Professional Documents
Culture Documents
Giáo trình Công nghệ chế biến khí tự nhiên và khí đồng hành - Nguyễn Thị Minh Hiền - 888181
Giáo trình Công nghệ chế biến khí tự nhiên và khí đồng hành - Nguyễn Thị Minh Hiền - 888181
Ch−¬ng I
Giíi thiÖu vÒ khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh 13
I.1. Thµnh phÇn vµ c¸c ®Æc tÝnh cña khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh 13
I.2. ChÕ biÕn vµ sö dông khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh trªn thÕ giíi 15
I.3. ChÕ biÕn vµ sö dông khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh ë ViÖt Nam 17
Ch−¬ng II
C¸c tÝnh chÊt cña khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh 19
Ch−¬ng III
C¸c th«ng sè nhiÖt ®éng cña c¸c hydrocacbon
riªng biÖt vµ hçn hîp cña chóng 55
http://www.ebook.edu.vn 5
Ch−¬ng IV
TÝnh chÊt cña hÖ hydrocacbon vµ n−íc 77
PhÇn II
C¸c qu¸ tr×nh c«ng nghÖ c¬ b¶n chÕ biÕn khÝ 111
Ch−¬ng V
ChuÈn bÞ khÝ ®Ó chÕ biÕn 113
V.1. Lµm s¹ch khÝ khái c¸c t¹p chÊt c¬ häc 113
V.2. C¸c ph−¬ng ph¸p h¹n chÕ sù t¹o thµnh hydrat trong qu¸ tr×nh chÕ
biÕn khÝ 116
V.3. Lµm s¹ch khÝ khái H 2 S vµ CO 2 (lµm ngät khÝ) 127
Ch−¬ng VI
ChÕ biÕn khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p ng−ng tô 131
VI.1. S¬ ®å ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp cã chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi 132
VI.2. S¬ ®å ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp cã chu tr×nh lµm l¹nh trong 143
VI.3. S¬ ®å ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp cã chu tr×nh lµm l¹nh tæ hîp 147
6 http://www.ebook.edu.vn
VII.1. S¬ ®å nguyªn lý c«ng nghÖ chÕ biÕn khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p hÊp thô 155
VII.2. C¸c th«ng sè c«ng nghÖ cña qu¸ tr×nh chÕ biÕn khÝ b»ng ph−¬ng
ph¸p hÊp thô nhiÖt ®é thÊp 159
VII.3. C¸c ph−¬ng tr×nh c¬ b¶n tÝnh to¸n qu¸ tr×nh hÊp thô 162
VII.4. C¸c s¬ ®å c«ng nghÖ hÊp thô nhiÖt ®é thÊp hiÖn ®¹i 166
Ch−¬ng VIII
ChÕ biÕn khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p ch−ng cÊt 176
Ch−¬ng IX
Ph¹m vi øng dông cña c¸c qu¸ tr×nh chÕ biÕn khÝ 181
PhÇn III
ChuyÓn ho¸ khÝ tù nhiªn vμ khÝ ®ång hμnh 185
Ch−¬ng X
Oxy ho¸ ghÐp ®«i metan 187
X.1. Xóc t¸c vµ c¬ chÕ qu¸ tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i metan 187
X.2. C¸c thiÕt bÞ ph¶n øng nghiªn cøu qu¸ tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i metan 192
Ch−¬ng XI
C¸c c«ng nghÖ chuyÓn ho¸ metan thµnh khÝ tæng hîp 194
http://www.ebook.edu.vn 7
XII.1. C«ng nghÖ tæng hîp metanol trùc tiÕp tõ metan 206
XII.2. C«ng nghÖ s¶n xuÊt metanol tõ khÝ tæng hîp 209
Ch−¬ng XIII
C«ng nghÖ tæng hîp amoniac 223
Ch−¬ng XIV
C«ng nghÖ tæng hîp axetylen 233
XIV.1. C¬ së ho¸ lý cña qu¸ tr×nh ph©n huû hydrocacbon ®Ó s¶n xuÊt
axetylen 233
XIV.2. C«ng nghÖ s¶n xuÊt axetylen 242
8 http://www.ebook.edu.vn
ω Thõa sè acentric
ρ Tû träng
ε HÖ sè hiÖu chØnh ®èi víi khÝ chua
ϕi HÖ sè fugat cña cÊu tö i
γi HÖ sè ho¹t ®é cña cÊu tö i
ai Ho¹t ®é cña cÊu tö i
C≥3 C¸c hydrocacbon parafin tõ propan trë lªn
fi Fugat cña cÊu tö i
K
fi Fugat cña cÊu tö i ë tr¹ng th¸i khÝ
L
fi Fugat cña cÊu tö i ë tr¹ng th¸i láng
o
fi Fugat cña cÊu tö i tinh khiÕt
fw Fugat cña h¬i n−íc
gi Khèi l−îng cña cÊu tö i
k H»ng sè tèc ®é cña ph¶n øng
KP H»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng
Ki H»ng sè c©n b»ng pha cña cÊu tö i
K r-k H»ng sè c©n b»ng r¾n - khÝ
Mi Khèi l−îng ph©n tö cña cÊu tö i
ni Sè mol cÊu tö i
P ¸p suÊt, MPa (hÖ SI), psi (hÖ Anh)
P *
¸p suÊt h¬i cña hçn hîp ë nhiÖt ®é T = 0,7T c
Pc ¸p suÊt tíi h¹n
Pc’ ¸p suÊt gi¶ tíi h¹n (cña hçn hîp)
P ci ¸p suÊt tíi h¹n cña cÊu tö i
P qt ¸p suÊt quy tô
Pr ¸p suÊt rót gän
Pr’ ¸p suÊt gi¶ rót gän (cña hçn hîp)
Q HiÖu øng nhiÖt, kJ/mol
http://www.ebook.edu.vn 9
10 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 11
http://www.ebook.edu.vn 13
B¶ng I.2. Thµnh phÇn khÝ ë bÓ Nam C«n S¬n (% theo thÓ tÝch)
Má §¹i Hïng Lan T©y Lan §á Rång §«i H¶i Th¹ch Méc Tinh
Thμnh phÇn (05-1a) (06-1) (06-1) (11-2) (05-2) (05-3)
Metan C 1 77,25 88,5 93,9 81,41 81,00 89,44
Etan C 2 9,49 4,3 2,3 5,25 5,20 3,80
Propan C 3 3,38 2,4 0,5 3,06 2,8 1,48
Butan C 4 1,34 0,6 0,1 1,47 1,50 0,71
Condensat C 5 + 0,48 1,4 0,2 0,55 4,70 0,54
N2 4,50 0,3 1,6 0,08 0,11 0,15
CO 2 − 1,9 1,2 5,64 4,40 3.88
H2S − 10,0 Ch−a ®o 0,00 − −
B¶ng I.3. Thµnh phÇn khÝ ë bÓ Malay − Thæ Chu (% theo thÓ tÝch)
Thμnh phÇn PM3 UNOCAL L« T©y Nam
Metan C 1 77,91 89,65 89,42
Etan C 2 6,86 2,74 4,26
Propan C 3 4,09 0,40 2,38
Butan C 4 1,98 0,17 1,12
Condensat C 5 + 0,42 0,05 0,32
N2 0,80 2,14 0,34
CO 2 7,86 4,38 1,88
H2S − − 24 ppm
14 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 15
16 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 17
18 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 19
20 http://www.ebook.edu.vn
R¾n Láng
+
Láng Láng
R¾n + H¬i
H¬i
¸p suÊt
R¾n + H¬i é
§
Öt
I
H
N
ThÓ tÝch
H×nh II.1. Gi¶n ®å P − V − T cña hÖ mét cÊu tö
C¸c miÒn nµy vu«ng gãc víi trôc nhiÖt ®é. MiÒn chØ cã pha láng lµ miÒn
v¸ch phÝa bªn tr¸i miÒn HCI vµ liÒn kÒ miÒn BDHG. MiÒn chØ cã pha h¬i lµ
s−ên dèc phÝa bªn ph¶i cña miÒn HCI. TÊt c¶ c¸c miÒn ®Òu ®¸ng chó ý,
http://www.ebook.edu.vn 21
¸p suÊt
Láng
R¾n
H¬i
§iÓm ba
nhiÖt ®é
H×nh II.2. Gi¶n ®å P −T cña hÖ mét cÊu tö
§−êng HD, HC vµ FH lµ c¸c ®−êng c©n b»ng, bao gåm tËp hîp c¸c gi¸
trÞ ¸p suÊt, nhiÖt ®é, t¹i ®ã cã c©n b»ng pha.
§iÓm H lµ ®iÓm duy nhÊt t¹i nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt x¸c ®Þnh ®ång thêi tån
t¹i ba pha c©n b»ng víi nhau. T¹i ®−êng c©n b»ng ë nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt
kh«ng ®æi hÖ cã thÓ chuyÓn pha b»ng c¸ch thªm vµo hoÆc lÊy bít n¨ng l−îng
cña hÖ.
Däc theo ®−êng FH kh«ng tån t¹i pha láng, vµ pha r¾n th¨ng hoa thµnh
h¬i. Dïng CO 2 r¾n ("n−íc ®¸ kh«") ®Ó lµm l¹nh lµ mét vÝ dô. HD lµ ®−êng
c©n b»ng r¾n láng. Tr¹ng th¸i n−íc ®¸ ë 0 0 C (32 0 F) vµ ¸p suÊt khÝ quyÓn
thuéc ®−êng nµy. §−êng HD cã thÓ dèc theo chiÒu d−¬ng hay chiÒu ©m tuú
thuéc vµo chÊt láng co ngãt hay gin në khi lµm l¹nh. N¨ng l−îng thay ®æi
däc theo ®−êng HD gäi lµ nhiÖt nãng ch¶y. T¹i bÊt kú gi¸ trÞ P vµ T däc theo
®−êng nµy, tr¹ng th¸i cña hÖ cã thÓ hoµn toµn láng hoÆc hoµn toµn r¾n hoÆc
hçn hîp r¾n - láng tuú thuéc vµo møc n¨ng l−îng cña hÖ. §−êng HD ®−îc
gäi lµ ®−êng bo hoµ r¾n - láng hoÆc ®−êng c©n b»ng r¾n - láng.
§−êng HC lµ ®−êng bo hoµ hoÆc c©n b»ng gi÷a hai pha láng vµ h¬i.
22 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 23
§iÓm bät
§iÓm s−¬ng
NhiÖt ®é
H×nh II.3. Gi¶n ®å pha ®iÓn h×nh hÖ nhiÒu cÊu tö
§−êng ABDE biÓu diÔn qu¸ tr×nh ng−ng tô ®¼ng nhiÖt suy biÕn ®iÓn
h×nh trong c¸c má khÝ condensat. §iÓm A biÓu diÔn pha láng chÆt (fluid)
n»m bªn ngoµi ®−êng bao pha. Khi gi¶m ¸p suÊt tíi ®iÓm B, b¾t ®Çu qu¸
24 http://www.ebook.edu.vn
¸p suÊt
¸p suÊt
NhiÖt ®é
NhiÖt ®é
H×nh II.4. ¶nh h−ëng cña thµnh phÇn ®Õn ®−êng H×nh II.5. VÞ trÝ quü tÝch tíi h¹n cña
bao pha cña hÖ bËc hai etan - propan mét sè hÖ bËc hai
http://www.ebook.edu.vn 25
NhiÖt ®é
¸p suÊt
a) CO2
¸p suÊt
NhiÖt ®é
NhiÖt ®é c) N 2
b) H2S
H×nh II.6. ¶nh h−ëng cña CO 2 , H 2 S ®Õn ®−êng bao pha cña khÝ tù nhiªn
26 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 27
28 http://www.ebook.edu.vn
yi f0
Ki = = iL0 (II.20)
x i f iK
víi f iL0 lµ fugat cña cÊu tö tinh khiÕt ë tr¹ng th¸i láng; f iK
0
lµ fugat cña cÊu
tö tinh khiÕt ë tr¹ng th¸i khÝ.
Theo ®Þnh luËt dung dÞch lý t−ëng (kh¸c víi ®Þnh luËt khÝ lý t−ëng)
f i L = f iL0 . x i vµ 0
f i K = f iK . yi
trong ®ã: f i L lµ fugat cña cÊu tö i trong hçn hîp láng;
f i K lµ fugat cña cÊu tö i trong hçn hîp khÝ.
T¹i c©n b»ng: fiL = fiK
f iL0 . x i = f i K = f iK
0
. yi
yi f0
Do ®ã: Ki = = iL0
x i f iK
http://www.ebook.edu.vn 29
l ∞ ⎡⎛ ∂P ⎞ RT ⎤
ln ϕ = ∫ ⎢⎜ ⎟ − ⎥ dV − lnZ (II.28)
RT V ⎢⎣⎝ ∂n ⎠ T,V, n j V ⎥
⎦
§ã lµ biÓu thøc tæng qu¸t nhÊt ®Ó x¸c ®Þnh h»ng sè c©n b»ng pha cña
hçn hîp hydrocacbon. TÝnh to¸n b»ng c¸c ph−¬ng tr×nh tr¹ng th¸i kh¸c nhau
sÏ cho kÕt qu¶ kh¸c nhau. §ã lµ v× khi tÝnh to¸n cÇn ph¶i gi¶i c¸c ph−¬ng
tr×nh tr¹ng th¸i khÝ thùc cã liªn quan ®Õn c¸c quy t¾c, c¸c ®Þnh luËt vµ c¸c
thõa sè hiÖu chØnh kh«ng ph¶i lµ chÝnh x¸c hoµn toµn cho mäi hçn hîp. Mµ
cÇn ph¶i cho kÕt qu¶ gÇn víi c¸c sè liÖu thùc nghiÖm ® thu ®−îc. Víi c¸c
ph©n tö hydrocacbon ®¬n gi¶n sù hiÖu chØnh kh¸ phï hîp.
KÕt qu¶ tÝnh to¸n víi c¸c parafin m¹ch th¼ng tõ etan tíi decan lµ ®óng
®¾n. Riªng víi metan cã sù sai kh¸c do ¸p suÊt h¬i cña metan lín vµ tÝnh
chÊt bÊt th−êng cña metan trong pha láng. Víi nit¬ còng cã sù sai lÖch t−¬ng
tù. Hydrosunfit, n−íc vµ cacbon dioxit kh¸c xa c¸c hydrocacbon do tÝnh
ph©n cùc cña chóng. V× vËy víi c¸c hçn hîp khÝ cã chøa mét vµi hoÆc tÊt c¶
30 http://www.ebook.edu.vn
§Æc tr−ng c¬ b¶n cña ph−¬ng ph¸p gi¶i tÝch ®Ó x¸c ®Þnh h»ng sè c©n
b»ng pha lµ sö dông c¸c ph−¬ng tr×nh tr¹ng th¸i kh¸c nhau, tÝnh to¸n hÖ sè
fugat vµ ho¹t ®é cña c¸c cÊu tö.
B¶n chÊt cña ph−¬ng ph¸p nµy lµ h»ng sè c©n b»ng pha ®−îc x¸c ®Þnh
nhê hÖ sè fugat.
HiÖn nay ®èi víi hÖ c¸c hydrocacbon, ng−êi ta th−êng sö dông nhÊt lµ
c¸c ph−¬ng tr×nh tr¹ng th¸i Benedict - Webb - Rubin (BWR), ph−¬ng tr×nh
Redlich - Kwong (RK), ph−¬ng tr×nh Peng - Robinson (PR) ® nªu ë phÇn
trªn.
II.5.1. Sö dông ph−¬ng tr×nh RK ®Ó x¸c ®Þnh h»ng sè c©n b»ng pha
Tõ ph−¬ng tr×nh tr¹ng th¸i RK:
RT a
P = − 0 ,5 (II.7)
v−b T v(v − b)
trong ®ã: b = ∑b iyi (II.29)
b i = 0,0867 RT c i / P c i (II.30)
d = ∑ di yi (II.31)
d i = A i + B i (T c i / T − 1) + C i (T c i / T − 1) 2
(II.32)
víi A i , B i , C i lµ hÖ sè cña c¸c cÊu tö riªng biÖt.
Mét trong c¸c th«ng sè tr¹ng th¸i a ®−îc thay thÕ b»ng th«ng sè d, trong
®ã d phô thuéc vµo nhiÖt ®é rót gän. Th«ng sè d cßn lµ hµm cña thµnh phÇn
hçn hîp. C¸c gi¸ trÞ cña nã nhËn ®−îc tõ xö lý c¸c sè liÖu thùc nghiÖm x¸c
®Þnh c©n b»ng láng − h¬i vµ entanpi cña hÖ.
http://www.ebook.edu.vn 31
CÊu tö Ai Bi Ci
Metan (T > 190,55K) 4,934 8,00 1,5
Metan (T < 190,55K) 4,934 7,39 0,3
Etan 4,934 8,30 0
Propan 4,934 8,82 0
izo-Butan 4,934 9,30 0
n-Butan 4,934 9,35 0
izo-Pentan 4,934 9,40 0
n-Pentan 4,934 9,50 0
n-Hexan 4,934 10,00 0
n-Heptan 4,934 10,50 0
n-Octan 4,934 11,00 0
n-Nonan 4,934 11,20 0
n-Decan 4,934 11,60 0
CO 2 3,500 6,80 0
H2S 4,260 6,50 0
32 http://www.ebook.edu.vn
⎛ TC N ⎞ ⎛ TC N 1⎞
d Ni = Ai + Bi ⎜ 2
− 1⎟ + B i ⎜ 2
− ⎟ (II.37)
2 ⎜ T ⎟ ⎜ T 2⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
Gi¸ trÞ A i , B i , C i ®èi víi hÖ bËc 2 cña nit¬ víi c¸c hydrocacbon, CO 2 vµ
H 2 S xem ë b¶ng II.2.
C¸c cÊu tö Ai Bi Ci
Nit¬ − nit¬ 4,934 7,66 1,95
Nit¬ − metan 4,350 7,30 0
Nit¬ − etan 2,960 5,38 1,33
Nit¬ − propan 2,030 3,14 0
Nit¬ − izo-butan 1,790 2,71 0
Nit¬ − n-butan 1,300 2,10 0
Nit¬ − izo-pentan 1,100 1,80 0
Nit¬ − n-pentan 1,000 1,60 0
Nit¬ − n-hexan 1,000 1,60 0
Nit¬ − n-heptan 1,000 1,60 0
Nit¬ − n-octan 1,000 1,60 0
Nit¬ − n-nonan 1,000 1,60 0
Nit¬ − n-decan 1,000 1,60 0
Nit¬ − CO 2 2,960 5,38 1,33
Nit¬ − H 2 S 2,030 3,14 0
Sai sè trung b×nh gi÷a gi¸ trÞ h»ng sè c©n b»ng K nhËn ®−îc b»ng tÝnh
to¸n vµ thùc nghiÖm trong kho¶ng nhiÖt ®é (−180 ... +140 0 C) vµ ¸p suÊt ®Õn
14 MPa vµo kho¶ng 2 ... 7%.
II.5.2. TÝnh to¸n h»ng sè c©n b»ng pha víi hÖ nit¬ vµ hydrocacbon
parafin tõ C 1 ®Õn C 10 b»ng ph−¬ng ph¸p Kalasnhicov - Klimenco
Ph−¬ng ph¸p Kalasnhicov - Klimenco dùa trªn c¬ së sö dông ph−¬ng
tr×nh Benedict - Webb - Rubin (BWR).
http://www.ebook.edu.vn 33
34 http://www.ebook.edu.vn
Ph−¬ng tr×nh trªn th−êng ®−îc øng dông ®Ó x¸c ®Þnh c¸c th«ng sè nhiÖt
®éng cña chÊt ë d¹ng:
a = a 0 + ω.a’ (II.40)
trong ®ã: a lµ th«ng sè nhiÖt ®éng cña khÝ thùc cÇn x¸c ®Þnh;
a 0 lµ th«ng sè nhiÖt ®éng cña chÊt gi¶ thiÕt tu©n theo ®Þnh luËt vµ lµ
hµm cña c¸c ®¹i l−îng rót gän;
a’ lµ hÖ sè hiÖu chØnh sù sai kh¸c cña khÝ thùc so víi khÝ gi¶ thiÕt
tu©n theo ®Þnh luËt, vµ còng lµ hµm cña c¸c ®¹i l−îng rót gän.
Trªn c¬ së sö dông ph−¬ng tr×nh Benedict - Webb - Rubin (BWR) ë
trªn, ®−a vµo c¸c ®¹i l−îng rót gän, Kalasnhicov vµ Klimenco ® nhËn ®−îc
ph−¬ng tr×nh cã d¹ng:
http://www.ebook.edu.vn 35
trong ®ã: N i =
∑ Mi yi ;
Mi
P c lµ ¸p suÊt tíi h¹n; T c lµ nhiÖt ®é tíi h¹n;
P r i , T r i lµ c¸c ®¹i l−îng rót gän cña cÊu tö i .
M i lµ khèi l−îng ph©n tö cña hydrocacbon (®èi víi nit¬, c«ng nhËn gi¸
trÞ khèi l−îng ph©n tö t−¬ng ®−¬ng lµ 11).
c 1 ... c 11 lµ c¸c h»ng sè ®−îc ®−a ra trong b¶ng II.4 (víi c¸c hydrocacbon
tõ C 2 ®Õn C 10 , c¸c h»ng sè c 1 ... c 11 lµ chung cßn víi nit¬ vµ metan lµ riªng).
H»ng sè c©n b»ng pha ®−îc tÝnh theo ph−¬ng tr×nh:
γ iL f i*L
Ki = (II.42)
ϕ iK P
B¶ng II.4. Gi¸ trÞ c¸c hÖ sè c 1 ... c 11 trong ph−¬ng tr×nh
Kalasnhicov - Klimenco
HÖ sè N2 CH 4 Hydrocacbon C 2 ®Õn C 10
36 http://www.ebook.edu.vn
C¸c cÊu tö a5 a6 ωi
Nit¬ trong C 1 ... C 10 935 − 475 −
Metan 559 − 209 −
Etan 650 − 328 0,105
Propan 510 − 240 0,152
izo-butan 394 − 152 0,192
n-butan 394 − 152 0,200
izo-pentan 326 − 117 0,206
n-pentan 326 − 117 0,252
Hexan 272 − 90,6 0,298
Heptan 233 − 65,5 0,349
Octan 213 − 62,8 0,392
Nonan 185 − 49,2 0,450
Decan 166 − 40,6 0,479
http://www.ebook.edu.vn 37
N
∑ a C1 − C i . x i
i =3
• ®èi víi metan: + N
(II.45)
∑ xi
i =3
*L
trong ®ã a N 2 − C i lµ hÖ sè cã tÝnh ®Õn ¶nh h−ëng cña dông m«i ®Õn f N 2 ;
§èi víi etan vµ c¸c hydrocacbon nÆng h¬n, ng−êi ta thõa nhËn tr¹ng th¸i
láng cña chÊt tinh khiÕt ë ®iÒu kiÖn ¸p suÊt vµ nhiÖt ®é cña hÖ lµ tr¹ng th¸i
tiªu chuÈn.
Ph−¬ng tr×nh ®Ó tÝnh hÖ sè ho¹t ®é cña c¸c cÊu tö trong pha láng γ kL cã
d¹ng:
N N
lnγ kL = ∑ (bk − bi ) x i2 + 2∑ (bk − bi ) x i S i (II.46)
i =1 i =1
trong ®ã:
xi−1 + xi−2 + xi−3 + .... i<k
Si =
xi+1 + xi+2 + xi+3 + .... i>k
b i lµ hÖ sè, gi¸ trÞ ®−îc cho trong b¶ng II.7.
ChØ sè k trong ph−¬ng tr×nh trªn chØ cÊu tö nµo ®ã trong dy ®ång ®¼ng
ngo¹i trõ metan.
Ph−¬ng tr×nh trªn ®−îc ¸p dông víi c¸c cÊu tö C ≥ 2 (tõ etan trë lªn). Khi
®ã nång ®é cña nit¬ (th−êng kh«ng qu¸ 10%) ®−îc tÝnh tæng víi nång ®é
metan.
38 http://www.ebook.edu.vn
⎧N ⎫
⎪ ∑ bC1 − C i . x i ⎡ ⎛ N 2 ⎤⎪
⎪ ⎞
ln γ CL1 = − ⎨ i =3 N ⎢1 − ⎜ ∑ x i ⎟ ⎥ ⎪⎬ (II.47)
⎪ ⎢ ⎜⎝ i = 3 ⎟⎠ ⎥ ⎪
⎪ ∑ xi ⎣ ⎦
⎪
⎩ i =3 ⎭
⎧N ⎫
⎪ ∑ bN 2 −C i . x i ⎡ ⎛ N 2 ⎤⎪
⎪ ⎞
ln γ NL 2 = − ⎨ i =2 N ⎢1 − ⎜ ∑ x i ⎟ ⎥ ⎪⎬ (II.48)
⎜
⎢ ⎝ i = 2 ⎟⎠ ⎥ ⎪
⎪
⎪ ∑ xi ⎣ ⎦
⎪
⎩ i =2 ⎭
C¸c hÖ sè tÝnh to¸n xem ë b¶ng II.7.
