Professional Documents
Culture Documents
Περιεχόμενα
1. Θεωρητικό υπόβαθρο.…………………………………………………………………….....3
1.1. Κατάλυση.…………………………………………………………………………….4
1.2. Προσρόφηση…………………………………………………………………………5
1.2.1. Περιγραφή τεχνολογίας…………………………………………………..…5
1.2.2. Ενεργός άνθρακας…………………………………………………………..6
1.2.3. Αναγέννηση προσροφητή………………………………………………….7
1.3. Απορρόφηση…………………………………………………………………………9
1.3.1. Περιγραφή τεχνολογίας……………………………………………………..9
1.3.2. Εξοπλισμός απορρόφησης αερίου ………………………………………
11
2. Μεθοδολογία..……………….……………………………………………………………....12
2.1. Υπολογισμός καυσαερίων…………………………..
……………………………..12
2.2. Μεθοδολογίας κατάλυσης.…………………………………………..…………….14
2.3. Μεθοδολογίας προσρόφησης……………………………………………………..13
2.4. Απορρόφηση………………………………………………………………………..18
3. Αποτελέσματα…………………………………….…………………………………….…...22
4. Συμπεράσματα………………………………………………………………………......….25
5. Βιβλιογραφία…………………………………………………………………………………28
3
1. Θεωρητικό υπόβαθρο
1.1. Κατάλυση
Η κατάλυση, ως χημική διεργασία, αποτελεί έναν σημαντικό μηχανισμό που επιτρέπει την
επιτάχυνση των χημικών αντιδράσεων. Αυτό σημαίνει ότι μια αντίδραση που θα απαιτούσε
ώρες για να ολοκληρωθεί χωρίς την παρουσία καταλύτη, μπορεί να ολοκληρωθεί σε λίγα
δευτερόλεπτα με τη χρήση ενός κατάλληλου καταλύτη. Η κατάλυση αποτελεί μια από τις
πλέον διαδεδομένες χημικές διεργασίες, χρησιμοποιούμενη όχι μόνο για τη μείωση των
ρύπων αλλά και για τη σύνθεση και τη διάσπαση χημικών ενώσεων. Οι ακριβείς μηχανισμοί
που επιτρέπουν στον καταλύτη να επιταχύνει τις χημικές αντιδράσεις είναι πολύπλοκοι και
εξαρτώνται από πολλούς παράγοντες, όπως ο τύπος του καταλύτη, τα αντιδρώντα και το
είδος της αντίδρασης. Για παράδειγμα, στην αντιμετώπιση των NOx, χρησιμοποιούνται
βιομηχανικοί καταλυτικοί μετατροπείς που μπορούν να αναγάγουν τα NOx σε N2, ή να
οξειδώσουν οργανική ύλη προς CO2 και H2O.
1.2. Προσρόφηση
εκτοπίζεται από τον άνθρακα και το μίγμα υδρατμού και ρύπου συμπυκνώνεται και
συλλέγεται σε συσκευή διαχωρισμού (decanter) για ένα αρχικό διαχωρισμό. Εάν ο
συμπυκνωμένος ρύπος είναι αδιάλυτος στο νερό σε ικανοποιητικό βαθμό, ο διαχωρισμός
είναι επαρκής. Διαφορετικά, μπορεί να απαιτηθεί πρόσθετος διαχωρισμός (για παράδειγμα,
με απόσταξη).
Ο όρος ενεργός όταν χρησιμοποιείται στα προσροφητικά υλικά αναφέρεται στην αυξημένη
εσωτερική και εξωτερική επιφάνεια η οποία προέκυψε μετά από ειδική επεξεργασία. Κάθε
ανθρακούχο υλικό μπορεί να μετατραπεί σε ενεργό άνθρακα. Τσόφλι καρύδας, οστά, ξύλο,
κάρβουνο, πετρελαϊκός οπτάνθρακας, λιγνίνη και λιγνίτης όλα αυτά χρησιμεύουν ως πρώτες
ύλες για ενεργό άνθρακα. Εντούτοις, στην πλειοψηφία του ο βιομηχανικός άνθρακας
παράγεται από ασφαλτούχο άνθρακα.
