이론 수업 3

산염기 적정 실험

2022년 1학기
1
목차 과목정보 및 진행방식

➢ 산·염기 적정 실험
- 산, 염기에 대한 이론 교육
- 적정에 대한 이론 교육
- 완충용액에 대한 이론 교육

➢ 취급 물질에 대한 MSDS
- 금주 취급 물질 MSDS 공지

2
 Part 1 과목정보 및 진행방식
산·염기 적정 실험

산, 염기의 대표 정의

• 아레니우스(Svante Arrhenius) 정의
산은 물에서 이온화하여 H+를 생성하는 물질
염기는 물에서 이온화하여 OH-를 생성하는 물질
* 수용액 상태에서만 정의 가능

• 브뢴스테드(Brönsted) 정의
산은 양성자 주개(Proton donor)
- 산은 H+를 내놓는 물질
염기는 양성자 받개(Proton Acceptor)
- 염기는 H+를 받는 물질
* 수용액 상태 뿐만 아니라 비수용액에서도 정의 가능

• 루이스(Lewis) 정의
산은 전자쌍을 받는 물질
염기는 전자쌍을 주는 물질
* 아레니우스 정의, 브뢴스테드 정의보다 적용 대상이 넓음

참고 문헌 : Raymond chang Kenneth A. Goldsby 저, 일반화학 11판, 사이플러스, page 139 ~ 143 3
https://blog.naver.com/twonkang00/221526573528
Part 1 과목정보 및 진행방식
산·염기 적정 실험

산, 염기의 성질

산의 성질
- 산은 신맛이 난다
- 산은 식물 염료의 색을 변화시킨다
- 산은 금속(ex. 아연, 마그네슘, 철 등)과 반응하여 수소 기체를 생성한다
- 산은 탄산염(ex. Na2CO3, CaCO3, NaHCO3 등)과 반응하여 이산화탄소 기체를 생성한다

염기의 성질
- 염기는 쓴맛을 낸다
- 염기는 미끈미끈한 성질을 갖는다.
- 염기는 식물의 염료의 색을 변화시킨다

참고 문헌 : Raymond chang Kenneth A. Goldsby 저, 일반화학 11판, 사이플러스, page 139 ~ 143 4
Part 1 과목정보 및 진행방식
산·염기 적정 실험

중화 반응(Neutralization reaction)

일반적으로, 수용액의 산-염기 반응은 물과 염(Salt)를 만든다

산 + 염기 염+물

예시) NaCl의 경우,

HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l)

위 식에서 알짜 이온 반응식은 H+ + OH- H2O

염(Salt)은 이온성 고체를 말한다

대부분의 염은 강전해질(Strong elecoolyte)이며, 이것은 물에 녹으면 성분 이온으로 완전히 해리된다.

참고 문헌 : Raymond chang Kenneth A. Goldsby 저, 일반화학 11판, 사이플러스, page 143 5

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

물의 자체 양성자 이전 반응(autoprotolysis)

H2O + H2O H3O+ + OH-

KW
위 식을 줄여서 H2O H + + OH-
KW = [H +][OH-] = 1.0 x 10-14

H+ 농도 표기를 단순히 하기 위해, pH를 다음과 같이 정의

pH = - log [H +]
(용액 내 pH + pOH = 14 로 나타낼 수 있다)

6
Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

산과 염기의 세기

산과 염기는 ‘완전히’ 혹은 ‘부분적’으로 반응해 H + + OH- 으로 생성하느냐에 따라 세거나 약하다고 분류된다

1. 강산과 강염기 : 강산이나 강염기는 수용액에서 완전히 해리된다

다음 반응의 평형 상수는 매우 크다
HCl(aq) H+ + Cl-
KOH(aq) K + + OH-
예시) HCl(염산), HBr(브롬화수소), HI(요오드화수소), HSO4(황산), HClO4(과염소산),
LiOH(수산화리튬), NaOH(수산화나트륨), KOH(수산화칼륨)

2. 약산과 약염기 : (1) 모든 약산 HA는 H2O에 양성자를 줌으로써 물과 반응한다

Ka
HA + H2O H3O+ + A-
(2) 약산의 해리
Ka
𝐻+ [𝐴 ]
−

HA H+ + A- Ka =
[𝐻𝐴]
(3) 염기의 가수분해
Kb
𝐵𝐻+ [𝑂𝐻 ]
−

B + H2O BH+ + OH- Kb =

[𝐵]

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-95 7

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

적정 이란, 화학 시료 용액에 농도를 아는 표준 용액을 떨어뜨리고, 당량점에서 그 소비량을 확인하여

시료의 농도를 정함을 말한다.

