제12장 분자간 힘:

액체, 고체 및 상 변화
12.1 물리적 상태와 상 변화 개요 12.5 물의 독특한 성질
12.2 상 변화의 정량적인 면 용매 성질
상 변화에 수반되는 열 열적 성질
상 변화의 평형 성질 표면 성질
상 도표 고체 물의 특이한 밀도
12.3 분자간 힘의 형태 12.6 고체 상태: 구조, 성질 및 결합
분자들은 서로 얼마나 가까이 구조적 특성
다가갈 수 있는가? 결정성 고체
이온-쌍극자 힘 비결정성 고체
쌍극자-쌍극자 힘 고체의 결합: 분자 오비탈 띠 이론
수소 결합 12.7 첨단 재료
편극도와 유도 쌍극자 함 전자 재료
분산력(London 힘) 액정
12.4 액체 상태의 성질 세라믹 재료
표면 장력 고분자 재료
모세관 현상 나노 기술
점성도
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12.1 물리적 상태와 상 변화 개요
• 상(phase): 물리적으로 구분되는, 균일한 부분.
• 분자간 힘(intermolecular force): 입자 간 힘
- 분자는 분자의 평균 속력으로 주어지는 운동 에너지에 의해 분산됨.
• 분자에 두 가지 유형의 정전기적 힘이 작용
1. 분자 내(결합) 힘: 원자간 결합력 - 세 가지 물리적 상태에서 변화 없음.
2. 분자들 사이에 분자 간(비결합) 힘: 해당 힘의 크기가 상태의 물리적 성질 결정.

• 분자 운동론 관점에서 본 세 가지 상태
- 특정 온도와 압력에서 어느 상태로 존재하는가? ⇒ 퍼텐셜 에너지와 운동 에너지의 경쟁.
1. 기체: 운동에너지 > 분자간 인력의 퍼텐셜 에너지 ⇒ 분자간 평균 거리 큼.
⇒ 쉽게 압축됨. 용기를 가득 채움. 다른 기체 사이를 쉽게 흐르며 확산.
2. 액체: 입자가 서로 닿아 있어 강한 인력을 갖지만 운동 에너지가 큼.
⇒ 용기의 모양을 따르며 표면을 가짐. ⇒ 조금 압축되며 기체보다 느리게 확산함.
3. 고체: 운동 에너지 << 인력 에너지 ⇒ 입자 위치 고정 ⇒ 자체 모양을 가짐.
⇒ 액체보다 압축하기 어렵고 흐르지 않음.

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• 상 변화의 종류와 엔탈피 - 온도의 영향을 이해하는 것이 중요.
- 온도 ↑ ⇒ 평균 운동 에너지 ↑ ⇒ 쉽게 인력을 극복.
온도 ↓ ⇒ 평균 운동 에너지 ↓ ⇒ 인력에 의해 붙들림.
- 상 변화: 응축(condensation) ⇔ 증발(vaporization); 얼음(freezing) ⇔ 녹음(melting) or 용융(fusion)
승화(sublimation) ⇔ 증착(deposition)
- 상 변화: 엔탈피 변화를 수반.
발열적 변화: 에너지 방출. 예) 응축, 얼음, 증착
흡열적 변화: 에너지 흡수. 예) 용융, 증발, 승화 (1 atm 및 해당 온도에서)
• 증발열(heat of vaporization, ΔHo증발) – 순수한 물질의 증발 과정의 표준 몰 엔탈피 변화
용융열(heat of fusion, ΔHo용융 ) – 순수한 물질의 용융 과정의 표준 몰당 엔탈피 변화
예) H2O(l) → H2O(g) ΔH = ΔH0증발 = 40.7 kJ/mol (at 100 oC)
H2O(s) → H2O(l) ΔH = ΔH0용융 = 6.02 kJ/mol (at 0 oC)

- 역과정(응축과 얼음)의 엔탈피 변화는 정과정과 크기는 같고 부호는 반대.

