Professional Documents
Culture Documents
Wprowadzenie
Przeczytaj
Film samouczek
Sprawdź się
Dla nauczyciela
W jaki sposób obliczyć potencjał elektrody
w warunkach innych niż standardowe - równanie
Nernsta
Równanie Nernsta umożliwia obliczenie potencjału półogniwa w warunkach innych niż standardowe.
Źródło: dostępny w internecie: www.pixabay.com, domena publiczna.
Walther Nernst to wybitny niemiecki chemik i fizyk. Urodził się 25 czerwca 1864 roku
w Briesen. Obecna nazwa tego miasta położonego w województwie kujawsko‐pomorskim
to Wąbrzeźno (wtedy miasto znajdowało się pod zaborem pruskim). W 19201920 roku został
laureatem Nagrody Nobla w dziedzinie chemii. Jednym z jego większych osiągnięć było
stworzenie zależności zwanej równaniem Nernsta. Jak wygląda to równanie? Jaki ma
związek z potencjałem elektrody? Po zapoznaniu się z poniższym materiałem będziesz
w stanie odpowiedzieć na te pytania.
Twoje cele
E = E° + RT [Utl]
nF ln( [Red] )
gdzie:
E = E° + 2,303 [Utl]
nF log( [Red] )
RT
Dla roztworów rozcieńczonych w temperaturze 298K 25°C
( ) po podstawieniu wartości
stałej gazowej, stałej Faradaya oraz temperatury, równanie Nernsta ma postać:
[Utl]
E = E° + 0,059
n log( [Red] )
Ważne!
nF ln( aRed )
E = E° + RT aUtl
a
gdzie oznacza aktywność chemiczną formy utlenionej lub zredukowanej. Aktywność
z kolei wyliczyć można ze wzoru:
a = γc
gdzie c oznacza stężenie danej formy, a γ to współczynnik aktywności. W warunkach
zbliżonych do standardowych γ jest zbliżone do 1, dlatego też w równaniu Nernsta
można zamiast aktywności chemicznej stosować stężenie. Co więcej, dla gazów
aktywność chemiczną w warunkach zbliżonych do standardowych można zastąpić tzw.
pgazu
ciśnieniem cząsteczkowym wyznaczanym przy pomocy wzoru: p° , gdzie p° oznacza
ciśnienie normalne (1013hPa
).
Men+ + ne− ⇄ Me
Półogniwo to jest odwracalne względem kationu.
Polecenie 1
Oblicz potencjał półogniwa cynkowego w temperaturze 303K, jeżeli stężenie jonów cynku
wynosi 0,01 dm
mol . Zapisz równanie reakcji elektrodowej.
3
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
umieść je w wyznaczonym polu.
[Utl]
nF ln [Red]
E = E° + RT
pCl2
ECl2/Cl− = E°Cl2/Cl− + RT ln p°
2F [Cl− ]2
Zatem:
pCl2 − 2 ECl2/Cl− = E°Cl2/Cl− + RT
p° − 2F ln [Cl ] 2F ln
RT
ln1=0
Oznacza to, że równanie przyjmuje postać:
ECl2/Cl− = E°Cl2/Cl− − RT − 2
2F ln [Cl ]
W celu uproszczenia równania korzystamy z zależności logarytmów:
ln xr = r ⋅ ln x
ECl2/Cl− = E°Cl2/Cl− − RT2F ⋅ 2 ⋅ ln[Cl ]
−
Polecenie 2
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
umieść je w wyznaczonym polu.
E°H3 O+ /H2 = 0
E + = −0,059pH
H3 O /H2
Półogniwo II rodzaju zbudowane jest z metalu pokrytego trudno rozpuszczalną solą tego
metalu i zanurzonego w roztworze elektrolitu, o wspólnym anionie z anionem soli trudno
rozpuszczalnej.