산과 염기 적정

표준용액 : 중화 적정법에 사용하는 표준 용액은 강산이나 강염기 이며 분석 물질과 완전히 반응하고

종말점이 더 뚜렷하게 나타나도록 도와준다.
1) 산의 표준 용액 : 진한 염산, 과염소산, 황산을 묽혀서 조제
2) 염기의 표준 용액 : 나트륨, 칼륨, 바륨의 수산화물로 조제

산/염기 지시약 : 일반적으로 약산성, 약염기성 유기화학물

해리되지 않은 형태의 색과 그 짝염기 또는 짝산 형태의 색은 서로 다르다

종말점의 관찰(산·염기 지시약의 경우)

: 산·염기 지시약은 약한 유기산 또는 유기 염기로 H+를 해리하거나 결합함으로써 구조 변화(색상 변화)
1) 지시약의 색변화에 대한 평형식
HIn + H2O H3O+ + In-
2) 해리에 대한 평형 상수식
+ −
𝐻3𝑂 [𝐼𝑛 ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐼𝑛]

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-95, 96 8

https://ko.dict.naver.com/#/entry/koko/c6e544a5112e42c5b70edf2f08f9f566
Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

지시약에 대한 Henderson-Hasselbalch 식

𝐼𝑛 −
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝐻𝐼𝑛 + log( )
𝐻𝐼𝑛 −
−
𝐼𝑛
− 의 비율에 따라 지시약의 색상 변화
𝐻𝐼𝑛

− −
𝐼𝑛 𝐼𝑛
− ≥ 10 이면 염기성 색을, − ≤ 0.1 이면 산성 색을 띈다
𝐻𝐼𝑛 𝐻𝐼𝑛

(지시약이 변색하는 pH 범위는 유기 용매, 콜로이드 입자, 온도, 이온 세기에 의존)

* 1) 이온 세기 0.1에서
2) B = 푸른색, C = 무색, O = 오렌지색
P = 자주색, R = 붉은색, Y = 노란색
3) (1) 산형 : HIn + H2O H3O+ + In-
(2) 염기형 : In + H2O InH+ + OH-
4) InH+ + H2O H3O+ + In 반응에 대해

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-95, 96 9

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

강산과 강염기의 적정 곡선

강산을 감염기로 적정할 시, 각각 분명한 적정 단계에서 세 가지 계산 방법이 필요

1) 당량점 이전 : 처음 산의 농도와 부피로 분석 농도를 계산
2) 당량점 : [OH-]와 [H+]이 같아지므로 [H+] 은 KW의 곱으로 계산
3) 당량점 이후 : 과량의 염기 분석 농도를 계산

Kw = [H3O+][OH-]
- log Kw = -log[H3O+][OH-]
= -log[H3O+] - log[OH-]
pKw = pH + pOH
-log 10-14 = 14 = pH + pOH

예시) 0.02M KOH 50.0 mL를 0.10 M HBr로 적정하는 과정

10.00−3.00 50.0
1) 당량점 이전 : [OH-] = × 0.02 𝑀 × = 0.0132 𝑀
10.00 50.0+3.0
𝐾𝑊
[H3O+] = = 7.58 x 10-13 - > pH = 12.12
[𝑂𝐻−]
2) 당량점 : 강산, 강염기로 적정할 때, pH = 7 (적정 온도가 25°C일 때)
3) 당량점 이후 : HBr 10.50 mL를 가했을 경우,
0.5
[H3O+] = 0.10 M × ( ) = 8.26 x 10-4 - > pH = 3.08
50.0+10.5

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-97 10

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

강산과 강염기의 적정 곡선

적정 곡선

염기 물질을 산으로 적정할 때,

염기 물질의 농도와 적가액(산성 용액) 농도에 따른 적정 pH 범위가 다르다

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-97 11

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

약산의 적정 곡선

1) 처음 용액 중 약산 또는 약염기만 포함되어 있을 때, 용질의 농도와 pH를 계산할 수 있다

당량점 이전의 용액은 일련의 완충 용액으로 작용한다.
- pH는 짝염기 또는 짝산 그리고 남아있는 산과 염기의 분석 농도를 계산하여 구할 수 있다)
2) 당량점에선 용액은 오직 약산의 짝염기만 구성되어 있다.
- 이 생성물로 pH를 구할 수 있다.
3) 당량점 이후 용액의 pH는 주로 다량의 적가액의 농도에 의해 지배된다

