第３６卷 矿 冶 工 程 、，０１．３６

２０１６年０８月 ＭＩＮＩＮＧＡＮＤ Ｍ哐ＴＡ工．ＬＵＲＧＩＣＡＬ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ Ａｕｇｕｓｔ ２０１６

萃取冶金中三相产生的原因和处理方法①
罗 军，谢添，姚刚，袁喜振
（中铁资源集团有限公司，北京１０００３９）

摘要：归纳了萃取冶金过程中第三相产生的原因，介绍了目前企业中常用的三相处理方法，总结了生产实践中预防三相产生的
措施。
关键词：三相；溶剂萃取；湿法冶金；预防措施
中图分类号：ＴＦ８０４．２ 文献标识码：Ａ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５３．６０９９．２０１６．０８．１１１
文章编号：０２５３—６０９９（２０１６）０８—０４３３—０３

溶剂萃取技术在湿法冶金中占据着重要的地位， 加。Ｎｉｎｇ Ｐｅｎｇｇｅ等人【４】在用伯胺萃取钒和铬的过程

许多高纯金属都可以通过浸出．萃取．电积（蒸发结晶） 中，来自浸出液中的细小固体颗粒（Ｎａ２Ｓ０４晶体，Ｓｉ０２
的方法获得【ｌ】。用溶剂萃取法分离、提纯、富集金属 和Ａｌ、Ｆｅ氧化物或氢氧化物等）是形成第三相的主要
生产实际过程中，因溶液含固体悬浮物、萃取前后水 原因，细小固体颗粒的组成比例与浸出液ｐＨ值有关。
相ｐＨ值改变、生成的萃合物溶解度有限等原因使有 杨桂林等人【５］对中钇富铕混合稀土溶液分离过程产生
机相和水相之间形成第三相，若对其不及时处理，不 的三相进行研究，结果表明浸出液中含有的ＢａＳＯ。、
仅延长分相时间，影响产品质量，而且消耗大量萃取 Ｓｉ０２等固体悬浮物是第一段萃取分离过程产生三相
剂，增加生产成本。因此，在萃取过程中预防第三相 的主要原因，后续分离过程中各段前１０级产生三相
的产生和对第三相中有机相进行回收十分重要。本文 是由萃取过程形成的无定形ＲＥＦ３难溶物造成。
主要对三相形成的途径、国内外处理方法和预防萃取 １．２萃取过程产生沉淀（或胶团）
过程产生第三相可采取的措施进行了总结，期望对湿 萃取过程中，水相中的某些离子因溶液ｐＨ值发
法冶炼企业生产实践有一定的帮助。 生变化或发生氧化还原反应等而生成沉淀（或胶团）。
这些沉淀颗粒非常细小，有机相与其相互作用就会产
１产生三相的途径
生第三相。例如文献［６】研究结果表明，在铜萃取过程
湿法冶炼企业萃取车间澄清室中，介于有机相和 中，当浸出液中二氧化硅浓度大于Ｏ．５ ｇ／Ｌ时，因ｐＨ
水相之间（有时它也漂浮在有机相上方），会出现一层 值改变，胶状二氧化硅会迅速凝胶，形成无定形二氧
稳定的乳状物（或第二有机液层），该物质就是第三相。 化硅颗粒。夹带在负载有机相中的胶状二氧化硅在反
产生第三相的原因主要有以下几个方面。 萃过程也会迅速形成胶团，与有机相一起在澄清室中
１．１固体悬浮物 形成第三相。刘营等人【７】采用ＤＥＨＰＡ从含氟硫酸稀
湿法冶炼企业浸出液中一般含有大量的固体悬 土溶液中萃取铈，因Ｃｅ４＋被有机相中不饱和成分（烯
浮物，其来源主要包括浸出过程未分解的矿石、新生 烃、炔烃等）还原成Ｃｅ３＋，形成氟化稀土沉淀，从而
成的化学沉淀物和二氧化硅颗粒等。固体悬浮物能与 在萃取过程中产生第三相。
有机相和水相“结合”，在两相界面絮凝聚集，从而 １．３萃取剂降解
形成第三相，这是大部分萃取车间产生第三相的主要 料液或者反萃剂中存在氧化剂时，若萃取剂具有
原因。李玲等人【２】研究了铜萃取过程中固体微粒对第 还原性，萃取时氧化剂就会和萃取剂反应，使萃取剂
三相形成的作用，结果表明向有机相中添加的固体微 降解。降解后的产物为表面活性剂，使两相间的界面
粒越多，产生的三相越多。Ｚｈｅｎｇｑｉ等人【３】从ｐＨ值和 张力降低，就可能在两相问或有机相表面产生第三
表面张力角度分析，认为萃取前水相中固体微粒是铜 相。例如在铜萃取过程中，料液中存在的二价锰离子
萃取过程中形成三相的主要原因。当ｐＨ值大于２．３ 通过相夹带进入负载有机相，再经反萃过程进入富铜
时，固体微粒的数量增加，形成第三相的可能性也增 电解液。在铜电积过程中，电解液中的二价锰离子在