Ο ενεργός άνθρακας παράγεται αρχικά από την αφυδάτωση και απανθράκωση των
ανθρακούχων πρώτων υλών. Η ενεργοποίηση ολοκληρώνεται κατά τη διάρκεια ελεγχόμενη ς
οξείδωσης στην οποία το ανθρακούχο υλικό θερμαίνεται παρουσία ενός οξειδωτικού αερίου.
Για συγκεκριμένους άνθρακες, η αφυδάτωση μπορεί να γίνει με τη χρήση χημικών ουσιών. Η
ιδανική πρώτη ύλη έχει δομή πόρων πού εξασφαλίζει ομοιόμορφη κατανομή πόρων και
υψηλή ικανότητα προσρόφησης όταν ενεργοποιηθεί. Ο ενεργός άνθρακας φτιάχνεται για
ειδική τελική χρήση μέσω επιλογής τη πρώτης ύλης και ελέγχου της διεργασίας
ενεργοποίησης. Άνθρακες για εφαρμογή στην αέρια φάση έχουν (ειδική) επιφάνεια που
2
m
κυμαίνεται μεταξύ: 800 έως 1200 . Ο όγκος πόρων κατά το μεγαλύτερο μέρος βρίσκεται
g
8
κατανεμημένος σε μια στενή περιοχή Διαμέτρων Πόρων και συνήθως αυτή κυμαίνεται από: 4
έως 30 angstroms (1 Ǻ = 0,0001 μm).
Οι μέθοδοι 1 και 2 ουσιαστικά είναι ίδιες. Εντούτοις, για τους περισσότερους διαλύτες, η
αναγέννηση με ατμό είναι πολύ περισσότερο αποτελεσματική απ' ότι η αναγέννηση με
αδρανές αέριο, η οποία χρησιμοποιείται μόνον σε εκείνες τις περιπτώσεις όπου το νερό θα
ρύπαινε τον ανακτώμενο διαλύτη είτε με χημική αντίδραση είτε με το σχηματισμό μίγματος
που ο διαχωρισμός του είναι δύσκολος. Η αναγέννηση με μείωση της πίεσης συχνά δεν είναι
οικονομική σε συστήματα ανάκτησης ή ελέγχου αέριας ρύπανσης με προσρόφηση, αλλά έχει
χρησιμοποιηθεί στην ανάκτηση ατμών βενζίνης από δραστηριότητες φόρτο-εκφόρτωσης
βυτίων σε δεξαμενές.
Η μέθοδος που χρησιμοποιείται για την επαφή της κλίνης άνθρακα με τον ατμό είναι ένα
σημαντικό ζήτημα κατά το σχεδιασμό. Η γρήγορη θέρμανση της κλίνης είναι επιθυμητή, αλλά
θα πρέπει να είμαστε προσεκτικοί να μην «υπερθερμανθούν» οι ρύποι στην κλίνη (η
υπερθέρμανση μειώνει συνεχώς την ικανότητα του προσροφητή). Ένα από τα αποτελέσματα
της υπερθέρμανσης είναι ο σχηματισμός πολυμερών χαμηλής πτητικότητας. Η ροή του
10
ατμού στην κλίνη συνήθως είναι από την αντίθετη κατεύθυνση από αυτήν που εισέρχεται το
αέριο, έτσι οι ρύποι δεν οδηγούνται ακόμα πιο μέσα στην κλίνη.
1.3. Απορρόφηση
Στην πλειοψηφία των εφαρμογών στον έλεγχο της ρύπανσης, το υγρό επαφής είναι το
νερό και η διεργασία μερικές φορές αναφέρεται ως καθαρισμός αερίου (scrubbing) ή πλύση
(washing). Συχνά παραδείγματα εφαρμογής Απορρόφησης αερίων στον έλεγχο της
ρύπανσης είναι:
Η απορρόφηση αερίου περιλαμβάνει τη διάχυση της ουσίας από ένα αέριο διαμέσου της
διεπιφάνειας αερίου – υγρού με τελική κατάληξη τη διασπορά της στο υγρό. Η διασπορά ή η
διάλυση της απορροφούμενης ουσίας στα υγρό μπορεί να συνοδεύεται και από χημική
αντίδραση.