B¶ng II.7. Gi¸ trÞ c¸c hÖ sè trong ph−¬ng tr×nh tÝnh fugat
Nit¬ 0 0 0 0 0
Metan 0,60 0,60 0 0 0
Etan 1,60 1,00 0,45 0,45 0,45
Propan 2,00 1,00 0,65 0,47 0,54
izo-Butan 2,50 0,95 0,66 0,48 0,63
n-Butan 2,50 0,95 0,72 0,44 0,63
izo-Pentan 2,60 0,85 0,74 0,40 0,68
n-Pentan 2,60 0,85 0,80 0,35 0,68
n-Hexan 2,60 0,72 0,85 0,31 0,73
n-Heptan 2,60 0,60 0,89 0,36 0,77
n-Octan 2,15 0,50 0,93 0,40 0,79
n-Nonan 2,15 0,35 0,89 0,25 0,81
n-Decan 2,15 0,20 0,85 0,21 0,82
II.5.3. TÝnh h»ng sè c©n b»ng pha theo ph−¬ng ph¸p Starling
H»ng sè c©n b»ng pha ®−îc x¸c ®Þnh b»ng c«ng thøc:
f iL x i
Ki = (II.49)
f iK x i
http://www.ebook.edu.vn 39
ρ2 ⎡ 3(d 2 d i )1/3 ⎤
⎢3(b bi ) RT − 3(a ai ) −
2 1/2 2 1/3
+ ⎥ +
2 ⎣⎢ T ⎦⎥
α .β ⎡ 3.(d 2 d i )1/3 ⎤ 3 ρ 5 d
+ ⋅ ⎢3.( a 2 a i )1/3 + ⎥+ ⋅ (a 2 + )(α 2α i )1/3 +
5 ⎣⎢ T ⎦⎥ 5 T
II.6.1. X¸c ®Þnh h»ng sè c©n b»ng pha theo ph−¬ng ph¸p NGPA
§©y lµ mét trong nh÷ng ph−¬ng ph¸p gi¶n ®å ®¬n gi¶n vµ chÝnh x¸c h¬n
c¶ ®Ó x¸c ®Þnh K i ®èi víi hÖ hydrocacbon tõ C 1 ®Õn C 10 vµ nit¬. Trong
40 http://www.ebook.edu.vn
1 1
K
¸p suÊt
H×nh II.1. H»ng sè c©n b»ng K ë c¸c nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt kh¸c nhau
§èi víi c¸c hçn hîp kh¸c nhau cã cïng gi¸ trÞ ¸p suÊt quy tô th× gi¸ trÞ
h»ng sè c©n b»ng cña c¸c cÊu tö riªng biÖt cã gi¸ trÞ b»ng nhau t¹i c¸c gi¸ trÞ
¸p suÊt vµ nhiÖt ®é b»ng nhau. V× vËy ¸p suÊt quy tô ®−îc sö dông nh− mét
th«ng sè cã tÝnh ®Õn ¶nh h−ëng cña thµnh phÇn hçn hîp ®Õn gi¸ trÞ h»ng sè
c©n b»ng pha cña hÖ. ¸p suÊt quy tô ®−îc x¸c ®Þnh b»ng ph−¬ng ph¸p Heddlen.
http://www.ebook.edu.vn 41
y
K= x
¸p suÊt, psi
H×nh II.2. H»ng sè c©n b»ng pha cña metan ë P qt = 800 psi (5,5 MPa)
¸ p suÊt quy tô cña hÖ ®−îc coi lµ ¸p suÊt tíi h¹n cña hÖ gi¶ bËc 2 ë
nhiÖt ®é cña hÖ theo ®−êng cong tíi h¹n cña hÖ gi¶ bËc 2 ® cho. NÕu nhiÖt
®é cña hÖ thÊp h¬n nhiÖt ®é tíi h¹n cña cÊu tö nhÑ th× ¸p suÊt quy tô nhËn
gi¸ trÞ ¸p suÊt tíi h¹n cña cÊu tö nhÑ. ¸ p suÊt quy tô ®−îc x¸c ®Þnh theo gi¶n
®å, trªn ®ã biÓu diÔn c¸c ®−êng cong tíi h¹n cña c¸c hÖ bËc 2.
Tr×nh tù tÝnh to¸n nh− sau:
42 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 43
¸p suÊt, psi
http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 F
http://www.ebook.edu.vn 45
K0
¸p suÊt, psi
46 http://www.ebook.edu.vn
Theo gi¶n ®å thø ba (h×nh II.6) x¸c ®Þnh gi¸ trÞ h»ng sè c©n b»ng K nh−
sau: Trªn trôc tung lµ gi¸ trÞ K 0 (x¸c ®Þnh tõ gi¶n ®å thø nhÊt trªn h×nh II.4)
vµ K 0 /10 , cßn trªn trôc hoµnh lµ gi¸ trÞ S (x¸c ®Þnh tõ gi¶n ®å thø hai) cña
hÖ ® cho. Tõ gi¶n ®å x¸c ®Þnh ®iÓm cã to¹ ®é (S, K 0 /10). Qua ®iÓm ®ã vµ
http://www.ebook.edu.vn 47
100
60
40
20
10
6,0
4,0
2,0
H»ng sè c©n b»ng pha K
1,0
0,6
0,4
0,2
0,1
0,06
0,04
0,02
0,01
0,005
0,004
Metan ≥ 0 o F
izo-Pentan
−100
izo-Butan
n-Pentan
Propylen
n-Butan
Heptan
Propan
Hexan
Decan
Nonan
Etylen
Octan
0,002
Etan
−50
0,001
−0
100
300
−200
−100
400
NhiÖt ®é s«i, 0 F
10
0
12
2
8
4
Th«ng sè S
48 http://www.ebook.edu.vn
B¶ng II.8. So s¸nh ®é chÝnh x¸c cña c¸c ph−¬ng ph¸p x¸c ®Þnh K
http://www.ebook.edu.vn 49
CH 4 0,2635 − − − − − −
C2H6 0,1199 30 3,60 90,3 325,08 707 2545,2
C3H8 0,2321 44 10,21 106,6 2109,39 614,3 6272,0
n-C 4 H 10 0,2480 58 14,39 306,0 4403,34 549,5 7878,53
n-C 5 H 12 0,1365 72 9,83 386,0 3794,38 486,3 4780,33
1,0000 38,03 10632,19 21476,06
KÕt qu¶ nhËn ®−îc P qt = 1500 psi. KÕt qu¶ tÝnh to¸n trïng víi gi¸ trÞ P qt
chän ban ®Çu. Nh− vËy c¸c h»ng sè c©n b»ng x¸c ®Þnh ®−îc lµ ®óng.
KiÓm tra gi¸ trÞ P qt ® chän t−¬ng tù nh− trong ph−¬ng ph¸p NGPA.
50 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 51
52 http://www.ebook.edu.vn
B»ng ph−¬ng ph¸p lÆp, chän c¸c gi¸ trÞ L hoÆc V sao cho c¸c biÓu thøc
trªn lµ ®óng.
MÆt kh¸c, cã thÓ viÕt Σy i − Σx i = 0
Ci (K i − 1)
∑ y − ∑ x = ∑ V (K =0 (II.60)
i − 1) + 1
i i
BiÓu thøc (II.60) lµ biÓu thøc tæng qu¸t nhÊt th−êng ®−îc sö dông trong
lËp tr×nh tÝnh to¸n trªn m¸y vi tÝnh.
Tr×nh tù tÝnh to¸n nh− sau:
1) T×m K ë gi¸ trÞ ¸p suÊt vµ nhiÖt ®é cña hÖ hai pha (®iÒu kiÖn cña th¸p
t¸ch).
2) Chän V hoÆc L.
3) TÝnh c¸c biÓu thøc (II.59) hoÆc (II.60).
4) NÕu biÓu thøc tho¶ mn, th× phÐp tÝnh hoµn thµnh.
NÕu ch−a ®óng th× lÆp l¹i tõ b−íc 2 ®Õn b−íc 4.
5) TÝnh thµnh phÇn phÇn mol trong pha láng xi vµ trong pha h¬i y i .
6) TÝnh sè mol cña cÊu tö i (®−îc ký hiÖu lµ Y i ) trong V mol pha h¬i.
TÝnh sè mol cña cÊu tö i (®−îc ký hiÖu lµ X i ) trong L mol pha láng.
http://www.ebook.edu.vn 53
CÊu tö Ci Ki yi − xi xi yi Xi Yi
CO 2 1,25 4,050 1,139 0,373 1,512 0,086 1,164
H2S 0,50 1,740 0,236 0,319 0,554 0,073 0,427
C1 21,36 5,950 21,974 4,439 26,413 1,021 20,338
C2 36,78 2,160 22,535 19,427 41,962 4,468 32,311
C3 10,21 1,030 0,299 9,979 10,279 2,295 7,915
i-C 4 6,38 0,600 −3,688 9,220 5,532 2,282 4,260
n-C 4 9,84 0,490 −8,264 16,203 7,940 3,727 6,114
i-C 5 2,63 0,280 −4,250 5,903 1,653 1,358 1,273
n-C 5 4,01 0,240 −7,348 9,668 2,320 2,224 1,786
C6 3,90 0,120 −10,646 12,098 1,452 2,783 1,118
C7+ 3,14 0,031 −11,987 12,370 0,383 2,845 0,295
100,00 0,000 100,000 100,000 23,000 77,000
54 http://www.ebook.edu.vn
Khi tÝnh to¸n nhiÖt ®éng häc cña qu¸ tr×nh chÕ biÕn khÝ, ng−êi ta th−êng
sö dông c¸c ®¹i l−îng nhiÖt ®éng sau: ¸p suÊt, nhiÖt ®é, ®é chÞu nÐn, thÓ tÝch
riªng, träng l−îng riªng, entanpi, entropi, nhiÖt dung, ®é dÉn nhiÖt, ®é nhít.
Trong ch−¬ng nµy sÏ xem xÐt tÝnh chÊt nhiÖt ®éng cña c¸c hydrocacbon
riªng biÖt vµ hçn hîp cña chóng, vµ tr×nh bµy mét sè ph−¬ng ph¸p x¸c ®Þnh
c¸c tÝnh chÊt ®ã. ¸p suÊt, thÓ tÝch, nhiÖt ®é vµ hÖ sè ®é chÞu nÐn th−êng n»m
trong ph−¬ng tr×nh tr¹ng th¸i. NhiÒu tÝnh chÊt cña c¸c hydrocacbon ®−îc x¸c
®Þnh trªn c¬ së lý thuyÕt tr¹ng th¸i t−¬ng hîp, v× vËy cÇn ph¶i biÕt c¸c th«ng
sè tíi h¹n cña c¸c cÊu tö vµ hçn hîp cña chóng.
http://www.ebook.edu.vn 55
H×nh III.1. ¸p suÊt h¬i b·o hoµ cña c¸c hydrocacbon nhÑ ë nhiÖt ®é thÊp
¸p suÊt, kPa
NhiÖt ®é, 0C
H×nh III.2. ¸p suÊt h¬i b·o hoµ cña c¸c hydrocacbon no m¹ch th¼ng
http://www.ebook.edu.vn 57
b m = ∑ x i bi
i
trong ®ã: a m , b m lµ th«ng sè a, b cña hçn hîp;
a i , a j lµ th«ng sè a, b cña cÊu tö i vµ j;
http://www.ebook.edu.vn 58
10000 1,0000
1000 0,1000
¸p suÊt rót gän, P r Metan
Metan T
¸p suÊt, kPa
100 0,0100 Tr =
TC
Propan P
Propan Pr =
10 0,0010 PC
1 0,0001
-200 -150 -100 -50 0 50 100 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00
0
NhiÖt ®é, C NhiÖt ®é rót gän, T
a) b)
H×nh III.3. ¸p suÊt h¬i vµ ¸p suÊt rót gän cña metan vµ propan
C¸c th«ng sè gi¶ tíi h¹n cã thÓ ®−îc x¸c ®Þnh theo ®Þnh luËt Kay:
Pc′ = ∑ Pci .c i vµ Tc′ = ∑ Tci .c i
i i
trong ®ã c i lµ phÇn mol cña cÊu tö trong hçn hîp; P c i vµ T c i lµ c¸c gi¸ trÞ tíi
h¹n cña cÊu tö.
C¸c gi¸ trÞ tíi h¹n cña c¸c hydrocacbon xem ë b¶ng III.2.
http://www.ebook.edu.vn 59
B¶ng III.2. Thµnh phÇn vµ c¸c th«ng sè tíi h¹n cña hçn hîp khÝ
HÖ Anh HÖ mÐt Σ MW
CÊu tö yi
Pc Pc′ Tc T c′ Pc Pc′ Tc T c′ MW MW ’ ’
N2 0,0046 493 2,3 227 1,0 3,40 0,02 126 0,6 28,016 0,13
CO2 0,0030 1071 3,2 548 1,6 7,38 0,02 304 0,9 44,010 0,13
H2S 0,1438 1300 186,9 672 96,6 8,96 1,29 373 53,6 34,076 4,90
C1 0,8414 666 560,4 343 288,6 4,60 3,87 191 160,7 16,043 13,50
C2 0,0059 707 4,2 550 3,2 4,88 0,023 305 1,8 30,070 0,18
C3 0,0008 617 0,5 666 0,5 4,25 - 370 0,3 44,097 0,04
izo-C4 0,0003 528 0,2 734 0,2 3,65 - 408 0,1 58,124 0,02
n-C4 0,0002 551 0,1 765 0,2 3,80 - 425 0,1 58,124 0,01
1,0000 758 392 5,23 218 MW = 18,900
TÝnh to¸n c¸c ®¹i l−îng gi¶ rót gän cña hçn hîp theo c¸c hÖ ®¬n vÞ quèc
tÕ (hÖ mÐt) vµ hÖ ®¬n vÞ Anh:
13,94 331
HÖ mÐt: Pr′ = = 2,67 Tr′ = = 1,52
5,23 218
2021 595
HÖ Anh: Pr′ = = 2,67 Tr′ = = 1,52
758 392
Tõ gi¶n ®å hÖ sè chÞu nÐn Katz (h×nh III.5) cã z = 0,8.
http://www.ebook.edu.vn 60
http://www.ebook.edu.vn
H×nh III.4. Gi¶n ®å Katz x¸c ®Þnh hÖ sè chÞu nÐn ë c¸c gi¸ trÞ ¸p suÊt thÊp
NhiÖt ®é
gi¶ - rót gän Tr
HÖ sè chÞu nÐn z
H×nh III.5. Gi¶n ®å Katz x¸c ®Þnh hÖ sè chÞu nÐn ë c¸c gi¸ trÞ ¸p suÊt cao
http://www.ebook.edu.vn 62
VÝ dô III.2
¸ p dông c¸c ph−¬ng ph¸p tÝnh hÖ sè chÞu nÐn z cña khÝ cã chøa H 2 S vµ
CO 2 .
Cã hai ph−¬ng ph¸p phæ biÕn lµ ph−¬ng ph¸p Robinson vµ ph−¬ng ph¸p
Wichert. Chóng ta sö dông ph−¬ng ph¸p Wichert. Trong ph−¬ng ph¸p nµy,
t¸c gi¶ ® sö dông c¸c th«ng sè gi¶ tíi h¹n P c ‘ vµ T c ‘ ®−îc x¸c ®Þnh b»ng
®Þnh luËt Kay vµ gi¶n ®å Katz. Ngoµi ra t¸c gi¶ cßn sö dông hÖ sè ε ®−îc x¸c
®Þnh tõ gi¶n ®å trªn h×nh III.6. HÖ sè ε ®−îc sö dông ®Ó hiÖu chØnh c¸c th«ng
sè gi¶ tíi h¹n x¸c ®Þnh tõ ®Þnh luËt Kay ®èi víi khÝ chua. Gi¸ trÞ c¸c th«ng
sè gi¶ tíi h¹n sau khi hiÖu chØnh ®−îc sö dông ®Ó x¸c ®Þnh ¸p suÊt rót gän
P r ’ vµ nhiÖt ®é rót gän T r ’ theo gi¶n ®å Katz.
HÖ mÐt: Tc′′ = Tc′ − 0,556 ε
Pc′ ⋅ Tc′′
Pc′′ =
Tc′ + B(1 − B ) × ε × 0,556
HÖ Anh: Tc′′ = Tc′ − ε
Pc′ ⋅ Tc′′
Pc′′ =
Tc′ + B(1 − B ) ⋅ ε
trong ®ã: P c ” vµ T c ” lµ th«ng sè gi¶ tíi h¹n ® ®−îc hiÖu chØnh, tõ ®ã tÝnh
®−îc P r ” = P/P c ” vµ T r ” = T/T c ” , vµ sÏ ®−îc dïng trong gi¶n ®å Katz ®Ó x¸c
®Þnh z.
P c ’ vµ T c ’ lµ c¸c th«ng sè gi¶ tíi h¹n ®−îc x¸c ®Þnh tõ ®Þnh luËt Kay;
http://www.ebook.edu.vn 63
% H2S
H×nh III.6. Gi¶n ®å x¸c ®Þnh hÖ sè hiÖu chØnh ε
http://www.ebook.edu.vn 64
VÝ dô III.3
§«i khi cÇn ph¶i tÝnh to¸n tû träng cña hçn hîp khÝ khi cã s½n rÊt Ýt
th«ng tin. Ng−êi ta sö dông gi¶n ®å trªn h×nh III.7 biÓu diÔn c¸c tÝnh chÊt
gi¶ tíi h¹n cña khÝ tù nhiªn ®Ó tÝnh to¸n gÇn ®óng.
Víi sè liÖu t−¬ng tù nh− vÝ dô III.1, nh−ng khèi l−îng ph©n tö cña hçn
hîp MW = 18,90 (c¸c th«ng sè kh¸c kh«ng biÕt).
Tû träng t−¬ng ®èi cña hçn hîp khÝ ®ã (so víi kh«ng khÝ, γkh«ng khÝ = 1):
18,90
γk = = 0,65
28,97
Tõ gi¶n ®å ta cã: T c ’ = 208 K (375 0 R)
P c ’ = 4,62 MPa (670 psi)
Tõ ®ã tÝnh c¸c ®¹i l−îng rót gän cña hçn hîp:
P 13,95
HÖ mÐt: Pr′ = = = 3,02
Pc′ 4,62
T 331
Tr′ = = = 1,59
Tc′ 208
P 2021
HÖ Anh: Pr′ = = = 3,02
Pc′ 670
T 595
Tr′ = = = 1,59
Tc′ 375
http://www.ebook.edu.vn 65
Tc' Tc'
O
R K
H×nh III.7. Gi¶n ®å c¸c tÝnh chÊt gi¶ tíi h¹n cña khÝ tù nhiªn
Tõ gi¶n ®å trªn h×nh III.4 vµ III.5 x¸c ®Þnh ®−îc z = 0,825 vµ:
13,94 × 18,90
ρ= = 116 kg/m 3
0,825 × 0,00831 × 331
Nh÷ng ph−¬ng ph¸p kh¸c x¸c ®Þnh hÖ sè z
Cßn cã mét sè ph−¬ng ph¸p kh¸c ®Ó x¸c ®Þnh hÖ sè chÞu nÐn z. Nãi
chung ph−¬ng ph¸p x¸c ®Þnh z tõ c¸c ph−¬ng tr×nh tr¹ng th¸i ®−îc øng dông
kh¸ réng ri khi kh«ng cÇn ph¶i tÝnh to¸n thËt chÝnh x¸c. C¸c ®¼ng thøc thùc
nghiÖm ® ®−îc ph¸t triÓn ®Ó tÝnh hÖ sè chÞu nÐn z víi c¸c hçn hîp khÝ ®Æc
biÖt hoÆc hçn hîp khÝ trong ph¹m vi hÑp, cho kÕt qu¶ kh¸ chÝnh x¸c nh−ng
http://www.ebook.edu.vn 66
Víi khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh cã thÓ x¸c ®Þnh hÖ sè chÞu nÐn theo
ph−¬ng tr×nh:
z = 0,990 + (P r − 0,0681) / (− 26,481 T r 2 + 49,11 T r − 25,17) (III.8)
víi ®é chÝnh x¸c ± 0,5% trong kho¶ng gi¸ trÞ Pr = 0,35 ... 1,5 ; Tr = 1,2 ... 1,8.
Cßn nãi chung thùc tÕ th−êng tÝnh to¸n theo c¸c gi¶n ®å phô thuéc cña z
vµo c¸c ®¹i l−îng rót gän ® nªu trªn.
Tû träng cña c¸c hydrocacbon tõ C 1 ®Õn C 10 ë ¸p suÊt khÝ quyÓn ®−îc
®−a ra trªn c¸c gi¶n ®å t−¬ng øng trong kho¶ng nhiÖt ®é thÊp (h×nh III.8) vµ
trong kho¶ng nhiÖt ®é cao (h×nh III.9). Gi¸ trÞ to¹ ®é t−¬ng øng víi c¸c
hydrocacbon trªn h×nh III.9 ®−îc cho trong b¶ng III.4.
Tû träng cña khÝ nÐn ®−îc tÝnh theo ph−¬ng tr×nh:
∑ x i Mi
d= i
(III.9)
∑ ( x i vi ) + vm
i
http://www.ebook.edu.vn 67
Tû träng, kg/m 3
NhiÖt ®é, 0 C
2-Metyl butan Pentan
2,2-Dimetyl propan Buten-1
n-Butan
2-Metyl propan
Propylen
Propan
Etylen
Etan
Metan
B¶ng III.4. Gi¸ trÞ to¹ ®é vµ kho¶ng nhiÖt ®é ®Ó tÝnh tû träng cña c¸c
hydrocacbon láng ë ¸p suÊt khÝ quyÓn
C¸c to¹ ®é (h×nh III.8) Kho¶ng nhiÖt ®é, 0 C
Hydrocacbon
x y H×nh III.8 H×nh III.9
n -Pentan 2,19 0,61 − 90 ... 0 − 10 ... 30
izo -Pentan 2,07 0,43 − 50 ... 10 − 10 ... 20
n -Hexan 2,33 1,53 − 90 ... 0 − 10 ... 60
n -Heptan 2,45 2,27 − 90 ... 0 − 10 ... 90
n -Octan 2,65 2,89 − 50 ... 0 − 10 ... 120
n -Nonan 2,74 3,36 − 50 ... 0 − 10 ... 120
n -Decan 2,80 3,73 − − 10 ... 140
http://www.ebook.edu.vn 68
Tû träng, kg/cm 3
H×nh III.9. Gi¶n ®å x¸c ®Þnh tû träng hydrocacbon láng
ë ¸p suÊt khÝ quyÓn trong vïng nhiÖt ®é trung b×nh vµ cao
Ngoµi ra ng−êi ta cßn cã thÓ x¸c ®Þnh c¸c th«ng sè tíi h¹n vµ gi¶ tíi h¹n
cña hçn hîp theo c¸c gi¶n ®å khi biÕt gi¸ trÞ nhiÖt ®é s«i trung b×nh cña hçn
hîp:
− Tõ nhiÖt ®é s«i trung b×nh mol x¸c ®Þnh nhiÖt ®é gi¶ tíi h¹n.
− Tõ nhiÖt ®é s«i trung b×nh khèi l−îng x¸c ®Þnh nhiÖt ®é tíi h¹n cña
hçn hîp.
Trªn h×nh III.10 vµ III.11 lµ gi¶n ®å ®Ó x¸c ®Þnh nhiÖt ®é gi¶ tíi h¹n
(hoÆc tíi h¹n) sau khi x¸c ®Þnh ®−îc nhiÖt ®é s«i trung b×nh mol (hoÆc nhiÖt
®é s«i trung b×nh khèi l−îng) vµ tû träng trung b×nh cña hçn hîp.
http://www.ebook.edu.vn 69
,
T C hoÆc T C
Tû träng
H×nh III.10. Gi¶n ®å x¸c ®Þnh nhiÖt ®é tíi h¹n vµ gi¶ tíi h¹n
cña hçn hîp hydrocacbon cã ρ 420 ≤ 0,6
70 http://www.ebook.edu.vn
,
T C hoÆc T C
Tû träng
H×nh III.11. Gi¶n ®å x¸c ®Þnh nhiÖt ®é tíi h¹n vµ gi¶ tíi h¹n
cña hçn hîp hydrocacbon cã ρ 420 ≥ 0,6
http://www.ebook.edu.vn 71
http://www.ebook.edu.vn 72
§Æc tÝnh c¬ b¶n cña tr¹ng th¸i láng khi so s¸nh víi tr¹ng th¸i khÝ lµ
kh«ng chÞu nÐn. Tuy nhiªn tÝnh to¸n c¸c tÝnh chÊt cña hçn hîp láng bao gåm
hai yÕu tè: tån t¹i c¸c cÊu tö nhÑ cã ¸p suÊt h¬i cao lµ metan vµ etan, vµ cã
sù gi¶m thÓ tÝch khi hoµ tan hai hydrocacbon láng.
C¶ hai yÕu tè trªn ®Òu cã thÓ hiÓu ®−îc khi biÕt r»ng tr¹ng th¸i láng
®−îc t¹o thµnh tõ c¸c ph©n tö cã kÝch th−íc vµ h×nh d¸ng kh¸c nhau, cã møc
n¨ng l−îng kh¸c nhau. KÝch th−íc vµ h×nh d¸ng ph©n tö ¶nh h−ëng ®Õn tÊt
c¶ c¸c tÝnh chÊt cña pha láng. NÕu nh− phãng ®¹i c¸c ph©n tö sÏ nh×n thÊy
hµng lo¹t kÝch th−íc, h×nh d¹ng vµ kho¶ng c¸ch gi÷a chóng. KÝch th−íc phô
thuéc vµo khèi l−îng ph©n tö cña chóng. Víi c¸c parafin cã kÝch th−íc ph©n
tö lín sÏ cã h×nh d¹ng nh− chuçi xÝch. C¸c ph©n tö nhá nh− metan vµ etan sÏ
kh¸ gièng h×nh cÇu.
N¨ng l−îng cña ph©n tö chuyÓn ®éng liªn quan ®Õn ¸p suÊt h¬i, mµ ¸p
suÊt h¬i l¹i phô thuéc vµo khèi l−îng ph©n tö. C¸c ph©n tö cã khèi l−îng
ph©n tö nhá nh− metan rÊt linh ®éng, cßn c¸c ph©n tö cã khèi l−îng ph©n tö
lín kÐm linh ®éng h¬n.
C¸c tÝnh chÊt phô thuéc vµo kÝch th−íc h×nh d¹ng vµ n¨ng l−îng cña
ph©n tö. Tû träng lµ mét trong nh÷ng yÕu tè quan träng, nã kh«ng chØ cÇn
thiÕt cho c¸c tÝnh to¸n chñ yÕu mµ cßn cã liªn quan ®Õn c¸c th«ng sè kh¸c
nh− ®é nhít, ®iÓm s«i, chØ sè khóc x¹...