AgCl + e− ⇄ Ag + Cl
−
E = E° +
RT ln [AgCl]
AgCl/Ag AgCl/Ag F [Ag]⋅[Cl ]
−
Korzystamy z zależności logarytmów:
ln a = ln a − ln b
b
E AgCl/Ag = E° AgCl/Ag + RT ln[AgCl] − RT ln[Ag] − RT ln[Cl− ]
F F F
Przyjmuje się, że stężenie AgCl i Ag w formie stałej jest równe jedności. Zatem:
AgCl/Ag
AgCl/Ag F E
F F = E° + RT ln[AgCl] − RT ln[Ag] − RT ln[Cl− ]
ln 1=0 ln 1=0
E° AgCl/Ag = 0,22V
Przykładem półogniwa II rodzaju jest elektroda kalomelowa: Hg, Hg2 Cl2(s) Cl−
RT [Hg2 Cl2 ]
EHg2 Cl2 /Hg = E°Hg2 Cl2 /Hg + 2F
ln 2 − 2
[Hg] ⋅[Cl ]
ln a
b = ln a − ln b
RT RT 2 RT − 2
EHg2 Cl2 /Hg = E°Hg2 Cl2 /Hg + 2F
ln[Hg2 Cl2 ] − 2F
ln [Hg] − 2F
ln [Cl ]
RT RT 2 RT 2
EHg2 Cl2 /Hg = E°Hg2 Cl2 /Hg + ln[Hg2 Cl2 ] − ln [Hg] − ln [Cl− ]
2F 2F 2F
ln 1=0 ln 1=0
RT − 2
EHg2 Cl2 /Hg = E°Hg2 Cl2 /Hg + 2F
ln [Cl ]
ln xr = r ⋅ ln x
EHg2Cl2/Hg = E°Hg2Cl2/Hg − RT −
2F ⋅ 2 ⋅ ln[Cl ]
Ostatecznie równanie przyjmuje postać:
Półogniwo redoks zbudowane jest z obojętnego chemicznie metalu (platyny, złota), który
zanurzony jest w roztworze zawierającym dwa rodzaje jonów danego pierwiastka,
występujących na różnych stopniach utlenienia.
Sn4+ ]
ESn4+ /Sn2+ = E°Sn4+/Sn2+ + 2,3032FRT log [
[Sn2+ ]
Sn4+ ]
ESn4+ /Sn2+ = E°Sn4+/Sn2+ + RT
2F ln
[
[Sn2+ ]
E°Sn4+/Sn2+ = 0,15 V
Polecenie 3
[
Sn4+ ] = 0,01
Sn2+ ] = 0,005
mol
dm3 ,
mol
dm3 .
∣
Pt Sn2+ , Sn4+ w temperaturze 315 K, jeżeli:
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
umieść je w wyznaczonym polu.
Ciekawostka
Pt Mn2+ , MnO4 − , H3 O+
MnO−4 + 8 H3 O+ + 5 e− ⇄ Mn2+ + 12 H2 O
Potencjał tego półogniwa będzie zależeć od stężenia jonów Mn2+ , MnO−
EMnO4−/Mn2+ = E°MnO4−/Mn2+ +
EMnO4−/Mn2+ = E°MnO4−/Mn2+ + 2,3035FRT log
E°MnO4−/Mn2+ = 1,51 V
[Mn2+ ]
[
+
4 i H3 O .