Τόσο η μοριακή όσο και η τυρβώδης (με δίνη) μεταφορά μάζας είναι παρούσες στη
διεργασία της απορρόφησης. Η διάχυση με δίνη είναι κατά πολύ γρηγορότερη απ' ότι ο
μοριακός μηχανισμός και μεγιστοποιείται όταν από το σχεδιασμό του εξοπλισμού
11
Το πληρωτικό υλικό μπορεί να έχει οποιαδήποτε γεωμετρική μορφή από αυτές που είναι
διαθέσιμες στο εμπόριο και είναι σχεδιασμένο έτσι ώστε να επιτυγχάνεται μέγιστη επαφή
αερίου – υγρού και χαμηλή πτώση πίεσης στην αέρια φάση. Οι απαιτήσεις για ικανοποιητική
πλήρωση της στήλης είναι:
Το πληρωτικό υλικό είναι διαθέσιμο για έναν αριθμό υλικών συμπεριλαμβανομένων των
κεραμικών, του γυαλιού, του μετάλλου και διαφόρων πλαστικών.
Η στήλη με πληρωτικό μέσο έχει το πλεονέκτημα της πολύ καλής διεπαφής μεταξύ υγρού
και αερίου, που εξασφαλίζει πολύ καλούς βαθμούς απόδοσης. Από την άλλη μεριά,
εισαγάγει ιδιαίτερα μεγάλες απώλειες πίεσης, που πρέπει να αντισταθμίζονται με την
κατανάλωση ενέργειας για τη ροή του απαερίου. Επίσης, η στήλη είναι κατάλληλη μόνο για
απαέρια χωρίς σωματιδιακό φορτίο, καθώς τα σωματίδια ρυπαίνουν το πληρωτικό μέσο και
μειώνουν την αποτελεσματικότητα της διεργασίας.
2. Μεθοδολογία
Παρακάτω αναλύεται η μεθοδολογία για τον υπολογισμό της παροχής όγκου του
καυσαερίου.
13
Pn
P¿ =
η
P¿
ṁCH 4 =
LHV
Για τον υπολογισμό της παροχής μάζας του καυσαερίου ṁ κ [kg/s] γίνεται χρήση των
συντελεστών της εξίσωσης καύσης του φυσικού αερίου. Θεωρείται ότι το φυσικό αέριο
αποτελείται από 100% μεθάνιο (CH4). Παρακάτω παρουσιάζεται η καύση του μεθανίου με
λ=1,1:
Οι εξισώσεις που χρησιμοποιούνται για τον υπολογισμό γραμμομοριακών μαζών και της
σύστασης του καυσαερίου:
m=n· Mr
ni
x i=
n
14
ṁe xh =9,472· n ̇ CH 4
ṁe xh
Q̇exh =
ρe xh
ρe xh =∑ x i · ρi
Στον καταλύτη έχουμε θερμικές απώλειες σε ποσοστό (ως προς την εναπομένουσα θερμική
ενέργεια των καυσαερίων) της τάξης του 5%. Η πτώση πίεσης θεωρείται αμελητέα.
15
Όσως αφορά τα κόστη , το κόστος εγκατάστασης διάταξης NH 3 είναι 10000 €, το κόστος της
αμμωνίας υπολογίζεται από την τιμή της NH 3 που είναι 0,5 [€/kg] και την ποσότητα της
αμμωνίας, ενώ το κόστος του καταλύτη προκύπτει από την δοθείσα απαιτούμενη ποσότητα
καταλύτη, που είναι 100 [kg/(m3/s)], την απόδοση του καταλύτη, την τιμή του καταλύτη, που
είναι 50 [€/kg] και την διάρκεια ζωής του (5 έτη). Επίσης, υπολογίζεται και ο πληθωρισμός
κάθε έτους, ενώ στην κατάλυση, λόγω του μικρότερου βαθμού απόδοσης, σε σχέση με τις
άλλες δύο διεργασίας, έχουμε επιπλέον κόστους μεθανίου. Ο υπολογισμός των τελικών
κοστών δίνεται από τις παρακάτω εξισώσεις:
Ptotal =P catalyst + P NH 3+ P diff . CH 4
30
P total
Pinvestment =∑
i=1 (1+5 % )i
Η τάση ατμών NO2 Pv [bar] προσδιορίζεται από το σχήμα 3 για θερμοκρασία T=50°C.