§Ó x¸c ®Þnh tû träng cña hydrocacbon ë tr¹ng th¸i láng (vÝ dô LNG,
LPG), ng−êi ta ®−a ra th«ng sè Watson ®−îc ®Þnh nghÜa nh− sau:
A ⋅ Tb1/3
Kw = (III.12)
γ
trong ®ã: T b lµ ®iÓm s«i trung b×nh; γ lµ tû träng t−¬ng ®èi; A lµ hÖ sè
chuyÓn ®æi.
http://www.ebook.edu.vn 73
Tû träng dÇu th« ®«i khi cßn ®−îc x¸c ®Þnh b»ng o API, ®−îc ®Þnh nghÜa
nh− sau:
141,5
γ=
131,5 + o API
141,5
o
API = − 131,5 (g/cm 3 )
γ
Gi÷a tû träng t−¬ng ®èi vµ khèi l−îng ph©n tö trung b×nh cña hçn hîp
c¸c hydrocacbon láng kh«ng cã biÓu thøc t−¬ng quan chÝnh x¸c. C¸c sè liÖu
chi tiÕt ®Ó x©y dùng quan hÖ gi÷a hai ®¹i l−îng trªn còng kh«ng cã s½n. C¸c
®−êng cong trªn h×nh III.13 biÓu diÔn quan hÖ gÇn ®óng gi÷a tû träng t−¬ng
®èi phô thuéc vµo khèi l−îng ph©n tö trung b×nh cña hçn hîp c¸c hydro-
cacbon ë tr¹ng th¸i láng.
§−êng cong phÝa trªn lµ cña hçn hîp hydrocacbon láng parafinic tõ bån
chøa (dÇu th« parafinic) cã gi¸ trÞ th«ng sè Watson vµo kho¶ng 12. §−êng
cong phÝa d−íi lµ cña khÝ tù nhiªn ho¸ láng LNG. C¸c sè liÖu trªn c¸c ®−êng
cong nµy phï hîp víi c¸c gi¸ trÞ t−¬ng øng trªn h×nh III.12.
http://www.ebook.edu.vn 74
NhiÖt ®é s«i
Khèi l−îng ph©n tö
Tû sè khèi l−îng cacbon/hydro
Th«ng sè Watson K
http://www.ebook.edu.vn 75
LNG
0,80
0,75
0,70
0,65
0 100 200 300 400
Khèi l−îng ph©n tö trung b×nh
H×nh III.13. Quan hÖ gÇn ®óng gi÷a tû träng t−¬ng ®èi vµ khèi l−îng ph©n tö
cña hçn hîp c¸c hydrocacbon ë tr¹ng th¸i láng
http://www.ebook.edu.vn 76
http://www.ebook.edu.vn 77
78 http://www.ebook.edu.vn
§iÓm s−¬ng, 0 C
http://www.ebook.edu.vn 79
§iÓm s−¬ng, 0 F
H×nh IV.1b. Hµm l−îng Èm cña khÝ tù nhiªn kh« ngät
80 http://www.ebook.edu.vn
IV.2.4. Sö dông ph−¬ng tr×nh tr¹ng th¸i x¸c ®Þnh hµm Èm cña khÝ chua
a. Ph−¬ng ph¸p sö dông ph−¬ng tr×nh tr¹ng th¸i SRK
§å thÞ trªn h×nh IV.6 ®−îc x©y dùng trªn c¬ së tÝnh to¸n theo ph−¬ng
tr×nh tr¹ng th¸i Soave - Redlich - Kwong (SRK) ® nªu ë ch−¬ng II.
RT a
P= − 0, 5 (IV.3)
v − b T v.(v + b)
http://www.ebook.edu.vn 81
http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 C
H×nh IV.4a. Hµm Èm cña CO 2
Hµm Èm, lbs H 2 O /MMscf khÝ
NhiÖt ®é, 0 F
H×nh IV.4b. Hµm Èm cña CO 2
84 http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 C
H×nh IV.5a. Hµm Èm cña H 2 S
Hµm Èm, lbs H 2 O /MMscf khÝ
NhiÖt ®é, 0 F
H×nh IV.5b. Hµm Èm cña H 2 S
http://www.ebook.edu.vn 85
http://www.ebook.edu.vn 87
¸p suÊt, MPa
¸p suÊt, psi
88 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn
H×nh IV.8. Fugat cña n−íc ë c¸c nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt kh¸c nhau cña hçn hîp khÝ
89
90 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 91
92 http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 F
http://www.ebook.edu.vn 93
94 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 95
NhiÖt ®é, O C
0 5 10 15 20 25 30
10 000 70
50
5000 Metan
3000 20
2000
10
¸p suÊt, psi
1000 7,0
¸p suÊt, MPa
700 5,0
500
3,0
CO 2 Etan
300 2,0
200
H2S 1,0
100 0,7
70 0,5
50 Propan
0,3
30 0,2
20 ← 1-Butan
← n-Butan 0,1
10
30 40 50 60 70 80 90
NhiÖt ®é, O F
H×nh IV.12. §iÒu kiÖn t¹o hydrat cña c¸c cÊu tö trong khÝ tù nhiªn
96 http://www.ebook.edu.vn
¸p suÊt , MPa
0,5
N−íc
Hydrat + N−íc ®¸
H¬i + N−íc
TÊt c¶ c¸c ph−¬ng ph¸p dù ®o¸n kh¶ n¨ng t¹o thµnh hydrat chØ ¸p dông
cho hÖ khÝ − n−íc ë tr¹ng th¸i c©n b»ng æn ®Þnh vµ ch¾c ch¾n kh«ng cã
hydrocacbon láng vµ n−íc ®¸ cã mÆt trong hÖ. Mét l−îng nhá hydrocacbon
còng ¶nh h−ëng ®Õn nhiÖt ®é t¹o hydrat.
IV.6.1. Ph−¬ng ph¸p sö dông h»ng sè c©n b»ng r¾n - khÝ K r-k
Katz vµ c¸c céng sù ® ®−a ra ph−¬ng ph¸p dïng K r-k ®Ó dù ®o¸n kh¶
n¨ng t¹o hydrat. ë mét ¸p suÊt nhÊt ®Þnh, nhiÖt ®é t¹o hydrat lµ nhiÖt ®é t¹i
®ã tho¶ mn ®iÒu kiÖn sau:
∑ ( yi /K r −k ) = 1 (IV.6)
i
trong ®ã: y i lµ phÇn mol cña cÊu tö i trong hçn hîp khÝ;
K r-k lµ h»ng sè c©n b»ng pha cña c¸c cÊu tö, ®−îc x¸c ®Þnh b»ng ®å
thÞ trªn c¸c h×nh IV.14 ®Õn IV.20.
Nh÷ng ph−¬ng ph¸p nµy cã thÓ ¸p dông víi tr−êng hîp ¸p suÊt cña hÖ
lªn tíi 7 MPa (1000 psi). Gi¸ trÞ K r-k ®èi víi nit¬ kh«ng x¸c ®Þnh. §èi víi
izo-butan, n-butan vµ H 2 S, K r-k nhËn gi¸ trÞ nhá h¬n 1 trong kho¶ng réng
nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt.
http://www.ebook.edu.vn 97
Metan
NhiÖt ®é, 0 C
VÝ dô IV.3
T×m nhiÖt ®é t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ ë ¸p suÊt 2 MPa (290 psi) cã
thµnh phÇn cho trong b¶ng d−íi ®©y:
10 0 C (50 0 F)
CÊu tö y1
K r-k y /K r-k
N2 0,094 kh«ng x¸c ®Þnh 0
CH 4 0,784 2,04 0,384
C2H6 0,060 0,82 0,073
C3H8 0,036 0,12 0,300
izo-C 4 H 10 0,005 0,047 0,106
n-C 4 H 10 0,019 0,21 0,090
CO 2 0,002 2,9 0,001
Σ 1,000 0,954
98 http://www.ebook.edu.vn
Tû lÖ nµy cµng t¨ng th× ®iÒu kiÖn t¹o thµnh hydrat cña hçn hîp khÝ cµng
khã kh¨n h¬n, cã nghÜa lµ ΔT nhËn gi¸ trÞ ©m.
Tr×nh tù tÝnh to¸n dù ®o¸n kh¶ n¨ng t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ nh− sau:
1. ë P = 6,9 MPa (h×nh IV.21a), x¸c ®Þnh nhiÖt ®é t¹o hydrat b»ng c¸ch
céng ®¹i sè c¸c gi¸ trÞ chªnh lÖch nhiÖt ®é ΔT ®äc ®−îc trªn trôc hoµnh víi
nhiÖt ®é t¹o hydrat cña metan lµ 9,50 C.
2. Sau ®ã hiÖu chØnh nhiÖt ®é nµy víi C 5+ (nÕu cã) theo ®å thÞ trªn h×nh
IV.22, trªn trôc tung biÓu diÔn c¸c gi¸ trÞ phÇn mol cña C 5+ , c¸c ch÷ sè trªn
c¸c ®−êng cong t−¬ng øng víi c¸c gi¸ trÞ cña biÓu thøc (IV.7) ë trªn, trªn
trôc hoµnh sÏ cho gi¸ trÞ (−ΔT) cÇn t×m.
3. TÝnh t−¬ng tù víi c¸c gi¸ trÞ ¸p suÊt kh¸c nhê c¸c ®å thÞ trªn c¸c h×nh
IV.21b ®Õn IV.21g.
4. X©y dùng ®−êng cong t¹o thµnh hydrat cña hçn hîp khÝ ë c¸c nhiÖt
®é vµ ¸p suÊt ® tÝnh to¸n.
Chó ý c¸c ®−êng cong trªn c¸c h×nh IV.21a ®Õn IV.21g lµ c¸c ®−êng
cong thùc nghiÖm nªn kh«ng thÓ ngo¹i suy cho c¸c tr−êng hîp kh¸c.
http://www.ebook.edu.vn 99
ΔT, 0C
CÊu tö y1 , %
6,9 MPa 13,8 MPa
Nh− vËy nhiÖt ®é t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ cã thµnh phÇn trªn ë ¸p
suÊt 6,9 MPa lµ 17,3 0 C ; ë ¸p suÊt 13,8 MPa lµ 21,48 0 C. TÝnh to¸n t−¬ng tù
víi c¸c ¸p suÊt kh¸c sÏ nhËn ®−îc ®−êng c©n b»ng t¹o hydrat cña hçn hîp
khÝ ® cho.
100 http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 F
http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 C
0
C
101
H×nh IV.15. Gi¸ trÞ K r-k cña etan H×nh IV.16. Gi¸ trÞ K r-k cña propan
102
NhiÖt ®é, 0 C
K VS
http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 F
H×nh IV.17. Gi¸ trÞ K r-k cña izo-butan H×nh IV.18. Gi¸ trÞ K r-k cña n-butan
K r-k
NhiÖt ®é, o C
H×nh IV.19. Gi¸ trÞ K V − S cña CO 2
NhiÖt ®é, o F
K r-k
NhiÖt ®é, o C
H×nh IV.20. Gi¸ trÞ K V − S cña H 2 S
http://www.ebook.edu.vn
103
104 http://www.ebook.edu.vn
H×nh IV.21b. §iÒu kiÖn t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ ë ¸p suÊt 13,8 MPa (2000 psi)
http://www.ebook.edu.vn 105
H×nh IV.21c. §iÒu kiÖn t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ ë ¸p suÊt 20,7 MPa (3000 psi)
106 http://www.ebook.edu.vn
H×nh IV.21d. §iÒu kiÖn t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ ë ¸p suÊt 27,6 MPa (4000 psi)
http://www.ebook.edu.vn 107
H×nh IV.21e. §iÒu kiÖn t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ ë ¸p suÊt 34,5 MPa (5000 psi)
108 http://www.ebook.edu.vn
H×nh IV.21g. §iÒu kiÖn t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ ë ¸p suÊt 41,4 MPa (6000 psi)
http://www.ebook.edu.vn 109
110
§é chªnh lÖch nhiÖt ®é −ΔT, 0 C
http://www.ebook.edu.vn
§é chªnh lÖch nhiÖt ®é −ΔT, 0 F
6,9 MPa (1000 psi)
http://www.ebook.edu.vn 111
KhÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh lµ nh÷ng nguyªn liÖu rÊt cã gi¸ trÞ ®Ó s¶n
xuÊt nhiªn liÖu vµ nguyªn liÖu cho tæng hîp ho¸ dÇu. C¸c s¶n phÈm chÝnh
cña qu¸ tr×nh chÕ biÕn c¸c khÝ ®ã lµ: x¨ng khÝ, khÝ ho¸ láng vµ c¸c khÝ kh«,
c¸c hydrocacbon: propan, izo-butan, n-butan, pentan. ChÕ biÕn khÝ tù nhiªn
vµ khÝ ®ång hµnh ®−îc thùc hiÖn ë c¸c nhµ m¸y ®Æt ngay t¹i xÝ nghiÖp khai
th¸c, chÕ biÕn khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh.
T¹i c¸c giµn khoan, dÇu má tõ c¸c giÕng khoan ®−îc chuyÓn ®Õn c¸c
giµn ¸p suÊt cao, trung b×nh vµ thÊp. T¹i ®ã cã sù thay ®æi ¸p suÊt, khÝ hoµ
tan tho¸t ra khái dÇu má vµ ®−îc dÉn ®Õn nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ. DÇu má
®−îc chuyÓn ®Õn thïng chøa, t¹i ®ã l¾ng t¸ch n−íc khái dÇu, sau ®ã ®−a
sang æn ®Þnh tøc lµ t¸ch c¸c cÊu tö nhÑ: etan, propan, butan vµ mét phÇn
pentan. DÇu ® æn ®Þnh ®−îc dÉn ®Õn nhµ m¸y chÕ biÕn dÇu, cßn khÝ t¸ch ra
tõ c«ng ®o¹n æn ®Þnh còng ®−îc dïng lµm nguyªn liÖu cho c¸c nhµ m¸y chÕ
biÕn khÝ.
KhÝ sau khi khai th¸c ngoµi c¸c cÊu tö chÝnh lµ c¸c hydrocacbon parafin
cßn chøa c¸c t¹p chÊt nh−: bôi, h¬i n−íc, khÝ tr¬, CO 2 , H 2 S vµ c¸c hîp chÊt
h÷u c¬ cña S. Tr−íc khi ®−a vµo chÕ biÕn, khÝ cÇn ph¶i qua c«ng ®o¹n chuÈn
bÞ, t¹i ®ã tiÕn hµnh lo¹i bá c¸c t¹p chÊt kÓ trªn b»ng c¸c qu¸ tr×nh t¸ch bôi,
t¸ch h¬i n−íc vµ c¸c khÝ axit.
Lµm s¹ch khÝ tù nhiªn khái c¸c t¹p chÊt c¬ häc ®−îc thùc hiÖn chñ yÕu
nhê c¸c thiÕt bÞ c¬ häc. Ng−êi ta ph©n biÖt thµnh hai nhãm c¸c ph−¬ng ph¸p
lµm s¹ch: kh« vµ −ít. §Ó lµm s¹ch kh« ng−êi ta sö dông c¸c thiÕt bÞ t¸ch bôi:
xyclon, l¾ng bôi vµ läc ®iÖn. Ho¹t ®éng cña xyclon dùa vµo nguyªn lý sö
dông lùc ly t©m, xuÊt hiÖn khi dßng khÝ cã chøa bôi ®−îc thæi víi tèc ®é cao
theo ph−¬ng tiÕp tuyÕn víi thµnh thiÕt bÞ vµ sau ®ã theo ®−êng xo¸y tr«n èc
(h×nh V.1). Bôi v¨ng ra khái dßng khÝ do lùc ly t©m r¬i xuèng thïng chøa,
cßn dßng khÝ ® s¹ch bôi ®−îc dÉn ra theo èng dÉn ë t©m xyclon.
http://www.ebook.edu.vn 113
114 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 115
V.2.1. Qu¸ tr×nh sÊy khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p hÊp thô
Môc ®Ých cña qu¸ tr×nh sÊy khÝ lµ lµm gi¶m hµm l−îng n−íc cã trong
khÝ sao cho ¸p suÊt riªng phÇn cña h¬i n−íc nhá h¬n ¸p suÊt h¬i bo hoµ cña
hydrat.
Trong c«ng nghÖ chÕ biÕn khÝ, cã rÊt nhiÒu ph−¬ng ph¸p lµm gi¶m hµm
l−îng Èm cã trong khÝ ®−îc sö dông. Ph−¬ng ph¸p ®¬n gi¶n nhÊt lµ lµm l¹nh
khÝ Èm ®Õn nhiÖt ®é d−íi nhiÖt ®é ®iÓm s−¬ng cña hçn hîp khÝ. H¬i n−íc sÏ
bÞ ng−ng tô vµ t¸ch khái khÝ d−íi d¹ng nh÷ng h¹t s−¬ng. Nh−ng trong ®a sè
tr−êng hîp nÕu chØ lµm l¹nh sÏ kh«ng ®ñ vµ khã ®iÒu khiÓn qu¸ tr×nh. HiÖn
nay c¸c ph−¬ng ph¸p hÊp thô vµ hÊp phô ®−îc sö dông rÊt phæ biÕn.
C¸c chÊt hÊp thô dïng ®Ó sÊy khÝ ph¶i ®¸p øng nh÷ng yªu cÇu sau:
• Cã kh¶ n¨ng hÊp thô h¬i n−íc trong kho¶ng réng nång ®é, ¸p suÊt,
nhiÖt ®é.
• Cã ¸p suÊt h¬i bo hoµ thÊp ®Ó mÊt m¸t trong qu¸ tr×nh lµ Ýt nhÊt.
• NhiÖt ®é s«i kh¸c nhiÖt ®é s«i cña n−íc ®Ó cã thÓ dÔ dµng t¸ch n−íc
(dÔ dµng nh¶ hÊp thô ®Ó t¸i sinh chÊt hÊp thô).
• §é nhít thÊp ®¶m b¶o tiÕp xóc tèt víi hçn hîp khÝ trong thiÕt bÞ hÊp
116 http://www.ebook.edu.vn
B¶ng V.1. Mét sè tÝnh chÊt ho¸ lý quan träng cña c¸c glycol
Ph−¬ng ph¸p hÊp thô ®Ó sÊy khÝ ®−îc sö dông réng ri h¬n c¶ v× s¬ ®å
thiÕt bÞ ®¬n gi¶n, dÔ tÝnh to¸n thiÕt kÕ, dÔ vËn hµnh, qu¸ tr×nh liªn tôc nªn cã
thÓ tù ®éng ho¸, gi¸ thµnh thiÕt bÞ thÊp, Ýt tiªu hao t¸c nh©n sÊy khÝ, c¸c chÊt
hÊp thô dÔ chÕ t¹o. C¸c r−îu hai chøc nµy hoµ tan hoµn toµn trong n−íc víi
bÊt kú tû lÖ nµo, c¸c dung dÞch nµy kh«ng ¨n mßn, cho phÐp dïng kim lo¹i
rÎ tiÒn ®Ó chÕ t¹o thiÕt bÞ. Mét tÝnh chÊt quan träng cña c¸c glycol lµ kh¶
n¨ng lµm gi¶m nhiÖt ®é ®«ng ®Æc cña dung dÞch n−íc. Trªn h×nh V.3 lµ c¸c
http://www.ebook.edu.vn 117
NhiÖt ®é, 0 C
suÊt h¬i cao h¬n do ®ã kh¶ n¨ng
mÊt m¸t trong qu¸ tr×nh lµm viÖc
lín, v× vËy EG Ýt ®−îc sö dông.
DEG so víi TEG vµ PG cã
−u ®iÓm lµ ®é hoµ tan hydro-
cacbon thÊp, kh¶ n¨ng t¹o bät
kÐm. ë ¸p suÊt cao ng−êi ta hay
dïng DEG v× cã ®é chän läc
cao. §é hoµ tan cña khÝ tù nhiªn
trong TEG cao h¬n 25 ®Õn 30% Nång ®é dung dÞch, % khèi l−îng
so víi DEG. TEG cã ¸p suÊt h¬i
thÊp h¬n DEG nªn mÊt m¸t trong H×nh V.3. NhiÖt ®é ®«ng ®Æc cña c¸c
dung dÞch glycol cã nång ®é kh¸c nhau
qu¸ tr×nh lµm viÖc Ýt h¬n. PG cã
hai ®ång ph©n 1,2-propylen glycol
vµ 1,3-propylen glycol. §ång ph©n 1,2-propylen dïng lµm chÊt hÊp thô sÊy
khÝ tèt h¬n ®ång ph©n 1,3-propylen glycol. Gi¸ thµnh 1,2-propylen glycol rÎ
h¬n DEG vµ TEG, nhiÖt ®é ®«ng ®Æc rÊt thÊp (−60 0 C), cho phÐp sö dông t¹i
c¸c vïng gi¸ l¹nh. Trong qu¸ tr×nh sÊy khÝ, mÊt m¸t glycol kho¶ng 0,25 ...
0,75 lÝt trªn 1000 lÝt chÊt láng ng−ng tô, do sù hoµ tan cña glycol trong pha
ng−ng tô phô thuéc vµo thµnh phÇn khÝ ®−a vµo sÊy.
Trªn h×nh V.4 biÓu diÔn sù phô thuéc nhiÖt ®é ®iÓm s−¬ng cña khÝ vµo
nång ®é dung dÞch DEG, TEG vµ nhiÖt ®é tiÕp xóc. Tõ c¸c gi¶n ®å thÊy r»ng
dung dÞch DEG nång ®é 95% khi tiÕp xóc víi khÝ ë nhiÖt ®é 20 0 C cã kh¶
n¨ng gi¶m nhiÖt ®é ®iÓm s−¬ng cña khÝ tíi −5 0 C, cßn dung dÞch 98% ë cïng
nhiÖt ®é cã kh¶ n¨ng gi¶m ®iÓm s−¬ng tíi −13 0 C. Nh− vËy, nång ®é dung
dÞch glycol cµng cao, møc ®é sÊy khÝ cµng cao, tøc lµ khÝ sau khi sÊy cã
®iÓm s−¬ng cµng thÊp.
118 http://www.ebook.edu.vn
§é h¹ ®iÓm s−¬ng ΔT cho biÕt møc ®é sÊy khÝ cña chÊt hÊp thô. Trªn h×nh
V.5 lµ ®å thÞ m« t¶ ®é h¹ ®iÓm s−¬ng
phô thuéc vµo nång ®é dung dÞch
DEG vµ nhiÖt ®é tiÕp xóc cña dung 40 99,5
§é h¹ ®iÓm s−¬ng ΔT, 0 C
http://www.ebook.edu.vn 119
§é h¹ ®iÓm s−¬ng, 0 C
cßn phô thuéc vµo l−u l−îng t−íi 99,5% kl TEG
600 600
¸p suÊt h¬i b·o hoµ cña TEG, mmHg
200 200
75 75
100 100
60 60
85 85 95
98
20 20
90 98
10 10
6 6
99 100 100
2 2
95
1 1
0.6 0.6
0,2 0,2
0.1 0.1
-20-10 0 20 40 60 80 110 150 210 -20-10 0 20 40 60 80 110 150 210
NhiÖt ®é, 0 C NhiÖt ®é, 0 C
H×nh V.7. §å thÞ phô thuéc ¸p suÊt h¬i b·o hoµ cña dung dÞch DEG vµ TEG vµo nhiÖt ®é
120 http://www.ebook.edu.vn
V
2
6
III 5
IV
4 7
Qu¸ tr×nh sÊy khÝ b»ng c¸c chÊt hÊp thô láng thùc hiÖn nh− sau:
Trong th¸p hÊp thô h×nh trô 2, dßng khÝ ®i tõ d−íi lªn cßn chÊt láng
®−îc t−íi tõ trªn xuèng, h¬i n−íc bÞ dung dÞch glycol hÊp thô. Qu¸ tr×nh
http://www.ebook.edu.vn 121
V.2.2. Qu¸ tr×nh sÊy khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p hÊp phô
Khi cÇn ph¶i sÊy khÝ víi ®é h¹ ®iÓm s−¬ng tíi 100 ... 120 0 C vµ yªu cÇu
khÝ sau khi sÊy cã ®iÓm s−¬ng rÊt thÊp −60 0 C ... −90 0 C, ng−êi ta sö dông
ph−¬ng ph¸p hÊp phô. Trong c«ng nghiÖp chÕ biÕn khÝ ng−êi ta th−êng dïng
silicagel, oxit nh«m ho¹t tÝnh, boxit ho¹t tÝnh, zeolit 4A vµ 5A. C¸c ®¹i
l−îng ®Æc tr−ng cña c¸c chÊt hÊp phô dïng ®Ó sÊy khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång
hµnh xem ë b¶ng V.2
B¶ng V.2. C¸c ®¹i l−îng ®Æc tr−ng cña c¸c chÊt hÊp phô
122 http://www.ebook.edu.vn
ChÊt hÊp phô §iÓm s−¬ng cña khÝ sau khi sÊy
Silicagel −60 0 C (−76 0 F)
Oxit nh«m ho¹t tÝnh −73 0 C (−100 0 F)
Zeolit (r©y ph©n tö) −90 0 C (−130 0 F)
S¬ ®å c«ng nghÖ sÊy khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p hÊp phô ®¬n gi¶n nhÊt bao
gåm hai th¸p ®−îc m« t¶ trªn h×nh V.9.
8
4
5
6
IV
1 2 3
7
- van më
- van ®ãng III
II
H×nh V.9. S¬ ®å nguyªn lý c«ng nghÖ sÊy khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p hÊp phô
1. Thïng chøa; 2,3. Th¸p hÊp phô; 4. B¬m; 5. ThiÕt bÞ lµm nguéi; 6. Th¸p t¸ch n−íc ng−ng tô;
7. ThiÕt bÞ gia nhiÖt; 8. §iÒu khiÓn l−u l−îng dßng; I. KhÝ ®−a vµo sÊy; II. KhÝ sau khi sÊy;
III. KhÝ ®−a qua gia nhiÖt ®Ó t¸i sinh; IV. KhÝ Èm sau t¸i sinh chÊt hÊp phô
Trong s¬ ®å ®−a ra trªn h×nh V.9, ng−êi ta sö dông hai th¸p hÊp phô cã
cÊu t¹o hoµn toµn nh− nhau. Mét th¸p hÊp phô cßn th¸p kia lµ th¸p nh¶ hÊp
phô (®Ó t¸i sinh chÊt hÊp phô). Qu¸ tr×nh hÊp phô thùc hiÖn ë nhiÖt ®é 25 ...
