알돌 축합 반응

Aldol condensation reaction

서울시립대학교 화학공학과 이상우

1) 서론
케톤과 알데히드에 Enolate Anion을 첨가하면 알돌축합반응이 일어난다. 만일 두 개의 다
른 카보닐 화합물을 가지고 수행하면 교차 알돌축합이 일어난다. 이 실험을 통하여 알돌축
합반응의 메커니즘과 조건 등을 이해 하고자 한다.

2) 실험
125mL 삼각플라스크에 증류수 22mL를 넣고 NaOH 3g을 녹인다. 95% EtOH 20mL을 가하
고 혼합물을 water bath에서 냉각 시킨 후 Acetophenone 10mL을 가하고 혼합물을 잘 저
어준다. 혼합물에 Benzaldehyde 8.7mL을 가한 후 20℃를 유지하며 1시간 동안 stirring 한
다. 얼음으로 냉각시키면 결정이 생성된다. 생성물을 감압여과 후 10mL의 찬 70% EtOH와
15mL의 증류수로 3번 씻어낸다. 결정을 건조 시킨 후 수득률을 계산하고 IR spectrum을 확
인 한다.

3) 결과 데이터

4) 분석 및 결론

① 실험을 통해 얻고자 한 product는 Chalcone이다. Chalcone의 분자모형은 다음 과 같다.

IR spectrum을 분석해보면, 3000~3100 cm-1에서의 sp2 peak가

보인다. 또한 1600~1660 cm-1부근에서 peak를 띄는데, 이는

aromatic ring과 C=C 이중결합을 나타낸다. isolated double bond

는 1680cm-1에서 띄지만 좌측 분자모형에서의 이중결합은 오른쪽

aromatic ring에 의해 conjugation이 된다. 따라서 1620~1640 cm-1에서 peak를 띈다. 마지

막으로 1710 cm-1에서의 peak는 carbonyl group을 나타냄을 알 수 있다. 따라서 분자모형

에서 띌 수 있는 functional group이 모두 IR spectrum에서 확인되었으므로 원하는 product

를 얻었다고 할 수 있다.

② Product인 Chalcone(Molar mass = 208.26 g·mol−1)의 yield를 구해보면,

Experimental moles of product = 14.96 g / 208.26 g·mol−1 = 0.072 mol

Theoretical moles of product = 0.086 mol

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실험 결과 상당히 높은 yield을 얻었다고 할 수 있다. 약 20℃의 온도에서 약 1시간 동안 반

응 시켰으므로 반응을 충분히 시켰다고 볼 수 있고, equilibrium을 이루었을 것이다. 반응이

exothermic reaction이므로 낮은 온도 20℃에서 실험하였고, 그 결과 reverse reaction 보다

positive reaction이 더 우세하여 yield가 50%를 넘었을 것이다. 만약 온도를 20℃로 유지하

지 않았다면 yield는 낮아졌을 것이다. 반응시 온도를 20℃로 유지한 또 다른 이유는

Acetophenone의 melting point가 19~20℃ 이므로 reactant가 얼지 않도록 하여 yield를 높

이기 위함이다.

③ 이번 실험에서의 Mechanism은 다음과 같다.

우선 강염기인 NaOH가 Benzaldehyde의 α 탄소의 양성자를 제거하여 Enolate Anion을 생

성한다. Enolate Anion이 Acetophenone의 carbonyl group에 첨가 되어 alkoxy ion을 생성

한다. alkoxy ion에 proton이 첨가되어 aldol이 생성된다. 생성된 aldol compound는

Base-catalyzed dehydration을 통해 double bond를 이룬다. 결과 Chalcone을 얻게 된다.

④ NaOH를 넣는 이유는 ③에서 설명 했듯이 Enolate Anion을 만들기 위해서이다. Enolate

Anion을 만들기 위해서는 강한 염기가 필요하다. NaOH나 NaNH2 등과 같은 강염기를 사용

하면 카르보닐 화합물을 완전히 Enolate Anion으로 전환시킬 수 있다. 강한염기는 carbonyl

group의 α 탄소의 양성자를 하나 떼어 Enolate Anion을 만든다. 여기서 α 탄소란

functional group에 첫 번째로 붙어 있는 탄소를 말한다. 다음으로 붙어 있는 탄소는 ß탄소

라 한다.

반응을 완료 시킨 후 TLC를 찍어보았더니 좌측과 같이 나왔다.

그림을 보게 되면 3개의 물질이 있음을 알 수 있다. 이를 통해 반

응이 100% 진행되지 않았음을 알 수 있다. Yield의 결과 또한 이

를 뒷받침한다. 따라서 reactant와 product가 coexist함을 알 수 있

다. TLC 전개액으로 hexane : ethyl acetate = 5:1을 사용하였는데

이는 non-polar에 가깝다. 따라서 Acetophenone, Benzaldehyde 그

리고 Chalcone의 dipole mometum을 비교해보면 다음과 같다.

Dipole momentum: Acetophenone > Benzaldehyde > Chalcone

그러므로 위에서부터 Chalcone, Benzaldehyde, Acetophenone 이

다.

5) 참고문헌

① https://en.wikipedia.org/wiki/Chalcone

② L.G. Wade, Jr. , Organic_Chemistry_8th_Edition

③http://academic.regis.edu/kahrendt/000%202015%20CH%20421/06%20Lab/S2015_CH421_Lab%2006_

Aldol%20Condensation-Synthesis%20of%20a%20Chalcone_Lab.pdf

④ https://en.wikipedia.org/wiki/Benzaldehyde

⑤ https://en.wikipedia.org/wiki/Acetophenone