Professional Documents
Culture Documents
M2U2N2-1617-Apunts-2-Valoracions Per Precipitació-R0
M2U2N2-1617-Apunts-2-Valoracions Per Precipitació-R0
Valoracions de precipitació
a) Introducció
Les solucions de nitrat d’argent han de ser manipulades amb atenció. Són
corrosives i taquen la pell, els instruments volumètrics i les superfícies de
treball.
b) Corbes de valoració
Les tècniques més freqüents són les argentometries (és a dir, emprant
nitrat d’argent com a solució patró). En aquest cas, representarem el volum
de reactiu afegit (abscisses) enfront a la variació del menys logaritme de la
concentració d’ió Ag+ en solució (pAg).
Exemple 8
Valoració de 10,00 mL de NaCl 0,1000 M amb AgNO3 0,1000 M (AgNO3 → NaCl).
A 25 ºC, Ks (AgCl) = 1,82 · 10-10
0,1000 mol Cl-/1000 mL · 10,00 mL · 1 mol Ag+/1mol Cl- · 1000 mL/0,1000 mol Ag+ =
10,00 mL Ag+
Alternativament,
[Cl-] = 0,1000 M = 0,1000 N (1 sola càrrega, M = N)
[Ag+] = 0,1000 M = 0,1000 N (1 sola càrrega, M = N)
La corba de valoració mostrarà la variació del pAg durant la valoració: pAg = f (VAg+)
Regió 1 (VAg+ = 0)
A l’inici de la valoració el medi contindrà únicament els ions Cl- de la mostra problema.
[Cl-] = mmols restants sense valorar/volum total (mL) = 0,990/10,10 = 9,802... 10-2 M
Anem a demostrar que, lluny del punt d’equivalència, aquesta aportació és negligible.
Considerant que en aquestes condicions la solubilitat molar del precipitat és s:
En conclusió,
[Cl-] ≅ (0,990/10,10) = 9,802... 10-2 M
pCl = 1,009
[Ag+] = s = 1,857... · 10-9 M
pAg = 8,731
En el punt de semivaloració,
En conclusió,
[Cl-] ≅ (0,500/15,00) = 3,333... 10-2 M
pCl = 1,477
[Ag+] = s = 5,461 · 10-9 M
pAg = 8,263
En conclusió,
[Cl-] ≅ (0,500/15,00) = 5,025... 10-4 M
pCl = 3,299
[Ag+] = s = 3,622...· 10-7 M
pAg = 6,441
Regió 3 (VAg+ = Ve)
VAg+ = 10,00 mL (100 % Ve)
El medi correspon a una solució saturada d’AgCl:
En conclusió,
[Ag+] ≅ 4,975... · 10-4 M
pAg = 3,303
[Cl-] = s = 3,658... · 10-7 M
pCl = 6,437
En conclusió,
[Ag+] ≅ 0,0200 M
pAg = 1,699
[Cl-] = s = 9,100 · 10-9 M
pCl = 8,041
En conclusió,
[Ag+] ≅ 0,0333... M
pAg = 1,477
[Cl-] = s = 5,460 · 10-9 M
pCl = 8,263
Vegem un resum,
VAg+ (mL) VAg+/Ve pCl pAg
0,00 0,00 1,000 (indeterminat)
0,01 0,01 1,009 8,731
5,00 0,50 1,477 8,263
9,90 0,99 3,299 6,441
10,00 1,00 4,870 4,870
10,01 1,01 6,437 3,303
15,00 1,50 8,041 1,699
20,00 2,00 8,263 1,477
Les dues corbes es tallen en el punt d’equivalència on justament pCl = pAg = pKs/2 =
= 4,870
10
9
8
7
pCl, pAg
6
pCl
5
pAg
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20
VAg+
Exercici 10
Deduir la corba pAg = f (VAg+) per a la valoració de 10,00 mL d’una solució de KI
0,1000 M amb AgNO3 0,1000 M patró. Comparar els resultats amb el sistema anterior.
Dada: Ks (AgI) = 8,3 · 10-17
Un indicador químic és una substància que pot reaccionar amb algun dels
participants en la reacció volumètrica de forma que es produeix un canvi
observable en l’aspecte de la dissolució el més a prop possible del punt
d’equivalència.
Exercici 11
Sabent que pKs (AgCl) = 9,74 i pKs (Ag2CrO4) = 11,92 , indicar la solubilitat molar i
en mg/L de cada compost.
Solució: s AgCl = 1,35 · 10-5 M = 1,93 mg/L; s Ag2CrO4 = 6,70 · 10-5 M = 22,2 mg/L
a) Quina espècie precipitarà primer amb l’addició d’una solució de nitrat d’argent?
(no considerem l’efecte de dilució).
Amb menys quantitat d’ió Ag+ s’inicia la precipitació de l’ió clorur (precipita abans).
Podem considerar la reacció com quantitativa i amb un error teòric de valoració degut a
l’indicador acceptable (< 0,1 %).
sent el clorur d’argent l’espècie més soluble. En aquest cas, el clorur s’anirà
dissolent lentament i serà substituït progressivament pel AgSCN, disminuint
la [SCN-] en el medi i impedint la formació del complex responsable
d’indicar el punt final de la valoració. Per minimitzar l’error caben dues
possibilitats: separar el precipitat inicial (AgCl) o dificultar la seva solubilitat
afegint, per exemple, nitrobenzè (tòxic) que queda adsorbit sobre la
superfície d’AgCl dificultant la seva solubilitat.
Exemple 10
Es vol determinar la concentració salina (g NaCl/L) d’un aigua procedent d’un pou
situat prop del mar, d’acord al mètode de Volhard. Les dades experimentals han estat:
[AgNO3] = 0,0652 M; V AgNO3 = 25,00 mL;
[NH4SCN] = 0,0500 M; V NH4SCN = 11,50 mL;
V mostra = 5,00 mL
mmols afegits d’Ag+: 25,00 mL · 0,0652 M = 1,630 mmols Ag+
mmols consumits SCN- = 11,50 mL · 0,0500 M = 0,575 mmols Ag+ en excés
mmols Ag+ consumits per la mostra = mmols Cl- = 1,63 - 0,575 = 1,055 mmols Cl-
Exercici 12
Quina quantitat d’aigua (mL) es requereix per dissoldre 1 mg de tiocianat d’argent?
Dada: Ks (AgSCN) = 2,6 · 10-12
Solució: 3739 mL
d) Aplicacions analítiques
La taula anterior mostra les aplicacions més habituals d’aquest tipus de
volumetries, basades en la utilització del nitrat d’argent com a reactiu patró.