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-98 12

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

약산의 적정 곡선
- 적정 곡선에 미치는 산의 세기 효과

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-98 13

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

강염기로의 약산 적정

1) 당량점 이전, 초기 용액에는 물과 HA만 존재

Ka
HA H+ + A- 로 pH를 구한다
당량점 이전까지 염기가 가해지면 생성되는 A- 와 미반응된 HA의 혼합물이 있으므로 일종의 완충 용액.
따라서 pH 계산은 Henderson-Hasselbalch 식을 쓴다
2) 당량점에서 모든 HA과 A-로 바뀐다
물에 A-만 녹은 것처럼 되므로 약염기 계산 과정처럼 pH를 계산할 수 있다
Kb
A- + H2O HA + OH-

3) 당량점 이후, 과량의 NaOH가 A- 용액에 넣어지므로 과량 OH-만 계산해 구할 수 있다

예시) 0.02M MES 50.0 mL를 0.10 M NaOH로 적정한다. NaOH을 3 mL, 10.10 mL 를 첨가하였을 때, 당량점의
pH를 구하시오(총 3가지 경우의 pH)
1) 염기를 넣기 이전 : HA H+ + A-
0.02-x x x Ka = 10-6.15

𝑥2
= 𝐾𝑎 , x = 1.19 x10-4
0.02−𝑥
∴ 𝑝𝐻 = 3.93

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-99 14

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

강염기로의 약산 적정

2) 당량점 이전(NaOH를 3mL 가했을 때) : 적정반응 HA + OH- A- + H2O

처음 m mol 1 0.3 -
마지막 m mol 0.7 - 0.3
[𝐴−] 0.3
∴ 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log( ) = 6.15 + log( ) = 5.78
𝐻𝐴 0.7

3) 당량점의 경우, 용액에 A-만 있는 것처럼 되어 단순히 약한 염기와 물과의 반응처럼 된다

A- + H2O HA + OH-
F’-x x x

𝐾𝑊
𝐾𝑏 =
𝐾𝑎

0.02𝑀 ×50 𝑚𝐿
[A-] = = 0.01667 M = F’ (A-는 부피 변화에 의해 농도가 변한다)
50+10 𝑚𝐿
𝑥2
∴ = 𝐾𝑏 = 1.43 × 10 − 8
0.01667 −𝑥
x = 1.54 x 10-5 M
pH = -log[H+] = 9.18

4) 당량점 이후(NaOH를 10.10 mL 첨가), 과량의 OH- 농도로 pH 결정

0.01𝑚 𝑚𝑜𝑙 −
[OH-] = = 1.66 × 10 4 M
50+10.10 𝑚𝐿
𝐾𝑊
pH = -log( ) = 10.22
[𝑂𝐻−}
참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-99 15
Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

강산으로 약염기 적정

강산으로 약염기를 적정하는 경우의 적정 반응은 다음과 같다

B + H+ BH+

적정하는 각 부분을 구분해보면 산을 넣기 전의 분석 용액은 물에 약한 염기 B만 있는 상태로서,

pH는 Kb 반응으로 결정한다

B + H2O BH+ + OH-

F-x x x

1) 당량점 이전, 용액은 B와 BH+의 혼합된 상태의 완충 용액

[𝐵]
이때, pH = pKa (BH+에 의한) + log +
[𝐵𝐻 ]

2) 당량점에서 약염기 B가 BH+로 변환되어 있는 pH는 BH+의 산 해리 반응으로부터 구할 수 있다

BH+ B+H
F’-x x x
𝐾𝑤
Ka =
𝐾𝑏
(이때, BH+의 농도 F’는 용액의 부피가 증가했으므로 원래의 약얌기 B와 같지 않음을 알아야한다)

3) 당량점 이후, 과량의 H+가 존재하므로 약산의 BH+의 영향을 무시하고 과량의 H+ 농도만 이용해 pH를
계산할 수 있다

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-100 16

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

강산으로 약염기 적정

예시) 0.1 M의 HCl로 0.05M의 피라딘 50 mL를 적정할 때 당량점 이전인 Va가 5 mL일때의 pH를 계산하시오
(단, Kb = 1.69 x 10-9)

당량점 이전 상태에서는 용액 안에 피리딘과 피리디늄 이온이 혼합된 완충 용액의 상태

피리딘의 처음 몰수를 계산하면 (0.05 M)(50 mL) = 2.5 m mol
가한 H+는 (5 mL)(0.1 M) = 0.5 m mol 이기 떄문에 다음과 같은 적정 반응으로 나타낼 수 있다.

