Machine Translated by Google

Hóa thực phẩm 429 (2023) 136842

Danh sách nội dung có sẵn tại ScienceDirect

Hóa thực phẩm

trang chủ tạp chí: www.elsevier.com/locate/foodchem

1
Phát hiện xi-rô mạch nha lúa mạch là chất pha trộn trong mật ong Hồ sơ H NMR

Anisha Biswas a,b , Sudipta Kumar Hazra , Sachin R. Chaudhari a,b,*

Một

Phòng Sản phẩm đồn điền, Công nghệ gia vị và hương vị, Viện nghiên cứu công nghệ thực phẩm CSIR-Central, Mysore, Karnataka 570020, Ấn Độ
Một

b
Viện Nghiên cứu Khoa học và Sáng tạo (AcSIR), Ghaziabad 201002, Ấn Độ

THÔNG TIN BÀI VIẾT TRỪU TƯỢNG

Từ khóa: Hiện nay, Barley Malt Syrup (BMS) là một trong những hình thức làm giả mật ong ngày càng gia tăng. Tuy nhiên, có
Mật ong đích thực 1
không có báo cáo nào liên quan đến việc xác định nó bằng NMR. Ở khía cạnh này, chúng tôi đề xuất Phương pháp lập hồ sơ H NMR để
Mật ong bị pha trộn
phân biệt giữa mật ong đích thực và mật ong bị pha trộn BMS. Các mẫu mật ong được xác thực đã bị pha trộn nhân tạo với các tỷ lệ
Xi-rô lúa mạch
NMR
BMS khác nhau. Người ta nhận thấy rằng đỉnh điểm đánh dấu chủ yếu rơi vào vùng 5,40 ppm thể hiện sự phân biệt giữa mẫu nguyên chất

và mẫu tạp nhiễm. Hơn nữa, dữ liệu NMR của các mẫu được phân tích bằng mô hình thống kê. Các phát hiện chứng minh rằng vùng hồ sơ
Kiểm soát chất lượng

An toàn thực phẩm đường NMR, khi kết hợp với phân tích PCA, có thể phát hiện hiệu quả các mức độ tạp nhiễm khác nhau. Bất chấp bản chất định tính của

kết quả, các nghiên cứu tăng đột biến đã tiết lộ rằng phương pháp tiếp cận này có thể xác định một cách đáng tin cậy việc bổ sung

đường ở mức thấp tới 5–

10%. Nhìn chung, phương pháp dựa trên NMR được chứng minh là có hiệu quả trong việc phát hiện BMS là chất

tạp nhiễm trong mật ong.

1. Giới thiệu
Lịch sử cổ xưa của mật ong, hương vị đậm đà và sự phổ biến rộng rãi
đã khiến nó trở thành chất làm ngọt phổ biến nhất thế giới (Hossain và
cộng sự, 2022; Siddiqui và cộng sự, 2017). Tuy nhiên, nhu cầu về mật ong
ngày càng tăng, cùng với sự phổ biến rộng rãi và tính chất phức tạp của
nó, đã khiến một số nhà cung cấp cung cấp các sản phẩm giả hoặc có chất
lượng kém cho người tiêu dùng, dẫn đến lợi ích kinh tế cho ngành công
nghiệp thực phẩm (Bondoc, 2016a; Fakhlaei et cộng sự, 2020). Sự pha trộn
mật ong dưới nhiều hình thức khác nhau đã trở nên phổ biến hơn do chu kỳ
sản xuất bị rút ngắn, có thể là do tác động của biến đổi khí hậu đối với
quần thể ong mật. Ngoại trừ nhiều yếu tố, chẳng hạn như mất môi trường
sống, sử dụng thuốc trừ sâu, bệnh tật, ký sinh trùng, biến đổi khí hậu và
những thay đổi trong tập quán nông nghiệp, đều góp phần làm giảm số lượng
ong và giảm năng suất thực vật (García, 2018). Theo khảo sát và báo cáo về
tính xác thực của mật ong, mật ong được xác định là thực phẩm bị pha trộn
nhiều thứ ba trên toàn cầu, với tới 33% tổng số sản phẩm mật ong được phát
hiện có chứa chất pha trộn (Lastra-Mejías và cộng sự, 2020). Gian lận thực
phẩm liên quan đến việc làm giả mật ong được sử dụng để đánh lừa khách
hàng bằng nhiều cách khác nhau (Bondoc, 2016b). Một ví dụ về việc làm giả
mật ong là thay gạo hoặc các loại xi-rô tương tự khác bằng mật ong nguyên
chất; một cách khác là tăng khối lượng của sản phẩm cuối cùng bằng cách
trộn các chất không xác thực với mật ong (Fakhlaei và cộng sự, 2020). Các hành vi lừa đảo khác
bao gồm việc cung cấp thông tin sai lệch về nguồn gốc địa lý và thực vật
của mật ong (García, 2018). Sự gia tăng của các sản phẩm mật ong giả đòi
hỏi phải phát triển các công cụ phân tích chất lượng cao để xác định và
phát hiện chúng một cách hiệu quả khi chúng ngày càng trở nên phổ biến và
khó nhận dạng qua mỗi năm (Jaafar et al., 2020; Z'abrodska & Vorlova,
` `
2014). May mắn thay, có một số kỹ thuật phân tích có sẵn để phát hiện và
giải quyết nhiều vấn đề liên quan đến sự pha trộn và tính xác thực của
mật ong. Trong số các kỹ thuật phân tích khác nhau, sắc ký lỏng hiệu năng
cao (HPLC), sắc ký lỏng phân tích nguyên tố khối phổ tỷ lệ đồng vị (EA/LC-
IRMS) và cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) đóng vai trò quan trọng trong việc
xác định các chất tạp nhiễm trong mật ong (Tsagkaris et al. ., 2021;
Consonni và Cagliani, 2015). Mật ong chủ yếu bao gồm hai monosacarit,
glucose và fructose, được ong mật thu thập chủ yếu từ thực vật C3 . Các
chất pha trộn chính được tìm thấy trong mật ong, chẳng hạn như đường ngô
hoặc mía, thường có nguồn gốc từ thực vật C4 . Thực vật C3 và C4 biểu
hiện tỷ lệ khác nhau giữa các đồng vị ổn định, cụ thể là 12C và 13C, có
thể được xác định thông qua phép đo khối phổ tỷ lệ đồng vị ổn định (IRMS)
(Jaafar et al., 2020; Z'abrodska & Vorlov' a, 2014b) . Thật vậy, phép đo
`
khối phổ tỷ lệ đồng vị ổn định (IRMS) thường được sử dụng như một phương
pháp để phân tích kiểm soát chất lượng mật ong thông thường. Tuy nhiên,
Artifice đã nghĩ ra việc bổ sung xi-rô C3 có nguồn gốc từ củ cải đường và
gạo, không thể phát hiện được bằng cách sử dụng

* Tác giả liên hệ tại: Phòng Sản phẩm trồng trọt, Công nghệ gia vị và hương liệu, Viện nghiên cứu công nghệ thực phẩm trung tâm CSIR, Mysuru, Kar-

Nataka 570020, Ấn Độ.

Địa chỉ email: sachinnmr@cftri.res.in (SR Chaudhari).

https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2023.136842 Nhận ngày 24

tháng 2 năm 2023; Nhận ở dạng sửa đổi ngày 21 tháng 6 năm 2023; Được chấp nhận ngày 6 tháng 7 năm 2023 Có

sẵn trực tuyến ngày 12 tháng 7 năm 2023

0308-8146/© 2023 Elsevier Ltd. Mọi quyền được bảo lưu.