Peq =x · PΟ
16
Η παροχή μάζας του ρύπου ṁ NO 2 [kg/h] υπολογίζεται από την καταστατική εξίσωση των
τελείων αερίων:
Peq · Q̇ · Mr
ṁNO 2=
R·T
kJ
όπου, R η παγκόσμια σταθερά των αερίων (R=8,314 [ ])
k mol ∙ K
Κατά τη διαδικασία της αναγέννησης το 75% του χρόνου αναγέννησης αφορά τον καθαρισμό
με ατμό και το 25% του χρόνου αφορά την ψύξη της συσκευής.
ṁ NO 2 · t A
Μ=
β
M
V=
ρ
Q̇
u=
L ·W
ṁατμο ύ =s · ṁNO 2
Η απαιτούμενη θερμική ισχύς για τον ατμό Pατμού [kW] υπολογίζεται σύμφωνα με τη σχέση:
Δηλαδή υπολογίζεται από το άθροισμα της διαφοράς ενθαλπιών για θέρμανση νερού από
θερμοκρασία περιβάλλοντος θ1=25°C μέχρι τη θερμοκρασία βρασμού θ2=100°C, της
ενθαλπίας εξάτμισης του νερού σε ατμοσφαιρική πίεση και θερμοκρασία βρασμού θ 2=100°C
και της διαφοράς ενθαλπιών για θέρμανση ατμού από θερμοκρασία θ 2=100°C σε
θερμοκρασία θ3=300°C.
Η παροχή του μεθανίου ṁ CH 4 [kg/s] αποκλειστικά για την παραγωγή ατμού υπολογίζεται
σύμφωνα με τη σχέση:
P
ṁCH 4 =
LHV ·η λ
Pe q=30000+ 2000· V
K AC · M
P AC =
tλ
όπου, KAC [€/kg] το κόστος ενεργού άνθρακα και tλ [years] η διάρκεια λειτουργίας ενεργού
άνθρακα
1, 56
ΔP=a· H ·u
Δ P· Q̇
W=
ηΗ / Κ
Po p =N a ds · W · D · 3 65· K H / E
Pt otal=Po p · P clean · P AC
Για την εύρεση της βέλτιστης λύσης, χρησιμοποιούμε τρεις παραμέτρους και τρεις
περιορισμούς. Οι παράμετροι είναι η διάμετρος ( D a ds ), το ύψος ( H a ds ) και το πλήθος ( N a ds )
19
Da ds / H a ds <1,5
V
u= <0 , 5
A
Δ P Nads−1 / Δ P Nads<1,3
Παρακάτω αναλύεται η μεθοδολογία για τους υπολογισμούς που αφορούν την απορρόφηση.
Η μέγιστη περιεκτικότητα ρύπου στο υγρό xB* υπολογίζεται από την εξίσωση ισορροπίας
(Henry’s Law):
¿
y b=3· x b
Lmin y b− y t
= ¿
V x b−x t
Από το σχήμα 5, έχοντας γνωστή την εξίσωση του οριζόντιου άξονα (με γνωστή πυκνότητα
υγρού και αερίου), βρίσκεται για την καμπύλη 050 (42), η τιμή του κατακόρυφου άξονα. Σε
αυτήν την εξίσωση, η μόνη άγνωστη τιμή είναι αυτή της παροχής καυσαερίου G [kg/m2s].
Αυτή η τιμή αποτελεί την μέγιστη επιτρεπόμενη παροχή, από την οποία προκύπτει η
ελάχιστη επιτρεπόμενη επιφάνεια (και κατ’ επέκταση διάμετρος), ως εξής:
ṁexh
Amin =
Gmax
20
Έτσι ορίζεται μια διάμετρος όπου D>Dmin και υπολογίζεται εκ νέου η επιφάνεια A και η
παροχή V (και G) του καυσαερίου.
V
x b= · ( y − yt )
Lreal b
όπου, V και Lreal είναι οι παροχές του αερίου και του υγρού αντίστοιχα σε [kmol/m2s].