40 0 C, ¸p suÊt 2 ... 4 MPa. Qu¸ tr×nh nh¶ hÊp phô ®Ó t¸i sinh chÊt hÊp phô
http://www.ebook.edu.vn 123
124 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 125
Khi tÝnh to¸n cÇn sö dông c¸c sè liÖu cho trong b¶ng sau:
CH 3 OH EG DEG
Khèi l−îng ph©n tö 32 62 106
Khèi l−îng riªng g/cm 3 0,8 1,11 1,12
kg/m 3 800 1110 1120
3
lb/ft 49,7 69,4 69,6
Mét l−îng chÊt øc chÕ bÞ mÊt m¸t do sù hoµ tan cña nã vµo pha h¬i hoÆc
pha láng cña c¸c hydrocacbon. Víi c¸c glycol mÊt m¸t t−¬ng ®èi nhá, trong
pha h¬i kho¶ng 3,5 l/10 6 m 3 , trong pha láng kh«ng ®¸ng kÓ.
Víi metanol mÊt m¸t nhiÒu h¬n, ®Æc biÖt lµ mÊt m¸t trong pha h¬i. Trªn
h×nh V.10 biÓu diÔn mÊt m¸t cña metanol trong pha khÝ phô thuéc vµo ¸p
suÊt, nhiÖt ®é, khi nång ®é chÊt øc chÕ nhá h¬n 40%.
Trong pha láng lµ c¸c hydrocacbon parafinic, mÊt m¸t metanol vµo
kho¶ng 0,4 kg/m 3 , nÕu pha láng lµ c¸c hîp chÊt th¬m th× mÊt m¸t nhiÒu gÊp
tõ 4 ®Õn 5 lÇn.
Tr×nh tù tÝnh to¸n l−îng chÊt øc chÕ cÇn thiÕt nh− sau:
1) X¸c ®Þnh nhiÖt ®é t¹o hydrat cña hçn hîp khÝ T 1 .
2) ThiÕt lËp nhiÖt ®é lµm viÖc thÊp nhÊt cña hÖ T 2 .
3) ¦íc tÝnh l−îng n−íc cã trong khÝ ë nhiÖt ®é T 2 b»ng c¸ch sö dông
gi¶n ®å trªn h×nh IV.1 (b»ng c¸c ph−¬ng ph¸p ® tr×nh bµy ë ch−¬ng IV).
4) TÝnh nång ®é chÊt øc chÕ X theo biÓu thøc (V.5) hoÆc (V.6), gi¸ trÞ d
trong biÓu thøc chÝnh lµ sù chªnh lÖch nhiÖt ®é d = T 1 − T 2 .
Sö dông biÓu thøc (V.7) tÝnh khèi l−îng chÊt øc chÕ. Chó ý nÕu x m tÝnh
to¸n b»ng biÓu thøc (V.6) cÇn ph¶i ®æi sang nång ®é % khèi l−îng tr−íc khi
¸p dông biÓu thøc (V.7).
Tèc ®é thÓ tÝch ®−a dung dÞch chÊt øc chÕ vµo sÏ b»ng khèi l−îng chÊt
øc chÕ trªn mét ®¬n vÞ thêi gian chia cho tû träng cña nã sau khi tÝnh ®−îc
nång ®é.
126 http://www.ebook.edu.vn
50
40
30
20
18 0 C
10
¸p suÊt, MPa
16
13
5
4
10
3
7
2
4
2
−4 −1
1
10 15 20 25 30 35 40
kg CH 3 OH trong 10 6 m 3 khÝ (100 kPa, 15 0 C)
% khèi l−îng CH 3 OH trong n−íc
http://www.ebook.edu.vn 127
128 http://www.ebook.edu.vn
II
VI
8
2
6
4
I 10
V
IV
III 11
3
9
7
VII
5
§Ó lµm s¹ch khÝ ®ång thêi khái H 2 S, CO 2 vµ n−íc, ng−êi ta øng dông
hçn hîp etanol amin víi etylen glycol. ViÖc lµm s¹ch kÕt hîp nh− vËy ®ång
thêi lµm khan ho¸ nguyªn liÖu vµ gi¶m l−îng h¬i n−íc cÇn thiÕt ®Ó t¸i sinh
dung m«i. Trªn h×nh V.12, ®−a ra s¬ ®å c«ng nghÖ lµm s¹ch khÝ tù nhiªn
b»ng hçn hîp etanol amin víi etylen glycol.
http://www.ebook.edu.vn 129
II
IV V
2
1 III
3 VI
I 4
H×nh V.12. S¬ ®å lµm s¹ch khÝ b»ng dung dÞch etanolamin vµ etylen glycol
1. Th¸p hÊp thô; 2. Th¸p nh¶ hÊp thô; 3,4. ThiÕt bÞ ®un s«i ®¸y th¸p;
I. KhÝ vµo; II. KhÝ s¹ch; III. Dung dÞch MEA; IV. Dung dÞch DEG;
V. N−íc; VI. KhÝ axit (H 2 S, CO 2 )
Khi nång ®é c¸c t¹p chÊt H 2 S vµ CO 2 cao h¬n 2 ... 2,5% mol th× tr−íc
khi dïng etanolamin hÊp thô, ng−êi ta dïng c¸c chÊt hÊp thô rÎ tiÒn nh−
n−íc hoÆc dung dÞch n−íc cña Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 lµm s¹ch khÝ s¬ bé, gi¶m
nång ®é t¹p chÊt tíi 2 ... 2,5% mol, sau ®ã míi dïng etanolamin lµm s¹ch
tiÕp tíi ®é s¹ch yªu cÇu nhá h¬n 0,5%.
130 http://www.ebook.edu.vn
Ph −¬ng ph¸p ng−ng tô khÝ ë nhiÖt ®é thÊp −25 0 C ... − 35 0 C, ¸p suÊt cao
3,0 ... 4,0 MPa ®−îc coi lµ ph−¬ng ph¸p cã hiÖu qu¶ vµ kinh tÕ h¬n c¶ ®Ó chÕ
biÕn khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh.
KhÝ ®ång hµnh tõ xÝ nghiÖp khai th¸c dÇu ®−îc nÐn b»ng m¸y nÐn khÝ,
sau ®ã ®−îc lµm l¹nh vµ ®−a vµo thiÕt bÞ sÊy khÝ. KhÝ sau khi ®−îc sÊy ®−a
qua trao ®æi nhiÖt lµm nguéi vµ ®−a vµo thiÕt bÞ ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp. T¹i
®ã khÝ nÐn ®−îc lµm l¹nh tíi nhiÖt ®é ©m cÇn thiÕt, sau ®ã ®−a sang bé phËn
t¸ch khÝ, ë ®ã mét phÇn hydrocacbon ® ng−ng tô ®−îc t¸ch ra.
PhÇn ng−ng tô (gäi lµ condensat) cña bËc nÐn vµ lµm l¹nh khÝ ®ång hµnh,
®−îc b¬m tõ thïng chøa qua bé phËn trao ®æi nhiÖt sang cét t¸ch etan, t¹i ®ã
ph©n ®o¹n chøa metan vµ etan ®−îc t¸ch ra. Sau ®ã benzin lµ phÇn ng−ng tô
® ®−îc t¸ch metan vµ etan qua thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt vµo trong b×nh chøa, tõ
®ã nã ®−îc ®−a ®i chÕ biÕn tiÕp.
Ph−¬ng ph¸p ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp ®Ó t¸ch benzin tõ khÝ ®ång hµnh lµ
ph−¬ng ph¸p rÊt tèn kÐm, ®Ó thùc hiÖn cÇn cã thiÕt bÞ lµm l¹nh phøc t¹p. Tuy
nhiªn, do s¬ ®å c«ng nghÖ t−¬ng ®èi ®¬n gi¶n, hiÖu qu¶ t¸ch benzin khái khÝ
®ång hµnh kh¸ cao vµ triÖt ®Ó nªn nh÷ng n¨m gÇn ®©y ph−¬ng ph¸p nµy ®−îc
øng dông réng ri trong c«ng nghiÖp chÕ biÕn khÝ.
S¬ ®å c«ng nghÖ chÕ biÕn khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp
cã thÓ ®−îc ph©n lo¹i theo sè bËc t¸ch, kiÓu nguån lµm l¹nh, c¸ch ®−a s¶n
phÈm ra. Theo sè bËc t¸ch ta cã s¬ ®å t¸ch 1 bËc, 2 bËc, 3 bËc, t¹i mçi bËc
ph¶i th¸o pha láng ra.
Theo kiÓu nguån lµm l¹nh cã thÓ cã: chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi; chu tr×nh
lµm l¹nh trong; chu tr×nh lµm l¹nh tæ hîp, trong ®ã nguån l¹nh bao gåm c¶
chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi vµ chu tr×nh lµm l¹nh trong.
Chu t r×nh lµm l¹nh ngoµi kh«ng phô thuéc vµo s¬ ®å c«ng nghÖ cã t¸c
nh©n lµm l¹nh ®Æc biÖt. Tuú thuéc vµo d¹ng t¸c nh©n lµm l¹nh mµ chu tr×nh
lµm l¹nh ngoµi cã thÓ ®−îc chia thµnh hai nhãm: nhãm mét t¸c nh©n lµm
l¹nh vµ nhãm nhiÒu t¸c nh©n lµm l¹nh (trong ®ã th−êng lµ hçn hîp c¸c
hydrocacbon nhÑ). Chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi cã øng dông hai hay nhiÒu t¸c
nh©n lµm l¹nh ®−îc gäi lµ chu tr×nh lµm l¹nh bËc thang.
http://www.ebook.edu.vn 131
VI.1.1. S¬ ®å NNT mét bËc ®Ó nhËn C≥3 cã chu tr×nh lµm l¹nh b»ng propan
Trªn h×nh VI.1 lµ s¬ ®å c«ng nghÖ chÕ biÕn khÝ lµm viÖc theo ph−¬ng
ph¸p ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp. S¬ ®å cã mét nguån l¹nh ngoµi lµ chu tr×nh lµm
l¹nh b»ng propan vµ mét c«ng ®o¹n ph©n t¸ch hçn hîp hai pha.
Theo s¬ ®å nµy, khÝ nguyªn liÖu tõ èng dÉn ®−îc ®−a vµo bé phËn t¸ch
khÝ s¬ bé 1 , t¹i ®©y nã ®−îc lµm s¹ch khái c¸c t¹p chÊt c¬ häc vµ c¸c chÊt
láng d¹ng h¹t (dÇu, n−íc, ...).
Sau khi ®−îc lµm s¹ch s¬ bé trong th¸p t¸ch 1 , khÝ ®−îc ®−a vµo m¸y
nÐn 2 , t¹i ®©y trong c¸c s¬ ®å hiÖn ®¹i cã thÓ ®¹t tíi ¸p suÊt 3,0 ®Õn 4,0 MPa
132 http://www.ebook.edu.vn
11
III
Tõ ®¸y th¸p t¸ch 7 , phÇn ng−ng tô (condensat) ®−îc th¸o ra, sau khi
®−îc truyÒn l¹nh ë bé phËn trao ®æi nhiÖt 5 , nhiÖt ®é ®−îc n©ng tíi 20 0 C ...
30 0 C vµ ®−îc ®−a vµo phÇn gi÷a th¸p t¸ch etan 8 . S¶n phÈm ®Ønh th¸p gåm
cã hçn hîp metan (20% ... 70% thÓ tÝch), etan (30% ... 75% thÓ tÝch) vµ
propan (kh«ng qu¸ 5% thÓ tÝch) ®−îc trén lÉn víi khÝ kh«, ®−a vµo ®−êng
èng dÉn khÝ chÝnh. S¶n phÈm ®¸y th¸p chÝnh lµ ph©n ®o¹n chøa hçn hîp
propan vµ hydrocacbon nÆng C ≥ 3 , ®−îc sö dông ®Ó s¶n xuÊt propan, butan,
pentan vµ benzin khÝ hoÆc khÝ ®èt cho sinh ho¹t (®un nÊu, s−ëi ...).
ViÖc t¸ch hydrocacbon nÆng ®−îc thùc hiÖn trong c¸c thiÕt bÞ ch−ng
t¸ch khÝ ®Æc biÖt cã thÓ cã trong c¸c nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ, chÕ biÕn dÇu
hoÆc ho¸ dÇu.
http://www.ebook.edu.vn 133
VI.1.2. S¬ ®å NNT mét bËc ®Ó nhËn C≥ 3 cã chu tr×nh lµm l¹nh b»ng
propan vµ t¸ch etan s¬ bé
Do qu¸ tr×nh ng−ng tô mét bËc cã ®é chän läc kh«ng lín nªn tiªu tèn
n¨ng l−îng cho bËc t¸ch etan rÊt ®¸ng kÓ. V× vËy trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y
trong s¬ ®å NNT mét bËc ng−êi ta bæ sung thªm c«ng ®o¹n t¸ch s¬ bé etan,
t¹i ®ã etan ®−îc t¸ch ra mét phÇn do nhiÖt cña khÝ nguyªn liÖu ®−a vµo ë bªn
ngoµi cña th¸p t¸ch etan.
S¬ ®å ®−a ra trªn h×nh VI.2 lµ s¬ ®å NNT mét bËc cã t¸ch s¬ bé etan.
Kh¸c víi s¬ ®å (h×nh VI.1) ®−a ra ë trªn, phÇn chÊt láng ng−ng tô tõ bé phËn
t¸ch 7 ®−îc b¬m ®Õn bé phËn trao ®æi nhiÖt 5 , t¹i ®©y nã ®−îc n©ng nhiÖt ®é
lªn do dßng khÝ nguyªn liÖu vµo. Sau ®ã chÊt láng ng−ng tô l¹i ®−îc ®−a vµo
th¸p t¸ch 8 , ë ®ã b¬m lu«n gi÷ ¸p suÊt cao cho pha h¬i lÊy ra tõ ®Ønh th¸p
t¸ch nµy cã thÓ trén víi víi dßng khÝ nguyªn liÖu tr−íc khi vµo bé phËn bay
h¬i propan 6 ®Ó ng−ng tô.
Do qu¸ tr×nh ®èt nãng s¬ bé condensat ë trong th¸p t¸ch 8 , mét phÇn
c¸c cÊu tö dÔ bay h¬i (chñ yÕu lµ C 1 , C 2 vµ mét Ýt C 3 ) ®−îc bay h¬i lªn ®Ønh
th¸p t¸ch 8 vµ sau ®ã ®−îc trén lÉn víi dßng khÝ nguyªn liÖu tr−íc khi vµo
134 http://www.ebook.edu.vn
3
6 7 8
1 2
9 10
I
4 5
12
I
Nh− vËy nguyªn liÖu ®−a vµo th¸p t¸ch etan 9 ® ®−îc t¨ng tû träng vµ
víi l−îng Ýt h¬n so víi s¬ ®å NNT b×nh th−êng (s¬ ®å h×nh VI.1). §iÒu ®ã
cho phÐp t¨ng nhiÖt ®é ®Ønh th¸p 9 vµ gi¶m t¸c nh©n lµm l¹nh cÇn thiÕt cho
qu¸ tr×nh, còng nh− lµm gi¶m l−îng nhiÖt cÇn ®Ó bay h¬i c¸c cÊu tö dÔ bay
h¬i ë c¸c th¸p t¸ch 7 , 8 . MÆt kh¸c l¹i cÇn ph¶i t¨ng t¸c nh©n l¹nh ®Ó lµm
l¹nh khÝ nguyªn liÖu tr−íc khi vµo th¸p 7 do cÇn ph¶i lµm l¹nh c¶ khÝ tuÇn
hoµn lÊy ra tõ ®Ønh th¸p 8 . Nh−ng lóc nµy do viÖc cã thÓ t¨ng nhiÖt ®é ®Ønh
th¸p t¸ch etan 9 , kÕt qu¶ lµ vÒ mÆt n¨ng l−îng tæng céng vÉn cã lîi.
L−îng t¸c nh©n l¹nh cÇn thiÕt ®Ó ng−ng tô khÝ tr−íc khi vµo th¸p t¸ch 7
vµ ng−ng tô khÝ trªn ®Ønh th¸p t¸ch etan 9 còng nh− l−îng nhiÖt cÇn cung
cÊp cho ®¸y th¸p t¸ch etan 9 , khi chÕ biÕn khÝ ®ång hµnh cã thµnh phÇn x¸c
®Þnh phô thuéc vµo nhiÖt ®é cÇn thiÕt cña condensat trong bé phËn trao ®æi
nhiÖt 5 . V× vËy khi tÝnh to¸n s¬ ®å ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp cã t¸ch s¬ bé etan
cÇn ph¶i t×m nhiÖt ®é tèi −u cña condensat trong th¸p t¸ch 8 , phô thuéc
thµnh phÇn nguyªn liÖu vµo vµ c¸c th«ng sè cña qu¸ tr×nh. VÝ dô ®èi víi khÝ
cã chøa trªn 450 g/m 3 C ≥ 3 , c¸c tÝnh to¸n cho thÊy r»ng nhiÖt ®é tèi −u cña
condensat lµ 0 0 C.
http://www.ebook.edu.vn 135
136 http://www.ebook.edu.vn
II
4 6
5 14
12
2
I
10 11
1 3 13 7
8
9 III
H×nh VI.3. S¬ ®å NNT cã chu tr×nh lµm l¹nh dïng t¸c nh©n l¹nh hçn hîp
1,4. M¸y nÐn; 8,10. Bé phËn t¸ch khÝ; 2,5. Trao ®æi nhiÖt kh«ng khÝ; 11. Th¸p t¸ch etan;
3,6,9. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt; 12. Håi l−u; 7. ThiÕt bÞ bay h¬i t¸c nh©n l¹nh hçn hîp;
13,14. Van tiÕt l−u; I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ kh«; III. C¸c hydrocacbon nÆng.
Trong s¬ ®å nµy, t¸c nh©n l¹nh ®−îc nÐn trong m¸y nÐn 4 tíi ¸p suÊt
vµo kho¶ng 1,1 ... 1,5 MPa, lµm l¹nh, ng−ng tô vµ lµm l¹nh tiÕp ®Õn −40 0 C
... − 50 0 C trong trao ®æi nhiÖt kh«ng khÝ 5 , trong thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt 6 vµ
thiÕt bÞ bay h¬i 7 , qua van tiÕt l−u 14 gi¶m ¸p tíi 0,1 ... 0,125 MPa. Sau khi
qua van tiÕt l−u, t¸c nh©n lµm l¹nh cã nhiÖt ®é − 65 0 C ®−îc dÉn ®Õn kh«ng
gian gi÷a c¸c èng cña thiÕt bÞ bay h¬i 7 , t¹i ®©y nã ®−îc sö dông nh− hçn
hîp lµm viÖc. Lóc nµy t¸c nh©n lµm l¹nh hoµn toµn bay h¬i, ®−îc gia nhiÖt
tõ − 65 0 C ®Õn 15 ... 20 0 C vµ do ®ã nã lµm l¹nh khÝ nguyªn liÖu vµo (lµ khÝ
®ång hµnh) ®−îc ®−a vµo bªn trong chïm èng cña thiÕt bÞ bay h¬i 7 . Hçn
hîp t¸c nh©n lµm l¹nh sau khi ra khái 7 ®−îc ®−a vÒ m¸y nÐn 4 .
Khi tÝnh to¸n chu tr×nh lµm l¹nh cÇn x¸c ®Þnh c¸c th«ng sè sau: ®é dÉn
http://www.ebook.edu.vn 137
VI.1.4. S¬ ®å NNT mét bËc ®Ó nhËn C ≥ 2 cã chu tr×nh lµm l¹nh b»ng
propan vµ etan
§Æc ®iÓm cña s¬ ®å nµy lµ cã hai nguån l¹nh: chu tr×nh lµm l¹nh b»ng
propan vµ chu tr×nh lµm l¹nh b»ng etan.
Theo s¬ ®å m« t¶ trªn h×nh VI.4, khÝ ®−îc lµm l¹nh liªn tôc vµ mét phÇn
®−îc ng−ng tô trong thiÕt bÞ lµm m¸t b»ng kh«ng khÝ 3 , thiÕt bÞ trao ®æi
nhiÖt 6 , bé phËn bay h¬i propan 7 , thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt 8 vµ bé phËn bay
h¬i 9 , ch−a cã sù t¸ch pha láng. §iÒu ®ã cho phÐp thùc hiÖn tèt h¬n nh÷ng
®iÒu kiÖn cÇn thiÕt ®Ó t¸ch etan, bëi v× etan trong pha láng cña c¸c
hydrocacbon nÆng tèt h¬n, do ®ã t¨ng tæng sè etan t¸ch ra ®−îc ë bËc sau.
§Æc ®iÓm thø hai cña s¬ ®å lµ cã th¸p t¸ch etan vµ th¸p t¸ch metan ®Ó
nhËn ®−îc s¶n phÈm C ≥ 2 . NhiÖm vô cña th¸p t¸ch metan lµ t¸ch toµn bé
metan ra khái ph©n ®o¹n chøa hydrocacbon C ≥ 2 . Th¸p t¸ch metan lµm viÖc ë
®iÒu kiÖn ¸p suÊt 3,5 ... 4,0 MPa, nhiÖt ®é håi l−u lµ 60 ... 900 C. NhiÖt ®é
nµy ®−îc x¸c ®Þnh bëi møc ®é t¸ch etan: møc ®é t¸ch etan cµng cao ®ßi hái
nhiÖt ®é håi l−u cµng thÊp. NhiÖt ®é ®¸y th¸p t¸ch metan th−êng ®−îc duy
tr× ë 20 ... 60 0 C. Sè ®Üa trong th¸p t¸ch metan lµ 20 ... 25 ®Üa.
II
15
12 IV
11
1 4 10
2 3 7 13 16
5
I
14
6 8 9
III
H×nh VI.4. S¬ ®å NNT mét bËc cã chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi b»ng propan vµ etan ®Ó nhËn C ≥2
1,4,10. C¸c th¸p t¸ch; 2. M¸y nÐn; 3. ThiÕt bÞ lµm m¸t b»ng kh«ng khÝ ; 5. Bloc sÊy; 6,8. Trao
®æi nhiÖt; 7,12,15. Bay h¬i propan; 9. Bay h¬i etan; 11. Th¸p t¸ch metan; 13,16. Håi l−u; 14.
Th¸p t¸ch etan; I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ kh«. III. C¸c hydrocacbon nÆng; IV. Etan s¶n phÈm.
138 http://www.ebook.edu.vn
VI.1.5. S¬ ®å NNT hai bËc ®Ó nhËn C ≥ 2 cã chu tr×nh lµm l¹nh b»ng
propan vµ etan
S¬ ®å ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp ®¬n gi¶n nhÊt cã chu tr×nh lµm l¹nh hai
bËc lµ s¬ ®å lµm l¹nh b»ng propan - etan hoÆc propan - etylen.
Th«ng th−êng víi s¬ ®å lµm l¹nh hai bËc: ë bËc mét khÝ ®−îc lµm l¹nh
do chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi, cßn ë bËc thø hai do etylen hoÆc etan. Nh÷ng s¬
®å nµy dïng ®Ó t¸ch triÖt ®Ó propan (trªn 80%), hoÆc ®Ó t¸ch etan hoÆc c¸c
hydrocacbon nÆng h¬n.
Trªn h×nh VI.5 lµ s¬ ®å c«ng nghÖ nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ ë Gastine
(bang T©y Virginia, Mü). Nhµ m¸y ® ®−a vµo s¶n xuÊt n¨m 1969 vµ ® tÝnh
to¸n ®Ó nhËn ®−îc C ≥ 2 . C«ng suÊt nhµ m¸y theo nguyªn liÖu vµo lµ 4,25 triÖu
m 3 khÝ tù nhiªn trong mét ngµy ®ªm (kho¶ng 1,5 tû m 3 /n¨m). S¶n l−îng nhµ
m¸y theo thiÕt kÕ ®èi víi c¸c s¶n phÈm chÝnh: etan 162.10 3 tÊn/n¨m, propan
238.10 3 m 3 /n¨m, n -butan 71,2.10 3 m 3 / n¨m; izo -butan 33,3.10 3 m 3 /n¨m,
benzin 71,9.10 3 m 3 /n¨m. Trong s¬ ®å nµy ® sö dông ph−¬ng ph¸p ng−ng tô
nhiÖt ®é thÊp víi chu tr×nh lµm l¹nh hai bËc b»ng propan - etylen.
KhÝ tù nhiªn sau khi qua th¸p t¸ch s¬ bé 1 ®−îc lµm s¹ch khái c¸c t¹p
chÊt c¬ häc, ®i vµo th¸p sÊy 2 cã chøa r©y ph©n tö, ë ®©y khÝ ®−îc sÊy ®Õn
®iÓm s−¬ng −840C vµ sau ®ã ®−îc lµm s¹ch bôi ë bé phËn läc 3. Qua hÖ thèng
http://www.ebook.edu.vn 139
140
8 9
6
4
1
C2
I 7
2
10
C3 5 C2
11
3
12
34
17 22 33
II
14 16 II
15 35 I
23 28 29
40
19 26 36
13
20 24 30 37 41
16 21 25 31 39
32 V
27 V
http://www.ebook.edu.vn 38
VII
H×nh VI.5. S¬ ®å c«ng nghÖ nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ ë T©y Virginia (Mü)
1. Th¸p t¸ch s¬ bé; 2. Th¸p sÊy; 3. Läc; 4. HÖ thèng trao ®æi nhiÖt vµ bay h¬i propan; 5,7. Th¸p t¸ch nhiÖt ®é thÊp; 6. HÖ thèng trao ®æi nhiÖt vµ bay h¬i etylen;
8,15, 19, 23, 29, 36. Håi l−u; 9. ThiÕt bÞ lµm m¸t b»ng etylen; 10. Th¸p t¸ch metan; 11, 16, 21, 25, 31, 39. Bé phËn ®un s«i ®¸y th¸p; 12. BÝnh chøa trung gian;
13. Th¸p t¸ch etan; 14, 33. Chu tr×nh bay h¬i propan; 17. Bloc lµm s¹ch CO 2 ; 18, 22, 27, 28, 32, 40. ThiÕt bÞ lµm m¸t b»ng kh«ng khÝ; 20. Th¸p t¸ch propan;
24. Th¸p t¸ch butan; 26. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt; 30. Cét izo-butan; 34. B×nh chøa etan; 35. Bloc lµm s¹ch H 2 S; 37. §èt nãng s¬ bé; 38. Bloc lµm s¹ch benzin;
41. Th¸p ch−ng condensat; I. KhÝ nguyªn liÖu; II. Etan; III. Propan; IV. izo-Butan; V. CÆn benzin; VI. n-Butan; VII. Benzin; VIII. KhÝ kh«.
http://www.ebook.edu.vn 141
4
1 6 8 9
2 3 5
I 12
4
11
7 10
14 III
142 http://www.ebook.edu.vn
Ph©n tÝch c¸c sè liÖu nhËn ®−îc thÊy r»ng, khi chuyÓn tõ s¬ ®å mét bËc
sang s¬ ®å ba bËc, l−îng metan ®−îc t¸ch ra nhá h¬n 1,7 lÇn, etan nhá h¬n
1,26 lÇn, trong khi tæng sè toµn bé hydrocacbon nÆng (C ≥ 3 ) gi¶m ®i 1,6%.