Machine Translated by Google
A. Biswas và cộng sự.
phương pháp tương tự do tỷ lệ đồng vị tương tự nhau (Xu và cộng sự, 2020).
Hơn nữa, sự kết hợp của một số phương pháp phân tích được áp dụng để phát
hiện các thành phần nước ngoài lớn và nhỏ. Trong số các loại đường C3 , sự
hiện diện của 2 Acetylfuran-3-Glucopyranoside trong xi-rô gạo như một chất
đánh dấu khác biệt, trong việc xác định sự pha trộn xi-rô gạo trong mật ong ở
nồng độ vượt quá 10% bằng kỹ thuật HPLC (Akyıldız và cộng sự, 2022). Sự hiện
diện của các dấu hiệu cụ thể hạn chế việc sử dụng xi-rô gạo để phát hiện tạp
chất, hướng sự chú ý tới các loại xi-rô được thêm vào khác. Sự kết hợp giữa
LC và phép đo khối phổ tỷ lệ đồng vị (LC-IRMS), một kỹ thuật gạch nối, cho
phép thu hẹp khoảng cách này. Giá trị δ 13C của mỗi loại đường trong mật ong
đã được phân tích, cho phép xác định chất pha trộn đường C3 và C4 (Dong và
cộng sự, 2018). Tuy nhiên, các quy trình kiểm soát chất lượng thông thường
để chuẩn bị mẫu, tiêu chuẩn hóa và tiến hành thí nghiệm rất tốn thời gian và
tốn kém (Kawashima và cộng sự, 2019; Prasad và cộng sự, 2021; Praveen và cộng
sự, 2021). Để khắc phục một số trở ngại này, NMR đã nổi lên như một công cụ
khoa học hàng đầu để phân tích mật ong, mang lại lợi thế về việc chuẩn bị mẫu
tối thiểu, thường chỉ cần pha loãng và lọc (Spiteri et al., 2015). NMR là
một kỹ thuật phân tích linh hoạt cho phép thử nghiệm đồng thời nhiều thông số
để mô tả đặc tính hóa học có trong mật ong đích thực trong một thí nghiệm duy
nhất (Yong và cộng sự, 2022). Trong một thử nghiệm duy nhất, NMR có thể phát
hiện nhiều tính năng, bao gồm các thông số chất lượng do cơ quan quản lý quy
định. Nó cũng có thể xác định nguồn gốc thực vật và địa lý của mật ong thông
qua phân tích các dấu ấn sinh học cụ thể, cung cấp thông tin có giá trị về
thành phần và nguồn gốc của mật ong (Nguyen và cộng sự, 2017; Ohmenhaeuser và
cộng sự, 2013; Schievano và cộng sự, 2020). Với những khả năng này, NMR đóng
vai trò không thể thiếu trong việc xác định tính xác thực của mật ong. Nó đã
được Bruker phát triển và trích dẫn trong hồ sơ mật ong và được nhiều cơ
quan chính phủ và ngành công nghiệp khác nhau áp dụng rộng rãi để lập hồ sơ
chất lượng mật ong (Guyon và cộng sự, 2020; Sobolev và cộng sự, 2019). Kỹ
thuật NMR đã được báo cáo là có thể phát hiện việc cố tình bổ sung xi-rô
đường, bao gồm xi-rô ngô có hàm lượng đường cao, xi-rô gạo lứt và xi-rô củ
cải đường, những loại thường được sử dụng trong các hoạt động pha trộn
(Musharraf và cộng sự, 2016; Rachineni và cộng sự, 2022 ). Do thành phần
tương tự như mật ong, nguồn gốc thực vật C3 , giá thấp và dễ sẵn, xi-rô
đường là lựa chọn phù hợp để làm giả mật ong vì động cơ kinh tế (Girma Tura
& Bersissa, 2020). Tuy nhiên, một dạng tạp chất mới liên quan đến chiết xuất
xi-rô mạch nha lúa mạch (BMS) đã được xác định, thúc đẩy việc phát triển các
phương pháp phát hiện dành riêng cho chất tạp nhiễm này. Theo hiểu biết tốt
nhất của chúng tôi, hiện tại không có dữ liệu nào về việc xác định BMS bằng
kỹ thuật NMR. Do thiếu dữ liệu hiện có, mục đích của nghiên cứu này là khám
phá tính khả thi của việc sử dụng hồ sơ dựa trên H NMR để xác thực mật ong,
đặc biệt là khi có BMS như một dạng chất pha trộn xi-rô đường mới. Nghiên
1
cứu bao gồm việc so sánh cấu hình H NMR của các mẫu mật ong đã được xác thực
với cấu hình của BMS để thiết lập cơ sở cho việc phân biệt và phát hiện.
1
Ngoài ra, những phát hiện này đã được xác thực thông qua phân tích các mẫu
mật ong trưởng thành với các tỷ lệ BMS khác nhau. Người ta quan sát thấy
rằng các đỉnh ở vùng 5,4 ppm có hiệu quả trong việc phân biệt mật ong xác
thực với mật ong bị tạp nhiễm BMS. Sự kết hợp giữa vùng cấu hình đường NMR
và cấu hình PCA cho phép dễ dàng phát hiện các mức độ tạp nhiễm BMS khác nhau.
2. Thí nghiệm/vật liệu và phương pháp
2.1. Mẫu và thuốc thử
Mẫu mật ong nguyên chất được thu thập trực tiếp từ những người nuôi ong,
trong khi xi-rô mạch nha lúa mạch nguyên chất (BMS) được lấy thương mại.
Các chất chuẩn và thuốc thử hóa học được sử dụng trong các thí nghiệm được
mua từ Sigma-Aldrich, bao gồm muối natri của axit 3-(Trimethylsilyl)-1-
propanesulfonic (DSS, 97%), oxit deuterium loại NMR (D2O) và creatinine (độ
tinh khiết). > 99,0%). Viên đệm pH 7 được lấy từ Rankem, Avantor.
2
Hóa thực phẩm 429 (2023) 136842
2.2. Chuẩn bị mẫu
2.2.1. Chuẩn bị mẫu mật ong
Mẫu mật ong có trọng lượng 250 mg được hòa tan trong 1 mL oxit deuterium
(D2O) để đạt được độ pha loãng mong muốn. Dung dịch gốc 5 mM DSS và 100 mM
creatinine đã được chuẩn bị bằng cách thêm lần lượt 109,69 mg DSS và 1,13 g
creatinine vào 100 mL D2O loại NMR (He và cộng sự, 2020). Mật ong được coi
là một loại thực phẩm có tính axit do có nhiều loại axit hữu cơ. Tín hiệu và
hình dạng của các hợp chất trong phổ NMR rất nhạy cảm với độ pH, điều này
ảnh hưởng đáng kể đến chất lượng của phổ (Spiteri et al., 2015). Creatinine
đóng vai trò là chất chỉ thị pH và được sử dụng để xác định độ pH của mẫu
cho quá trình xử lý tiếp theo. Năm mẫu mật ong được mua thương mại được
lấy từ các nguồn được xác thực. Mỗi mẫu được chuẩn bị bằng cách hòa tan 0,25
g mẫu mật ong trong 1000 µL nước đã khử màu.
Dung dịch được trộn kỹ cho đến khi đồng nhất và sau đó được chuyển sang ống
NMR để phân tích phổ.
2.2.2. Chuẩn bị mẫu mật ong bị tạp nhiễm
Đối với dung dịch mẫu gốc, 2,5 gm mật ong và 2,5 gm BMS được đo riêng
biệt và chuyển vào các ống ly tâm 15 mL riêng biệt. D2O chuẩn được thêm vào
mỗi ống để đạt được thể tích cuối cùng là 10 mL. Các ống ly tâm sau đó được
xoáy trong 5 phút để đảm bảo tính đồng nhất. Sau đó, 600 µL mỗi dung dịch
được chuyển vào ống NMR để tiến hành thí nghiệm. Ngoài ra, các mẫu chế tạo
đã được chuẩn bị theo các thông số kỹ thuật được nêu trong Bảng 1. Tổng cộng
có tám tỷ lệ phần trăm/nồng độ khác nhau, dao động từ 5% đến 80%, của các mẫu
tạp nhiễm đã được chuẩn bị, bao gồm các mẫu chứa mật ong nguyên chất và xi-
rô lúa mạch.
2.3. xử lý dữ liệu NMR
Các 1
Thí nghiệm H NMR thu được bằng máy quang phổ siêu lá chắn Bruker
