Fysisk kemi I: Termodynamik og statistisk mekanik Sascha Stella Jensen

18/10-2023 KE1

OPGAVE OM KREDSPROCES FOR ENATOMIG

IDEAL GAS
OBLIGATORISK OPGAVE 1

i) Angiv værdierne af U, H og S for hele kredsprocessen

HINT: prøv at illustrere kreds-processen i et koordinatsystem, som har T på y-aksen og p på x-aksen.

Da både U, H og S er en tilstandsfunktion, og da der sker ingen ændring i temperatur og tryk ved start-
og slutværdien, så er alle tre værdier lig med 0. Kreds-processen kan illustreres i et koordinatsystem med
temperatur som funktion af tryk.

Grafen ser ud, som den gør, grundet, at i delproces a) sker der en reversibel opvarmning ved konstant
volumen. Da idealgasligningen gælder, som set nedenfor, hvor der vides, at der sker en
temperaturforøgelse, så skal trykket også stige, da volumen er konstant.

Side 1 af 8
Fysisk kemi I: Termodynamik og statistisk mekanik Sascha Stella Jensen
18/10-2023 KE1

pV =nRT
I delproces b), sker der en reversibel adiabatisk ekspansion, hvilket betyder, at der ikke sker nogle
varmeoverførelse med systemet. Der ses på værdierne, at temperaturen falder sammen med en
volumenforøgelse. Ses der igen på idealgasligningen, så må trykket falde det ekstra for at opveje at volumen
stiger, og derfor er p3 > p1 > p2.

Til i delproces c) sker der en reversibel isoterm kompression, hvilket betyder, at temperaturen er nu
konstant, men volumen mindskes. Hvis volumen bliver mindre, og alt på højre side af idealgasligningen er
konstant, så kan trykket kun stige.

ii) Beregn værdierne af U, H, S, q og w for hver af de tre delprocesser

Delproces a - reversibel opvarmning ved konstant volumen

Beregner først ∆ U ud fra nedenstående formel:

Kender følgende værdier:

3
C V = nR
2

R=8,31447 J K −1 mo l−1
T 2=573,15 K

T 1=272,15 K

Indsætter følgende værdier i formlen:

3
∆ U = · 8,31447 J K −1 mo l−1 · ( 573,15 K −272,15 K ) · 1,00 mol=3753,983 J =3,75 kJ
2
Den indre energi, ∆ U , er 3,75 kJ .

Da der gælder nedenstående, kan der findes q v :

q V =3,75 kJ

Varmeoverførelsen, q V , er 3,75 kJ .

Ud fra nedenstående formel kan der også beregnes w:

Side 2 af 8
Fysisk kemi I: Termodynamik og statistisk mekanik Sascha Stella Jensen
18/10-2023 KE1

Der isoleres for w i udtrykket:

w=∆U −q
Indsætter værdierne:

w=3753,983 J −3753,983 J=0

Arbejdet er 0.

Beregner ∆ H ud fra nedenstående formel:

Da der regnes med en ideal enatomig gas, kan idealgasligningen benyttes til at erstatte p med:

nRT
p=
V
Indsætter i ligning 2B.1:

∆ H =∆ U +nR ∆ T
Kender følgende værdier:

n=1,00 mol
−1 −1
R=8,31447 J K mo l
T 2=573,15 K

T 1=272,15 K

Indsætter værdierne:
−1 −1
∆ H =3753,983 J +1,00 mol· 8,31447 J K mol · ( 573,15 K−272,15 K ) =6256,638 J =6,26 kJ
Ændringen i enthalpi er 6,26 kJ .

Beregner ∆ S ved hjælp af nedenstående formel:

3
C V = nR
2

Side 3 af 8
Fysisk kemi I: Termodynamik og statistisk mekanik Sascha Stella Jensen
18/10-2023 KE1

3
∆ S= nR · ln
2
Tf
Ti ( )
Kender følgende værdier:

n=1,00 mol
−1 −1
R=8,31447 J K mo l
T 2=573,15 K

T 1=272,15 K

3
∆ S= ·1,00 mol· 8,31447 J K−1 mol−1 · ln
2 (
573,15 K
272,15 K
=9,288852)J
K
=9,23
J
K ( )
J
Ændringen i entropi er 9,23 .
K

Delproces b- reversibel, adiabatisk ekspansion.

Da det er en adiabatisk ekspansion, sker der ingen varmeoverførsel, hvilket betyder, at q=0 . Arbejde, w,
kan beregne ud således:

3
C V = nR
2
3
w ad= nR ∆ T
2
Kender følgende værdier:

n=1,00 mol
−1 −1
R=8,31447 J K mo l
T 2=573,15 K

T 1=272,15 K

Da temperaturen falder, vil ændringen i temperaturen se således ud:

∆ T =(272,15 K−573,15 K )
3 −1 −1
w ad= · 1,00 mol· 8,31447 J K mo l · ( 272,15 K−573,15 K )=−3,753983 kJ =−3,75 kJ
2
Arbejdet, w , er −3,75 kJ .