①收稿日期：２０１６－０６．２９
作者简介：罗军（１９８７－），男，ＩⅡ／）Ｊｌ绵竹人，助理工程师，硕士，主要从事湿法冶金研究及生产工作。

万方数据
 矿冶工程
阳极被氧化成高价锰离子，电积后贫铜电解液作为反
萃剂，所含的高价锰离子会氧化有机相中的醛肟和酮
肟，生成界面张力较大的醛和酮，从而导致有机相表
面产生三相。徐志刚等人［８】研究了高锰酸根和酸性条
件下硝酸根对铜萃取剂的降解作用，结果表明高锰酸
根和硝酸根会加快萃取剂降解，使分相性能变差，严
重时在两相间产生絮凝物。
１．４形成第二有机液层
在溶剂萃取过程中，有时在有机相和水相间形成
第二有机液层，产生该现象主要有以下几个原因【ｌ’９】：
①萃取过程生成第二萃合物；②萃合物在有机相中
溶解度小：⑨萃合物在有机相中聚合。如在ＴＢＰ．煤油
体系萃取铀的过程中，当硝酸的浓度增加到一定值时，
会形成第二萃合物Ｈ［Ｕ０２（Ｎ０３）３・２ＴＢＰ，从而产生三相；
在ＴＢＰ萃取硝酸钍时，若钍离子的浓度过高，形成的
Ｔｈ（Ｎ０３）４・２ＴＢＰ萃合物因在有机相中溶解度小而析出。
谢琦莹等人【ｌｏ】采用Ｎ２３５萃取盐酸过程中，当盐酸浓度高
于５ｍｏｌ／Ｌ时，因可能形成第二萃合物Ｒ３ＮＩＴ・（ｎ２０）ｍＣｌ。
和（Ｃ４ＨｇＯ）３Ｐ—ｏｒｅ・（Ｈ２０）ｍ・ＣＩ。而析出第三相。
１．５其他途径
此外，浸出液中含有腐植酸、微生物，浸出液中
Ａｌ、Ｆｅ等金属离子水解，稀释剂含硫等原因也能使萃
取过程产生三相。
２国内外处理方法
萃取车间澄清室中产生的第三相必须不断将其
打捞出来进行处理，否则积累过多会引起萃取过程分
相时间变长、严重时甚至无法分相等问题。
萃取过程产生的第三相主要集中在澄清室溢流
堰处水相和有机相之间。部分企业在溢流堰处安装自
动泵吸系统，将吸管口放在三相处，然后自动左右移
动来抽取第三相；还有些企业采用人工打捞方式，将
吸管口放在澄清室不同部位，利用隔膜泵将第三相抽
出，输送到三相储罐里，然后进行处理。现在湿法冶
炼企业处理第三相使用最多的设备是三相离心机、搅
拌槽和压滤机。
２．１三相离心机处理【ｌ¨刈
三相离心机处理第三相是目前最为先进的三相处
理技术，最受各大企业青睐的是德国生产的Ｆｌｏｔｔｗｅｇ
三相分离离心机【ｌ ３１。因其具有操作简单、处理效率高
等优点而广泛应用于湿法冶炼企业。其原理是利用有
机相、水相和固体颗粒在离心机中受到的离心力不同
而将其分离。具体过程为：将萃取车间澄清室的第三
相打捞至三相储罐，将其输送至三相离心机，分离出
来不含水的有机相和萃取车间的有机相一起送至活
万方数据
第３６卷
性黏土处理储罐，并向其中加入适量的活性黏土，搅
拌一定时间后再泵送至三相离心机处理，分离出来的
清洁有机相返回萃取系统循环使用。湿法冶炼企业利
用三相离心机处理第三相和回收有机相具体流程如
图１所示。
图ｌ 三相离心机处理第三相
２．２搅拌槽处理
搅拌槽处理第三相也是常用的方法之一。将萃取
车间的第三相泵送至三相储槽，向其中喷洒一定量的
萃余液，使其中的有机相、水相和固体颗粒分离，然
后将有机相和未分离的第三相送至搅拌槽，与来自萃
取系统中被污染的有机相一起进行机械搅拌处理，具
体流程如图２所示。
图２搅拌槽处理第三相
２．３压滤机处理第三相
压滤机处理第三相过程与离心机处理较为相似。
从澄清室打捞第三相输送至三相搅拌槽，静置一段时间