Avance 500,18 MHz (Bruker BioSpin, Rheinstetten, Đức) ở 298 K. Chuỗi xung
“noesygppr1d” của Bruker được sử dụng để khử nước dư trong quá trình thu
nhận, như kiến trúc chuỗi xung được hiển thị trong Hình SI 1 (Mckay và cộng
sự, 2011). Thử nghiệm được thực hiện với lần quét giả là 4, thời gian thu là
3,99 giây trên 64 K dữ liệu, mức tăng máy thu (rg) là 90,5 dB, độ trễ tái chế
(D1) là 2 giây và tổng số 2048 lần quét trong phiên bản 1.3 của Topspin trong
khi phiên bản 4.0.7 được sử dụng để xử lý tín hiệu. Tổng thời gian cần thiết
cho mỗi thí nghiệm là khoảng 3 giờ. Đường cơ sở và pha được hiệu chỉnh và
hiệu chuẩn bằng DSS chuẩn nội ở mức δ 0,00 ppm. Tổng độ rộng của quang phổ là
0 – 12 ppm. Việc điều chỉnh và kết hợp đã được kiểm tra trong mỗi thử nghiệm
được thực hiện. Ngoài ra, việc định lượng ba hợp chất đường chính được thực
hiện bằng phần mềm Chenomx. Thư viện tham khảo Chenomx, chứa hơn 300 chất
chuyển hóa, hỗ trợ xác định các chất chuyển hóa có trong mẫu.
2.4. Phần mềm Chenomx
Chenomx NMR Suite phiên bản 9.0, được phát triển bởi Chenomx Inc. ở
Canada, là phần mềm cho phép nhận dạng và định lượng nhiều chất chuyển hóa
trong phổ NMR. (O'Sullivan và cộng sự, 2011). Các
Bảng 1
Chuẩn bị mẫu có tỷ lệ phần trăm tạp nhiễm khác nhau.
Thể tích mật ong (µl) Thể tích xi-rô lúa mạch (µl) Tỷ lệ giả mạo (%)
600 0 0
570 30 5
540 60 10
480 120 20
360 240 40
240 360 60
120 480 80
0 600 100
Machine Translated by Google
A. Biswas và cộng sự.
việc xác nhận chất chuyển hóa được thực hiện bằng thư viện NMR được thiết
kế cho thiết bị 500 MHz. Tệp 1r được xử lý trước đã được nhập vào phần
mềm Chenomx NMR Suite phiên bản 9.02 để hiệu chỉnh pha và đường cơ sở,
sau đó là lập hồ sơ chất chuyển hóa. Tín hiệu từ trường lên của DSS được
đặt làm tham chiếu ở mức 0,0 ppm, creatinine và viên đệm 7 được sử dụng để
điều chỉnh những thay đổi nhỏ trong dịch chuyển hóa học. Việc xác định và
định lượng các chất chuyển hóa được thực hiện bằng cách phân tích kiểu
tách proton, độ dịch chuyển hóa học và cường độ bằng phần mềm Chenomx.
Trong quá trình phân tích, tần số creatinine được sử dụng để thiết lập độ
pH của mẫu. Ngoài ra, một chút điều chỉnh đã được thực hiện bằng cách sử
dụng kiểu điều chỉnh đỉnh thủ công do sự hình thành đỉnh cụm và sự phù hợp
cường độ quang phổ của mẫu mật ong phức tạp. Để xác định chất chuyển hóa
và đánh giá nồng độ của nó, cường độ tương đối được hiệu chỉnh theo nồng
độ DSS (4,23 mM) và được sử dụng làm đối chứng nội bộ (Cheney và cộng sự,
2023). Hơn nữa, nồng độ của chất chuyển hóa được xuất ra và chuyển đổi từ
mM thành g/100 g, có tính đến tổng thể tích mẫu sử dụng mật độ 1,4. Việc
định lượng từng mono-sacarit (chủ yếu là fructose và glucose) và disacarit
(maltose) giúp xác định sự tạp nhiễm.
2.4.1. Xử lý tín hiệu và phân tích thống kê
Phân tích thống kê được thực hiện sau một số bước tiền xử lý thủ
công, bao gồm hiệu chỉnh quang phổ cơ sở và pha bằng cách sử dụng Topspin
4.0.7. Ngoài ra, phần mềm SIMCA được sử dụng để phân tích thống kê, chủ
yếu để thực hiện PCA và HCA trên tập dữ liệu lớn (McVey và cộng sự, 2021).
2.4.2. Phân tích thành phần nguyên tắc (PCA)
Phân tích thành phần chính (PCA) là một phương pháp được sử dụng để
giảm tính chiều của các tập dữ liệu lớn bằng cách hợp nhất nhiều biến thể
thành một tập hợp các thành phần nhỏ hơn để nắm bắt phần lớn biến thể có
trong dữ liệu gốc (Bro & Smilde, 2014 ). Các tập dữ liệu nhỏ hơn sẽ đơn
giản hơn để xem và hiển thị cũng như có thể được phân tích nhanh chóng
và dễ dàng hơn nhiều trong khi vẫn giữ được nhiều thông tin nguyên vẹn
nhất có thể (Karamizadeh và cộng sự, 2013). Cấu tạo các thành phần nguyên lý
Hình 1. 1Phổ H NMR ghi được ở tần số 500,18 MHz và 293 K trong D2O của a) mẫu mật ong (H1 đến H5) trong vùng đường (3–6 ppm). DSS (natri 2,2-dimethyl-2-
silapentane-5-sulfonate) được sử dụng làm chất chuẩn tham chiếu nội bộ với độ dịch chuyển hóa học ở mức 0,0 ppm. Vui lòng tham khảo Bảng 1 để biết mã mẫu tương
ứng (H1 đến H5).
3
Hóa thực phẩm 429 (2023) 136842
(PC) đảm bảo rằng một số PC đầu tiên chiếm sự khác biệt lớn trong tập dữ
liệu. PCA sử dụng toàn bộ tập dữ liệu để ước tính mức cực đại và từ đó thu
được định lượng.
3. Kết quả và thảo luận
3.1. 1Hồ sơ H NMR của mật ong nguyên chất
Trong nghiên cứu này, 5 mẫu mật ong được lấy từ các nguồn xác thực và
1
được phân tích bằng phần mềm Quang phổ H-NMR. Ngoài ra, Che-
nomx được sử dụng để định lượng các chất chuyển hóa trong mẫu. Hình 1
minh họa sự so sánh phổ 1D-1 H NMR bị ức chế nước của năm mẫu mật ong khác
1
nhau. Phổ mật ong H NMR thường được chia thành ba phần. Phần đầu tiên
trải dài từ 0 đến 3 ppm và đại diện cho các hợp chất béo. Phần thứ hai, từ
3 đến 6 ppm, bị chi phối bởi các tín hiệu từ sacarit. Phần thứ ba, từ 6
đến 9 ppm, bao gồm các tín hiệu từ các hợp chất thơm hoặc chất đánh dấu
phân tử, như mô tả trong Hình 1 (Schievano và cộng sự, 2020). Mặc dù vùng
béo và vùng thơm được quan tâm hàng đầu từ góc độ giống thực vật và nguồn
gốc địa lý (Pu'scion-Jakubik và cộng sự, 2020). Số lượng mono-sacarit có
trong mật ong chủ yếu bao gồm fructose và glucose, với một lượng nhỏ di-
sacarit như maltose, trehalose và turanose. Trong nghiên cứu này, nồng độ
glucose và fructose được định lượng bằng phần mềm Chenomx, với DSS làm
chất chuẩn nội. Tỷ lệ giữa glucose và fructose đã được xác định và trình
bày trong Bảng 2. Theo nhiều cơ quan quản lý khác nhau như CODEX, chỉ thị
của Hội đồng EU và FSSAI, nồng độ của fructose và glucose, cũng như tỷ lệ
của chúng, là những dấu hiệu hữu ích để đánh giá tính xác thực của mật ong.
Trong mật ong đích thực, tỷ lệ fructose và glucose (F/G) phải nằm trong
khoảng từ 0,95 đến 1,50, như trong Bảng 2. Tuy nhiên, tỷ lệ nhỏ hơn 1,11
cho thấy mật ong có xu hướng dễ kết tinh ( Ciursa & Oroian, 2021). Một yếu
tố quan trọng khác cho sự kết tinh của mật ong là sự hiện diện của một loại
đường không khử gọi là melezitose (Hudson & Sherwood, 1920). Hàm lượng
fructose của các mẫu được phân tích rất khác nhau
Machine Translated by Google