Trong khi ®ã tiªu thô l¹nh gi¶m 12% vµ trªn bloc t¸ch etan chØ cßn Ýt metan
vµ etan h¬n so víi s¬ ®å NNT mét bËc.
CÇn ph¶i nhÊn m¹nh r»ng, ®Ó thùc hiÖn qu¸ tr×nh NNT nhiÒu bËc cÇn
vèn ®Çu t− lín. So s¸nh c¸c qu¸ tr×nh ®−a ra ë trªn theo møc tiªu hao n¨ng
l−îng vµ vèn, ta thÊy r»ng c¸c chØ tiªu kinh tÕ - kü thuËt cña c¸c qu¸ tr×nh
mét bËc vµ ba bËc trªn thùc tÕ lµ nh− nhau. V× vËy trong s¬ ®å ng−ng tô
nhiÖt ®é thÊp ®Ó t¸ch C ≥ 3 cã chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi b»ng propan ng−êi ta
th−êng sö dông chu tr×nh mét bËc.
S¬ ®å NNT hai vµ ba bËc th−êng dïng ®Ó t¸ch s©u C ≥ 3 hoÆc C ≥ 2 . Trong
nh÷ng s¬ ®å nµy ng−êi ta th−êng sö dông hoÆc chu tr×nh lµm l¹nh theo bËc,
hoÆc chu tr×nh lµm l¹nh trong, hoÆc lµ kÕt hîp c¸c chu tr×nh lµm l¹nh.
§Ó chÕ biÕn khÝ cã hµm l−îng C ≥ 3 kh«ng qu¸ 70 ... 75 g/m 3 , ng−êi ta
th−êng ¸p dông c¸c s¬ ®å NNT víi nguån l¹nh duy nhÊt lµ tuabin gin në
http://www.ebook.edu.vn 143
VI.2.1. S¬ ®å ®iÓn h×nh cña mét nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ cã tuabin gi·n në khÝ
S¬ ®å nhµ m¸y lo¹i nµy bao gåm c¸c c«ng ®o¹n chÝnh sau (h×nh VI.7):
♦ C«ng ®o¹n nÐn khÝ ban ®Çu khi chÕ biÕn khÝ ®ång hµnh: (ë c¸c nhµ
m¸y cña Mü th−êng kh«ng cã c«ng ®o¹n nµy bëi v× khÝ ®ång hµnh ®
®−îc nÐn trùc tiÕp ngay t¹i n¬i khai th¸c).
♦ SÊy khÝ
♦ C«ng ®o¹n t¸i sinh l¹nh vµ nhiÖt cña c¸c dßng khÝ ng−îc chiÒu nhau.
♦ C«ng ®o¹n t¸ch khÝ ¸p suÊt cao.
♦ C«ng ®o¹n gin në khÝ b»ng tuabin cã t¸ch khÝ ¸p suÊt thÊp.
♦ T¸ch metan cña c¸c chÊt láng ng−ng tô nÕu yªu cÇu ®Þnh tr−íc lµ
nhËn etan vµ c¸c hydrocacbon nÆng C ≥ 2 ; t¸ch etan cña condensat nÕu
yªu cÇu nhËn propan vµ c¸c hydrocacbon nÆng C ≥ 3 .
♦ NÐn khÝ kh« ®Õn ¸p suÊt cÇn thiÕt ®Ó ®−a vµo ®−êng èng dÉn.
II
3
5
6 7
I
2 4
1
III
H×nh VI.7. S¬ ®å nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ sö dông tuabin gi·n në khÝ
1. C«ng ®o¹n sÊy khÝ (b»ng r©y ph©n tö); 2. Bé phËn trao ®æi nhiÖt ; 3. Tuabin nÐn;
4. Bé phËn t¸ch ¸p suÊt cao; 5. Tuabin gi·n në khÝ ; 6. Bé phËn t¸ch ¸p suÊt thÊp (1,4 ...
2,8 MPa); 7. Th¸p t¸ch metan; I. KhÝ nguyªn liÖu (7,0 MPa, 27 0 C); II. KhÝ t¸ch benzin
(7,0 MPa); III. S¶n phÈm láng (hÖ sè t¸ch C 2 40 - 70%; C 3 95%; C ≥ 4 99%)
144 http://www.ebook.edu.vn
VI.2.2. S¬ ®å NNT hai bËc ®Ó t¸ch C ≥ 3 cã tuabin gi·n në khÝ, tiÕt l−u
dßng chÊt láng
Nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ ®Çu tiªn cã tuabin gin në khÝ ® ®−a vµo thö
nghiÖm n¨m 1964 (hng Costal Steits Gas Producing ë San - Antonio bang
Texas, Mü). C«ng suÊt nhµ m¸y theo khÝ nguyªn liÖu vµo lµ 3,7 triÖu m 3 khÝ
trong mét ngµy ®ªm. ë nhµ m¸y nµy ng−êi ta kh«ng t¸ch etan v× kh«ng cã
nhu cÇu t¹i chç. Ng−êi ta t¸ch ®−îc 85% propan vµ hydrocacbon nÆng.
Kh«ng cÇn thiÕt ph¶i nÐn khÝ kh« lÇn thø hai, bëi v× khÝ ®−îc ®−a trùc tiÕp
vµo hÖ thèng nÐn khÝ cña thµnh phè San - Antonio d−íi ¸p suÊt tuyÖt ®èi lµ
2,1 MPa (h×nh VI.8).
II 6 9
3
10
1 5
4
I
2
III
IV
7 V
8
H×nh VI.8. S¬ ®å chÕ biÕn khÝ ë nhµ m¸y San - Antonio (bang Texas, Mü)
1,9. C¸c th¸p t¸ch; 2,3,4. Bé phËn trao ®æi nhiÖt; 5. Th¸p t¸ch ba pha; 6. Tuabin gi·n
në vµ nÐn khÝ; 7. ThiÕt bÞ ®Ó t¸i sinh metanol; 8. ThiÕt bÞ thæi giã; 10. Th¸p t¸ch etan;
I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ kh«; III. S¶n phÈm t¸ch etan; IV. Metanol; V. PhÇn ng−ng tô.
KhÝ cã ¸p suÊt 5,2 MPa ®i vµo th¸p t¸ch 1 , t¹i ®©y nh÷ng giät chÊt láng
®−îc t¸ch ra khái khÝ. Sau khi ra khái th¸p t¸ch, khÝ ®−îc lµm l¹nh trong c¸c
thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt 2 , 3 vµ 4 nhê dßng khÝ kh« vµ condensat tõ bé phËn
thæi giã 8 cã nhiÖt ®é −54 0 C ®i ng−îc chiÒu. Sau ®ã khÝ võa ®−îc lµm l¹nh
sÏ ®−îc dÉn ®Õn th¸p t¸ch 5 . Tr−íc khi vµo c¸c thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt, ng−êi
ta b¬m metanol vµo khÝ. Trong th¸p t¸ch ba pha 5 , metanol bo hoµ n−íc,
c¸c hydrocacbon ng−ng tô vµ khÝ ®−îc t¸ch riªng. Dung dÞch metanol trong
n−íc ®−îc t¸i sinh trong th¸p 7 . C¸c hydrocacbon ng−ng tô ®−îc ®−a tõ th¸p
http://www.ebook.edu.vn 145
II
4
6 5
2
1 3
I
III
146 http://www.ebook.edu.vn
VI.3.1. S¬ ®å NNT mét bËc ®Ó nhËn C ≥ 3 cã chu tr×nh lµm l¹nh tæ hîp
(chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi b»ng propan vµ tiÕt l−u dßng chÊt láng)
Trªn h×nh VI.10 lµ s¬ ®å ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp cã tiÕt l−u condensat tõ
th¸p 11 . Theo s¬ ®å nµy, khÝ ®ång hµnh sau khi nÐn (trªn h×nh kh«ng cã
c«ng ®o¹n nµy) ®Õn th¸p ¸p suÊt 2,0 MPa ®i qua bé phËn gia nhiÖt 13 cña
th¸p t¸ch etan 12 , trao ®æi nhiÖt b»ng kh«ng khÝ 3 , sau ®ã qua hµng lo¹t thiÕt
bÞ trao ®æi nhiÖt 4 , 6 , 7 , 9 vµ bé phËn bay h¬i 5 , 8 cña chu tr×nh lµm l¹nh
ngoµi (vÝ dô nh− chu tr×nh dïng propan), mét phÇn khÝ ®−îc ng−ng tô, khÝ cã
nhiÖt ®é − 10 0 C ®−îc ®−a vµo th¸p t¸ch 11 ®Ó t¸ch phÇn ng−ng tô. KhÝ kh« tõ
®Ønh th¸p t¸ch sau khi trao ®æi nhiÖt víi dßng khÝ nguyªn liÖu ®−îc dÉn ra
khái hÖ thèng ®−a ®i sö dông. Condensat tõ ®¸y th¸p t¸ch 11 ®i qua thiÕt bÞ
tiÕt l−u 10 , t¹i ®©y ¸p suÊt condensat gi¶m xuèng 1,0 MPa, nhiÖt ®é − 18 0 C.
Dßng condensat l¹nh ®i qua thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt 9 ®Æt ngay phÝa tr−íc
th¸p 11 , sau ®ã lµ thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt 7 vµ ®i vµo ®Ønh th¸p t¸ch bèc h¬i
12 . T¹i ®©y ë ¸p suÊt 1 MPa x¶y ra sù t¸ch etan, c¸c hydrocacbon nÆng ®−îc
lÊy ra tõ ®¸y th¸p 12 ®−a ®i chÕ biÕn tiÕp. C¸c hydrocacbon nhÑ bay h¬i tõ
®Ønh th¸p 12 qua thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt 4 , ®−îc nÐn trong m¸y nÐn 2 ®Õn ¸p
http://www.ebook.edu.vn 147
1 2
12
II 11
7 8 9
13
I
4 5 6
3 10 III
H×nh VI.10. S¬ ®å NNT mét bËc ®Ó nhËn C ≥3 cã chu tr×nh lµm l¹nh tæ hîp
1,3. C¸c thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt b»ng kh«ng khÝ; 2. M¸y nÐn; 4,6,7,9. C¸c bé
phËn trao ®æi nhiÖt; 5,8. Bé phËn bay h¬i propan; 10. Van tiÕt l−u;
11. Th¸p t¸ch nhiÖt ®é thÊp; 12. Th¸p t¸ch etan; 13. Bé phËn ®un nãng ®¸y th¸p;
I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ kh«; III. Ph©n ®o¹n hydrocacbon nÆng.
VI.3.2. S¬ ®å NNT hai bËc ®Ó nhËn C ≥ 3 cã chu tr×nh lµm l¹nh tæ hîp
(chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi b»ng propan vµ tiÕt l−u dßng láng)
148 http://www.ebook.edu.vn
II 15
3 7
1 2 5 9 16
I
4 14 17
∞ 18
6
8 10
9
19 III
∞
11
13 12
H×nh VI.11. S¬ ®å NNT hai bËc ®Ó nhËn C ≥3 cã chu tr×nh lµm l¹nh tæ hîp
http://www.ebook.edu.vn 149
VI.3.3. S¬ ®å NNT hai bËc ®Ó nhËn C ≥ 3 cã chu tr×nh lµm l¹nh tæ hîp
(chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi b»ng propan, tiÕt l−u dßng chÊt láng
vµ tuabin gi·n në khÝ)
Trong nh÷ng n¨m gÇn ®©y ë Mü cã khuynh h−íng øng dông c¸c thiÕt bÞ
gin në khÝ (detendre) khi chØ cÇn t¸ch C ≥ 3 . H×nh VI.12 ®−a ra s¬ ®å c«ng
nghÖ chÕ biÕn khÝ ®ång hµnh cã hµm l−îng C ≥ 3 lµ 300 g/m 3 ®Ó t¸ch 90% C ≥ 3 .
6 7 8
II
12
13
1 2 3
4 14 16
I
11
5 17
10
15
9 III
H×nh VI.12. S¬ ®å ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp ®Ó nhËn C ≥3 cã chu tr×nh lµm l¹nh tæ hîp
1,3,5. Bé phËn bay h¬i propan; 2,4,9,14. Bé phËn trao ®æi nhiÖt; 6,8. Trao ®æi
nhiÖt kh«ng khÝ; 7,12. M¸y nÐn; 10,11. Th¸p t¸ch; 13. Tuabin gi·n në khÝ;
15. Bé phËn tiÕt l−u; 16. Th¸p t¸ch etan; 17. Bé phËn gia nhiÖt.
I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ kh«; III. Ph©n ®o¹n hydrocacbon nÆng.
KhÝ nguyªn liÖu ®−îc nÐn ®Õn 4,0 MPa, sau khi ® lµm s¹ch khái CO 2 vµ
sÊy b»ng chÊt hÊp phô r¾n, ®−îc ®−a vµo c«ng ®o¹n ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp.
Mét phÇn khÝ ®i vµo c¸c thiÕt bÞ bay h¬i 1 , 3 , 5 vµ c¸c thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt
150 http://www.ebook.edu.vn
Tõ th¸p t¸ch 10 khÝ sau khi ®−îc lµm l¹nh bëi khÝ kh« ®i ra tõ ®Ønh th¸p
t¸ch etan 16 ®¹t nhiÖt ®é − 51 0 C ®−îc dÉn vµo th¸p t¸ch nhiÖt ®é thÊp 11 , t¹i
®©y khÝ ®−îc t¸ch ra khái condensat vµ cã nhiÖt ®é − 51 0 C, ¸p suÊt 3,7 MPa
®i vµo tuabin 13 . Condensat tõ th¸p t¸ch nhiÖt ®é thÊp 11 ®−îc dÉn qua van
tiÕt l−u 15 , ¸p suÊt cña khÝ gi¶m ®Õn 18 MPa vµ ®−a vµo th¸p t¸ch etan 16 .
Trong tuabin gin në khÝ 13 , ¸p suÊt gi¶m ®Õn 1,8 MPa, khi ®ã mét phÇn khÝ
bÞ ng−ng tô, ®−îc lµm l¹nh ®Õn − 78 0 C. KhÝ cïng víi condensat tõ tuabin 13
®−îc dÉn ®Õn phÇn trªn cña th¸p t¸ch etan 16 .
Ph©n ®o¹n chøa c¸c hydrocacbon nÆng ® t¸ch etan tõ ®¸y th¸p t¸ch
etan 16 cã nhiÖt ®é 69 0 C ®−îc dÉn ®i chÕ biÕn tiÕp. KhÝ kh« tõ th¸p t¸ch etan
16 sau khi truyÒn l¹nh ®−îc nÐn trong m¸y nÐn 12 ®Õn 2,0 MPa nhê cã n¨ng
l−îng tõ tuabin 13 vµ tiÕp tôc ®−îc nÐn ®Õn ¸p suÊt 4,0 MPa nhê m¸y nÐn 7 .
Nh− vËy trong s¬ ®å võa xÐt trªn, chu tr×nh gin në khÝ ®−îc kÕt hîp víi chu
tr×nh lµm l¹nh b»ng etan (hoÆc etylen).
http://www.ebook.edu.vn 151
III 15
14
13 10
9
6
5
8
4 11
I 7
1
3 12
2
II
H×nh VI.13. S¬ ®å c«ng nghÖ nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ ë Siligson (Mü)
1. Bé phËn t¸ch läc; 2. Th¸p hÊp phô; 3. Trao ®æi nhiÖt propan; 4,7,10. Bé phËn t¸ch;
5,6. Bé phËn trao ®æi nhiÖt; 8. Bé phËn thæi giã; 9. Tuabin gi·n në khÝ; 11. Th¸p t¸ch
metan; 12. Bé phËn gia nhiÖt; 13,14. M¸y nÐn; 15. Trao ®æi nhiÖt kh«ng khÝ;
I. KhÝ nguyªn liÖu; II. Ph©n ®o¹n c¸c hydrocacbon C ≥ 2 ; III. KhÝ kh«.
152 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 153
154 http://www.ebook.edu.vn
Qu¸ tr×nh hÊp thô vËt lý ®−îc sö dông trong c«ng nghÖ xö lý khÝ ®Ó lo¹i
h¬i n−íc, CO 2 vµ H 2 S. Trong ch−¬ng V (phÇn II) ® ®Ò cËp ®Õn qu¸ tr×nh sÊy
khÝ b»ng glycol vµ qu¸ tr×nh lµm ngät khÝ b»ng monoetanolamin. Trong
ch−¬ng nµy sÏ nghiªn cøu qu¸ tr×nh chÕ biÕn khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p hÊp thô.
Ph−¬ng ph¸p hÊp thô t¸ch khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh dùa trªn c¬ së
hai qu¸ tr×nh chuyÓn khèi c¬ b¶n: hÊp thô vµ nh¶ hÊp thô. B¶n chÊt vËt lý
cña qu¸ tr×nh lµ sù c©n b»ng gi÷a dßng khÝ vµ láng do sù khuÕch t¸n chÊt tõ
pha nµy sang pha kh¸c. Khi ®¹t c©n b»ng bÒn ®éng lùc, sù khuÕch t¸n ®−îc
x¸c ®Þnh b»ng hiÖu sè ¸p suÊt riªng phÇn cña cÊu tö bÞ t¸ch ra trong pha khÝ
vµ pha láng. NÕu ¸p suÊt riªng phÇn cña cÊu tö trong pha khÝ lín h¬n trong
pha láng th× x¶y ra qu¸ tr×nh hÊp thô (hÊp thô khÝ bëi chÊt láng), vµ ng−îc
l¹i, nÕu ¸p suÊt riªng phÇn cña cÊu tö bÞ t¸ch ra ë trong pha khÝ nhá h¬n
trong pha láng th× x¶y ra qu¸ tr×nh nh¶ hÊp thô (tho¸t khÝ ra khái chÊt láng).
§èi víi c¸c tÝnh to¸n thùc tÕ, ®éng lùc cña qu¸ tr×nh hÊp thô ®−îc biÓu thÞ
chÝnh x¸c h¬n kh«ng chØ qua ¸p suÊt riªng phÇn mµ cßn qua nång ®é cña c¸c
cÊu tö t−¬ng øng.
T¹i c¸c nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ, qu¸ tr×nh hÊp thô vµ nh¶ hÊp thô ®−îc
thùc hiÖn trong c¸c th¸p hÊp thô vµ c¸c th¸p ch−ng luyÖn cã cÊu t¹o kiÓu
th¸p ®Üa hoÆc th¸p ®Öm, chÊt hÊp thô ®−îc dïng ë ®©y lµ c¸c ph©n ®o¹n
benzin, keroxen hoÆc hçn hîp cña chóng.
http://www.ebook.edu.vn 155
V 7
VII
9
8
2 VI
3
6
1
5 10
I
4
III IV
VII
Trªn h×nh VII.1 ®−a ra s¬ ®å nguyªn lý cña qu¸ tr×nh hÊp thô ®Ó t¸ch khÝ
propan vµ c¸c hydrocacbon nÆng h¬n khái khÝ ®ång hµnh vµ khÝ tù nhiªn.
Theo s¬ ®å trªn h×nh VII.1, khÝ nguyªn liÖu sau khi ®−îc lµm s¹ch khái c¸c
giät láng vµ c¸c t¹p chÊt c¬ häc, ®−îc nÐn, sÊy ®Õn ®iÓm s−¬ng cÇn thiÕt,
®−îc ®−a vµo ®Üa cuèi cïng cña th¸p hÊp thô 1 (c¸c c«ng ®o¹n t¸ch, nÐn, sÊy
kh«ng thÓ hiÖn trªn h×nh), chÊt hÊp thô ® ®−îc t¸i sinh ®−îc t−íi lªn ®Üa
trªn cïng. Trong thiÕt bÞ nµy c¸c cÊu tö theo yªu cÇu ®Þnh tr−íc (C ≥ 3 ) ®−îc
156 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 157
158 http://www.ebook.edu.vn
VII.2. C¸c th«ng sè c«ng nghÖ cña qu¸ tr×nh chÕ biÕn
khÝ b»ng ph−¬ng ph¸p hÊp thô nhiÖt ®é thÊp
C¸c th«ng sè c«ng nghÖ ¶nh h−ëng ®Õn qu¸ tr×nh c«ng nghÖ lµ ¸p suÊt,
nhiÖt ®é, thµnh phÇn hçn hîp khÝ nguyªn liÖu, thµnh phÇn vµ tÝnh chÊt ho¸ lý
cña chÊt hÊp thô, sè ®Üa lý thuyÕt vµ cÊu t¹o cña th¸p hÊp thô, th¸p nh¶ hÊp thô.
VII.2.1. Qu¸ tr×nh hÊp thô
Qu¸ tr×nh hÊp thô x¶y ra trong th¸p hÊp thô nhiÖt ®é thÊp (−30 ...
−40 C), vµ ¸p suÊt trong th¸p 3 ... 7 MPa tuú thuéc vµo thµnh phÇn khÝ ®−a
0
vµo chÕ biÕn, khÝ cã hµm l−îng C≥ 3 cao (khÝ bÐo) cÇn ¸p suÊt cao.
Qu¸ tr×nh hÊp thô c¸c hydrocacbon trong hçn hîp khÝ ®−a vµo chÕ biÕn
kÌm theo sù to¶ nhiÖt. HiÖu øng nhiÖt phô thuéc vµo thµnh phÇn hçn hîp khÝ,
hydrocacbon cµng nhÑ nhiÖt hÊp thô to¶ ra sÏ cµng lín. Trªn h×nh VII.2 m«
t¶ sù thay ®æi hµm l−îng c¸c chÊt hÊp thô trong dÇu (a) vµ sù thay ®æi nhiÖt
®é dßng khÝ vµ dßng dÇu theo chiÒu cao th¸p hÊp thô (b).
http://www.ebook.edu.vn 159
5 5
1
6 6
2
7 7
8 8
9 9
I 10 10
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,10 0,12 15 20 25 30
0
IV x, mol/mol chÊt hÊp thô NhiÖt ®é, C
a) b)
§Ó t¨ng hiÖu qu¶ cña qu¸ tr×nh cÇn ®¶m b¶o c©n b»ng nhiÖt tèi −u trong
th¸p vµ c¸c nhµ nghiªn cøu ® ®−a ra c¸c ph−¬ng ¸n c«ng nghÖ: gi¶i nhiÖt
theo chiÒu cao th¸p, bo hoµ s¬ bé chÊt hÊp thô t¸i sinh (dÇu t¸i sinh) b»ng
c¸c cÊu tö nhÑ, ...
Ng−êi ta ® ®−a ra ba ph−¬ng ¸n bo hoµ s¬ bé dÇu t¸i sinh b»ng c¸c
cÊu tö nhÑ tr−íc khi t−íi vµo th¸p hÊp thô vµ th¸p hÊp thô - bèc h¬i.
• Ph−¬ng ¸n 1 (h×nh VII.3a)
DÇu t¸i sinh ®−îc trén lÉn víi khÝ khi ®i ra tõ ®Ønh th¸p hÊp thô - bèc
h¬i, sau khi lµm l¹nh nhê chu tr×nh l¹nh propan ®−îc bo hoµ s¬ bé hydro-
cacbon nhÑ. DÇu ® bo hoµ ®−îc t−íi vµo th¸p hÊp thô vµ hÊp thô - bèc h¬i.
• Ph−¬ng ¸n 2 (h×nh VII.3b)
DÇu t¸i sinh t−íi vµo th¸p hÊp thô - bèc h¬i s¬ bé hydrocacbon nhÑ tõ
®Ønh th¸p hÊp thô bèc h¬i. Sau khi trén víi dßng khÝ kh« tõ ®Ønh th¸p hÊp
160 http://www.ebook.edu.vn
VI VI
II
5 5
II C3
II 7
6 V
III IV V
VI VI 8
6 VI
3 4 3 4
C3 C3 1
I 1 VII I VII
9 9
2 VIII 2 VIII
a) b)
VI
5 II
7 IV H×nh VII.3. C¸c ph−¬ng ¸n b·o hoµ s¬
II bé chÊt hÊp thô t¸i sinh b»ng c¸c
V
cÊu tö nhÑ tr−íc khi t−íi vµo th¸p hÊp
8 thô vµ th¸p hÊp thô - bèc h¬i
6
3 4
1,5,7. Chu tr×nh l¹nh propan; 2, 6, 8. ThiÕt bÞ
C3
ph©n ly; 3. Th¸p hÊp thô; 4. Th¸p t¸ch etan;
1 VII 9. ThiÕt bÞ gia nhiÖt;
I
I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ kh« sau khi b·o
9 hoµ s¬ bé chÊt hÊp thô t¸i sinh; III, IV, V.