Side 4 af 8
Fysisk kemi I: Termodynamik og statistisk mekanik Sascha Stella Jensen
18/10-2023 KE1

Da der kendes q og w kan der beregnes ∆ U :

∆ U =0+ (−3753,983 J ) =−3,753983 kJ =−3,75 kJ

Den indre energi, ∆ U , er −3,75 kJ .

Kan beregner ∆ H som fra før:

∆ H =∆ U +nR ∆ T
Kender følgende værdier:

n=1,00 mol
−1 −1
R=8,31447 J K mo l
T 2=573,15 K

T 1=272,15 K

∆ H =(−3,753983 kJ )+1,00 mol· 8,31447 J K−1 mol−1 · ( 272,15 K−573,15 K ) =−6256,638 J =−6,26 kJ
Ændringen i enthalpi er −6,26 kJ .

For en adiabatisk proces gælder der, at ∆ qomg er lig med 0, hvilket betyder, at ∆ S omg for en adiabatisk
proces også er lig med 0. Der vides også yderligere at for en reversibel proces, at ∆ Stot er lig med 0. Som der
kan ses nedenfor:

∆ Stot =∆ Somg +∆ S

Hvis både ∆ Stot og ∆ S omg er lig med 0, så må ændringen i entropi for en adiabatisk reversibel proces også
være lig med 0.

Delproces c - reversibel, isoterm kompression.

Da den indre energi, ∆ U , af en ædelgas kun afhænger af temperaturen alene, så er ∆ U =0. Da ∆ U =0,
og ændringen i temperaturen er 0, så er ∆ H også lig med 0.

∆ S for en reversibel isoterm kompression kan beregnes ud fra nedenstående formel:

Side 5 af 8
Fysisk kemi I: Termodynamik og statistisk mekanik Sascha Stella Jensen
18/10-2023 KE1

Dog kendes der ikke V f og V i, så i stedet beregnes ∆ S ud fra ∆ Stot af hele kredsløbsprocessen ved at
trække del proces a og b fra:

∆ Stot =∆ Sa + ∆ S b+ ∆ Sc

Isolere for ∆ S c:

∆ S c =∆ S tot −∆ S a−∆ S b

∆ S c =0−9,288852 ( KJ )−0=−9,288852 ( KJ )=−9,29 KJ

J
Ændringen i entropi er −9,29 .
K

w kan beregnes ved hjælp af nedstående formel:

Igen vides der ikke V f og V i. Heraf kan der isoleres for ln ( )

Vf
Vi
i både formlen for arbejdet:

ln
( )
Vf
=
−w
V i nRT

Her kan udtrykket for entropiændringen benyttes, da den også indeholder ln ( )

Vf
Vi
, hvoraf der også isoleres

for det:

ln
( )
Vf
Vi
=
∆S
nR

Sætter ligningerne lig med hinanden:

−w ∆ S
=
nRT nR
Isolerer for w:

Side 6 af 8
Fysisk kemi I: Termodynamik og statistisk mekanik Sascha Stella Jensen
18/10-2023 KE1

−∆ S·n·R·T
w=
n·R
w=(−∆ S ) · T

Kender følgende værdier:

T 1=272,15 K

(
w=− −9,288852 ( KJ )) ·272,15 K=2527,961 J =2,53 kJ
Arbejdet er 2,53 kJ .

Kan beregne q ud fra nedensåtende:

q=∆U −w

q=0−2527,961 J =−2527,961 J =−2,53 kJ

Varmeoverførelsen er −2,53 kJ .

iii) Hvor stort er det arbejde, som omgivelserne modtager efter et gennemløb af kredsprocessen? Angiv
på en graf det areal, hvoraf dette arbejde ville kunne bestemmes.

HINT: grafen har p på y-aksen og V på x-aksen.

Arbejdet kan regnes sammen ved at lægge alle delprocesser sammen:

w total=w a +w b+ w c

w total=0−3,753983 kJ +2527,961 J =−1226,022 J =−1,23 kJ

Arbejdet, som omgivelserne modtager efter et gennemløb af kredsprocessen, er −1,23 kJ .

For at markere arealet af arbejdet, kan der laves en Carnot Cyklus som har trykket, p, som funktion af
volumen, V.

Side 7 af 8
Fysisk kemi I: Termodynamik og statistisk mekanik Sascha Stella Jensen
18/10-2023 KE1

Hele kredsløbet er reversibelt, hvilket betyder, at der udføres et maksimalt arbejde. Det udførte arbejde er
arealet under kurven, hvilket er markeret ovenfor.

Side 8 af 8