적정 반응 : B + H+ BH+
처음 m mol 2.5 0.5 -
나중 m mol 2.0 - 0.5

[𝐵] 2
pH = pKa(BH+에 의한) + log = 5.23 + log = 5.83
[𝐵𝐻+] 0.5

참고 문헌 : 김재호 저, 화학분석기사, 성안당, page 2-101 17

Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

완충용액(Buffer Solution)

완충 용액은 산이나 염기를 첨가하여도 수소 이온 농도의 변화가 적은 용액으로, 주로 약산과 그 짝염기 또는

약염기와 그 짝산의 혼합물로 구성되어 있다

완충 용액은 산(또는 염기)을 첨가하여도 르샤틀리에 원리에 따라 늘어난 산(또는 염기)의 농도를 줄여서
변화가 적도록 해야 한다.

공통 이온 효과

CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) + H+(aq) -------- (1)

위 식에서 약산인 아세트산은 일부 이온화가 일어나서 짝염기인 아세트산 이온을 형성하지만, 이
자체만으로는 완충 용액으로 역할을 할 만큼 충분한 짝염기를 포함하고 있지 않으므로, 아세트산 소듐을
녹여서 아세트산 이온이 충분하게 한다.

CH3COONa(aq) CH3COO-(aq) + Na+(aq) -------- (2)

두 식에서 아세트산 이온()은 공통으로 지니는 이온이 되는데, 이 공통 이온의 농도가 증가하면 르샤틀리에
원리에 따라 (1)번 식의 평형이 왼쪽으로 이동하여 그 농도가 줄어들게 되고, 이 공통 이온의 농도가 감소하게
되면 (1)번 식의 평형이 오른쪽으로 이동하게 되어 늘어나게 된다. 이처럼 공통 이온의 농도가 변하면 그
변화를 줄이도록 평형이 이동하는 현상을 공통 이온 효과라고 한다.

참고 문헌 : https://terms.naver.com/entry.nhn?docId=5662971&cid=62802&categoryId=62802 18
Part 1 과목정보
산·염기 실험 및 진행방식

완충용액(Buffer Solution) 작용

1) 완충 용액에 산을 가하면, 늘어난 수소 이온(H+)의 농도는 아세트산 음이온과 반응하여 그 농도를 줄이는
방향으로 진행된다.
2) 완충 용액에 염기를 가하면, 늘어난 수산화 이온(OH-)은 수소 이온(H+)과 중화되므로, 수소 이온 농도(H+)
가 감소하게 되는데, 줄어든 수소 이온 농도를 증가시키는 방향으로 아세트산이 해리될 것이다.
(전제조건 : 산(또는 염기)을 가하여도 수소 이온 농도의 변화가 적으려면 용액 내에 아세트산과 아세트산
음이온이 충분히 포함되어 있어야 한다)

완충 작용의 사례
• 혈액의 완충 작용 - 혈액중에 존재하는 많은 화학종들의 완충제 역할을 하여 혈액의 수소 이온 농도
지수(pH)를 7.3~7.4로 유지하게 한다. 완충제 역할을 하는 화학종은 인산(H3PO4)도 역할을 하지만, 주로
약산인 탄산(H2CO3, pKa=6.351)과 짝염기인 탄산 수소 이온(HCO3-)이 큰 역할을 한다.

• 샴푸와 세제의 완충작용 - 샴푸는 대체적으로 약산성, 세제는 약염기성을 지닌다. 샴푸를 사용하는 과정에서
일부 너무 산성이나 염기성이 되는 부분이 발생하는 경우를 막기 위해서 완충제를 첨가한다.

• 수영장에서 탄산수소 소듐의 완충 작용 - 수영장에서 위생을 목적으로 염소(Cl2)를 사용하는데, 이것은

염소가 용해되어 생성되는 하이포아염소산(HOCl)이 박테리아 뿐만 아니라 일부 바이러스에도 작용하여
살균제로서의 역할을 하기 때문이다. 그러나 물의 pH를 낮추어서 사람들에게 불쾌감을 주게 되므로, 탄산수소
소듐을 넣어주어 완충하는 효과를 낸다.

참고 문헌 : https://terms.naver.com/entry.nhn?docId=5662971&cid=62802&categoryId=62802 19
Part 3 금주 취급 물질 MSDS 공지

HCl MSDS 검색 결과

20
Part 3 금주 취급 물질 MSDS 공지

HCl MSDS 검색 결과

21
Part 3 금주 취급 물질 MSDS 공지

NaOH MSDS 검색 결과

22
Part 3 금주 취급 물질 MSDS 공지

NaOH MSDS 검색 결과

23
Part 3 금주 취급 물질 MSDS 공지

페놀프탈레인 MSDS 검색 결과

24
Part 3 금주 취급 물질 MSDS 공지

페놀프탈레인 MSDS 검색 결과

25