2 VIII
KhÝ kh«; VI. ChÊt hÊp thô t¸i sinh; VII. ChÊt
t¶i nhiÖt; VIII. ChÊt hÊp thô b·o hoµ ®· t¸ch
c)
etan.
http://www.ebook.edu.vn 161
1 1 1
2 2 2
I 3 I 3 I 3
a) b) c)
H×nh VII.4. ThiÕt bÞ ®un nãng ®¸y th¸p
a. KiÓu th¼ng ®øng; b. KiÓu n»m ngang; c. KiÓu Kettle.
162 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 163
0.95 0.95
0.90 0.90
0.85 0.85
0,80 0,80
− ST
−1
0.75 0.75
S m+1
S m+1
0.70 0.70
T
T ; E = 0.65 0.65
s
0.60 0.60
A n+1 − A
−1
0,55 0,55
n+1
0.50 0.50
A
HÖ sè E a =
0.45 0.45
0.40 0.40
0.35 0.35
0,30 0,30
0.25 0.25
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 2 3 4 5 6 7 8 9 10 15 20
http://www.ebook.edu.vn 165
B¶ng VII.1.
CÊu tö Y N+1 K A Ea Y1 XN
1 2 3 4 5 6 7
C1 90,6 3,25 0,091 0,091 82,38 8,24
C2 4,3 0,90 0,329 0,329 2,89 1,41
C3 3,2 0,37 0,80 0,75 0,80 2,40
izo-C 4 0,5 0,21 1,41 0,96 0,02 0,48
n-C 4 1,0 0,17 1,74 0,985 0,015 0,985
C6 0,4 0,035 8,46 1,00 0,00 0,40
100,0 86,085 13,915
166 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 167
H×nh VII.7. S¬ ®å c«ng nghÖ HNT cña nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ t¹i thµnh phè Cotrein - Cana®a
http://www.ebook.edu.vn
1,2,8,13,14,15. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt; 5,6,11. C¸c th¸p t¸ch; 3,4,10. ThiÕt bÞ bay h¬i propan; 7. Th¸p hÊp thô; 9. ThiÕt bÞ
gia nhiÖt; 12. Th¸p hÊp thô-bèc h¬i; 16. ThiÕt bÞ lµm l¹nh b»ng kh«ng khÝ; 17. Håi l−u; 18. Th¸p nh¶ hÊp thô; 19. Lß;
I. KhÝ nguyªn liÖu; II. Dung dÞch etylen glycol; III. KhÝ kh« cña th¸p hÊp thô bèc h¬i sau c«ng ®o¹n b·o hoµ chÊt hÊp thô t¸i sinh;
IV. KhÝ kh« cña th¸p hÊp thô sau c«ng ®o¹n b·o hoµ chÊt hÊp thô t¸i sinh; V, XIII. KhÝ kh«; VI, XII. ChÊt hÊp thô nhÑ b·o hoµ
hydrocacbon nhÑ; VII. ChÊt hÊp thô nÆng; VIII. ChÊt hÊp thô nhÑ b·o hoµ; IX. Etylen glycol tù do; X. Condensat; XI. KhÝ;
XIV. ChÊt hÊp thô nhÑ ®· t¸ch etan; XV. Ph©n ®o¹n hydrocacbon nÆng C ≥ 3 ; XVI. ChÊt hÊp thô nhÑ ®· t¸i sinh.
http://www.ebook.edu.vn 169
16
1 2 3 4 12 20
VIII
I
21
II III
IV V 13
8 9 XIII
XII VIII
14 17
VIII
XV
H×nh VII.8. S¬ ®å c«ng nghÖ thiÕt bÞ HNT cña nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ t¹i thµnh phè Elvin - Mü
http://www.ebook.edu.vn
1,8,12,13. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt; 3,7,15. C¸c th¸p t¸ch; 2,4,6,10,14,17,19. ThiÕt bÞ bay h¬i propan; 5. Th¸p hÊp thô;
9. Th¸p bèc h¬i - t¸ch; 11. Th¸p hÊp thô-bèc h¬i; 16. Th¸p nh¶ hÊp thô; 18. ThiÕt bÞ lµm l¹nh b»ng kh«ng khÝ; 20. Håi l−u; 21. Lß;
I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ kh« cña th¸p hÊp thô sau c«ng ®o¹n b·o hoµ chÊt hÊp thô t¸i sinh; III. Dung dÞch etylen glycol;
IV. Etylen glycol tù do; V. ChÊt hÊp thô b·o hoµ; VI, IX. KhÝ kh«; VII, XI. ChÊt hÊp thô b·o hoµ hydrocacbon nhÑ;
VIII - ChÊt hÊp thô ®· t¸i sinh; X. KhÝ kh« cña th¸p hÊp thô-bèc h¬i sau c«ng ®o¹n b·o hoµ chÊt hÊp thô t¸i sinh; XII. ChÊt hÊp
thô b·o hoµ ®· t¸ch metan; XIII. ChÊt hÊp thô b·o hoµ mét phÇn; XIV. KhÝ; XV. Ph©n ®o¹n hydrocacbon nÆng C ≥ 2 .
http://www.ebook.edu.vn 171
IX VIII
X 9 15
XIII
17 16
VII
VI
IX
XIV
H×nh http://www.ebook.edu.vn
VII.9. S¬ ®å c«ng nghÖ HNT cña nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ t¹i thµnh phè Nhiznevartovsk - CHLB Nga
1,2,3,9,13,14,15,16. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt; 5,6,11. C¸c th¸p t¸ch; 4,7,10. ThiÕt bÞ bay h¬i propan; 8. Th¸p hÊp thô; 12. Th¸p hÊp thô -
bèc h¬i; 21. Th¸p nh¶ hÊp thô; 17,18,20. ThiÕt bÞ lµm l¹nh b»ng kh«ng khÝ; 19. Håi l−u; 22. ThiÕt bÞ ®un s«i ®¸y th¸p; I. KhÝ nguyªn
liÖu; II. KhÝ kh« sau khi ®· b·o hoµ hydrocacbon nhÑ cho chÊt hÊp thô t¸i sinh; III. Dung dÞch etylen glycol; IV,XII. ChÊt hÊp thô t¸i
sinh b·o hoµ hydrocacbon nhÑ; V,XI. KhÝ kh«; VI. ChÊt hÊp thô t¸i sinh; VII. ChÊt hÊp thô b·o hoµ; VIII. KhÝ; IX. Condensat; X. Etylen
glycol tù do; XIII. ChÊt hÊp thô b·o hoµ ®· t¸ch etan; XIV. Ph©n ®o¹n hydrocacbon nÆng C ≥ 3 .
http://www.ebook.edu.vn 173
174 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 175
S¬ ®å ch−ng cÊt nhiÖt ®é thÊp (CNT) thùc hiÖn qu¸ tr×nh t¸ch c¸c cÊu tö
®Þnh tr−íc hiÖu qu¶ h¬n s¬ ®å hÊp thô nhiÖt ®é thÊp (HNT) vµ thiÕt bÞ chÕ
t¹o còng ®¬n gi¶n h¬n. Kh¸c nhau vÒ mÆt nguyªn lý gi÷a s¬ ®å CNT vµ NNT
lµ ë chç nguyªn liÖu ®i vµo thiÕt bÞ sau khi lµm l¹nh (toµn bé hay mét phÇn
dßng khÝ nguyªn liÖu) kh«ng cã sù t¸ch s¬ bé mµ ®−îc ®−a th¼ng vµo th¸p
ch−ng, t¹i ®ã x¶y ra sù ph©n t¸ch riªng biÖt khÝ nguyªn liÖu thµnh khÝ kh«
(tho¸t ra tõ ®Ønh th¸p) vµ ph©n ®o¹n c¸c hydrocacbon nÆng (lÊy ra tõ ®¸y
th¸p).
Phô thuéc vµo s¬ ®å nguyªn lý cña qu¸ tr×nh ch−ng cÊt nhiÖt ®é thÊp,
thiÕt bÞ c¬ b¶n cña s¬ ®å lµ c¸c th¸p ch−ng ®−îc chia thµnh th¸p ch−ng - bèc
h¬i vµ th¸p ng−ng tô - bèc h¬i.
Th¸p ch−ng - bèc h¬i (h×nh VIII.1) lµm viÖc nh− th¸p ch−ng liªn tôc,
dßng khÝ nguyªn liÖu ® ®−îc lµm l¹nh s¬ bé t¹i thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt thu
håi nhê dßng khÝ ® t¸ch benzin ®−îc ®−a vµo phÇn gi÷a cña th¸p. Trªn ®Ønh
th¸p ®−îc lµm l¹nh b»ng chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi, hçn hîp khÝ ®−îc ng−ng
tô håi l−u trë vÒ ®Üa trªn cïng cña th¸p ch−ng, khÝ s¶n phÈm ® t¸ch benzin
®−îc dÉn theo ®−êng II sau khi ® truyÒn l¹nh cho khÝ nguyªn liÖu t¹i thiÕt
bÞ trao ®æi nhiÖt thu håi.
Th¸p ng−ng tô-bèc h¬i kh¸c víi th¸p ch−ng-bèc h¬i ë chç hçn hîp khÝ
nguyªn liÖu ®−îc trén víi s¶n phÈm ®Ønh th¸p, sau khi lµm l¹nh nhê chu
tr×nh lµm l¹nh ngoµi b»ng propan ®−îc ®−a vµo ®Üa trªn cïng cña th¸p
ch−ng. Trªn h×nh VIII.2 tr×nh bµy s¬ ®å th¸p ng−ng tô-bèc h¬i. Trong s¬ ®å
nµy s¶n phÈm ®Ønh th¸p ®−îc trén víi dßng khÝ nguyªn liÖu, qua chu tr×nh
lµm l¹nh ngoµi cã nhiÖt ®é ©m cÇn thiÕt, hçn hîp ®−a qua thiÕt bÞ t¸ch 2,
phÇn khÝ s¶n phÈm ®−a ra theo ®−êng VI, cßn phÇn láng ®−îc ®−a vµo ®Üa
trªn cïng cña th¸p ng−ng tô-bèc h¬i.
Trong qu¸ tr×nh lµm viÖc cña th¸p ch−ng, viÖc t¨ng ¸p suÊt sÏ lµm gi¶m
kh«ng ®¸ng kÓ n¨ng l−îng cho c«ng ®o¹n lµm l¹nh, nh−ng n¨ng l−îng tiªu
tèn chung cho toµn qu¸ tr×nh sÏ gi¶m ®¸ng kÓ v× qu¸ tr×nh ®−îc thùc hiÖn ë
nhiÖt ®é cao h¬n. ChØ sè håi l−u tÝnh to¸n trong kho¶ng 1,55 ... 1,78.
176 http://www.ebook.edu.vn
C1 C2 C3 3 1
C1 C2 4
V
II
V
C2 C3
2
3
II
2
I
1
III III
IV IV
H×nh VIII.1. S¬ ®å th¸p ch−ng - bèc h¬i H×nh VIII.2. S¬ ®å th¸p ng−ng tô - bèc h¬i
1. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt; 2. Th¸p ch−ng 1. Chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi; 2. Th¸p t¸ch;
bèc h¬i; 3. Chu tr×nh lµm l¹nh ngoµi; 4. 3. Th¸p ng−ng tô bèc h¬i; I. KhÝ nguyªn
ThiÕt bÞ t¸ch; I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ liÖu; II. KhÝ ®· t¸ch benzin; III. èng
®· t¸ch benzin; III. èng truyÒn nhiÖt; truyÒn nhiÖt; IV. Hydrocacbon nÆng;
IV. Hydrocacbon nÆng; V. Håi l−u. V. Håi l−u; VI. S¶n phÈm ®Ønh th¸p.
Trªn h×nh VIII.3 lµ s¬ ®å ch−ng cÊt cã hai ®−êng ®−a nguyªn liÖu vµo
th¸p. VÒ mÆt nhiÖt ®éng häc s¬ ®å nµy hîp lý h¬n. Theo tÝnh to¸n s¬ ®å nµy
cho phÐp tiÕt kiÖm kho¶ng 10% n¨ng l−îng, vµ qu¸ tr×nh thùc hiÖn ë nhiÖt
®é cao h¬n. Nhµ m¸y chÕ biÕn khÝ ë Belaruxi (CHLB Nga) sö dông c«ng
nghÖ CNT cã hai ®−êng ®−a nguyªn liÖu vµo th¸p. Theo s¬ ®å cña nhµ m¸y
chÕ biÕn khÝ Belaruxi, dßng khÝ nguyªn liÖu chia lµm hai dßng: Mét dßng
kh«ng lµm l¹nh ®i vµo phÇn gi÷a cña th¸p, cßn dßng thø hai sau khi lµm l¹nh
®i vµo phÇn trªn cña th¸p (trong s¬ ®å cña nhµ m¸y dßng thø nhÊt lµ 60%,
dßng thø hai lµ 40% cña dßng tæng). Dßng thø hai ®−îc lµm l¹nh trong thiÕt
bÞ trao ®æi nhiÖt 1 bëi dßng khÝ ®i ra tõ ®Ønh th¸p 5, sau ®ã ®−îc trén víi s¶n
http://www.ebook.edu.vn 177
1 2
II
3
V IV 4 5
I
6
VI
III
H×nh VIII.3. S¬ ®å CNT cã hai ®−êng ®−a nguyªn liÖu vµo th¸p
1. Trao ®æi nhiÖt; 2. ThiÕt bÞ bay h¬i propan; 3. ThiÕt bÞ t¸ch ba pha; 4. B¬m; 5. Th¸p
ch−ng; 6. ThiÕt bÞ ®un nãng ®¸y th¸p; I. KhÝ nguyªn liÖu; II. KhÝ kh«; III. Ph©n ®o¹n c¸c
hydrocacbon nÆng; IV. Dietylen glycol 75%; V. Dietylen glycol 98...99%; VI. ChÊt t¶i nhiÖt.
n hiÖt ®é cña th¸p t¸ch 3 ®−îc duy tr× ë −27 0 C. S¶n phÈm ®Ønh th¸p
ch−ng 5 ®−îc hçn hîp víi dßng khÝ nguyªn liÖu ® qua lµm l¹nh 1. NhiÖt
cung cÊp cho ®¸y th¸p 5 do dßng láng tuÇn hoµn qua thiÕt bÞ ®un nãng 6.
NhiÖt ®é ®¸y th¸p lµ 1000 C. Tõ ®¸y th¸p nhËn ®−îc ph©n ®o¹n chøa c¸c
hydrocacbon nÆng.
S¬ ®å lµm viÖc cña nhµ m¸y nh− sau:
Hydrocacbon nÆng
178 http://www.ebook.edu.vn
II
2 5
IV
I 6
1
4
III
KhÝ nguyªn liÖu ®i vµo thiÕt bÞ ®−îc lµm l¹nh b»ng dßng khÝ kh« vµ
propan ®i ng−îc l¹i trong thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt cã nhiÒu lèi vµo 4, vµ ®−îc
dÉn vµo th¸p ch−ng 6. S¶n phÈm ®Ønh th¸p ch−ng 6 ®−a vµo tuabin gin në
khÝ 5, sau khi gin në quay l¹i lµm l¹nh ®Ønh th¸p 6, sau ®ã ®i qua thiÕt bÞ
trao ®æi nhiÖt 4, vµ ®−a ®i sö dông (®−êng II). Tõ ®¸y th¸p 6 nhËn ®−îc ph©n
®o¹n chøa c¸c hydrocacbon nÆng, sau khi hçn hîp víi propan tr−íc khi vµo
th¸p 4 sÏ truyÒn phÇn l¹nh cho khÝ nguyªn liÖu trong th¸p 4 vµ ®i ng−îc vµo
th¸p t¸ch 1. Trong th¸p t¸ch 1 duy tr× ¸p suÊt sao cho tõ ®Ønh th¸p nhËn ®−îc
propan cã ®é s¹ch cÇn thiÕt. Tõ ®¸y th¸p t¸ch nhËn ®−îc ph©n ®o¹n chøa c¸c
hydrocacbon nÆng. Propan ®−îc nÐn b»ng m¸y nÐn 2, sau khi ®−îc lµm l¹nh
®i vµo th¸p t¸ch 3. T¹i ®©y c¸c cÊu tö nhÑ kh«ng ng−ng tô ®−îc t¸ch ra vµ
®−îc hçn hîp víi dßng khÝ nguyªn liÖu vµo, cßn propan láng ®i vµo thiÕt bÞ
http://www.ebook.edu.vn 179
B¶ng VIII.1. So s¸nh c¸c chØ tiªu kinh tÕ kü thuËt cña c¸c s¬ ®å
S¬ ®å CNT mét S¬ ®å CNT hai
S¬ ®å NNT
®Çu vμo ®Çu vμo
Kh¶ n¨ng t¸ch C 3 , % 76,0 66,3 73,1
Kh¶ n¨ng t¸ch C ≥ 3 , % 83,2 79,2 82,3
6
L−îng l¹nh 10 kJ/h 52,5 39,2 39,2
6
L−îng nhiÖt 10 kJ/h 46,0 34,4 35,6
3
Hydrocacbon nÆng 10 tÊn/n¨m 780,18 174,35 179,17
Tiªu hao n¨ng l−îng, kW/h 30,5 24,2 23,2
Thµnh phÇn dßng khÝ nguyªn liÖu vµo lµ nh− nhau. C¸c th«ng sè cña qu¸
tr×nh ®èi víi c¶ ba s¬ ®å lµ: ¸p suÊt 3,5 MPa, nhiÖt ®é ®Ønh th¸p −26 0 C. C«ng
suÊt 430 triÖu m3 /n¨m.
Tõ c¸c sè liÖu ®−a ra ë trªn thÊy r»ng, l−îng hydrocacbon nÆng nhËn
®−îc nhiÒu nhÊt tõ s¬ ®å NNT, Ýt nhÊt tõ s¬ ®å CNT cã mét ®Çu vµo. TÊt c¶
c¸c chØ tiªu kinh tÕ kü thuËt cña s¬ ®å CNT cã hai ®Çu vµo tèt h¬n s¬ ®å cã
mét ®Çu vµo. Nh− vËy trong tr−êng hîp yªu cÇu nhËn s¶n phÈm lµ propan vµ
c¸c hydrocacbon nÆng khi chÕ biÕn khÝ bÐo (hµm l−îng C ≥ 3 cao h¬n 400
g/m 3 ) th× s¬ ®å ch−ng cÊt nhiÖt ®é thÊp cã hai ®Çu vµo lµ thÝch hîp h¬n c¶.
180 http://www.ebook.edu.vn
Ph¹m vi øng dông cña c¸c qu¸ tr×nh chÕ biÕn khÝ
§Ó x¸c ®Þnh ®−îc ph¹m vi øng dông c¸c qu¸ tr×nh hÊp thô nhiÖt ®é thÊp
(HNT) vµ ng−ng tô nhiÖt ®é thÊp (NNT) khi chÕ biÕn khÝ ®ång hµnh cã hµm
l−îng C ≥ 3 kh¸c nhau, ng−êi ta ® ®−a ra c¸c nghiªn cøu tÝnh to¸n, so s¸nh
c¸c kÕt qu¶ tÝnh hÖ sè t¸ch tèi −u c¸c cÊu tö ®Þnh tr−íc ®èi víi tõng s¬ ®å.
§Ó x¸c ®Þnh chÕ ®é lµm viÖc tèi −u cña c¸c s¬ ®å, ng−êi ta sö dông hai tiªu
chuÈn tèi −u ho¸ sau ®©y:
1. ChØ sè chi phÝ t−¬ng ®èi lµ tû sè gi÷a chi phÝ vµ gi¸ thµnh s¶n phÈm
hµng ho¸:
C 0 = C/G
trong ®ã: C 0 lµ chØ sè chi phÝ t−¬ng ®èi;
C lµ chi phÝ s¶n xuÊt;
G lµ gi¸ thµnh s¶n phÈm hµng ho¸.
2. ChØ sè thu nhËp −íc ®Þnh T ®−îc tÝnh b»ng:
T=G−C
trong ®ã: T lµ chØ sè thu nhËp −íc ®Þnh;
G lµ gi¸ thµnh s¶n phÈm hµng ho¸;
C lµ chi phÝ s¶n xuÊt.
ChØ sè T ®−îc sö dông rÊt réng ri ®Ó tÝnh to¸n tèi −u trong c«ng nghiÖp
ho¸ häc, chÕ biÕn dÇu khÝ, ho¸ dÇu, vµ c«ng nghiÖp giÊy - xenlulo.
Trong thùc tÕ ng−êi ta cßn sö dông chØ sè C = C t + e.K, trong ®ã C t lµ
chi phÝ s¶n xuÊt thùc tÕ, K lµ vèn ®Çu t−, e lµ hÖ sè cho thÊy phÇn vèn ®Çu t−
bæ sung hµng n¨m, ®èi víi c«ng nghiÖp chÕ biÕn khÝ hÖ sè e b»ng 0,17.
C¸c tÝnh to¸n ® cho thÊy, khi tÝnh to¸n tèi −u theo c¶ hai tiªu chuÈn
(chØ sè chi phÝ t−¬ng ®èi vµ chØ sè thu nhËp −íc ®Þnh) cho kÕt qu¶ trïng
nhau. C¸c th«ng sè c«ng nghiÖp ® ®−îc chän ®Ó tÝnh to¸n so s¸nh hai qu¸
tr×nh NNT vµ HNT, nhiÖt ®é t¸ch b»ng −60 0 C ®èi víi khÝ cã hµm l−îng C ≥ 3
http://www.ebook.edu.vn 181
182 http://www.ebook.edu.vn
Tuy nhiªn do cÊu t¹o ®¬n gi¶n cña thiÕt bÞ, hng ® sö dông s¬ ®å cã
chu tr×nh lµm l¹nh b»ng propan vµ tuabin gin në khÝ trong tr−êng hîp t¸ch C≥2
còng nh− trong tr−êng hîp cÇn t¸ch triÖt ®Ó propan vµ c¸c hydrocacbon nÆng.
C¸c s¬ ®å ®−a ra ë trªn cã c¸c ®Æc tr−ng sau: ThiÕt bÞ lµm l¹nh b»ng
propan lµm l¹nh ë ba chÕ ®é ®¼ng nhiÖt. C¸c condensat t¹o thµnh ®−îc ®−a
http://www.ebook.edu.vn 183
184 http://www.ebook.edu.vn
KhÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh víi cÊu tö chÝnh lµ metan ®−îc dïng lµm
nhiªn liÖu vµ nguyªn liÖu ®Ó tæng hîp c¸c s¶n phÈm cã gi¸ trÞ kinh tÕ. KhÝ
sau khi ®−îc chÕ biÕn vµ ph©n t¸ch tõ c¸c c«ng ®o¹n ® xÐt ë phÇn trªn, cho
c¸c s¶n phÈm khÝ riªng biÖt: metan, etan, propan, butan, vµ ph©n ®o¹n c¸c
hydrocacbon cao h¬n (gäi lµ condensat).
Ph©n t¸ch khÝ ch−a ph¶i lµ môc ®Ých cuèi cïng cña qu¸ tr×nh chÕ biÕn
khÝ. C«ng ®o¹n cã ý nghÜa nhÊt lµ b»ng c¸c qu¸ tr×nh c«ng nghÖ ho¸ häc víi
c¸c hÖ xóc t¸c ®Æc biÖt ®Ó chuyÓn ho¸ metan thµnh c¸c s¶n phÈm cã gi¸ trÞ
kinh tÕ cao.
HiÖn nay tõ khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh ng−êi ta ® tæng hîp ®−îc
hµng tr¨m s¶n phÈm kh¸c nhau cã gi¸ trÞ phôc vô cho ®êi sèng vµ c¸c ngµnh
kinh tÕ kh¸c.
Ngoµi metan, c¸c s¶n phÈm kh¸c cña qu¸ tr×nh chÕ biÕn khÝ còng ®−îc
sö dông lµm nguyªn liÖu quan träng cho c«ng nghÖ tæng hîp ho¸ dÇu nh−:
etan dïng ®Ó s¶n xuÊt etylen, PE ..., propan dïng ®Ó s¶n xuÊt etylen vµ
propylen, PVC, PP ..., izo-butan ®Ó ®iÒu chÕ izo-buten vµ cao su butyl kh«ng
thÊm khÝ, s¶n xuÊt LNG, CNG, LPG ...
Trong phÇn III nµy sÏ nghiªn cøu mét sè qu¸ tr×nh c¬ b¶n chuyÓn ho¸
trùc tiÕp vµ gi¸n tiÕp metan thµnh etan, etylen, khÝ tæng hîp, metanol,
amoniac vµ axetylen lµ nh÷ng nguyªn liÖu quan träng cho c«ng nghiÖp ho¸
häc vµ nhiÒu ngµnh c«ng nghiÖp kh¸c.
http://www.ebook.edu.vn 185
Qu¸ tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i metan lµ qu¸ tr×nh oxy ho¸ kh«ng hoµn
toµn metan ®Ó nhËn ®−îc c¸c hydrocacbon cao h¬n, trong ®ã chñ yÕu lµ
etan vµ etylen. §©y lµ mét vÊn ®Ò rÊt cã ý nghÜa vÒ ph−¬ng diÖn lý thuyÕt
® l«i cuèn nhiÒu nhµ nghiªn cøu trªn thÕ giíi. C«ng tr×nh ®Çu tiªn nghiªn
cøu xóc t¸c cho qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ trùc tiÕp metan thµnh etylen cña
Keller vµ Bhasin c«ng bè n¨m 1982. Sau ®ã hµng lo¹t c«ng tr×nh nghiªn
cøu trªn c¸c hÖ xóc t¸c kh¸c nhau ® ®−îc c«ng bè. §ång thêi mét sè nhµ
nghiªn cøu kh¸c theo h−íng nghiªn cøu thiÕt bÞ ph¶n øng phï hîp cho qu¸
tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i metan nh− m« h×nh thiÕt bÞ ph¶n øng tÇng cè ®Þnh,
thiÕt bÞ ph¶n øng gi¸n ®o¹n, thiÕt bÞ ph¶n øng víi líp xóc t¸c mµng,..