A. Biswas và cộng sự.

Hóa thực phẩm 429 (2023) 136842

Bảng 2 3.3. Sự pha trộn mẫu mật ong với xi-rô lúa mạch
Định lượng giá trị fructose và glucose của các mẫu mật ong thương mại khác
nhau.
Trọng tâm chính của nghiên cứu này là điều tra sự pha trộn của mật ong
Vật mẫu Đường fructose (g)/100 Đường (g)/100 Tổng số keo & Fru/ đích thực với xi-rô BMS, đặc biệt là ở vùng đường/đường trong khoảng từ
Tên g g keo
3 đến 6 ppm. Các mẫu mật ong bị tạp nhiễm được chuẩn bị bằng cách trộn
trái cây

H1 33,89 28,57 62,46 1,18 trọng lượng các tỷ lệ khác nhau của xi-rô BMS và việc phân tích chúng
1
H2 32,61 27,93 60,56 1,16
được tiến hành bằng cách sử dụng H NMR. Bảng 1 cung cấp thông tin chi
H3 41,34 34,44 75,79 1,20
tiết về sáu mẫu có nồng độ khác nhau được sử dụng cho các thí nghiệm tạp
H4 40,59 30.15 70,75 1,34 1
H5 34.08 37,81 64,24 0,90
nhiễm. Hình SI 3 thể hiện sự so sánh phổ H giữa mẫu mật ong đã được xác
thực và BMS. Hình 2 trình bày sự so sánh phổ H của vùng đường tổng số đối
1
với mật ong đích thực, khác nhau

từ 32 đến 42 g/100 g, trong khi nồng độ glucose dao động từ 27 đến 38 g/ nồng độ của các mẫu bị tạp nhiễm và BMS.
100 g. Lượng fructose đáng kể so với glucose là một cách để chỉ ra chất Bảng 3 hiển thị sự thay đổi về nồng độ fructose, glucose và maltose
lượng tốt của mật ong, trong đó hàm lượng fructose phải vượt quá glucose. đối với từng mẫu trong số sáu mẫu bị tạp nhiễm, tương ứng với tỷ lệ phần
Tổng hàm lượng fructose và glucose (fructose + glucose) dao động trong trăm xi-rô BMS tăng lên. Được biết, hàm lượng disacarit, đặc biệt là
khoảng 60,56 đến 75,79 g/100 g. sucrose và maltose, là những thông số quan trọng để đánh giá tính xác thực
của mật ong.
Theo tiêu chuẩn quốc tế về mật ong do Ủy ban Codex Alimentarius và chỉ Sau khi bổ sung xi-rô BMS, nồng độ disaccharide, đặc biệt là maltose,
thị của Hội đồng EU thiết lập, có những yêu cầu cụ thể về hàm lượng tăng dần trong tất cả các mẫu mật ong bị tạp nhiễm. Điều này được mong
fructose và glucose trong mật ong. đợi vì maltose là thành phần chính của xi-rô BMS. Hơn nữa, tỷ lệ mono-
Mặc dù không có giới hạn quy định đối với các giá trị riêng lẻ của fructose sacarit như fruc-tose và glucose giảm trong các mẫu mật ong được xác
và glucose, nhưng tổng của chúng phải ít nhất ≥60 g/100 g đối với mật ong thực do sự pha trộn với BMS.
mật và ít nhất 45 g/100 g đối với mật ong ngọt hoặc hỗn hợp mật ong ngọt
với mật ong hoa.
Ngoài ra, các quy định hiện hành quy định rằng tỷ lệ sucrose tối đa
3.4. Xác định đỉnh đánh dấu
trong mật ong là 5 g/100 g đối với mật ong mật, với một số trường hợp
ngoại lệ. Một số loại mật ong, chẳng hạn như keo giả, cỏ linh lăng, gỗ
Do độ chính xác cao của NMR, cả hợp chất chính và phụ đều có thể dễ
thuộc da, kim ngân hoa Pháp, Menzies Banksia, kẹo cao su đỏ và Citrus
dàng được phát hiện. (Spiteri và cộng sự, 2015). Trong nghiên cứu này,
spp., có giới hạn sucrose tối đa là 10 g/100 g. Mật ong ngọt, mật ong hoa
hàm lượng đường có cường độ cao nhất trong khoảng 3– 6 ppm đã được phân
oải hương, cây lưu ly và các loại khác có giới hạn sucrose tối đa là 15 g/100 g.
tích. Các chất chính và phụ được tạo ra trong quá trình sản xuất xi-rô
Đối với tất cả các mẫu mật ong được nghiên cứu, thành phần chính được
hoặc đã có từ nguồn thực vật (như lúa mạch, củ cải đường, ngô và gạo)
phân tích là fructose, glucose và tỷ lệ của chúng. Lượng đường này được
của xi-rô đường thường bao gồm một số monosacarit và disacarit. Những
phát hiện nằm trong giới hạn do ủy ban Codex Alimentarius về đường (2001),
chất này có thể được phát hiện trong quá trình quét kỹ lưỡng không có
chỉ thị của Hội đồng EU và FSSAI thiết lập, cho thấy sự tuân thủ các tiêu
mục tiêu và sau đó được sử dụng để tạo cơ sở dữ liệu liên quan đến xi-rô
chuẩn quy định. Trong số các mẫu, H3 được chọn để phân tích sâu hơn dựa
đường. Mỗi mục trong cơ sở dữ liệu xi-rô đường đại diện cho một tập hợp
trên nồng độ monosacarit riêng lẻ của nó. Nó có giá trị glucose và fructose
các mã nhận dạng duy nhất cho loại xi-rô cụ thể đó. Tuy nhiên, với tư cách là
cao nhất, với tỷ lệ fructose/glucose là 1,2, điều này cho thấy rằng nó có
thể không dễ dàng kết tinh (Ciursa & Oroian, 2021).

Cấu hình disacarit và trisacarit của mật ong bị ảnh hưởng bởi đường
và enzyme có trong ong và mật hoa. Trong số các disaccharide, sucrose và
maltose là thành phần chính được tìm thấy trong phần lớn các mẫu mật ong.
Các tiêu chuẩn quốc tế do Ủy ban Codex Alimentarius và các cơ quan quản
lý khác thiết lập quy định rằng mật ong chất lượng tốt không được chứa
quá 5 g/100 g sucrose (Ủy ban Codex Alimentarius, 2001). Trong nghiên cứu
này, hàm lượng su-crose trong các mẫu mật ong đều nằm trong giới hạn do
tiêu chuẩn quốc tế đặt ra, cho thấy chúng tuân thủ các yêu cầu về chất
lượng.