예) 응축: H2O(g) → H2O(l) ΔH = -ΔHo증발 = -40.7 kJ/mol (at 100 oC)
얼음: H2O(l) → H2O(s) ΔH = -ΔHo용융 = -6.02 kJ/mol (at 0 oC)
- 항상 ΔHo용융 < ΔHo증발

• 승화열(heat of sublimation, ΔH0승화 ) – 물질 1 몰이 승화할 때 엔탈피 변화. 역과정(증착)의 경우 음의 값.

승화열= 용해열 + 증발열

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12.2 상 변화의 정량적인 면

-상 변화에 수반되는 열의 정량화 및 변화 과정의 평형 성질

♣ 상 변화에 수반되는 열
• 가열-냉각 곡선(heating-cooling curve, 그림 12.4): 130 oC → -40 oC 까지 물 2.50 mol의 변화를 5 단계로 구분
단계 1 – 기체상 물이 식음: 온도 ↓ ⇒ 평균 Ek ↓ ⇒ 인력이 점점 중요해짐.
변화:
열량(q):

단계 2 – 기체 상 물 응축: 온도 일정 ⇒ 평균 Ek 일정, 분자간 거리 감소 ⇒ 열 방출 ⇒ 평균 Ep ↓

변화:
열량(q):
단계 3 – 액체 물이 식음: 온도 ↓ ⇒ 평균 Ek ↓
변화:
열량(q):

단계 4 – 액체 물이 얼음: 온도 일정 ⇒ Ek 일정, 결정 구조로 배열 + 무질서한 진동 ⇒ 평균 Ep ↓

변화:
열량(q):
단계 5 – 고체 물이 식음: 온도 ↓ ⇒ Ek 감소, 분자가 진동하는 평균 속력 감소
변화:
열량(q):
총 발열량 = 각 단계의 발열량 = -142 kJ (Hess의 법칙)
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♣ 상 변화의 평형 성질
• 액체-기체 평형 (그림 12.5)
- 열린 계: 비평형 과정 ⇒ 액체가 모두 사라질 때까지 액체 표면의 충분히 높은 Ek를 가진 분자가 증발.
- 닫힌 계: 평형 과정. Ek가 큰 분자의 증발 ⇒ 증기압 상승 ⇒ 액체의 표면에서 기체 분자 응축.
- 증기압 증가에 따라 응축 속도 증가 ⇒ 응축 속도 = 증발 속도 (그림 12.5)
⇒ 동적 평형(dynamic equilibrium)
- 증기압(vapor pressure): 동적 평형 상태에서 증기상의 압력(그림 12.5C)
• 평형 상태의 계의 교란
1. 압력 감소: 증기를 제거하여 압력 ↓ ⇒ 액체로 들어오는 분자 수 ↓ ⇒ 응축 속도 < 증발 속도
⇒ 다시 평형에 도달할 때까지 증기압 ↑
2. 압력 증가: 증기를 불어넣어 압력 ↑ ⇒ 액체를 들어오는 분자 수 ↑ ⇒ 응축 속도 > 증발 속도
⇒ 다시 평형에 도달할 때까지 응축 속도 ↓
∴ 평형 상태의 계를 교란시키면 다시 평형에 도달할 때까지 교란이 감소되는 방향으로 진행.
• 증기압에 미치는 온도와 분자간 힘의 영향
- 온도의 영향: T↑ ⇒ 빠른 분자 분율 증가, 느린 분자 분율 감소 ⇒ 증기압 ↑
- 분자간 힘의 영향: 분자간 인력이 약할수록 증기압이 높음.
• 온도의 영향 정량화 - Clausius-Clapeyron 식 (그림 12.8)
- 여러 온도에서 증기압을 측정하여 1/T vs. ln P의 그래프(그림 12.8) 기울기 = -ΔHo증발/R ⇒ ΔHo증발

- 두 온도에서 증기압을 알면 Clausius-Clapeyron 식을 이용하여 ΔHo증발 계산 가능.(식 12.1)

또는 T1에서의 P1과 ΔHo증발을 알면 다른 온도(T2)에서의 증기압 (P2) 계산 가능.(예제 12.2)

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• 증기압과 끓는점
- 끓음(boiling): T ↑ ⇒ 분자의 Ek ↑ ⇒ 온도 액체의 내부에서 기포가 생기며 기화.
- 끓는점(boiling point): 증기압이 외부 압력과 같아지는 온도.
- 압력의 영향: 외부 압력에 따라 끓는점도 변화함.