Nãi chung ph¶n øng oxy ho¸ trùc tiÕp metan kh«ng thuËn lîi vÒ mÆt
nhiÖt ®éng häc v× c¸c ph©n tö metan cã ®é bÒn liªn kÕt C−H cao, c¸c s¶n
phÈm t¹o thµnh (nh− etan, etylen, vµ c¸c hydrocacbon cao h¬n) ®Òu cã ®é
bÒn liªn kÕt kÐm h¬n. C¸c s¶n phÈm ®Çu cña qu¸ tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i
metan cã xu h−íng dÔ bÞ oxy ho¸ s©u h¬n thµnh CO x . C¸c c«ng tr×nh tËp
trung nghiªn cøu nh»m t×m ra hÖ xóc t¸c cã ho¹t tÝnh cao vµ thiÕt bÞ ph¶n
øng thÝch hîp, thùc hiÖn qu¸ tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i metan víi hiÖu suÊt vµ
®é chän läc cao cho c¸c s¶n phÈm chÝnh lµ C 2 H 6 vµ C 2 H 4 , h¹n chÕ c¸c
ph¶n øng oxy ho¸ s©u t¹o s¶n phÈm phô kh«ng mong muèn lµ CO vµ CO 2 .
X.1. Xóc t¸c vμ c¬ chÕ qu¸ tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i
metan
HiÖn nay cã tíi hµng tr¨m lo¹i xóc t¸c ®−îc nghiªn cøu cho ph¶n øng
oxy ho¸ ghÐp ®«i metan. Trong sè ®ã cã nh÷ng xóc t¸c cã hiÖu qu¶, cßn
mét sè kh¸c l¹i kh«ng cã ho¹t tÝnh cao víi ph¶n øng nµy. Nãi chung c¸c
kim lo¹i nhãm VIII trong b¶ng hÖ thèng tuÇn hoµn Mendeleep, c¸c oxit
kim lo¹i chuyÓn tiÕp kh«ng biÕn tÝnh (vÝ dô Cr 2 O 3 , Fe 2 O 3 , NiO) kh«ng cã
®é chän läc cao víi ph¶n øng oxy ho¸ ghÐp ®«i metan. C¸c nhãm xóc t¸c
cã ho¹t tÝnh t−¬ng ®èi cao xem ë b¶ng X.1.
http://www.ebook.edu.vn 187
C¸c ion ph©n nhãm chÝnh nhãm I cña b¶ng hÖ thèng tuÇn hoµn cã mÆt
trong nhiÒu xóc t¸c hiÖu qu¶ nhÊt ®èi víi ph¶n øng oxy ho¸ ghÐp ®«i metan.
C¸c nghiªn cøu vÒ c¬ chÕ vµ ®éng häc cña ph¶n øng oxy ho¸ ghÐp ®«i metan
chñ yÕu ®−îc thùc hiÖn trªn xóc t¸c Li/MgO vµ cã thªm chÊt kÝch ho¹t
Ce/Li/MgO, lµ nh÷ng hÖ xóc t¸c cã nhiÒu høa hÑn cho ph¶n øng oxy ho¸
ghÐp ®«i metan víi hiÖu suÊt s¶n phÈm C 2 lªn tíi 19%. B»ng ph−¬ng ph¸p
®ång vÞ ®¸nh dÊu ng−êi ta ® x¸c ®Þnh ®−îc c¬ chÕ ph¶n øng vµ c¬ chÕ ho¹t
®éng cña xóc t¸c. C¸c ph¶n øng chÝnh cña qu¸ tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i metan
trªn xóc t¸c Ce/Li/MgO tiÕn hµnh ë nhiÖt ®é 750 0 C bao gåm:
2CH 4 + 0,5O 2 C2H6 + H2O (1)
2CH 4 + O 2 C 2 H 4 + 2H 2 O (2)
CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2 O (3)
C 2 H 6 + 3,5O 2 2CO 2 + 3H 2 O (4)
CO + 0,5O 2 CO 2 (5)
C2H6 C2H4 + H2 (6)
C 2 H 6 + 0,5O 2 C2H4 + H2O (7)
C 2 H 4 + 2O 2 2CO + 2H 2 O (8)
Qu¸ tr×nh cã thÓ biÓu diÔn b»ng s¬ ®å chung nh− ë h×nh X.1.
188 http://www.ebook.edu.vn
CH4 C2H4
CO CO2
S¬ ®å trªn ® tæng hîp c¸c ph¶n øng chÝnh cña qu¸ tr×nh trong ®ã bao
gåm c¸c ph¶n øng kh«ng cÇn xóc t¸c vµ c¸c ph¶n øng cã mÆt xóc t¸c. C¸c
s¶n phÈm chÝnh cña qu¸ tr×nh lµ C 2 H 6 vµ C 2 H 4 , ®ång thêi cßn nhËn ®−îc c¶
c¸c s¶n phÈm cña qu¸ tr×nh oxy ho¸ s©u h¬n lµ CO vµ CO 2
C¸c tÝnh to¸n nhiÖt ®éng ® chØ ra r»ng, ë tr¹ng th¸i c©n b»ng nhiÖt ®éng
etylen lµ s¶n phÈm chÝnh cña qu¸ tr×nh. Tuy nhiªn hiÖu suÊt etylen bÞ giíi
h¹n bëi ®é chuyÓn ho¸ metan cã chiÒu h−íng gi¶m khi t¨ng ¸p suÊt. NÕu
t¨ng l−îng oxy cho ph¶n øng th× ®é chuyÓn ho¸ metan sÏ cao h¬n, nh−ng l¹i
lµm gi¶m ®é chän läc ®èi víi s¶n phÈm C2 .
C¸c thÝ nghiÖm ® tiÕn hµnh kiÓm tra réng ri c¸c ®iÒu kiÖn ¶nh h−ëng
lªn qu¸ tr×nh nh−: ph−¬ng ph¸p ®iÒu chÕ xóc t¸c cã ¶nh h−ëng ®Õn tÝnh chÊt
vµ ho¹t tÝnh cña xóc t¸c, hiÖu suÊt cña qu¸ tr×nh trªn mét vµi thiÕt bÞ ph¶n
øng kh¸c nhau (thiÕt bÞ ph¶n øng tÇng s«i, tÇng cè ®Þnh, thiÕt bÞ mµng, thiÕt
bÞ plasma...).
ChÊt mang cã ¶nh h−ëng ®¸ng kÓ ®Õn ®é chän läc cña xóc t¸c. Víi chÊt
mang cã tÝnh axit, nh− γ -Al 2 O 3 , xóc t¸c cã ho¹t tÝnh cao vµ ®é chän läc cao
víi ph¶n øng t¹o CO. Víi c¸c chÊt mang trung tÝnh, axÝt yÕu hoÆc baz¬ yÕu,
nh− TiO 2 , ZrO 2 , ZnO 2 ..., xóc t¸c cã ho¹t tÝnh thÊp nh−ng cã ®é chän läc cao
víi c¸c s¶n phÈm C 2 . Víi chÊt mang cã tÝnh baz¬, xóc t¸c nhËn ®−îc cã ho¹t
tÝnh cao vµ ®é chän läc cao víi s¶n phÈm C 2 . Trong sè c¸c chÊt mang cã tÝnh
baz¬, MgO vµ β -Al 2 O 3 cho kÕt qu¶ tèt nhÊt.
Tõ thÝ nghiÖm ë ®iÒu kiÖn ¸p suÊt thÊp trªn thiÕt bÞ ph¶n øng cã g¾n
thiÕt bÞ ®o khèi phæ, cã thÓ x¸c ®Þnh vai trß cña c¸c ph¶n øng dÞ thÓ.
http://www.ebook.edu.vn 189
190 http://www.ebook.edu.vn
H×nh X.2. S¬ ®å ph¶n øng oxy ho¸ ghÐp ®«i metan trong pha khÝ
C¸c s¶n phÈm C 3 ®ãng vai trß kh«ng ®¸ng kÓ trong c¬ chÕ nµy v× tèc ®é
t¹o thµnh chóng qu¸ thÊp. Qu¸ tr×nh oxy ho¸ ghÐp ®«i metan lµ mét qu¸
tr×nh cã nhiÒu høa hÑn ®Ó chuyÓn ho¸ trùc tiÕp khÝ tù nhiªn thµnh etan vµ
etylen. §ã sÏ lµ mét qu¸ tr×nh c«ng nghÖ kh¶ thi vµ cã thÓ c¹nh tranh ®−îc
vÒ mÆt kinh tÕ khi hiÖu suÊt ®¹t 25% víi ®é chän läc c¸c s¶n phÈm C 2 trªn
60% (h×nh X.3).
1000
HiÖu suÊt = 25%
Gi¸ thµnh etylen, USD/tÊn
800
400
200
0 25 50 75 100
§é chän läc C 2
H×nh X.3. Sù phô thuéc cña gi¸ thµnh etylen vµo ®é chän läc víi hiÖu suÊt 25%
http://www.ebook.edu.vn 191
X.2.1. ThiÕt bÞ ph¶n øng víi líp xóc t¸c tÇng cè ®Þnh
Qu¸ tr×nh ®−îc thùc hiÖn víi c¸c hÖ xóc t¸c cã Li hoÆc Li vµ Ce lµ cÊu
tö ho¹t tÝnh trªn chÊt mang MgO. Do tÝnh chÊt dÔ bÞ kÕt dÝnh trong ®iÒu kiÖn
ph¶n øng, v× thÕ hÖ xóc t¸c nµy kh«ng phï hîp víi thiÕt bÞ xóc t¸c tÇng s«i
mµ thÝch hîp trong ®iÒu kiÖn thiÕt bÞ víi líp xóc t¸c tÇng cè ®Þnh.
LÊy mÉu khÝ
èng mao qu¶n cè ®Þnh
Xóc t¸c tÇng cè ®Þnh
10
S¬ ®å thiÕt bÞ ph¶n øng víi líp xóc t¸c tÇng cè ®Þnh ®−îc m« t¶ trªn
h×nh X.4. ThiÕt bÞ ph¶n øng gåm cã èng ph¶n øng b»ng th¹ch anh h×nh trô,
bªn trong èng cã n¹p xóc t¸c Li/MgO, chiÒu cao líp xóc t¸c lµ 10 cm, ë gi÷a
líp xóc t¸c cã èng th¹ch anh cè ®Þnh, trong lßng lµ mét èng mao qu¶n cã xÎ
rnh cã thÓ di chuyÓn lªn xuèng cho phÐp lÊy mÉu khÝ ®Ó ph©n tÝch t¹i c¸c
vïng ph¶n øng kh¸c nhau.
Qu¸ tr×nh tiÕn hµnh trong ®iÒu kiÖn ¸p suÊt khÝ quyÓn, nhiÖt ®é 750 0 C.
Dßng khÝ bao gåm 10% mol hçn hîp ph¶n øng vµ 90% mol N 2 . Tû lÖ
hydrocacbon vµ oxy thay ®æi trong kho¶ng tõ 2:1 ®Õn 10:1.
HiÖu suÊt qu¸ tr×nh ®¹t 19%, ®é chän läc víi s¶n phÈm C 2 lµ 60%.
NhiÒu c«ng tr×nh nghiªn cøu ®ang nç lùc ®Ó t¨ng hiÖu suÊt lªn 25% vµ t¨ng
®é bÒn cña xóc t¸c nh»m ®¹t hiÖu qu¶ kinh tÕ cao.
192 http://www.ebook.edu.vn
Kh«ng khÝ
oxy kh«ng khÝ ®−îc dÉn vµo bªn trong
èng th¹ch
lßng èng ph¶n øng. Hçn hîp sau ph¶n øng anh
®−îc ®−a sang ph©n tÝch b»ng s¾c ký khÝ ®Ó CH 4
Hydrocacbon C 2
x¸c ®Þnh thµnh phÇn hçn hîp, tõ ®ã tÝnh ®é Thuû tinh
chuyÓn ho¸ vµ ®é chän läc cña qu¸ tr×nh. láng
http://www.ebook.edu.vn 193
B¶ng XI.1. Tû lÖ mol cÊu tö thÝch hîp cho mét sè qu¸ tr×nh c¬ b¶n
Cã bèn ph¶n øng chÝnh, quan träng trong qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ metan
thµnh khÝ tæng hîp.
Ph¶n øng thø nhÊt lµ ph¶n øng chuyÓn ho¸ b»ng h¬i n−íc (steam
reforming), ph¶n øng thu nhiÖt m¹nh:
CH 4 + H 2 O CO + 3H 2 − 206,8 kJ/mol
Tõ ph−¬ng tr×nh ph¶n øng trªn cã thÓ nhËn thÊy s¶n phÈm khÝ tæng hîp
rÊt giµu H 2 . Hçn hîp nµy rÊt phï hîp ®Ó tæng hîp metanol.
Ngoµi ra còng cã mét phÇn metan chuyÓn ho¸ thµnh CO2 theo ph¶n øng sau:
CH 4 + 2H 2 O CO 2 + 4H 2 − 166,3 kJ/mol
§Ó tæng hîp amoniac, chØ cÇn quan t©m ®Õn H 2 vµ b»ng ph¶n øng
chuyÓn ho¸ tiÕp tôc CO b»ng h¬i n−íc thµnh CO 2 vµ H 2 theo ph¶n øng sau:
CO + H 2 O CO2 + H 2 + 40,5 kJ/mol
194 http://www.ebook.edu.vn
H¬i n−íc
KhÝ th¶i
Nhiªn liÖu
Kh«ng khÝ
H×nh XI.1. S¬ ®å c«ng nghÖ chuyÓn ho¸ khÝ tù nhiªn b»ng h¬i n−íc
KhÝ tù nhiªn sau khi lo¹i bá c¸c hîp chÊt chøa l−u huúnh vµ h¬i n−íc
®−îc hçn hîp vµ gia nhiÖt theo tû lÖ mol H 2 O/CH 4 trong kho¶ng 1,5 ... 3 tuú
thuéc vµo môc ®Ých sö dông khÝ tæng hîp ë c«ng ®o¹n sau.
Hçn hîp khÝ ®−îc dÉn qua èng cã ®−êng kÝnh 10 ... 15 cm, cã chøa xóc
t¸c niken. PhÝa ngoµi èng ph¶n øng ®−îc ®èt nãng ®Ó cung cÊp nhiÖt cÇn
http://www.ebook.edu.vn 195
H¬i n−íc
KhÝ tù nhiªn
1
3
KhÝ th¶i
Nhiªn liÖu
KhÝ tæng hîp
H×nh XI.2. S¬ ®å c«ng nghÖ chuyÓn ho¸ b»ng h¬i n−íc cña h·ng Haldor Topsoe
S¬ ®å trªn h×nh XI.2 m« t¶ c«ng ®o¹n s¶n xuÊt khÝ tæng hîp gåm cã th¸p
1 t¸ch S trong nguyªn liÖu, th¸p 2 lµm Èm khÝ b»ng h¬i n−íc ®Õn tû lÖ cÇn
196 http://www.ebook.edu.vn
XI.2.2. C«ng nghÖ oxy ho¸ kh«ng hoµn toµn kh«ng cÇn xóc t¸c
Trong c«ng nghÖ nµy oxy vµ khÝ tù nhiªn ®−îc gia nhiÖt, hçn hîp vµ
®¸nh löa. Ph¶n øng chÝnh x¶y ra lµ ph¶n øng to¶ nhiÖt:
CH 4 + 0,5O 2 CO + 2H2 + 35,7 kJ/mol
S¶n phÈm ngoµi CO vµ H 2 , cã thÓ cßn cã CO2 vµ H 2 O. Sau ®ã c¸c ph¶n
øng thu nhiÖt nh− qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ b»ng h¬i n−íc còng x¶y ra. NhiÖt ®é
ph¶n øng 1000 ... 1100 0 C. KhÝ ë giai ®o¹n nµy gÇn víi c©n b»ng nhiÖt ®éng.
Theo ph−¬ng tr×nh ph¶n øng trªn, tû lÖ O2 /CH 4 kho¶ng 0,5. Th−êng
trong thùc tÕ cao h¬n 40 ... 50%, tøc lµ tû lÖ vµo kho¶ng 0,7 ... 0,75.
S¬ ®å c«ng nghÖ qu¸ tr×nh oxy ho¸ kh«ng hoµn toµn kh«ng cÇn xóc t¸c
nh− trªn h×nh XI.3. Tuy nhiªn, nÕu nh− thiÕt bÞ vÒ mÆt nguyªn lý ®¬n gi¶n
th× gi¸ cña c«ng ®o¹n s¶n xuÊt oxy l¹i lín ®¸ng kÓ.
KhÝ tù nhiªn
H¬i n−íc
ThiÕt bÞ
ph¶n øng
ThiÕt bÞ trao
®æi nhiÖt
KhÝ tæng hîp
Oxy
H¬i n−íc T¸ch S
http://www.ebook.edu.vn 197
XI.2.3. Qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ cã xóc t¸c (Autothermic Reforming - ATR)
Qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ cã xóc t¸c dùa trªn c¬ së ph¶n øng gi÷a khÝ tù
nhiªn, h¬i n−íc vµ oxy. S¬ ®å c«ng nghÖ qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ cã xóc t¸c
nh− trªn h×nh XI.4.
KhÝ tù nhiªn
Oxy
H¬i n−íc
Tr−íc hÕt hçn hîp qua lß gia nhiÖt s¬ bé, sau ®ã qua thiÕt bÞ chuyÓn ho¸
cã chøa xóc t¸c Ni ë nhiÖt ®é cao. Qu¸ tr×nh bao gåm c¶ c¸c ph¶n øng thu
nhiÖt vµ c¸c ph¶n øng to¶ nhiÖt cña c¶ hai qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ b»ng h¬i
n−íc vµ qu¸ tr×nh oxy ho¸ kh«ng hoµn toµn ® m« t¶ ë trªn.
Qu¸ tr×nh cã xóc t¸c ho¹t tÝnh cao dÉn ®Õn t¹o thµnh mét l−îng ®¸ng kÓ
CO 2 trong s¶n phÈm. V× vËy cÇn t¸ch CO 2 khái hçn hîp khÝ tæng hîp tr−íc
khi ®−a ®i sö dông.
Qu¸ tr×nh yªu cÇu ¸p suÊt cao h¬n qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ b»ng h¬i n−íc,
tiªu tèn n¨ng l−îng thÊp h¬n cho qu¸ tr×nh nÐn, vµ cã thÓ sö dông ngay cho
qu¸ tr×nh tæng hîp metanol.
Hng Howe Baker Engineers sö dông c«ng nghÖ chuyÓn ho¸ tù nhiÖt
b»ng h¬i n−íc ®Ó s¶n xuÊt khÝ tæng hîp cã ®é tinh khiÕt cao lµm nguyªn liÖu
cho tæng hîp c¸c hîp chÊt h÷u c¬. S¬ ®å c«ng nghÖ m« t¶ trªn h×nh XI.5.
198 http://www.ebook.edu.vn
CO 2 tuÇn hoµn
(kh«ng b¾t buéc)
1
3 CO thµnh phÈm
H 2 thµnh phÈm
H×nh XI.5. S¬ ®å c«ng nghÖ ATR cña h·ng Howe Baker Engineers
1. ThiÕt bÞ gia nhiÖt; 2. Th¸p t¸ch S; 3. ThiÕt bÞ chuyÓn ho¸ ATR; 4. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt;
5. Th¸p t¸ch CO 2 ; 6. ThiÕt bÞ tinh chÕ vµ ph©n t¸ch riªng CO vµ H 2 .
Nguyªn liÖu sau khi gia nhiÖt s¬ bé t¹i thiÕt bÞ gia nhiÖt 1 ®−îc lo¹i bá
c¸c hîp chÊt chøa l−u huúnh t¹i thiÕt bÞ 2, sau ®ã trén hçn hîp víi h¬i n−íc
vµ CO 2 tuÇn hoµn (nÕu cÇn). Hçn hîp khÝ ®−îc ®−a vµo thiÕt bÞ chuyÓn ho¸ 3
chøa xóc t¸c. Ban ®Çu hçn hîp khÝ ®−îc ®èt ch¸y t¹i buång ®èt ë phÝa trªn
cña thiÕt bÞ. Ph¶n øng oxy ho¸ mét phÇn x¶y ra t¹i vïng ch¸y, sau ®ã qua líp
xóc t¸c tiÕp tôc chuyÓn ho¸ b»ng h¬i n−íc. Hçn hîp khÝ tæng hîp ®i ra khái
thiÕt bÞ ATR cã nhiÖt ®é kho¶ng 1000 0 C ... 1100 0 C, sau khi lµm nguéi t¹i
thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt 4 ®−îc t¸ch CO 2 t¹i thiÕt bÞ t¸ch 5. Hçn hîp khÝ tæng
hîp thµnh phÈm nhËn ®−îc bao gåm CO vµ H 2 cã thÓ dïng lµm nguyªn liÖu
cho s¶n xuÊt mét sè hîp chÊt ho¸ häc nh− metanol vµ c¸c r−îu cao h¬n,
còng cã thÓ ®−a ®i xö lý tiÕp (th−êng lµ ph©n t¸ch nhiÖt ®é thÊp) t¹i thiÕt bÞ
t¸ch 6 ®Ó nhËn ®−îc tõng cÊu tö riªng biÖt CO vµ H2 cã ®é tinh khiÕt cao.
CO 2 nhËn ®−îc tõ thiÕt bÞ t¸ch 5 cã thÓ cho tuÇn hoµn l¹i ®Ó ®iÒu chØnh
tû lÖ H 2 /CO trong hçn hîp khÝ tæng hîp thµnh phÈm. NÕu sö dông nguyªn
liÖu lµ khÝ tù nhiªn, tû lÖ H 2 /CO n»m trong kho¶ng tõ 2,7 (nÕu kh«ng tuÇn
hoµn CO 2 ) ®Õn 1,6 (nÕu tuÇn hoµn toµn bé CO2 ).
Trong c«ng nghÖ nµy kh«ng thÓ sö dông kh«ng khÝ lµm t¸c nh©n oxy
ho¸ ban ®Çu v× N 2 sÏ lµm gi¶m ®é tinh khiÕt cña khÝ thµnh phÈm. C«ng nghÖ
nµy sÏ cã gi¸ trÞ cao vÒ mÆt kinh tÕ nÕu nh− oxy cã s½n víi gi¸ rÎ.
Trªn h×nh XI.6 lµ s¬ ®å c«ng nghÖ chuyÓn ho¸ tù nhiÖt b»ng h¬i n−íc
cña hng Haldor Topsoe.
http://www.ebook.edu.vn 199
KhÝ tù nhiªn
2 1 3
Condensat
Oxy
N−íc
http://www.ebook.edu.vn
H×nh XI.6. C«ng nghÖ chuyÓn ho¸ tù nhiÖt b»ng h¬i n−íc cña h·ng Haldor Topsoe
1. ThiÕt bÞ gia nhiÖt; 2. Th¸p t¸ch S; 3. ThiÕt bÞ chuyÓn ho¸ ATR;
4. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt; 5. ThiÕt bÞ t¸ch CO 2 .
ThiÕt bÞ
ph¶n øng
s¬ cÊp
ThiÕt bÞ ph¶n
øng thø cÊp
http://www.ebook.edu.vn 201
202 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 203
KhÝ tù nhiªn
+ h¬i n−íc
ThiÕt bÞ ThiÕt bÞ
ph¶n øng ph¶n øng
s¬ cÊp thø cÊp
Chªnh lÖch ¸p suÊt trªn thµnh thiÕt bÞ ph¶n øng kh«ng ®¸ng kÓ, cho nªn
thiÕt bÞ cã thÓ máng, nhÑ vµ gi¸ thµnh chi phÝ cho chÕ t¹o thiÕt bÞ thÊp.
KÝch th−íc cña thiÕt bÞ chuyÓn ho¸ s¬ cÊp rÊt nhá, sè èng chØ b»ng 1/4
sè èng cña qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ h¬i n−íc th«ng th−êng. Qu¸ tr×nh truyÒn
nhiÖt cã hiÖu qu¶ h¬n nhê thùc hiÖn ë ¸p suÊt cao. Qu¸ tr×nh truyÒn nhiÖt do
®èi l−u trong thÓ tÝch cña thïng chøa thiÕt bÞ.
Trong thiÕt bÞ GHR cã thÓ sö dông ¸p suÊt t−¬ng ®èi cao, phï hîp víi
qu¸ tr×nh tæng hîp metanol vµ tæng hîp amoniac sau nµy.
Trong c¶ hai c«ng nghÖ CAR vµ GHR ®Òu tËn dông nhiÖt cña qu¸ tr×nh
thø cÊp ®Ó gia nhiÖt cho qu¸ tr×nh s¬ cÊp. V× vËy kh«ng cÇn thiÕt ph¶i nÐn
khÝ nguyªn liÖu vµo ë ¸p suÊt cao.
GHR ® ®−îc l¾p ®Æt ë hai nhµ m¸y tæng hîp amoniac ë Anh. Trong c¸c
nhµ m¸y nµy oxy lÊy tõ kh«ng khÝ, s¶n phÈm phô cña nhµ m¸y s¶n xuÊt amoniac.
B¶ng XI.2 d−íi ®©y cho c¸c sè liÖu so s¸nh t−¬ng ®èi gi÷a tiªu tèn n¨ng
l−îng, nguyªn liÖu, CO2 vµ gi¸ t−¬ng ®èi, coi gi¸ thµnh tÝnh theo qu¸ tr×nh
chuyÓn ho¸ theo h¬i n−íc lµ 100. Nguyªn liÖu lµ khÝ kh«, khÝ ®ång hµnh
(nÕu khÝ bÐo th× kÕt qu¶ sÏ kh¸c v× c¸c t¹p chÊt vµ c¸c hydrocacbon cao sÏ
¶nh h−ëng ®Õn qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ thµnh khÝ tæng hîp).
Sè liÖu ®−a ra víi nhµ m¸y tæng hîp metanol quy m« 2500 tÊn/ngµy.