1
3.2 Hồ sơ H NMR của xi-rô lúa mạch nguyên chất

Xi-rô mạch nha lúa mạch đặc, màu nâu sẫm và dính, có hương vị đậm đà
và đặc biệt, chủ yếu là mạch nha. Nó là một chất làm ngọt chưa tinh chế
được chế biến bằng cách chiết xuất từ lúa mạch nảy mầm hoặc mạch nha,
chứa khoảng 65% maltose, 3% protein và 30% carbohydrate phức tạp. Thành
phần của xirô lúa mạch chủ yếu là di-saccharide maltose. Ngoài maltotriose
đó và các dẫn xuất maltose khác là thành phần của xi-rô lúa mạch. Phổ H
1
NMR của BMS thương mại được hiển thị trong Hình SI 2 sử dụng các thông 1
Hình 2. So sánh phổ H NMR trong vùng đường tổng số (3–
6 ppm) cho thấy sự phân
số tương tự như đã đề cập đối với mật ong. Sự hiện diện của disacarit và
biệt giữa mật ong xác thực, xi-rô mạch nha lúa mạch (BMS) và các mẫu bị tạp
mono-sacarit trong xi-rô mạch nha lúa mạch cho thấy vùng mạnh nhất là 3,0–
nhiễm. Vùng giữa 5,2 và 5,5 ppm làm nổi bật các đặc điểm khác biệt. Đường
4,0 ppm trong khi vùng 5,2–
5,4 ppm biểu thị các liên kết dị thường và cong màu xanh lá cây tượng trưng cho quang phổ của xi-rô lúa mạch, quang phổ
glycosid của mono và disacarit (Consonni và cộng sự, 2013). Thành phần của màu xanh lam tượng trưng cho các mẫu bị tạp nhiễm và quang phổ màu đỏ tượng
mạch nha lúa mạch chủ yếu là hàm lượng maltose cao với lượng glucose nhỏ trưng cho mật ong đã được xác thực. (Để giải thích các tham chiếu đến màu
và không chứa fructose mono-sacarit. sắc trong chú giải hình này, người đọc có thể tham khảo phiên bản web của bài
viết này.)

