (ed.).
U.S. Department of Agriculture, Natural Resources Conservation
Service, 2014. www.nrcs.usda.gov
Environmental Monitoring and Support Laboratory (EMSL) of the United
States Environmental Protection Agency, Handbook for analytical
quality control in water and wastewater laboratories, Environmental
Protection Agency, Environmental Research Center, Environmental
Monitoring and Support Laboratory, Cincinnati, Ohio 45268, 1979.
Ghosh S., Prasanna L., Sowjauya B., et al., Inductively coupled plasma –
Optical Emission spectroscopy: A review, Asian J. Pharm. Ana. 3
(2013) 24-33.
Jakovljević M. i Pantović M., Hemija zemljišta i vode, Naučna knjiga,
Beograd, 1991.
Jones J.B., Laboratory guide for conducting soil tests and plant analysis,
CRC Press LLC, N.W. Corporate Blvd., Boca Raton, Florida, 2001.
Kabata-Pendias A, Pendias H, Trace elements in soils and plants. CRC
Press LLC, Boca Raton, 2001.
Kabata-Pendias, A., Trace Elements in Soils and Plants, 4th ed. CRC Press,
Boca Raton, 2011.
Kalra Y.P. Methods used for soil, plant and water analysis at the soils,
Canadian forestry service, Canada, 1970.
135
Kastori R., Neophodni mikroelementi, Naučna knjiga, Beograd, 1990.
Kastori, R. Kadar, I. Sekulić, P. Bogdanović, D. Milošević N. i Pucarević, M.,
Uzorkovanje zemljišta i biljaka, nezagađenih i zagađenih staništa,
Naučni institut za ratarstvo i povrtarstvo, Novi Sad, 2006.
Kemmer F, The NALCO water handbook, Second edition, Nalco chemical
Company, 1988.
Kolarov Lj., Lončar E., Ačanski M., Kvantitativna hemijska analiza,
Praktikum sa elementima teorije, Tehnološki fakultet, Novi Sad, 1996.
Kolomejceva-Jovanović L., Hemija i zaštita životne sredine, Monografija,
Beograd, 2010.
Manojlović M,. Plodnost i opterećenost zemljišta u pograničnom
područiju, Poljoprivredni fakultet, Novi Sad, 2014.
Medenica M., Malešev D., Eksperimentalna fizička hemija, Univerzitet u
Beogradu, 2002.
Mišović J., Ast T., Instrumentalne metode hemijske analize, TMF,
Beograd, 1978.
Nujkić, M., Milić, S., Spalović, B. et al. Saponaria officinalis L. And Achillea
millefolium L. as possible indicators of trace elements pollution caused
by mining and metallurgical activities in Bor, Serbia. Environ Sci Pollut
Res 27, 44969–44982 (2020).
Pfendt P., Hemija životne sredine, I deo, Zavod za udžbenike, Beograd,
2009.
Qiu Y., Dongsheng G., Weiwei S., Kangyou H., Capture of heavy metals and
sulfur by foliar dust in urban Huizhou, Guangdong Province, China,
Chemosphere 75 (2009) 447–452.
136
Quevauviller P., Thomas O. and van der Beken A., Wastewater Quality
Monitoring and Treatment Edited by John Wiley & Sons, Ltd. 2006.
ISBN: 0-471-49929-3
Rekalić V. Analiza zagađivača vazduha i vode, Univerzitet u Beogradu,
Beograd, 1989.
Schwedt G., The Essential Guide to Environmental Chemistry, John Wiley
& Sons, New York, 2004.
Sincero A., Sincero G., Physical-chemical treatment of water and
wastewater, Morgan State University, Baltimore, CRC Press, Boca
Raton, USA, 2003.
Singh R. K. Agrawal M., Atmospheric depositions around a heavily
industrialized area in a seasonally dry tropical environment of India,
Environmental Pollution 138 (2005) 142-152.
Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., Osnove analiticke hemije, Skolska
knjiga, Zagreb, 1999.
Službeni glasnik Republike Srbije br. 23/94, 11/92 i 32/2002, Pravilniku
o dozvoljenim količinama opasnih i štetnih materija u zemljištu i vodi
za navodnjavanje i metodama njihovog ispitivanja.
Sluzbeni Glasnik Republike Srbije br. 42/98 i 44/99 i 28/2019, Pravilnik
o higijenskoj ispravnosti vode za pice.
Službeni glasnik Republike Srbije br. 54/92, 30/99, 19/2006, Pravilnik o
graničnim vrednostima, metodama merenja imisije, kriterijumima za
uspostavljanje mernih mesta i evidenciji podataka)
Stanić Z., Analitika voda i zemljišta, Prirodno- matematički fakultet,
Univerzitet u Kragujevcu, Kragujevac, 2013.
Stanković Z., Rajčić-Vujasinović, Eksperimenti u fizičkoj hemiji, Institut
za bakar Bor, 1996.
137
Sun Y., Hong X., Zhu T., et al., The chemical behaviors of nitrogen dioxide
absorption in sulfite solution, Applied sciences, 7 (2017) 377.
Šerbula S, Grbavčić Ž., Zagađenje i zaštita vazduha, Tehnički fakultet u
Boru, 2011.
Švarc-Gajić Jaroslava, Uzorkovanje i priprema uzoraka za analizu,
Tehnološki fakultet, Novi Sad, 2012.
USEPA U.S. Environmental Protection Agency, Microwave assisted acid
digestion of siliceous and organically based matrices, Method 3052,
Office of SolidWaste and Emergency Response, U.S. Government
Printing Office, Washington, DC, 1996.
http://www.epa.gov/osw/hazard/1273testmethods/sw846/pdfs/30
52.pdf
Velimirović D., Optimizacija, validacija i primena ICP-OES metoda
određivanja sadržaja metala u realnim uzorcima, Doktorska
disertacija, Univerzitet u Nišu, 2013.
Vučurović B., Sajc L., Stanković S., Elektroanalitičke metode, Praktikum
za laboratorijske i računske vežbe, Tehnološko-metalurški fakultet,
Univerzitet u Beogradu, Beograd, 2001.
Weiner R.F., Matthews R.A., Environmental Engineering - Fourth Edition,
Butterworth Heinemann, An Imprint of Elsevier Science, USA, 2003.
138