예) 610 torr 물의 끓는 점: 94 oC (미국 Colorado주 Boulder 지역)

압력솥의 높은 압력 때문에 끓는점이 높아짐.
- 정상(표준) 끓는점: 표준 대기압(760 torr, 101.3 kPa)에서의 끓는점

• 끓는점과 분자간 힘
- 분자간 힘이 약해질수록 끓는점은 낮아짐.
- 다이에틸 에터의 끓는점 (34.5 oC) << 물 끓는점, 에탄올 끓는점(그림 12.7)
• 고체-액체 평형
- 녹는점(melting point): 녹는 속도와 어는 속도가 동적 평형을 이루는 온도.
- 고체와 액체 거의 압축되지 않음. ⇒ 압력이 녹는점에 미치는 영향 거의 없음.

• 고체-기체 평형
- 고체의 증기압은 액체보다 훨씬 낮아 승화는 흔하지 않음.
- 고체 상 분자 간 인력이 크지 않은 물질(비극성 분자)은 승화 가능

예) 드라이 아이스(CO2), I2, 나프탈렌 등

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♣ 상 도표: 물리적 상태에 대한 압력과 온도의 변화
• 상 도표(phase diagram): 상 변화 및 각 상이 안정한 온도와 압력 조건을 나타내는 도표.
• CO2 및 대부분 물질의 상 도표
1. 도표의 영역들: 해당 상이 안정한 압력과 온도 조건을 나타냄.
2. 영역 사이의 선들: 상전이 곡선. 두 개의 상이 평형을 이루는 압력과 온도를 나타냄.
고체-액체 상 경계: 양의 기울기 (고체의 밀도가 액체보다 크기 때문)
3. 삼중점(triple point): 세 개의 상들이 평형을 이루는 압력과 온도.
예) CO2의 삼중점 압력 = 5.1 atm ⇒ 1 atm에서는 액체상이 존재하지 않음.
그림 12.10에서 수평 점선을 따라가면 고체 CO2가 -78 oC에서 승화!!
4. 임계점(critical point): 두 개의 상의 밀도가 같아지고 상 경계선이 사라짐.
: 임계 온도(Tc)와 임계 압력(Pc) 이상에서는 기체와 액체의 상의 경계면이 사라지며 초임계 유체
(supercritical fluid, SCF)로 존재. (CO2 SCF: 커피 카페인 추출, 드라이클리닝 용제)

• 물의 고체-액체 선
- 액체 물의 밀도 > 고체 얼음의 밀도 ⇒ 물이 얼 때 부피 팽창
⇒ 고체-액체 상 경계가 (-) 기울기를 가짐
⇒ 압력 ↑, 어는점 ↓
- 물의 삼중점은 0.006 atm. 따라서 얼음을 1 atm에서 가열하면 0oC에서 녹고, 100oC에서 끓는다
.(그림 12.11)

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12.3 분자간 힘의 종류
• 분자간 힘: 상의 물리적 성질과 변화는 분자 사이, 이온-분자 사이의 인력. 결합력에 비해 약함.
• 분자간 힘을 van der Waals 힘이라 부르기도 함.

♣ 분자들은 서로 얼마나 가까이 다가갈 수 있을까?