4
Machine Translated by Google
A. Biswas và cộng sự.
Bảng 3
Định lượng giá trị fructose, glucose và maltose của các tỷ lệ phần trăm khác nhau
của các mẫu bị tạp nhiễm.
Tạp nhiễm (%) Fructose (g)/100 g Glucose (g)/100 g Maltose (g)/100 g
0% 41,34 34,4 3,96
5% 39,52 33,57 6,72
10% 38,57 32,38 7,25
20% 34,52 28.05 23/11
40% 24.04 23.05 15.03
60% 22.455 20,63 19.08
80% 9,64 13:37 30,51
Số lượng mục trong cơ sở dữ liệu xi-rô đường tăng lên, một số cấu hình xi-rô
đường có thể giống một phần với các loại mật ong khác từ nhiều nguồn khác nhau,
khiến việc xác định và định lượng chính xác loại xi-rô đường cụ thể đã được sử
dụng trở nên khó khăn. Vì vậy, kết quả được xác nhận chủ yếu là định tính. Trong
những trường hợp như vậy, kiến thức về các đỉnh điểm đánh dấu và nguồn gốc của
chúng có thể rất hữu ích. Ví dụ, xi-rô gạo có đỉnh đánh dấu (Musharraf và cộng
sự, 2016).
Trong một dòng nghiên cứu tương tự, chúng tôi đã cố gắng xác định bất kỳ
đỉnh đánh dấu nào có thể được sử dụng cho BMS. Ví dụ, xi-rô lúa mạch chứa hàm
lượng maltose đáng kể và một lượng nhỏ glucose và fructose. Mặc dù vùng đậm đặc
chủ yếu nằm trong khoảng từ 3 đến 4 ppm, proton dị thường của maltose hiện diện
ở mức 5,4 ppm cho thấy sự phân biệt rõ ràng giữa BMS và mật ong xác thực. Độ dốc
nồng độ của các mẫu tạp nhiễm khác nhau cũng được quan sát thấy trong cùng một
khu vực. Sự hiện diện của maltose trong BMS thể hiện cường độ cao hơn ở vùng
5,40 ppm so với mật ong nguyên chất và các mẫu bị tạp nhiễm khác. Nồng độ của các
mẫu tạp nhiễm khác nhau có thể được xác định định lượng bằng phần mềm Chenomx.
Tuy nhiên, do ban đầu không thể đoán trước được các vạch quang phổ trong mật ong
và các pic đánh dấu trong xi-rô đường, các ngưỡng có ý nghĩa thống kê đã được
thiết lập cho một số vùng quang phổ nhất định. Việc xác định BMS được thêm vào
và vùng re-gion 5,40 ppm có thể được sử dụng làm vùng đánh dấu với mức bổ sung
tối thiểu là 5–
10% BMS. Trong NMR, đỉnh proton dị thường được sử dụng để xác
định định lượng đường riêng lẻ. Các đỉnh đơn hoặc đa điểm cũng có thể được xác
định và sử dụng làm tiêu chí bổ sung để xác định trong sàng lọc nhanh. Việc xác
định xi-rô đường, các đỉnh đánh dấu, vị trí trong phổ NMR, tỷ lệ cường độ và cấu
hình xi-rô đường thường được phân tích. Vì rất hiếm khi tất cả các chất này
xuất hiện “tự nhiên” trong mật ong cùng một lúc nên khả năng xảy ra kết quả
dương tính giả có thể gần như bị loại trừ hoàn toàn. Để so sánh, sự khác biệt
quan sát được ở vùng H NMR mạnh nhất ở mức 5,40 ppm giữa mật ong nguyên chất và
BMS được thể hiện trong Hình 2. Có thể phân biệt được sự pha trộn trên 5% với
mẫu đã được xác thực. Sự khác biệt chủ yếu là do sự hiện diện của maltose (65%)
và các oligosaccha-ride khác trong BMS, trong khi1 mật ong chủ yếu bao gồm fructose
và glucose.
Các thí nghiệm tăng đột biến các mẫu bị tạp nhiễm sử dụng các loại xi-rô đường
khác nhau, bao gồm cả BMS, đã xác nhận rằng hiệu ứng pha loãng có thể được quan
sát thấy ở các vùng quang phổ cụ thể nơi có tín hiệu ma trận mật ong.
3.5. Nghiên cứu thống kê
Các 1
H NMR kết hợp với phân tích thống kê giúp phân biệt mẫu tạp chất với
mẫu nguyên chất. Sự hiện diện của các chất chuyển hóa me khác nhau trong mỗi mẫu
giúp phân biệt các mẫu bị tạp nhiễm với các mẫu nguyên chất bằng cách xác định
cấu trúc chất chuyển hóa. Trước đây, phân tích thống kê như PCA và HCA là một
công cụ quan trọng để xác định hiệu quả của phương pháp dựa trên NMR như một
quy trình sàng lọc đơn giản nhằm xác định mật ong bị tạp nhiễm (Ohmenhaeuser và
cộng sự, 2013; Yong và cộng sự, 2022; Schievano và cộng sự, 2020).
Trong nghiên cứu này, PCA được tiến hành để kiểm tra xem liệu có sự khác biệt
đáng chú ý giữa các mẫu được xác thực và giả mạo hay không.
ples trong biểu đồ điểm số. Ngoài ra, phân tích cụm phân cấp (HCA) đã được thực
hiện để đánh giá sự giống nhau giữa các đối tượng và tạo điều kiện thuận lợi cho
5
Hóa thực phẩm 429 (2023) 136842
1H
phân cụm. Đối với phân tích PCA, vùng vân tay đường của phổ NMR, thường bao
gồm phạm vi 3–6 ppm, được sử dụng để khám phá các xu hướng và kiểu phân cụm tiềm
năng dựa trên ma trận mật ong.
Kết quả chứng minh rằng phương pháp PCA không giám sát có thể phân biệt
hiệu quả giữa mật ong xác thực và mật ong pha trộn BMS, mặc dù có một số hạn
chế. Trong phần tổng quan về PCA của tập dữ liệu, tất cả các mẫu vẫn nằm trong
hình elip có độ tin cậy 95% của T2 của Hotelling
, đảm bảo độ tin cậy của chúng trong phân tích. Biểu đồ điểm kết
hợp của hai thành phần chính chính (PC) giải thích 94% tổng biến thiên dữ liệu,
trong đó PC1 chiếm 81,3% và PC2 chiếm 12,7% phương sai. Phân tích PCA này đã
phân biệt thành công giữa các mẫu mật ong đích thực và tỷ lệ phần trăm pha trộn
khác nhau, cho thấy sự khác biệt rõ ràng giữa chúng. Kết quả chỉ ra rằng sự khác
biệt giữa mật ong đích thực và mẫu pha trộn chủ yếu được thể hiện bằng PC1 (trục
X) trong biểu đồ cho điểm. Mật ong nguyên chất và các mẫu có tỷ lệ pha trộn từ 5%
đến 20% tập trung ở một bên của biểu đồ cho điểm, trong khi các mẫu khác nằm ở
phía đối diện. Hình 3a cung cấp cái nhìn tổng quan về phương sai được giải
thích bởi PC1 và PC2 trong biểu đồ điểm PCA. Bằng cách tập trung vào vùng đường
trong khoảng từ 3 đến 6 ppm, biểu đồ điểm cho thấy sự tách biệt rõ ràng giữa mật
ong đích thực và các mẫu có tỷ lệ pha trộn 5% với những mẫu có mức độ pha trộn
cao hơn. Tuy nhiên, biểu đồ điểm của PCA tổng vùng đường không phân biệt hoàn
hảo giữa mật ong đích thực và mẫu 5% bị pha tạp, vì chúng tập hợp chặt chẽ với
nhau. Biểu đồ tải của PC1-PC2 nêu bật vùng đường là yếu tố chính góp phần vào
việc phân biệt mẫu, như trong Hình 3b. Sự có mặt của các nồng độ khác nhau của
disaccharide như maltose và monosaccharide như
glucose và fructose hỗ trợ rất nhiều trong việc phân biệt các mẫu bị tạp nhiễm
khác nhau. Để xác nhận thêm những phát hiện này, phân tích cụm phân cấp (HCA) đã
được thực hiện.
Trong HCA, các quan sát một chiều dựa trên PC1 đã được sử dụng để tạo điều
kiện thuận lợi cho việc giải thích và nêu bật sự khác biệt giữa mật ong nguyên
chất và các mẫu có tỷ lệ pha trộn 5%. Kết quả chứng minh khả năng phân loại mẫu
thành các nhóm dựa trên loại của chúng, chẳng hạn như mật ong đích thực và mức
độ pha trộn khác nhau. Sơ đồ dendro trong Hình 3c thể hiện rõ ràng sự phân biệt
giữa các tỷ lệ phần trăm ngoại tình khác nhau. Các cụm mẫu có thể được phân loại
thành hai nhóm chính: Nhóm A và Nhóm B. Nhóm A còn được chia thành bốn nhóm nhỏ,
trong đó nhóm con 'a' đại diện cho một cụm mật ong đích thực và nhóm con 'b' đại
diện cho 5% mẫu bị tạp nhiễm. Nhóm B gồm các mẫu bị tạp nhiễm với tỷ lệ trên 20%.
Thông qua phân tích quang phổ NMR, PCA và HCA đã phân biệt thành công giữa mật
ong đích thực, BMS nguyên chất và các mức độ pha trộn khác nhau.
Nghiên cứu này nhấn mạnh lợi thế của việc sử dụng NMR như một phương pháp đơn giản và
hiệu quả để phát hiện sự pha trộn BMS trong mật ong. Ngoài ra, phương pháp này có thể
được cập nhật bằng các chất đánh dấu và nồng độ xi-rô mới, làm cho phương pháp này trở
nên “chứng minh được trong tương lai”. Phương pháp thông thường tỏ ra thuận tiện
trong việc phát hiện và định lượng BMS như chất tạp nhiễm trong mật ong, khiến nó trở
thành một công cụ có giá trị để kiểm soát chất lượng và an toàn thực phẩm trong ngành mật ong.
Các kỹ thuật thống kê này tạo điều kiện thuận lợi rất nhiều cho việc nhận dạng
chất đánh dấu bằng cách cho phép các hợp chất được quan tâm được phân loại
thành hợp chất đánh dấu xi-rô và bỏ qua những hợp chất ít được quan tâm. Việc xác
nhận thêm sẽ xác định tính phù hợp của các hóa chất đánh dấu đã được xác định để
đánh giá mẫu thông thường.
4. Kết luận
Tóm lại, nghiên cứu tập trung vào việc phân biệt giữa các tỷ lệ phần trăm
khác nhau của mẫu pha trộn xi-rô mạch nha lúa mạch giả (BMS) và mật ong nguyên
1
chất bằng cách sử dụng hồ sơ H NMR. Các đỉnh điểm đánh dấu khoảng 5,4 ppm đã
được xác định, có thể được sử dụng để xác định các đặc điểm đánh dấu từ BMS.
Những đặc điểm đánh dấu này là duy nhất cho nguồn gốc cụ thể của sự tạp nhiễm.
1
Việc sử dụng thí nghiệm H NMR đơn giản với việc chuẩn bị mẫu tối thiểu đã mang
lại kết quả tích cực trong việc xác định các mẫu bị tạp nhiễm với tỷ lệ tạp nhiễm
tối thiểu là 5–10%. Các
Machine Translated by Google

A. Biswas và cộng sự.

Hóa thực phẩm 429 (2023) 136842

Hình 3. a) Biểu đồ điểm của PCA theo yếu tố

PC1- PC2, trong đó PC1 đóng góp khoảng 81% và
PC2 đóng góp khoảng 12%. Các số từ 1-6 biểu

thị các tỷ lệ phần trăm tạp nhiễm khác nhau,

chẳng hạn như lần lượt là 5%, 10%, 20%, 40%,
60% và 80%. b) Đồ thị tải của PCA, trong đó
PC1 được thể hiện bằng màu đen và PC2 được
thể hiện bằng màu xanh lam. Biểu đồ tải minh
họa sự đóng góp của PC1 và PC2 trong việc phân

biệt mẫu. c) Dendrogram của HCA (Phân tích cụm

phân cấp), dựa trên thuộc tính chính của PC1.
Chương trình dendrogram hiển thị hai nhóm
chính, được dán nhãn là A và B.
Nhóm A tiếp tục chia thành các nhóm nhỏ a và
b, cho phép phân biệt giữa mật ong nguyên chất
và mẫu bị tạp nhiễm 5%.

6
Machine Translated by Google
A. Biswas và cộng sự.
Phương pháp này thể hiện phạm vi thu hồi đối với các mẫu bị tạp nhiễm khác
nhau và cho thấy độ đúng và độ chính xác tốt. Phương pháp này đóng vai trò
là công cụ có giá trị để phát hiện việc bổ sung BMS trong các mẫu mật ong.
Ngoài ra, các phân tích thống kê như PCA và HCA cho thấy sự phân biệt giữa
các mẫu nguyên chất và mẫu tạp nhiễm, cung cấp thông tin chuyên sâu về phân
cụm và tự động hóa tiềm năng.
Tuyên bố đóng góp quyền tác giả CRediT
Anisha Biswas: Phân tích chính thức, Quản lý dữ liệu, Phương pháp luận,
Xác thực, Viết – bản thảo gốc. Sudipta K. Hazra: . Sachin R.
Chaudhari: Lên ý tưởng, Giám sát, Tìm kiếm nguồn tài trợ, Viết – đánh giá &
chỉnh sửa. .
Tuyên bố về lợi ích cạnh tranh
Các tác giả tuyên bố rằng họ không có lợi ích tài chính hoặc mối quan hệ
cá nhân cạnh tranh nào có thể ảnh hưởng đến công việc được báo cáo trong
bài viết này.
Tính khả dụng của dữ liệu
Dữ liệu sẽ được cung cấp theo yêu cầu.
Nhìn nhận
Dự án này đã nhận được tài trợ từ Ban Phát triển Dừa, Bộ Nông nghiệp và
Phúc lợi Gia đình, Chính phủ Ấn Độ. Tác giả xin gửi lời cảm ơn tới Giám đốc
CSIR-CFTRI và Tiến sĩ M. Naidu, HOD, PPSFT vì sự hỗ trợ và cung cấp cơ sở
vật chất. AB xin gửi lời cảm ơn tới UGC vì sự hợp tác này.
Phụ lục A. Dữ liệu bổ sung
Dữ liệu bổ sung cho bài viết này có thể được tìm thấy trực tuyến tại https://doi. org/10.1016/
j.foodchem.2023.136842.
Người giới thiệu
˙ ¨ ¨
IE, Raday,
Akyıldız, D., Uzunoner,
S., Xác
Acar, S., Erdem, O., & Damarlı, E. (2022).
định mật ong bị pha trộn trong xi-rô gạo bằng cách đưa vào một hợp chất đánh dấu ứng cử viên
cho xi-rô gạo lứt. Lwt, 154, 112618–
112629. https://doi.org/ 10.1016/j.lwt.2021.112618
Bondoc, I. (2016a). Quy định của Châu Âu trong lĩnh vực vệ sinh thú y và an toàn thực phẩm,
một phần của chính sách Châu Âu về an toàn thực phẩm đối với các sản phẩm thực phẩm và bảo
vệ lợi ích của người tiêu dùng: hồi cứu năm 2007. Phần hai: quy định (trang 16–
19).
Suplim: Pháp lý phổ quát.
Bondoc, I. (2016b). Quy định của Châu Âu trong lĩnh vực vệ sinh thú y và an toàn thực phẩm, một
phần của chính sách Châu Âu về an toàn thực phẩm đối với các sản phẩm thực phẩm và bảo vệ
lợi ích của người tiêu dùng: hồi cứu năm 2007. Phần bốn: Quyết định (trang 24–27). Suplim:
Pháp lý phổ quát.
Bro, R., & Smilde, AK (2014). Phân tích thành phần chính. Phương pháp phân tích, 6(9),
2812–
2831. https://doi.org/10.1039/c3ay41907j
Cheney, AM, Costello, SM, Pinkham, NV, Waldum, A., Broadaway, SC, Cotrina-Vidal, M., … Walk, ST
(2023). Rối loạn hệ vi sinh vật đường ruột dẫn đến rối loạn chức năng trao đổi chất
trong chứng mất tự chủ gia đình. Truyền thông Tự nhiên, 14(1), 218–230. https://doi.org/
10.1038/s41467-023-35787-8
Ciursa, P., & Oroian, M. (2021). Hành vi lưu biến của mật ong bị pha trộn với cây thùa, cây
phong, ngô, gạo và xi-rô đường nghịch đảo. Báo cáo khoa học, 11(1), 1–11. https:// doi.org/
10.1038/s41598-021-02951-3 Ủy ban Thực
phẩm Codex. (2001). Tiêu chuẩn Codex cho mật ong, CODEX STAN 12-
1981. Ủy ban Codex Alimentarius FAO/OMS.
Consonni, R., & Cagliani, LR (2015). Những phát triển gần đây về đặc tính mật ong.
Những tiến bộ của RSC, 5(73), 59696–59714. https://doi.org/10.1039/c5ra05828g
Consonni, R., Cagliani, LR, & Cogliati, C. (2013). Phân biệt địa lý của mật ong bằng phân
tích sacarit. Kiểm soát Thực phẩm, 32(2), 543–
548. https://doi.org/ 10.1016/
j.foodcont.2013.01.038 Dong, H.,
Xiao, K., Xian, Y., & Wu, Y. (2018). Xác định tính xác thực của mật ong với protein không thể
chiết xuất được bằng máy phân tích nguyên tố (EA) và sắc ký lỏng (LC) kết hợp
với phương pháp quang phổ khối tỷ lệ đồng vị (IRMS). Hóa thực phẩm, 240(2018), 717–
724. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2017.08.008 Fakhlaei, R., Selamat, J., Khatib, A.,
Razi, AFA, Sukor, R., Ahmad, S., & Babadi, AA
(2020). Tác động độc hại của việc pha trộn mật ong: Đánh giá. Thực phẩm, 9(11), 1538–1559.
https://doi.org/10.3390/foods9111538
7
Hóa thực phẩm 429 (2023) 136842
Garcia, NL (2018). Tình hình thị trường mật ong quốc tế hiện nay. Thế giới ong, 95(3), 89–94.
https://doi.org/10.1080/0005772x.2018.1483814 Girma Tura, A., & Bersissa
Seboka, D. (2020). Đánh giá về tình trạng pha trộn mật ong và
phát hiện tạp chất trong mật ong Tạp chí Quốc tế về Tiêu hóa, 4(1), 1–
6. https://doi.org/
10.11648/j.ijg.20200401.11
Guyon, F., Da Costa, EC, Maurin, A., Gaillard, L., Landur'e, M., & Gougeon, L. (2020).
Các chất chuyển hóa được áp dụng cho hồ sơ cộng hưởng từ hạt nhân proton để xác
định bảy nguồn gốc hoa của mật ong Pháp. Tạp chí Nghiên cứu Thực phẩm và Dinh dưỡng, 59(2),
137–
146. https://www.vup.sk/index.php?mainID=2&nav ID=36&version=2&volume=59&article=2184.
He, C., Liu, Y., Liu, H., Zheng, X., Shen, G., & Feng, J. (2020). Thành phần
định danh và xác thực mật ong Trung Quốc bằng 1H NMR kết hợp với phân tích đa biến.
Nghiên cứu Thực phẩm Quốc tế, 130(2020), 108936–
108945. https://doi.org/10.1016/
j.foodres.2019.108936
Hossain, ML, Lim, LY, Hammer, K., Hettiarachchi, D., & Locher, C. (2022). Đánh giá các phương
pháp thường được sử dụng để đánh giá hoạt tính kháng khuẩn của mật ong và các sản phẩm
mật ong. Thuốc kháng sinh, 11(7), 975–
982. https://doi.org/10.3390/ kháng sinh11070975
Hudson, CS, & Sherwood, SF (1920). Sự xuất hiện của melezitose trong mật ong. Tạp chí của Hiệp
hội Hóa học Hoa Kỳ, 42(1), 116–125. https://doi.org/10.1021/ ja01446a016
Jaafar, MB, Othman, MB, Yaacob, M., Talip, BA, Ilyas, MA, Ngajikin, NH, & Fauzi, NAM (2020).
Đánh giá về sự pha trộn mật ong và các phương pháp phát hiện hiện có. Tạp chí Quốc tế về Kỹ
thuật Tích hợp, 12(2), 125–
131. https:// doi.org/10.30880/ijie.2020.12.02.015 Karamizadeh,
S., Abdullah, SM, Manaf, AA, Zamani, M.,
& Hooman, A. (2013). Tổng quan về phân tích thành phần chính. Tạp chí Xử lý Tín hiệu và Thông
tin, 4(3B), 173–
175. https://doi.org/10.4236/jsip.2013.43b031 Kawashima, H., Suto,
M., & Suto, N. (2019). Tỷ lệ đồng vị carbon ổn định của axit hữu cơ trong các
mẫu mật ong thương mại. Hóa thực phẩm, 289(2019), 49–55. https://doi.org/ 10.1016/
j.foodchem.2019.03.053 Lastra-Mejías, M., Izquierdo, M., Gonzalez-Flores, E., Cancilla, JC,
Izquierdo, JG, & Torrecilla, JS
`
(2020). Mật ong được tiếp xúc với phương pháp quang phổ phân tích do tia laser gây ra để phân
loại thực vật dựa trên sự hỗn loạn và đánh giá gian lận. Hóa học và Hệ thống Phòng thí nghiệm
Thông minh, 199, 103939–
103952. https://doi.org/10.1016/j. chemolab.2020.103939 Mckay,
RT (2011). Cách 1D-NOESY ngăn chặn tín hiệu dung môi trong quang phổ NMR siêu kinh tế
học: Kiểm tra các thành
phần và sự tiến hóa của chuỗi xung. Các khái niệm về cộng hưởng từ Phần A, 38(5), 197–220.
https://doi.org/ 10.1002/cmr.a.20223
McVey, C., McGrath, TF, Haughey, SA, & Elliott, CT (2021). Chuỗi thức ăn nhanh
Phương pháp sàng lọc tính xác thực: Sự phát triển, xác nhận và khả năng chuyển giao của mô
hình hóa học sử dụng hai thiết bị quang phổ hồng ngoại gần (NIRS) cầm tay. Talanta, 222,
121533–
121541. https://doi.org/10.1016/j. talanta.2020.121533
Musharraf, SG, Ambreen Fatima, S., Siddiqui, AJ, Iqbal Choudhary, M., & Atta-Ur-Rahman. (2016).
Dấu vân tay 1H-NMR của xi-rô gạo lứt là chất pha trộn phổ biến trong mật ong.
Phương pháp phân tích, 8(34), 6444–
6451. doi: 10.1039/ c6ay01082b.
Nguyễn, TA, Vũ, TG, Nguyễn, TL, Phạm, QT, & Ta, TT (2017). Phân loại và nhận dạng mật ong Việt
Nam bằng phương pháp hóa học dựa trên dữ liệu 1H-NMR.
Tạp chí Khoa học, Công nghệ và Kỹ thuật Việt Nam, 59(2), 14–21. https://doi.org/ 10.31276/
vjste.59(2).14 O'Sullivan,
A., Gibney, MJ, & Brennan, L. (2011). Mô hình ăn uống được phản ánh trong hồ sơ chuyển hóa: Vai
trò tiềm năng trong các nghiên cứu đánh giá chế độ ăn uống. Tạp chí Dinh dưỡng Lâm
sàng Hoa Kỳ, 93(2), 314–321. https://doi.org/10.3945/ ajcn.110.000950
Ohmenhaeuser, M.,
Monakhova, YB, Kuballa, T., & Lachenmeier, DW (2013).
Kiểm soát định tính và định lượng mật ong bằng phương pháp quang phổ và hóa học
NMR. Hóa phân tích ISRN, 2013, 1–
9. https://doi.org/10.1155/2013/ 825318
Prasad, D., Praveen, A., Mahapatra, S., Mogurampelly, S., & Chaudhari, SR (2021).
Sự tồn tại của dạng β-diketone của curcuminoids được phát hiện bằng phương pháp quang phổ
NMR. Hóa thực phẩm, 360, 130000–
130010. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2021.130000
Praveen, A., Prasad, D., Mishra, S., Nagarajan, S., & Chaudhari, SR (2021). Phương pháp tiếp cận
NMR dễ dàng để định hình chất curcuminoid có trong củ nghệ. Hóa học Thực phẩm, 341,
128646–
128654. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2020.128646 Pu'scion-
Jakubik, A., Borawska, MH, & Socha, K. (2020). Các phương pháp hiện đại để đánh giá chất lượng
Mật Ong và xác định nguồn gốc thực vật. Thực phẩm, 9(8), 1028–
1049. https://doi.org/10.3390/
foods9081028 Rachineni, K., Rao Kakita, VM,
Awasthi, NP, Shirke, VS, Hosur, RV, & Chandra Shukla, S. (2022). Xác định loại chất pha trộn
đường trong mật ong: Ứng dụng kết hợp quang phổ NMR và phân loại máy học có giám sát.
Nghiên cứu hiện tại về khoa học thực phẩm, 5, 272–
277. https://doi.org/10.1016/
j. crfs.2022.01.008
Schievano, E., Sbrizza, M., Zuccato, V., Piana, L., & Tessari, M. (2020). NMR
hồ sơ carbohydrate trong việc truy tìm tính xác thực của mật ong keo. Hóa thực phẩm,
309 (tháng 10 năm 2019), 125788–
125794. https://doi.org/10.1016/j.
foodchem.2019.125788
Siddiqui, AJ, Musharraf, SG, Choudhary, MI, & Rahman, A. ur. (2017). Ứng dụng các phương pháp
phân tích trong xác thực và pha trộn mật ong. Hóa học thực phẩm, 217(2017), 687–698. doi:
10.1016/j.foodchem.2016.09.001.
Sobolev, AP, Thomas, F., Donarski, J., Ingallina, C., Circi, S., Cesare Marincola, F.,
Capitani, D., & Mannina, L. (2019). Sử dụng các ứng dụng NMR để giải quyết các vấn đề gian lận thực
phẩm trong tương lai. Xu hướng trong Khoa học và Công nghệ Thực phẩm. doi: 10.1016/j.tifs.2019.07.035.
Machine Translated by Google

A. Biswas và cộng sự.

Hóa thực phẩm 429 (2023) 136842

Spiteri, M., Jamin, E., Thomas, F., Rebours, A., Lees, M., Rogers, KM, & Rutledge, DN IRMS. Tạp chí Khoa học và Công nghệ Thực phẩm, 57(4), 1216–1232. https://doi.org/ 10.1007/

(2015). Sàng lọc tính xác thực nhanh chóng và toàn cầu của mật ong bằng cách sử dụng hồ sơ 1H-NMR. s13197-019-04153-2

Hóa thực phẩm, 189, 60–66. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2014.11.099 Tsagkaris, AS, Koulis, Yong, CH, Muhammad, SA, Aziz, FA, Nasir, FI, Mustafa, MZ, Ibrahim, B., …

GA, Danezis, GP, Martakos, I., Dasenaki, M., Georgiou, CA, & Thomaidis, NS (2021). Tính xác thực của mật Seow, EK (2022). Phát hiện sự pha trộn của mật ong không đốt bằng cách sử dụng chất chuyển hóa 1H

ong: Kỹ thuật phân tích, hiện đại và những thách thức. Những tiến bộ của RSC, 11(19), 11273–
11294. NMR không có mục tiêu bằng phương pháp hóa học. Hóa thực phẩm, 368(2022), 130808–

https://doi.org/10.1039/ d1ra00069a 130824. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2021.130808 Z'abrodsk' a, B., & Vorlov'

a, L. (2014). Sự pha trộn của mật ong và các phương pháp phát hiện hiện có - Đánh giá. Acta Veterinaria

Xu, JZ, Liu, X., Wu, B., & Cao, YZ (2020). Một phân tích toàn diện về dữ liệu tỷ lệ đồng vị 13C của các Brno, 83, 85–
102. https://doi.org/10.2754/ avb201483S10S85

loại mật ong đích thực được sản xuất tại Trung Quốc bằng cách sử dụng EA-IRMS và LC-

số 8