RT ln [MnO4 − ][H3 O+ ]
5F
8
MnO4 − ][H3 O+ ]8
[Mn2+ ]
K
+
K K
+
+ e− ⇄ K −2,93
Ba
2+
Ba Ba
2+
+ 2e− ⇄ Ba −2,91
Ca
2+
Ca Ca
2+
+ 2e− ⇄ Ca −2,84
Na
+
Na Na
+
+ e− ⇄ Na −2,71
Mg
2+
Mg Mg
2+
+ 2e− ⇄ Mg −2,36
Be
2+
Be Be
2+
+ 2e− ⇄ Be −1,97
Al
3+
Al Al
3+
+ 3e− ⇄ Al −1,66
Mn
2+
Mn Mn
2+
+ 2e− ⇄ Mn −1,18
H2 O H2 , OH (Pt)
−
2H2 O + 2e− ⇄ H2 + 2OH
−
−0,83
Zn
2+
Zn Zn
2+
+ 2e− ⇄ Zn −0,76
Cr
Sn
Cu
3+
Co
Pb
4+
2+
∣
Półogniwo
Cr
Fe
Ni
Sn
Fe
H3O+ H2
AgBr Ag, Br
AgCl Ag, Cl
3+
2+
Cr
2+
2+
AgI Ag, I
2+
2+
3+
Sn
Fe
Cr2 O7
Cu
2+
O2 OH (Pt)
Cu
I2 I (Pt)
3+
Hg
Ag
Fe
2+
+
Br2 Br (Pt)
MnO2 , H3 O
O2 , H3 O
2−
+
, H3 O
Cl2 Cl (Pt)
Au
3+
Cr
Fe
2+
Co
Ni
Sn
Pb
Fe
2+
Cu (Pt)
Cu
−
Cu
2+
Ag
Hg
−
Au
+
Mn
H2 O(Pt)
(Pt)
(Pt)
(Pt)
Cr
−
2+
3+
(Pt)
(Pt)
Reakcja przebiegająca na półogniwie
Cr
Fe
Cr
Co
Ni
Sn
Pb
Fe
Sn
Cu
⇄
⇄
4+
⇄
⇄
⇄
⇄
Hg2 Cl2 + 2e−
MnO2 + 4H3 O
Cr2 O7
2−
Cu
⇄
⇄
3+
⇄
2+
3+
⇄
2+
⇄
2+
AgI + e−
⇄
2+
⇄
2+
⇄
3+
AgBr + e−
2+
AgCl + e−
⇄
⇄
2+
⇄
I2 + 2e−
Fe
Ag
⇄
3+
⇄
⇄
+
Hg2+ + 2e−
Br2 + 2e−
+ 14H3 O
Au
⇄
⇄
O2 + 4H3 O
+
⇄
⇄
Cl2 + 2e−
⇄
3+
+
+ 3e−
+ 2e−
+ e−
+ 2e−
+ 2e−
+ 2e−
+ 2e−
+ 3e−
+ 2e−
+ e−
+ 2e−
O2 + 2H2 O + 4e−
Cu
⇄
⇄ +
+ e−
+ e−
+ e−
+ 2e−
+
+ 6e−
+ 3e−
Cr
Ag + I
Cr
Fe
2+
Co
Ni
Sn
Pb
Fe
Ag + Br
Sn
Cu
Ag + Cl
2Hg + 2Cl
2I
Fe
2Br
+ 4e−
2Cl
Cu
Cu
−
2+
Ag
Hg
Mn
2Cr
Au
−
2+
4OH
−
−
−
2+
6H2 O
3+
−
−
+ 6H2 O
+ 21H2 O
E° [V]
−0,74
−0,44
−0,40
−0,28
−0,23
−0,15
−0,14
−0,13
−0,04
0,00
+0,07
+0,15
+0,15
+0,22
+0,27
+0,34
+0,40
+0,52
+0,54
+0,77
+0,80
+0,85
+1,09
+1,22
+1,23
+1,33
+1,36
+1,50
Mn
−
MnO4 , H3 O
Ce
3+
4+
H2 O2 , H3 O
Co
3+
F2 F
∣
Półogniwo
+
Mn
3+
Ce
+
Co
−
Mn
2+
2+
(Pt)
(Pt)
H2 O(Pt)
2+
(Pt)
(Pt)
Reakcja przebiegająca na półogniwie
−
MnO4 + 8H3 O
Mn
Ce
H2 O2 + 2H3 O
Co
Warszawa 2012./
Słownik
anoda
+
3+
4+
3+
F2 + 2e−
+ 5e−
+ e−
+ e−
+
+ e−
⇄
⇄
⇄
+ 2e−
⇄
⇄
Mn
Mn
Ce
Co
2F
⇄
−
(gr. ana „w górę”, hodós „ścieżka”) półogniwo, na którym zachodzi reakcja utleniania;
w ogniwie ma znak ujemny
elektrolit
2+
3+
2+
2+
katoda
redukcja
stopień utlenienia
reduktor
+ 12H2 O
4H2 O
E° [V]
+1,51
+1,51
+1,72
+1,78
+1,92
+2,87
/Na podstawie: A. Bielański, Podstawy chemii nieorganicznej , Wydawnictwo Naukowe PWN, Warszawa 2010 oraz L.