• 공유 반지름: 같은 분자 내에서 결합된 원자 사이의 거리
• van der Waals(VDW) 반지름: 동일한 비결합 원자들 사이의 최단 거리의 절반. 분자들이 접근할 수 있
는 최단 거리.
♣ 이온-쌍극자 힘
• 이온-쌍극자 힘(ion-dipole force): 이온-극성 분자 간 인력. 이온 화합물이 물에 녹는 과정에 중요.(13장)
물 분자와 이온 간 인력이 이온들 자체의 인력보다 큼. ⇒ 이온들 분리됨.
♣ 쌍극자-쌍극자 힘
• 쌍극자-쌍극자 힘(dipole-dipole force): 한 분자의 (+)부분과 다른 분자의 (-)부분 간의 인력. (그림 12.13)
♣ 수소 결합 쌍극자 모멘트가 클수록 강함. ⇒ 높은 끓는점 (그림 12.14)
• 수소 결합(hydrogen bonding): 고립 전자쌍을 가진, 전기 음성도가 큰 원자에 결합된 H 원자를 가진 분자들
사이의 특별한 형태의 쌍극자-쌍극자 힘.
- 부분 양전하를 띠는 H가 N, O 또는 F의 부분 음전하를 띠는 고립 전자쌍으로 끌릴 때 발생.

(A와 B는 N, O, 또는 F)

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• N, O, F가 수소 결합에 참여하는 이유.
1. 원자들의 전기 음성도가 커서 결합한 H 원자의 양전하 값이 매우 큼.
2. N, O, 및 F 원자의 크기가 작아 고립 전자쌍이 H에 가까이 다가갈 수 있음.

• 수소 결합의 중요성
- 물질의 끓는점에 큰 영향 (그림 12.15)
- 그림 12.15 에서 NH3, H2O, HF의 끓는점이 예상되는 경향보다 높게 나타남.
강한 수소 결합 때문!!
- 몰질량으로만 고려하면 물의 끓는 점은 실제보다 200 oC 정도 낮아야 함.

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♣ 편극도와 유도 쌍극자 힘
• 편극(polarization): 가까이 있는 전기장에 의한 전자 구름의 변형.
1. 비극성 분자의 경우: 전자 구름의 변형에 의해 일시적인 쌍극자 모멘트 유발.
2. 극성 분자의 경우: 이미 존재하는 쌍극자 모멘트 증대.
• 편극도(polarizability): 원자(또는 이온)의 전자 구름이 얼마나 쉽게 변형될 수 있는지를 나타내는 척도
- 편극도의 경향성
1. 같은 족에서 아래로 갈수록 원자의 크기 커짐 ⇒ 편극도 증가
2. 같은 주기에서 오른 쪽으로 갈수록 Z유효 증가 ⇒ 편극도 감소
3. 양이온은 해당 원자보다 편극도가 작고 음이온의 편극도는 해당 원자보다 큼.

• 이온-유발 쌍극자 힘, 쌍극자-유발 쌍극자 힘: 용액에서 중요. 13장에서 다룸.

♣ 분산력(London 힘)
• 분산력(dispersion force, London force): 순간 쌍극자-유도 쌍극자 힘
1. 힘의 원천: 전자들이 핵의 한쪽으로 쏠림 ⇒ 순간 쌍극자 유도
⇒ 인접 원자에 반대 방향의 순간 쌍극자 유발
⇒ 순간 쌍극자들이 서로 끌어당김.
예) Ar 원자 간 인력
2. 모든 화학종에 존재: 모든 입자 사이에 존재할 수 있으며
항상 인력으로 작용.
- 비극성 분자 간에 작용하는 유일한 힘.
- 강한 수소 결합을 제외하면 분산력이 지배적인 분자간 힘.
예) HCl – 분산력 85%, 쌍극자-쌍극자 힘 15%
H2O – 수소결합 75%, 분산력 25%
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 3. 상대적 세기: 편극도가 클수록 강함. 따라서
전자 수가 많을수록, 분자가 커질수록 강해짐.
예) H2, He < I2, Xe; 같은 족에서 아래로 갈수록 강해짐. (그림 12.17)

4. 분자 모양의 영향: 변형 가능한 전자 구름의 면적이 클수록 강함.

예) n-펜테인(bp = 36.1 oC) > 네오펜테인(bp = 9.5 oC) (그림 12.18)

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12.4 액체 상태의 성질
• 표면 장력, 모세관 현상, 점성도 등 거시적 성질.

♣ 표면 장력
• 표면 장력(surface tension): 표면적을 증가시키는 데 필요한 에너지(단위: J/m2).
- 액체 내부 분자의 에너지가 표면 분자보다 낮음.(그림 12.20)
- 액체 내부 분자를 표면으로 이동하기 위해 에너지 필요!! (그림 12.20)
- 액체 입자 사이 인력 ↑ ⇒ 표면 장력 커짐.
- 온도 ↑ ⇒ 표면 장력 작아짐.
• 계면 활성제(비누, 유화제 등)
– 표면에 뭉쳐 수소 결합을 파괴하여 물 표면 장력 감소.

♣ 모세관 현상
• 모세관 현상(capillarity): 액체가 중력을 거슬러 모세관 속 좁은 공간으로 올라가는 현상 (그림 12.21)
- 액체 분자간 힘(응집력)과 액체와 모세관 벽 사이의 힘 (부착력)의 경쟁으로 생김.
- 유리 안의 물: 물의 응집력<접착력 ⇒ 위로 올라가는 오목한 메니스커스 형성
- 유리 안의 수은: 수은의 응집력>접착력 ⇒ 아래로 내려가는 볼록한 메니스커스 형성
♣ 점성도
• 점성도(viscosity): 유체의 흐름에 대한 저항.
- 액체 분자간 인력이 강할수록 점성도 커짐. (표 12.3 참조)
- 온도가 올라가면 점성도 감소. (표 12.4 참조)
- 분자 모양에도 영향을 받음. 분자가 사슬 모양이면 점성도 높음.
예) 점성도(뷰탄올) > 점성도(에탄올) (표 12.3 참조)
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12.5 물의 독특한 성질

• 물 분자 간의 수소 결합(그림 12.22) ⇒ 물의 독특한 거시적 성질

♣ 물의 용매 성질
• 물의 극성과 강한 수소 결합 형성 능력 ⇒ 물의 용해력
• 이온-쌍극자 힘으로 이온 화합물 용해
• 극성 비이온성 화합물(예. C2H5OH, C6H12O6): 수소 결합 형성 ⇒ 용해
• 쌍극자-유도쌍극자 힘 + 분산력 ⇒ 작은 양의 공기 중 비극성 기체 용해

♣ 물의 열적 성질
• 강한 수소결합 ⇒ 큰 비열용량
예) 바다의 작은 온도 변화 ⇒ 지구 상에 생명체 생존 가능)
• 강한 수소결합 ⇒ 큰 증발열
예) 땀을 통한 체온 유지, 지구 전반의 물 순환을 통한 에너지 순환 및 기후 패턴

♣ 물의 표면 성질
• 강한 수소결합 ⇒ 큰 표면 장력 및 모세관 현상
- 식물 잔해들이 물에 뜸 – 물고기, 곤충, 미생물 등이 이용
- 모세관 현상⇒ 육상 식물들이 뿌리를 이용하여 지하수 흡수

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♣ 고체 물(얼음)의 특이한 밀도
• 물 분자의 수소결합 ⇒ 얼음이 육각형 열린 구조 형성(그림 12.23A).
- 얼음 내 공간으로 얼음의 밀도가 물보다 작아짐. ⇒ 상 도표 고체-액체 상 경계 (-) 기울기

• 압력 증가 ⇒ 약간의 수소 결합이 느슨해짐 ⇒ 결정 구조 깨짐 ⇒ 녹음.

• 4oC에서 밀도가 가장 큼 (1.000 g/mL) ⇒ 고체의 밀도 < 액체의 밀도

- 얼음이 물에 뜸 ⇒ 호수가 위부터 얼어 물 속 생태계 보존.
- 호수나 바닷물의 상하 순환 유도 ⇒ 영양분 및 용존 산소 혼합.
- 바위의 갈라진 틈 사이로 물이 들어가 얼고 녹아 바위가 깨져 토양 형성.

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12.6 고체 상태: 구조, 성질 및 결합
♣ 고체의 구조적 특성
• 결정성 고체(crystalline solid): 입자들(원자, 분자, 이온)이 질서 정연한 배열.(그림 12.25)
• 무정형 고체(amorphous solid): 질서 정연한 배열을 하지 않아 일정한 형태 갖지 못함.
• 결정 격자와 단위 세포
- 결정 격자(lattice): 결정을 이루는 입자들의 규칙적 패턴 (그림 12.26A)
- 단위 세포(unit cell): 삼차원 공간에 반복 배열하여 결정 전체를 만들 수 있는 최소 단위(그림 12.26B)

• 자연계에 7가지 결정계, 14가지 단위 세포 존재.

• 배위수(coordination number): 한 입자를 둘러싼 가장 가까운 이웃 입자들의 수. 격자의 가장 중요한 변수.

• 3가지 입방 단위 세포(그림 12.27)

1. 단순 입방(simple cubic) 단위 세포: 정육면체의 꼭짓점에 동일 입자 8개 위치.

- 입자들은 정육면체 모서리를 따라 서로 닿아 있음. 배위수 = 6 (같은 층 4개, 위아래 층 각 1개)
2. 체심 입방(body-centered cubic) 단위 세포: 동일 입자가 정육면체 각 꼭지점과 중심에 위치.
- 배위수 = 8 (위 4개, 아래 4개)
3. 면심 입방(face-centered cubic) 단위 세포: 동일한 입자가 정육면체의 꼭지점과 각 면의 중심에 위치.
- 체심에는 없음. 배위수 = 12
- 꼭지점이나 면심에 있는 입자는 다른 단위 세포와 공유. (그림 12.27 가장 아래 그림)
- 단위 세포의 꼭지점의 입자는 1/8개, 면심에 있는 입자는 ½개.
· 단순 입방 단위 세포 중의 입자 수 = 8×(1/8) = 1개
· 체심 입방 단위 세포 중의 입자 수 = 8×(1/8) + 1 = 2개
· 면심 입방 단위 세포 중의 입자 수 = 8×(1/8) + 6×(1/2) = 4개

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• 채움 효율과 단위 세포의 생성
- 원자를 쌓는 방식에 따라 단위 세포가 달라짐.

• 채움 효율(packing efficiency): 단위 세포의 부피 중 입자가 차지하는 부피의 백분율

1. 단순 입방: 그림 12.28B 방식의 입자 배열.
채움 효율 = 52%
2. 체심 입방: 그림 12.28C 방식의 입자 배열
채움 효율 = 68%
예) 1(A)족 원소, Fe, Cr 등

3. 육방 및 면심 입방
(a) 육방 조밀 쌓임(hexagonal closest packing)
- 그림 12.28E의 입자 배열 (abab…형태)
예) Mg, Ti, Zn 등
(b) 입방 조밀 쌓임(cubic closest packing)
- 그림 12.28F의 입자 배열(abcabc...형태)
예) Ni, Cu, Pb, 많은 이온 화합물,
고체 CO2 , 0족 기체 등
채움 효율 = 74%
배위수 = 12

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♣ 결정성 고체의 종류 및 성질
• 고체의 분류: 결정 내의 입자의 종류에 따라 정의 (표 12.5 참조)

• 원자 고체(atomic solid)
- 분산력 만으로 서로 결합하는 원자들이 형성. 0족 기체들이 유일한 예.
- 약한 원자 간 힘 ⇒ 낮은 녹는점과 끓는점, 작은 증발열과 용융열.
- 몰질량 증가에 따라 증가. 입방 조밀 쌓임 구조 (그림 12.30)

• 분자 고체(molecular solid)
- 분산력, 쌍극자-쌍극자 인력, 수소 결합 등의 다양한 힘의 조합으로 형성.
- 개별 분자들이 격자점을 차지함. (그림 12.31)
- 0족 기체보다 녹는점이 높지만 다른 형태의 고체보다 낮음.
• 이온 고체(ionic solid)
- 인력을 최대로 하기 위해 이온은 많은 반대 전하의 이온에 의해 쌓여 있음.
- 작은 이온(일반적으로 양이온)이 큰 이온에 의해 둘러쌓여 형성됨.
- 단위 세포의 양이온/음이온 비율 = 실험식
- 입자간 힘(이온 결합) >> van der Waals 힘
- 녹는점이 높고 전기 전도도는 낮음.
(고정된 이온 위치 + 격자 에너지 때문)
- 고체가 녹으면 이온의 위치가 자유로워져 전류가 흐름.
- 강한 힘에 의해 같은 전하의 이온이 마주보게 되면 강한 반발력으로 결정이 깨짐. ⇒ 단단함.

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 1. 염화 소듐 구조(이온 비: 1/1)
- Na+ 이온과 Cl- 이온이 각각 면심 입방 배열.
- 두 면심 입방 배열을 결합시켜 NaCl 구조 형성. (그림 12.32A)
- Na+의 배위수 = Cl-의 배위수 = 6
- 각 단위세포에는 Na+ 4개[12×(1/4) +1(중앙)]
Cl- 4개 [8×(1/8) +(6×(1/2))] 포함. (1/1 이온 비)
예) 알칼리 금속의 할로젠화물 및 수소화물,
알칼리 토금속의 산화물과 황화물
2. 섬아연광(ZnS) 구조(이온 비: 1/1)
- Zn2+ 이온과 S2- 이온이 서로 겹치면서 각 이온이 네 개의 다른 이온에
의해 사면체 모양으로 둘러쌓임. (그림 12.33)
- 배위수 = 4
- 각 단위세포에는 S2- 4개[8×(1/2) + (6×(1/2)) = 4], Zn2+ 4개 예) AgI, CdS, 구리(I) 할로젠화물

3. 형석(CaF2) 구조(이온 비: 1/2)

- Ca2+ 이온의 면심 입방 구조의 8개 빈 공간을 F- 이온이 차지하는 구조 (그림 12.34)
- 각 단위 세포에는 Ca2+ 4개, F- 8개 예) SrF2, BaCl2
4. 반형석(K2S) 구조(이온비: 2/1)
- 비교적 큰 음이온을 갖는 화합물들의 구조. 형석 구조의 반대 구조.

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• 금속 고체(metallic solid) : 원자들이 강한 금속결합으로 결합.
- 강력한 금속 결합력으로 원자를 잡고 있음.
- 비편재화된 자유 전자 ⇒ 높은 전기 및 열 전도도, 연성, 전성, 광택 등
- 채움 효율과 원자가 전자 수 ⇒ 금속의 녹는점과 경도 분포

• 그물 구조 공유 고체(network covalent solid) : 강한 공유 결합으로 모든 원자 연결.

- 높은 녹는점과 끓는점을 가지며 전도도와 경도는 결합 구조에 따라 다양함.
1. 흑연: 강한 σ 결합 골격 + 비편재된 π 결합을 가진 육각형 탄소 고리로
이루어진 평판들이 층층이 쌓인 구조 (표 12.6)
- π-전자가 판 평면 전체에 퍼져 있어 전기를 잘 통함.
- 층 사이에 분산력이 작용하며 층들이 서로 쉽게 미끄러짐. (윤활제로 사용)
2. 다이아몬드: 각 탄소 원자가 다른 4개 탄소와 정사면체 모양으로 끝없이 결합.
- 면심 입방 단위 세포 구조
- 강한 단일 결합이 결정 전체에 존재 ⇒ 가장 단단한 천연 물질, 전기 부도체.
3. 석영(SiO2): 결정성 고체인 입방 조밀 쌓임 구조의 석영을 녹인 액체 급냉
⇒ Si와 O 원자의 사슬 정렬 못함
⇒ 비결정성 고체 (유리 = 과냉각된 액체(supercooled liquid))

♣ 비결정성 고체
• 결정이 아닌 고체: 무질서한 영역 내에 작은 부분의 질서 있는 영역이 퍼져 있음.

인하대학교 화학과 Department of Chemistry, Inha University

♣ 고체의 결합: 분자 오비탈 띠 이론
• 띠 이론(band theory): 여러 개의 AO가 결합하여 같은 수의 MO 형성. (그림 12.37)
- AO가 많아지면서 띠 형성 Li ⇒ Li2 ⇒ Li4⇒ LiNA 로 변함에 따라 MO가 띠로 바뀜.

• 원자가 띠와 전도 띠 형성: Li의 경우(그림 12.37)

• 원자가 띠(valence band): 낮은 에너지의 MO들을 2s1 원자가 전자가 채워 형성.
Li의 경우 주로 2s AO에서 형성.
• 전도띠(conduction band): 높은 에너지의 비어 있는 MO들이 형성 . Li의 경우 주로 2s + 2p AO에서 형성.

• 띠 이론으로 금속 성질을 설명하는 방법

- 원자가 띠와 전도 띠가 붙어 있음.
⇒ 전자가 전도 띠에 존재하여 비편재화
⇒ 금속의 전기 전도성
- 전자들이 원자가 띠와 전도 띠 간의 전이를 통해 여러 진동수의 광자를 흡수 또는 방출
⇒ 금속 광택
- 비편재화된 전자의 반발력 ⇒ 전성
- 가열 ⇒ 전자 쉽게 들뜸
⇒ 여분의 에너지는 전자의 운동 에너지로 변하여 전달 ⇒ 높은 열 전도도

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• 고체의 전도도와 에너지 간격의 크기
- 많은 비금속과 준금속도 MO 띠를 형성.
- 원자가 띠와 전도 띠 사이의 에너지 간격(band gap)의 크기로 전도도 차이와 온도 영향 차이 설명.
1. 전도체(conductor)(금속): 원자가 띠와 전도 띠 사이 간격이 없음.
- 작은 전위차에도 전자 흐름. T ↑ ⇒ 원자들의 움직임 ↑ ⇒ 전자 이동 방해 ⇒ 전도도 ↓
2. 반도체(semiconductor)(준금속): 원자가 띠와 전도 띠 사이 작은 간격 존재.
- 원자가 띠에서 전도 띠로 전자 들뜸이 가능하여 전류 흐름. 가열로 들뜸 가능. T ↑ ⇒ 전도도 ↑
3. 절연체(insulator)(비금속): 띠 간격 큼. 가열해도 전자가 들뜨지 못해 전류가 흐르지 않음.

• 초전도성(superconductivity)
- 원자의 운동을 최소화할 때 나타나는 에너지 손실 없는 전도(초전도) 현상(4 K 근처의 금속에서 관찰).
- 1986년 77 K(액체 질소 bp) 근처에서 초전도성을 띠는 물질 합성. (YBa2Cu3O7, 띠 사이 간격 없음)
- 1989년 125 K (Y, Ba ⇒ Bi, Tl), 1993년 133K (Hg, Ba, Ca에 Cu, O 추가한 산화물)
- 잘 부서져 가공 힘듦. 높은 온도에서 초전도성이 사라진 후 회복 안됨. ⇒ 해결 위한 지속적 연구 중.
- 초전도체의 이용: 초고속 컴퓨터용 마이크로칩, 초고속 자기 부상 열차를 위한 전자석, 의료기기 등

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 12장은 여기까지 입니다.

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