Η ελάχιστες περιεκτικότητες ρύπου στο αέριο yB* και yT* υπολογίζονται από την εξίσωση
ισορροπίας (Henry’s Law):
¿ ¿
y b=3· x b και y t =3 · x t
¿
Επίσης υπολογίζεται και η περιεκτικότητα x t ως εξής:
21
¿
x t = y t /3
( y ¿¿ t− y ¿t )
( y− y ¿ ) LM =( y ¿ ¿ b− y ¿b)− ¿¿
y b− y ¿b
ln ( )
y t − y ¿t
y b− y t
NG=
( y − y ¿ ) LM
¿
Ο παράγοντας ( 1− y ) LM υπολογίζεται σύμφωνα με τη σχέση:
¿
¿ (1− y b)−(1− y b )
( 1− y ) LM =
1− y b
ln ( ¿)
1− y b
G
HG= ¿
K y a · ( 1− y ) LM
Z=N G · H G
D/ H <1,5
Pi=20000+ 3000· V a bs
Pw , i=80000+1000 ·V a bs
22
όπου, Kw [€/m3] το κόστος επεξεργασίας νερού και Q̇ w [m3/h] η ωριαία παροχή όγκου νερού
Το συνολικό κόστος ανανέωσης πλαστικού υλικού για τον χρονικό ορίζοντα των 30 ετών
Pm,30 [€] υπολογίζεται σύμφωνα με τη σχέση:
30 · K m · V a bs
P pl ,30=
ΔΖ
όπου, Km [€/m3] το κόστος του πλαστικού πληρωτικού μέσου και ΔΖ [years] η διάρκεια ζωής
του.
Δ P=0 , 4 · Z
Δ P· Q̇
W=
ηΗ / Κ
Pel =K el · E el
όπου, Kel [€/kWh] το κόστος ηλεκτρικής ενέργειας και Eel [kWh] η ετήσια καταναλισκόμενη
ηλεκτρική ενέργεια
Όπου, τα κόστη με δείκτη 30 αναφέρονται στα αντίστοιχα κόστη για το χρονικό ορίζοντα των
30 ετών.
23
3. Αποτελέσματα
ΚΑΤΑΛΥΣΗ
Ποσότητα NH3 [kg] 3,74E+05
ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗ
N (# απορροφητήρων) 7
H [m] 1,5
Σχήμα 6. Διάγραμμα μεταβολής της πίεσης για έναν κύκλο λειτουργίας στην προσρόφηση
ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗ
N (# απορροφητήρων) 8
Z [m] 1,211232979
D_ads [m] 0,813172798
0.00016
0.00014
0.00012
0.0001
0.00008
0.00006
0.00004
0.00002
0
0 0.00001 0.00002 0.00003 0.00004 0.00005 0.00006
Σχήμα 7. Καμπύλη Henry και καμπύλη λειτουργίας για την περίπτωση της απορρόφησης.
4. Συμπεράσματα
Και οι 3 μέθοδοι κρίνονται εφικτές, σκόπιμες και αποδεκτές, παρατηρούμε ότι σε βάθος
30ετίας η πιο συμφέρουσα οικονομικά λύση είναι η απορρόφηση. Όπως παρατηρείται στο
σχήμα 8, το κόστος εγκατάστασης είναι πολύ μεγαλύτερο στην προσρόφηση και την
απορρόφηση, λόγω της εγκατάστασης των προσροφητήρων και απορροφητήρων
αντίστοιχα. Το κόστος εγκατάστασης της κατάλυσης είναι μηδενικό.
300,000.00 €
250,000.00 €
200,000.00 €
150,000.00 €
100,000.00 €
50,000.00 €
0.00 €
Κατάλυση
Προσρόφηση
Απορρόφηση
Όσων αφορά το κόστος λειτουργίας, η κατάλυση παρουσιάζει το μεγαλύτερο κόστος από τις
3 διαδικασίες, ενώ η απορρόφηση το μικρότερο, όπως φαίνεται στο σχήμα 9.
250,000.00 €
200,000.00 €
150,000.00 €
100,000.00 €
50,000.00 €
0.00 €
Κατάλυση
Προσρόφηση
Απορρόφηση
4,000,000.00 €
3,500,000.00 €
3,000,000.00 €
2,500,000.00 €
2,000,000.00 €
1,500,000.00 €
1,000,000.00 €
500,000.00 €
0.00 €
Κατάλυση
Προσρόφηση
Απορρόφηση
Στα σχήματα 11α και 11β, παρουσιάζονται σκαριφήματα της διάταξης και της χωροθέτησης
της απορρόφησης.
28
5. Βιβλιογραφία