UF1.

Els sistemes de gestió de la

qualitat

M. 8. Qualitat i Seguretat en el laboratori

6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats
 6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

La calibració → base sobre les que es sosté la traçabilitat d’un resultat analític.

Per poder assegurar la traçabilitat d’una mesura, es requereix seguir amb la jerarquía de
calibració establerta, constituïda per una seqüència de calibracions, des d’una referència
fins al sistema de mesura final.
Aquesta seqüència, pot involucrar a laboratoris situats a diferents nivells de
l’estructura metrològica.

Des del punt de vista de la traçabilitat, es poden distingir dos tipus de calibracions:

1. Calibració directa o absoluta: la magnitud mesurada per l’instrument coincideix amb

la magnitud característica del patró que origina la senyal d’aquest instrument, és a
dir, totes dues tenen les mateixes unitats.

2. Calibració indirecta o relativa: la resposta de l’instrument, s’expressa

en una magnitud definida per algun patró.
¿Qué es la calibración directa? Calibración por comparación directa

Un laboratorio de metrología que utiliza este método compara de manera directa e instantánea los valores que el equipo de medición proporciona bajo calibración, contra los valores
que brinda un patrón.
¿Qué es calibracion indirecta?
En las calibraciones indirectas, el equipo o instrumento de medida mide una magnitud que no coincide con la del patrón o material de referencia certificado (por ejemplo, en
la calibración de un termopar el equipo mide un potencial eléctrico mientras que la magnitud deseada es la temperatura).
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

Activitat 1: (individual).

Indica a quin tipus de calibració (directa o indirecta) fa referència cadascun d’aquests

exemples. Justifica la resposta.

a). Calibració d’un termopar. Aquest aparell, genera un potencial en escalfar-se o

refredara-se.

b). Calibració d’una balança. Mesura de la massa.

c). Calibració de material volumètric. Mesura del volum.

d). Calibració metodológica típica dels análisis químics. Emet una senyal.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

Trobem també, dos nivells de calibracions:

1. Calibració instrumental: el seu objectiu és assegurar que la resposta de l’instrument

de mesura és correcta.

És aplicable a bascules, material volumètric, instruments termomètrics…

1. Calibració metodològica o analítica: és sempre de tipus indirecte. Està present en

tots els mètodes de mesura relatius o comparatius, com ara el cas de mètodes
d’anàlisis químic, basats en tècniques fisico-químiques.

A diferència amb l’anterior, no és única per a un equip o instrument de mesura, sinó

que s’aplica al mètode d’assaig.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

Calibració instrumental vs Calibració analítica

6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.1. La calibració instrumental

La ISO 17025 estableix per als laboratoris de calibració acreditats, la obligació

d’informar dels resultats de cadascuna de les calibracions mitjançant un certificat o
informe.

Aquest ha d’incloure:

1. Data i lloc de la calibració.

2. Condicions ambientals.
3. Descripció del procediment.
4. Traçabiliatt dels resultats.
5. Etc.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.1. La calibració instrumental

També s’ha de comptar amb els fulls de registre, on s’anota tota la informació relativa a
l’aplicació del procediment de calibració d’un instrument. En aquesta fulla, hi ha de
figurar com a mínim:

1. Identificació de l’equip o instrument que es calibra.

2. Dades dels patrons, incloent la identificació del certificat de calibració
corresponents a aquests.
3. Dades relatives als equips auxiliars utilitzats.
4. Dades primàries de la calibració.
5. Data i signatura dels responsables de la calibració.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.1. La calibració instrumental

En quants punts d’interval de mesura de l’instrument realitzem la calibració?

En tants com sigui necessari per a tenir cobert amb la totalitat i de manera uniforme,
l’interval de treball.

Per a cada punt de calibració, es calculen els següents resultats:

a. La correcció (Ce): S’expressa com la diferència o fracció, a partir del valor de la

magnitud realitzada pel patró i el valor de les mesures realitzades per l’instrument
que es calibra:

Ce= X patró - X mesura o Ce = X patró / X mesura

Aquesta correcció reflexa l’estimació de l’error sistemàtic.

6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.1. La calibració instrumental

b. La incertesa de la calibració: Es calcula com la combinació de més d’una font

d’incertesa, mitjançant l’aplicació de les regles per a la propagació de la incertesa
estàndard.

Components de la incertesa que es solen considerar en un procediment de calibració

experimental

- Imprecisió de les mesures. (DS).