从底部排出水相，向搅拌槽中加入适量活性黏土，搅拌
一定时间后送压滤机压滤，所得的有机相返回萃取系统
循环使用。在处理过程中，为了能较好的过滤，过滤
时通常加入助滤剂，如铜冶炼厂在使用压滤机过滤时
加入硅藻土。目前，该种方法因活性黏土处理前水相
无法完全除尽导致活性黏土利用率低、处理过程中环
境较差等原因而逐步被淘汰。其具体流程如图３所示。
３预防第三相产生的措施
为减少有机相消耗，降低生产运营成本，保证萃
取车间各项指标正常运行，湿法冶炼企业常采取一系
列措施，减少萃取过程中第三相的产生。
２０１６年０８月 罗军等：萃取冶金中三相产生的原因和处理方法
图３压滤机处理第三相
３．１控制浸出液中杂质和固体悬浮物含量
矿石经细磨浸出后所得的浸出液中含有大量的
杂质和固体悬浮物。为防止浸出液中杂质在萃取过程
中因ｐＨ值变化而析出，应尽量控制好浸出过程温度、
搅拌强度、ｐＨ值和添加剂用量等技术指标，尽可能
多浸出目标金属而不浸出或少浸出杂质。对于浸出液
中含有大量的固体悬浮物，工业上一般先向浸出液中
加絮凝剂使固体悬浮物在浓密机中沉降，再通过压滤
机压滤（或加压砂滤器过滤，或针床过滤器过滤，或活
性炭过滤等），来减少浸出液中固体悬浮物含量。部分
有搅拌浸出和堆浸的湿法冶炼企业，将搅拌浸出液输
送到堆浸厂通过堆浸进行过滤，获得很好的过滤效
果。还有些企业配制多个料液澄清池，固体悬浮物经
澄清池多级自然沉降后，也能降低固体悬浮物含量。
３．２减少萃取过程有机相中杂质夹带
浸出液中有害杂质的存在也会产生第三相，如铜
萃取过程夹带锰、铁，钨、镍萃取过程夹带可溶二氧
化硅等。大部分湿法冶炼企业在萃取段后增加一个洗
涤段，通过水溶液洗涤降低负载有机相中杂质的夹
带，从而减少反萃段中第三相的产生。部分金属的反
萃用贫电解液作为反萃剂，定期将电解液开路降低杂
质含量，也可减少三相产生。
３．３选择合适的稀释剂和相调节剂
选择合适的稀释剂和相调节剂，可以有效的改变
萃取体系的物理化学性质，从而防止因萃合物溶解度
有限而析出三相。如胺类萃取剂萃取金属时，采用极
性溶剂做稀释剂，或者在有机相中加入高碳醇，可防
止铵盐萃合物聚合而析出三相。目前，常用的相调节
剂…主要包括伸辛醇、ＴＢＰ、壬基酚、异癸醇、２．乙
基乙醇、三辛基氧化磷等。文献［１４】报道了Ｎ２３５．Ｃ１２Ｈ２６
萃取盐酸体系中，无改性剂会出现三相，加入改性剂
ＴＢＰ后，第三相消失。
３．４其他方法
调节被萃取金属离子的浓度、水相的ｐＨ值或酸
万方数据
４３５
浓度、络合有害离子【１５】、降低混合槽转速等方法也可
以防止萃取过程中产生第三相。德兴铜矿㈣通过降低
萃取搅拌转速，增设格栅板，采用经磺化处理掉不饱
和烃的煤油作稀释剂，将浸出液过滤等方法大大减少
了絮凝物产生。
４结 语
湿法冶炼企业溶剂萃取过程持续正常运转，离不
开企业日常对萃取车间有机相性能和品质的维护保
养。尽量降低浸出液中有害杂质和固体悬浮物，控制
合适的ｐＨ值，选择适宜的稀释剂和相调节剂，从源
头上可减少和避免第三相产生。另外，加强三相处理
新技术、新工艺、新设备的开发与运用，对减少有机
相消耗、降低生产运行维护成本、创造良好的生产环
境有显著作用。
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