Jones, P. Atkins, Chemia ogólna: cząsteczki, materia, reakcje , tłum. J. Kuryłowicz, Wydawnictwo Naukowe PWN,
atom, jon lub cząsteczka, które w reakcji redoks są donorem elektronu (elektronów)
utleniacz
atom, jon lub cząsteczka, które w reakcji redoks są akceptorem elektronu (elektronów)
utlenianie
oddawanie elektronów przez jony lub atomy pierwiastków w wyniku czego dochodzi do
podwyższenia stopnia utlenienia
Bibliografia
Bielański A., Podstawy chemii nieorganicznej, Warszawa 2010.
Krzeczkowska M., Loch J., Mizera A., Repetytorium chemia: Liceum – poziom podstawowy
i rozszerzony, Warszawa – Bielsko–Biała 2010.
Film samouczek
Polecenie 1
Film samouczek pt. „W jaki sposób obliczyć potencjał elektrody w warunkach innych niż standardowe -
równanie Nernsta”
Źródło: GroMar Sp. z o.o., licencja: CC BY-SA 3.0.
Ćwiczenie 1
Zaznacz, ile wynosi potencjał elektrody miedziowej w temperaturze 298 K przy stężeniu
2+
jonów Cu równym 0,04
mol
dm3 .
0,34 V
0,43 V
0,40 V
0,30 V
Ćwiczenie 2
Oblicz potencjał elektrody miedziowej w temperaturze 330 K, przy stężeniu jonów Cu2+
równym 0,002 dm
mol .
3
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
umieść je w wyznaczonym polu.
Ćwiczenie 2 輸
redukcja
⇄ [Red]
[Utl] + ne− utlenianie
E = E° + RT [Utl]
nF ln( [Red] )
[Utl]
E = E° − RT
nF ln( [Red] )
Ćwiczenie 3 輸
E = E°+ log
E = E°− log
0,059 [Red] [Utl] 0,059
n [Utl] [Red] n
Ćwiczenie 4 醙
E°Ag+ Ag = 0,80 V
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
umieść je w wyznaczonym polu.
Ćwiczenie 5 醙
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
umieść je w wyznaczonym polu.
E°Hg2Cl2/Hg = 0,24 V
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
umieść je w wyznaczonym polu.
Ćwiczenie 7 難
E°Sb2O3/Sb = 0,15V
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
Rozwiązanie oraz odpowiedź zapisz w zeszycie do lekcji chemii, zrób zdjęcie, a następnie
umieść je w wyznaczonym polu.
Scenariusz zajęć
Przedmiot: chemia
Temat: W jaki sposób obliczyć potencjał elektrody w warunkach innych niż standardowe –
równanie Nernsta.
Podstawa programowa:
Zakres podstawowy
Zakres rozszerzony
Cele operacyjne
Uczeń:
Strategie nauczania:
asocjacyjna.
dyskusja dydaktyczna;
analiza materiału źródłowego;
ćwiczenia uczniowskie;
film samouczek;
technika zdań podsumowujących;
technika „świateł drogowych”.
Formy pracy:
praca indywidualna;
praca w parach;
praca w grupach;
praca całego zespołu klasowego.
Środki dydaktyczne:
Przebieg zajęć
Faza wstępna:
Faza realizacyjna:
Faza podsumowująca:
Co to równanie Nernsta?
Jakie elementy zawiera równanie Nernsta?
W jaki sposób oblicza się potencjał różnych rodzajów elektrod w warunkach innych niż
standardowe?
Praca domowa:
Uczniowie wykonują pozostałe ćwiczenia w e‐materiale – sprawdź się, których nie zdążyli
wykonać na lekcji.
Materiały pomocnicze: