ORGANSKA HEMIJA I

Dieni

prof. dr Saša Drmanić

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 1

 Dieni

 Ugljovodonici koji sadrže dve C=C veze u molekulu.

 U zavisnosti od rasporeda dvostrukih veza, dieni mogu biti:
• konjugovani,
• nekonjugovani (izolovani),
• kumulovani.

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 2

 Nomenklatura diena
 IUPAC imena se dobijaju tako što se sufiks -en alkena zamenjuje
sufiksom -dien.
• Određuje se najduži niz u kome se nalaze obe dvostruke veze.
• Niz se numeriše da bi se odredila mesta funkcionalnih grupa i
supstituenata.
• cis-trans ili E,Z-prefiksi.

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 3

 Dobijanje diena
Industrijsko dobijanje
 Katalitičko dehidrogenovanje alkana i alkena

Laboratorijsko dobijanje
1. Dehidrohalogenovanje
1.1. Dihalogenida

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 4

 Dobijanje diena
1.2. Alil-halogenida

2. Dehidratacija diola

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 5

 Dobijanje diena
Primer:

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 6

 Stabilnost konjugovanih diena
 Na osnovu merenja toplote hidrogenovanja (ΔHº), utvrđeno je da relativna
stabilnost diena opada u nizu:

konjugovani > nekonjugovani > kumulovani

Šta je uzrok stabilnosti konjugovanih diena?

 U strukturi 1,3-butadiena dvostruka veza je nešto duža u odnosu na
buten, dok je prosta veza nešto kraća u odnosu na butan.

Teorija molekulskih orbitala

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 7

 Stabilnost konjugovanih diena
Teorija rezonancije
 DELOKALIZACIJA π-elektrona kod 1,3-butadiena prikazana rezonancijom:

 Rezonancioni hibrid – prava struktura je nešto između predstavljene 3

granične rezonancione strukture.

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 8

 Hemijske osobine diena

 Nekonjugovani dieni se ponašaju isto kao i alkeni.

 U odnosu na alkene, konjugovani dieni su:
• stabilniji,
• reaktivniji i u jonskim i u radikalskim reakcijama,
• pored 1,2-adicije podležu i 1,4-adiciji.

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 9

 Hemijske reakcije diena
Adicija

Katalitičko hidrogenovanje

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 10

 Hemijske reakcije diena
Elektrofilna adicija

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 11

 Hemijske reakcije diena
Mehanizam reakcije elektrofilne adicije HBr
1. faza: Elektrofilni napad (protonovanje)

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 12

 Hemijske reakcije diena
2. faza: Nukleofilni napad

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 13

 Hemijske reakcije diena
Stabilnost alil-katjona
 Stabilnost karbokatjona opada u nizu:

+
tercijarni, alil > sekundarni > primarni > CH3 > vinil
3º, alil > 2º > 1º > metil > vinil

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 14

 Hemijske reakcije diena
 Alil-katjon je rezonancioni hibrid dve ekvivalentne granične rezonancione
strukture:

 "+" šarža se nalazi na oba krajnja C-atoma (DELOKALIZOVANA je).

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 15

 Hemijske reakcije diena

Mehanizam reakcije elektrofilne adicije Br2

1. faza: Elektrofilni napad

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 16

 Hemijske reakcije diena
2. faza: Nukleofilni napad

© Zabranjeno kopiranje bilo kog dela teksta bez dozvole autora. 17