- Incertesa de calibració del patró, disponible amb el certificat de calibració del
patró.
- Contribució de la deriva del patró des de la última calibració.
- Contribució deguda a la resolució o divisió de l’escala de l’equip que es calibra
(arrodoniment de la indicació de l’instrument).
- Contribució deguda a la resolució o divisió de l’escala del patró (p.ex: un
termòmetre patró).
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.1. La calibració instrumental

Existeixen altres fonts d’incertesa particulars per a determinats instruments:

- En les balances, es considera una font d’incertesa la desviació originada per

descentrament o excentricitat, que es produeix quan la càrrega no es situa en el
centre del platet.
- En el cas de la calibració d’equips tèrmics, per exemple estufes, es pot tenir en
compte la contribució de la incertesa generada per les diferències de temperatura
obtingudes en diferents punts de l’equip o al llarg d’un interval llarg de temps.

Correcció i incertesa de calibració, han de figurar en

el certificat de calibració, juntament amb el procediment aplicat
i les condicions.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.1. La calibració instrumental

Què passa quan la calibració dona lloc a una no conformitat d’ús de l’equip?

→ Si l’error de la incertesa estimat supera un determinat límit d’error màxim tolerat.

En el certificat de calibració, caldrà incloure les especificacions metrològiques per a

les que hi ha conformitat de l’instrument, i també les limitacions o bé quan queda fora d’
ús, si procedeix.

En determinats instruments, la calibració pot incloure els ajustaments necessaris per

minimitzar l’error i la incertesa de les mesures realitzades durant la calibració.

Alguns cops, el valor de correcció i incertesa pot presentar un valor constant per a tots
els punts, i el resultat vindrà expressat mitjançant taula o diagrama amb les correccións
a cada zona d’interval de mesura.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.1. La calibració instrumental

6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analítica.

Està present en tots els mètodes de caràcter relatiu o comparatiu, com ara mètodes
d’anàlisis químics basats en tècniques instrumentals. Forma part del procés analítics i és
una operació rutinària en els laboratoris d’anàlisis químic.

Com a exemple podem trobar la concentració d’un analit en un anàlisis químic que s’estima
a partir del valor d’una altra magnitud que proporciona l’instrument de mesura. Un exemple
es podría donar en una cromatografia.

En aquest tipus de calibració, el problema sol ser trobar un mètode matemàtic que
represente la correlació entre la concentració de l’analit i el valor de la senyal que ens
proporciona l’instrument.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analítica.

1. La recta de regressió:

De tipus lineal, amb una equació de primer grau que gràficament defineix una recta de
regressió.

Variable independent: concentració de patró

(es coneix amb molta més precisió que els valors
de la senyal anlítica.

Variable dependent: valors de la senyal analítica.

6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analítica.

2. La corba de calibració mitjançant patrons externs

Es basa en la mesura de la senyal analítica que ens donen un número variable de patrons
que contenen l’analit en una concentració perfectament coneguda.

Aquests patrons es solen preparar mitjançant dilucions, i habitualment s’utilitzen entre 4

i 5 patrons i un patró en blanc (concentració zero).

Quan ja hem establert l'equació de la recta,

la concentració de les mostres es determina
per interpolació.

Si el resultat és superior a la concentració de les dilucions, aquesta mostra caldrà

diluir-la.

És un mètode senzill i rapid, ja que un cop construïda, ens serveix per a un gran número
de mostres.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analítica.

2. La corba de calibració mitjançant patrons externs

6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analític

3. Addició estàndard

S’aplica quan existeix un efecte de la matriu que no és possible corregir mitjançant

operacions prèvies al mostreig.

S’afegeix una quantitat de mostra coneguda, als patrons o estàndards de la corba de

calibració. El patró és veurà incrementada per la quantitat de la mostra en cadascun
d’aquests.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analític

3. Addició estàndard

El resultat és de la concentració també es realitza per extrapolació.

El resultat es dóna en valor absolut.

→ contingut de Fe en aigua mineral, el contingut de fosfat en una mostra de fertilitzants…

6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analític

3. Patró intern

Quan la senyal analítica depèn de factors sotmesos a un grau de variabilitat no

controlables. Mesurem les senyals analítiques de l’analit i de l’altre compost, el patró
intern, present en els patrons de calibració i en la mostra, en la mateixa proporció.

D’aquesta manera, si totes dues presenten influencia per un mateix factor de variabilitat,
la relació no es veurà afectada.

Quan ja disposem de les dues mesures, es constitueix una corba de calibrat representant la
relació entre totes dues senyals enfront a la concentració entre l’analit patró i el patró
intern.

El resultat de la concentració, es determina per interpolació.

Proporciona resultats amb una precisió elevada. S’utilitza principalmente en cromatografia

de gasos o fotometria de flama.
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analític

3. Patró intern
6. Calibratge d’equips i materials de referència certificats

6.2. La calibració metodològica o analític

3. Patró intern