204 http://www.ebook.edu.vn
ChØ tiªu ChuyÓn ho¸ ChuyÓn ho¸ ChuyÓn ho¸ C«ng nghÖ C«ng
(cho 1 tÊn CH3OH) b»ng h¬i n−íc kh«ng xóc t¸c cã xóc t¸c tæ hîp nghÖ míi
KhÝ tù nhiªn, m 3 32 31,6 30,6 30 29-30
O2, m 3
− 530 460 280 270−300
CO 2 .10 3 , MTPY* 380 375 355 290 250−270
Gi¸ t−¬ng ®èi 100 95 85-95 80-85 70−80
TÊt c¶ c¸c qu¸ tr×nh nªu trªn cã thÓ ¸p dông ®Ó tæng hîp metanol,
amoniac vµ nhiªn liÖu tæng hîp sau khi bæ sung chÝnh x¸c tû lÖ c¸c cÊu tö
cÇn thiÕt trong thµnh phÇn khÝ nguyªn liÖu cho giai ®o¹n tæng hîp c¸c s¶n
phÈm trªn.
ViÖc lùa chän qu¸ tr×nh c«ng nghÖ tuú thuéc vµo møc ®é ph¸t triÓn cña
®Þa ph−¬ng, vµ nguån nguyªn liÖu t¹i chç, còng nh− c¸c yÕu tè vÒ m«i
tr−êng vµ c¬ së h¹ tÇng.
Theo ®¸nh gi¸ hiÖn nay th× khÝ tæng hîp sÏ lµ mét h−íng chÝnh ®Ó sö
dông khÝ tù nhiªn trong t−¬ng lai. VÊn ®Ò lµ c¶i tiÕn, n©ng cao chÊt l−îng,
gi¶m gi¸ thµnh vµ vèn ®Çu t− ban ®Çu.
http://www.ebook.edu.vn 205
Metanol, cßn gäi lµ metyl alcol hoÆc cacbinol hoÆc r−îu gç, cã c«ng
thøc hãa häc lµ CH 3 OH, khèi l−îng ph©n tö 32,042. Metanol lµ r−îu ®¬n
gi¶n nhÊt trong dy ®ång ®¼ng c¸c r−îu no ®¬n chøc. LÇn ®Çu tiªn vµo n¨m
1661, Robert Boyle ® thu ®−îc metanol sau khi cÊt giÊm gç b»ng s÷a v«i.
Suèt trong kho¶ng tõ 1830 tíi 1923, ®ã lµ ph−¬ng ph¸p quan träng nhÊt ®Ó
s¶n xuÊt metanol. N¨m 1857 Berthelot còng ® tæng hîp ®−îc metanol b»ng
c¸ch xµ phßng hãa metyl clorua. Tíi kho¶ng n¨m 1923 metanol ® ®−îc s¶n
xuÊt b»ng ph−¬ng ph¸p tæng hîp tõ CO vµ H 2 . Qu¸ tr×nh nµy ® dÇn dÇn thay
thÕ ph−¬ng ph¸p ch−ng tõ gç vµ cho tíi ngµy nay lµ ph−¬ng ph¸p chñ yÕu ®Ó
s¶n xuÊt metanol trong c«ng nghiÖp
Metanol lµ mét trong nh÷ng nguyªn liÖu vµ dung m«i quan träng
nhÊt cho c«ng nghiÖp hãa häc. Metanol cßn ®−îc coi lµ nhiªn liÖu lý t−ëng
trong lÜnh vùc n¨ng l−îng v× ch¸y hoµn toµn vµ kh«ng g©y « nhiÔm m«i tr−êng.
XII.1.1. Tæng hîp metanol b»ng c¸ch oxy ho¸ trùc tiÕp metan
Trùc tiÕp tæng hîp metanol vµ formaldehyt b»ng c¸ch oxy ho¸ kh«ng
hoµn toµn metan lµ mét vÊn ®Ò rÊt khã kh¨n, bëi v× c¸c s¶n phÈm lµ metanol
vµ formaldehyt dÔ bÞ oxy ho¸ h¬n metan. V× vËy thêi gian tiÕp xóc cÇn ph¶i
rÊt ng¾n, vµo kho¶ng vµi gi©y.
Ph¶n øng oxy ho¸ metan x¶y ra theo c¬ chÕ chuçi gèc. C¸c ph¶n øng cã
thÓ x¶y ra trªn bÒ mÆt xóc t¸c hoÆc trong pha h¬i:
CH 3 • + O CH 3 O • (1)
• •
CH 3 O HCHO + H (2)
• •
CH 3 O + CH 4 CH 3 OH + CH 3 (3)
H»ng sè tèc ®é c¸c ph¶n øng ®øt liªn kÕt víi nguyªn tö hydro nh− sau:
k H = 0,0349; k CH = 0,0392; k C H = 1,59; k C H = 12,17
2 4 2 6 3 8
C¸c gèc tù do CH 3 • vµ O • bÞ hÊp phô trªn bÒ mÆt xóc t¸c cã thÓ t¹o
206 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 207
N−íc Axetaldehyt
M¸y nÐn Th¸p 1
hÊp thô 2
3
4
Hydrocarbon Lß Lµm l¹nh
Gia nhiÖt 5
khÝ oxy hãa
N−íc
H×nh XII.1 . Tæng hîp metanol b»ng ph−¬ng ph¸p oxy hãa trùc tiÕp hydrocacbon
1. Axeton; 2. Metanol; 3. R−îu izo-propylic; 4. R−îu n-propylic; 5. R−îu butylic.
KhÝ tù nhiªn 3 4
KhÝ th¶i 7
8
8
1
8
2
9
Trao ®æi
N−íc
http://www.ebook.edu.vn nhiÖt n−íc
Nhiªn liÖu
KhÝ tuÇn hoµn Metanol
H×nh XII.3. S¬ ®å c«ng nghÖ tæng hîp metanol ¸p suÊt thÊp cña h·ng Haldor Topsoe
XII.2.1. C¬ së ho¸ lý cña qu¸ tr×nh c«ng nghÖ tæng hîp metanol
Metanol ®−îc s¶n xuÊt tõ khÝ tæng hîp theo c¸c ph¶n øng:
CO + 2H 2 CH 3 OH ΔH 300K = −90,77 kJ/mol (1)
CO 2 + 3H 2 CH 3 OH + H 2 O ΔH 300K = −49,16 kJ/mol (2)
C¸c ph¶n øng trªn ®Òu to¶ nhiÖt vµ kÌm theo sù gi¶m thÓ tÝch. Do ®ã,
h−íng t¹o thµnh metanol sÏ thuËn lîi nÕu t¨ng ¸p suÊt vµ gi¶m nhiÖt ®é, ®é
chuyÓn ho¸ cùc ®¹i ®−îc x¸c ®Þnh bëi thµnh phÇn c©n b»ng. Ngoµi hai ph¶n
øng t¹o thµnh metanol ë trªn cßn x¶y ra ph¶n øng thu nhiÖt sau:
CO 2 + H 2 CO + H 2 O ΔH 300K = 41,21 kJ/mol (3)
§Ó ®¬n gi¶n, c¸c ph¶n øng (1) vµ (3) cã thÓ coi lµ c¸c ph¶n øng ®éc lËp.
Sù chuyÓn ho¸ cña CO 2 thµnh metanol sÏ lµ kÕt qu¶ tæng céng cña c¸c ph¶n
øng ®ã. Vµ h»ng sè c©n b»ng K 2 ®−îc biÓu diÔn nh− sau:
K 2 = K 1 .K 3
Khi cÇn tÝnh to¸n cô thÓ c¸c h»ng sè c©n b»ng ®−îc x¸c ®Þnh b»ng c¸c
ph−¬ng tr×nh d−íi ®©y:
⎡ f CH OH ⎤ ⎡ ϕ CH OH ⎤ ⎡ PCH OH ⎤
K1 = ⎢ 3
⎥=⎢ 3
⎥⋅⎢ 3
⎥ = K ϕ .K P
⎢⎣ f CO . f H22 ⎥⎦ ⎢⎣ ϕ CO .ϕ H2 2 ⎥⎦ ⎢⎣ PCO . PH22 ⎥⎦ 1 1
⎡ f CO . f H 2O ⎤ ⎡ ϕ CO .ϕ H 2O ⎤ ⎡ PCO .PH 2O ⎤
K3 = ⎢ ⎥=⎢ ⎥⋅⎢ ⎥ = K ϕ3 . K P3
⎢⎣ f CO2 . f H 2 ⎥⎦ ⎢⎣ ϕ CO2 .ϕ H 2 ⎥⎦ ⎢⎣ PCO2 . PH 2 ⎥⎦
http://www.ebook.edu.vn 209
Qu¸ tr×nh ¸p suÊt thÊp cã −u ®iÓm c¬ b¶n lµ vèn ®Çu t− vµ gi¸ thµnh s¶n
phÈm thÊp, cã thÓ linh ho¹t lùa chän quy m« cña nhµ m¸y. V× vËy hiÖn nay
hÇu hÕt c¸c nhµ m¸y s¶n xuÊt metanol trªn thÕ giíi sö dông c«ng nghÖ tæng
hîp metanol ¸p suÊt thÊp.
Ph¶n øng t¹o thµnh metanol lµ ph¶n øng xóc t¸c dÞ thÓ ®iÓn h×nh cã thÓ
®−îc m« t¶ b»ng c¬ chÕ hÊp phô − nh¶ hÊp phô. B¶n chÊt cña c¸c trung t©m
ho¹t ®éng trong xóc t¸c Cu-ZnO-Al2 O 3 ë ®iÒu kiÖn c«ng nghiÖp vÉn ®ang
®−îc nghiªn cøu. C¸c lo¹i t©m ho¹t ®éng trong qu¸ tr×nh tæng hîp metanol
¸p suÊt thÊp cã thÓ lµ sù ph©n t¸n cña ion Cu +1 trong pha ZnO. MÆt kh¸c cã
dÊu hiÖu cho thÊy Cu 0 còng xóc tiÕn cho viÖc t¹o thµnh metanol. Thµnh phÇn
khÝ nguyªn liÖu, ®Æc biÖt lµ tû lÖ CO 2 vµ H 2 O ®ãng vai trß quan träng trong
viÖc x¸c ®Þnh ho¹t tÝnh vµ ®é chän läc cña xóc t¸c trong s¶n xuÊt metanol.
C¸c nghiªn cøu cßn cho thÊy cã nhiÒu h−íng t¹o thµnh metanol tõ CO hoÆc
CO 2 trªn c¸c t©m ho¹t ®éng kh¸c nhau trong xóc t¸c.
210 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 211
212 http://www.ebook.edu.vn
Cã mét sè t¹p chÊt lµm ¶nh h−ëng tíi ho¹t tÝnh vµ ®é chän läc cña xóc
t¸c. C¸c hîp chÊt kiÒm lµm gi¶m thêi gian sö dông vµ lµm gi¶m ®é chän läc
cña xóc t¸c. ThËm chÝ c¸c t¹p chÊt chøa s¾t hoÆc nikel trong kho¶ng vµi
phÇn triÖu sÏ lµm t¨ng c¸c ph¶n øng phô t¹o thµnh c¸c hydrocacbon vµ s¸p.
C¸c hîp chÊt nh− silicon dioxit lµm t¨ng tû lÖ dimetyl ete trong metanol th«.
http://www.ebook.edu.vn 213
214 http://www.ebook.edu.vn
N−íc
6 5
2
KhÝ míi
®−a vµo
KhÝ 3
tuÇn hoµn
KhÝ s¹ch
4
Metanol th«
H×nh XII.2. S¬ ®å nguyªn lý c«ng nghÖ tæng hîp metanol ¸p suÊt thÊp
1. ThiÕt bÞ ph¶n øng; 2. ThiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt; 3. ThiÕt bÞ lµm l¹nh;
4. Th¸p ph©n ly; 5. M¸y nÐn tuÇn hoµn; 6. M¸y nÐn khÝ.
Ph¶n øng t¹o thµnh metanol lµ ph¶n øng táa nhiÖt x¶y ra trong thiÕt bÞ
ph¶n øng 1 ë nhiÖt ®é 2000 C ... 300 0 C. NhiÖt ph¶n øng cã thÓ ®−îc ph©n t¸n
qua mét hay nhiÒu cÊp. Hçn hîp sau ph¶n øng ®−îc tiÕp tôc lµm l¹nh t¹i 3
sau khi ®i qua thiÕt bÞ trao ®æi nhiÖt 2, nhiÖt táa ra khi ng−ng tô metanol vµ
n−íc cã thÓ ®−îc tËn dông vµo viÖc kh¸c trong qu¸ tr×nh.
Metanol th« ®−îc t¸ch ra khái pha khÝ trong thiÕt bÞ ph©n ly 4 vµ hãa
láng tr−íc khi ®−a sang ch−ng cÊt. KhÝ tõ thiÕt bÞ ph©n ly ®−îc tuÇn hoµn l¹i
®Çu hót cña m¸y nÐn tuÇn hoµn 5. L−îng khÝ s¹ch tuÇn hoµn l¹i ®−îc khèng
chÕ bëi nång ®é vµ hµm l−îng c¸c hîp chÊt tr¬ vµ hÖ sè tû l−îng c¸c cÊu tö
cÇn thiÕt trong hçn hîp ph¶n øng.
C¸c c«ng nghÖ ¸p suÊt thÊp s¶n xuÊt metanol hiÖn nay kh¸c nhau chñ
yÕu ë d¹ng thiÕt bÞ ph¶n øng. HiÖn cã nhiÒu lo¹i thiÕt bÞ ph¶n øng kh¸c
nhau: thiÕt bÞ ®o¹n nhiÖt (cña hng ICI) hoÆc gÇn ®¼ng nhiÖt (hng Lurgi).
C«ng nghÖ cña hng ICI chiÕm kho¶ng 60% vµ c«ng nghÖ cña hng Lurgi
chiÕm kho¶ng 30% tæng l−îng metanol s¶n xuÊt trªn thÕ giíi. C«ng nghÖ cña
hng ICI sö dông thiÕt bÞ ph¶n øng ®o¹n nhiÖt víi mét líp xóc t¸c. Ph¶n øng
bÞ dËp t¾t khi ®−a khÝ l¹nh vµo tõ mét vµi ®iÓm. Do ®ã profil nhiÖt ®é däc
theo trôc thiÕt bÞ ph¶n øng cã h×nh r¨ng c−a.
http://www.ebook.edu.vn 215
216 http://www.ebook.edu.vn
XII.2.4. Mét sè s¬ ®å c«ng nghÖ tæng hîp metanol ¸p suÊt thÊp hiÖn ®¹i
XII.2.4.1. C«ng nghÖ cña hng Haldor Topsoe (§an M¹ch)
Qu¸ tr×nh tæng hîp metanol tõ khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh ®−îc thùc
hiÖn ë ¸p suÊt thÊp. C«ng nghÖ ®−îc thùc hiÖn bao gåm hai giai ®o¹n:
Giai ®o¹n I: ChuyÓn ho¸ khÝ tù nhiªn vµ khÝ ®ång hµnh thµnh khÝ tæng
hîp b»ng qu¸ tr×nh tæ hîp.
Giai ®o¹n II: ChuyÓn ho¸ khÝ tæng hîp thµnh metanol.
S¬ ®å c«ng nghÖ ®−îc m« t¶ trªn h×nh XII.3. Dßng khÝ nguyªn liÖu (khÝ
tù nhiªn hoÆc khÝ ®ång hµnh) ®−îc nÐn qua th¸p t¸ch l−u huúnh 1, qua th¸p
lµm Èm 2, t¹i ®©y khÝ ®−îc bo hoµ h¬i n−íc. Hçn hîp khÝ bo hoµ h¬i n−íc
®−îc ®−a vµo th¸p 3, t¹i ®©y x¶y ra qu¸ tr×nh oxy ho¸ s¬ cÊp (qu¸ tr×nh
reforming h¬i n−íc). Sau ®ã hçn hîp ®−îc chuyÓn sang th¸p 4, oxy ®−îc
thæi trùc tiÕp vµo th¸p 4, thùc hiÖn qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ thø cÊp. L−îng oxy
®−a vµo ®−îc tÝnh to¸n sao cho t−¬ng øng víi tû lÖ c¸c cÊu tö trong khÝ tæng
hîp thÝch hîp cho qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸ thµnh metanol ë giai ®o¹n sau.
KhÝ tæng hîp sau khi ®−îc lµm nguéi tõ nhiÖt ®é 1000 ... 11000 C, ®−îc
®−a qua m¸y nÐn 7 vµ ®−îc nÐn tíi ¸p suÊt 10 MPa, vµ qua chu tr×nh tæng
hîp metanol 8. NhiÖt l−îng cña khÝ tæng hîp ®−îc tËn dông ®Ó s¶n xuÊt h¬i
n−íc ¸p suÊt cao trong thiÕt bÞ 5, vµ gia nhiÖt cho ®¸y th¸p ch−ng tinh chÕ
metanol.
Chu tr×nh tæng hîp metanol lµ hÖ thèng gåm ba thiÕt bÞ ph¶n øng ®o¹n
nhiÖt, trong ®ã cã xóc t¸c cho ph¶n øng tæng hîp metanol. Cã sù trao ®æi
nhiÖt gi÷a c¸c thiÕt bÞ ph¶n øng.
S¶n phÈm metanol th« ®−îc t¸ch khái khÝ tæng hîp, ®−a sang th¸p ch−ng
6. Cßn khÝ tæng hîp ch−a chuyÓn ho¸ ®−îc dÉn tíi m¸y nÐn 9 ®Ó tuÇn hoµn
trë l¹i hoÆc ®−a ®i lµm nhiªn liÖu.
http://www.ebook.edu.vn 217
KhÝ tù nhiªn 3 4
KhÝ th¶i 7
8
8
1
8
2
http://www.ebook.edu.vn 9
Trao ®æi
N−íc
nhiÖt n−íc
Nhiªn liÖu
KhÝ tuÇn hoµn Metanol
H×nh XII.3. S¬ ®å c«ng nghÖ tæng hîp metanol ¸p suÊt thÊp cña h·ng Haldor Topsoe
http://www.ebook.edu.vn 219
èng khãi
M¸y nÐn
1 2
B¬m 3
H¬i n−íc
N−íc Condensat
Ch−ng cÊt
H×nh XII.4. S¬ ®å c«ng nghÖ tæng hîp metanol ¸p suÊt thÊp cña h·ng ICI Katalco
tù nhiÖt
ThiÕt bÞ ®un s«i l¹i
Kh«ng khÝ
KhÝ s¹ch
H×nh XII.5. S¬ ®å c«ng nghÖ tæng hîp metanol ¸p suÊt thÊp cña h·ng Lurgi
http://www.ebook.edu.vn 221
tù nhiÖt
ThiÕt bÞ ®un s«i l¹i
Kh«ng khÝ
KhÝ s¹ch
H×nh XII.5. S¬ ®å c«ng nghÖ tæng hîp metanol ¸p suÊt thÊp cña h·ng Lurgi
HÇu nh− tÊt c¶ amoniac trªn thÕ giíi ®−îc s¶n xuÊt b»ng ph¶n øng cña
nit¬ vµ hydro cã xóc t¸c. Vµ hÇu hÕt hydro dïng ®Ó tæng hîp amoniac ®−îc
s¶n xuÊt b»ng qu¸ tr×nh reforming h¬i n−íc c¸c hydrocacbon (ë d¹ng láng vµ
khÝ) hoÆc than ®¸. Nguån cung cÊp nit¬ chñ yÕu tõ qu¸ tr×nh hãa láng kh«ng
khÝ hoÆc cã thÓ nhËn ®−îc nit¬ tõ qu¸ tr×nh chÕ biÕn khÝ tù nhiªn vµ khÝ
®ång hµnh.
PN 2 ⋅ PH3
2
2 2 2 N 2 H 2
*
trong ®ã: f i lµ fugat cña cÊu tö i lóc c©n b»ng;
P i * lµ ¸p suÊt riªng phÇn cña cÊu tö i lóc c©n b»ng;
ϕ i lµ hÖ sè fugat cña cÊu tö i , ®−îc tÝnh theo c«ng thøc ϕ i = f i * /P i * .
http://www.ebook.edu.vn 223
ϕ 1N/ 2 ⋅ ϕ H3 / 2 1/ 2
PN∗ ⋅ PH∗
3/ 2
2 2 2 2
308 K P
y a2 − 200 y − ⋅ ya + 10 4 = 0
P
trong ®ã: y a lµ nång ®é amoniac lóc c©n b»ng, % thÓ tÝch;
P lµ ¸p suÊt trung b×nh trong th¸p, at;
K P lµ h»ng sè c©n b»ng cña ph¶n øng.
HiÖu øng nhiÖt cña ph¶n øng phô thuéc vµo nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt, cã thÓ
x¸c ®Þnh theo c«ng thøc:
⎛ 840,6 459 × 10 5 ⎞⎟
Q = 9157 + ⎜ 0,545 + + ⋅ P + 5,35T + 2,52 ⋅ 10 4 T 2 − 16,69 ⋅ 10 6 T 3
⎜ T 3 ⎟
⎝ T ⎠
trong ®ã: T lµ nhiÖt ®é, K; P lµ ¸p suÊt, at; Q lµ hiÖu øng nhiÖt, kJ/mol.
XIII.1.1. C¸c yÕu tè ¶nh h−ëng tíi c©n b»ng
Ph¶n øng tæng hîp amoniac lµ ph¶n øng to¶ nhiÖt, gi¶m thÓ tÝch, nªn
theo nguyªn lý Le Chaterlie gi¶m nhiÖt ®é vµ t¨ng ¸p suÊt sÏ lµm chuyÓn
dÞch c©n b»ng theo chiÒu thuËn vÒ phÝa t¹o s¶n phÈm NH 3 . §å thÞ quan hÖ
nång ®é NH3 lóc c©n b»ng t¹i c¸c nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt biÓu diÔn trªn h×nh
XIII.1 cho thÊy, ë nhiÖt ®é cµng thÊp nång ®é NH 3 cµng t¨ng. NhiÖt ®é cao
kh«ng nh÷ng lµm gi¶m nång ®é c©n b»ng, cßn lµm gi¶m nhanh ho¹t tÝnh xóc
t¸c. Tuy nhiªn, nÕu nhiÖt ®é qu¸ thÊp th× vËn tèc ph¶n øng kh«ng ®ñ lín.
224 http://www.ebook.edu.vn
200 500
100
Nång ®é NH 3 , %
300 400 600
80
700
60
NhiÖt ®é, 0 C
40
800
20
0
20 40 60 80 100 ¸p suÊt, MPa
H×nh XIII.1. §å thÞ phô thuéc nång ®é c©n b»ng vµo nhiÖt ®é vµ ¸p suÊt
Tõ ®å thÞ trªn h×nh XIII.1 thÊy r»ng, ë cïng mét nhiÖt ®é ph¶n øng, ¸p
suÊt cµng cao nång ®é NH 3 c©n b»ng y a cµng lín, tuy nhiªn sù t¨ng nµy
kh«ng ®Òu. Khi ¸p suÊt t¨ng tõ 70 ®Õn 80 MPa th× y a t¨ng 2,5%. Khi ¸p suÊt
t¨ng tõ 20 ®Õn 30 MPa th× y © t¨ng 5%. ë ¸p suÊt thÊp y a t¨ng m¹nh h¬n.
Tû lÖ c¸c cÊu tö trong hçn hîp ph¶n øng còng ¶nh h−ëng tíi c©n b»ng
cña qu¸ tr×nh chuyÓn ho¸. §Æt tû lÖ c¸c cÊu tö H 2 /N 2 b»ng r vµ gäi n 0 lµ tæng
sè mol ban ®Çu cña N 2 vµ H 2 , ta cã:
⎛ 1 ⎞ ⎛ r ⎞
n H0 2 = ⎜ ⎟ ⋅ n0 vµ n N0 2 = ⎜ ⎟ ⋅ n0
⎝1+ r ⎠ ⎝1+ r ⎠
Sau thêi gian ph¶n øng t, sè mol NH 3 sinh ra lµ n a , theo ph−¬ng tr×nh
ph¶n øng ta cã nång ®é c¸c cÊu tö t¹i thêi ®iÓm t nh− sau:
N2 + 3H 2 2NH 3 Tæng sè mol
n0 r
t=0 ⋅ n0 0 n0
1+ r 1+ r
⎛ n0 1 ⎞ ⎛ r 3 ⎞
t ⎜ − n0 ⎟ ⎜ ⋅ n0 − n0 ⎟ na n0 + na
⎝1+ r 2 ⎠ ⎝1+ r 2 ⎠
Nång ®é phÇn mol c©n b»ng cña amoniac y a b»ng:
n0
ya =
n 0 − na
http://www.ebook.edu.vn 225
1 ⎛ na ⎞ 1 1
= ⎜⎜1 + ⎟⎟ − y a = (1 + ya ) − 1 ya
1+ r ⎝ n0 − na ⎠ 2 1+ r 2
r
t−¬ng tù: y H2 = (1 + ya ) − 3 ya
1+ r 2
H»ng sè c©n b»ng tÝnh theo r:
ya
KP =
p−
3
r ⎛ (r + 3) y ⎞ ⎛1 − (r − 1) y ⎞
3
⎜1 − a⎟ ⎜ a⎟
1+ r ⎝ 2r ⎠ ⎝ 2 ⎠
trong ®ã: y a lµ nång ®é phÇn mol amoniac lóc c©n b»ng;
P lµ ¸p suÊt chung cña hÖ.
Trªn h×nh XIII.2 lµ ®å thÞ quan hÖ gi÷a y a vµ r t¹i c¸c ¸p suÊt kh¸c nhau,
ë cïng nhiÖt ®é 500 0 C. Tõ ®å thÞ thÊy r»ng nång ®å phÇn mol amoniac lóc
c©n b»ng y a cùc ®¹i ë gi¸ trÞ tû lÖ mol H 2 /N 2 t−¬ng øng r = 3.
ya*, %
100 MPa
50
Nång ®é NH3 c©n b»ng,
40
60 MPa
% mol
30
30 MPa
20
10 MPa
10
0
1 3 5 r
H×nh XIII.2. §å thÞ phô thuéc nång ®é c©n b»ng vµo ¸p suÊt vµ tû lÖ mol cÊu tö
226 http://www.ebook.edu.vn
Cã nhiÒu nguån nguyªn liÖu kh¸c nhau ®−îc sö dông cho qu¸ tr×nh tæng
hîp amoniac nh− than, dÇu nÆng naphta, khÝ tù nhiªn, khÝ ®ång hµnh. Víi
c¸c nguyªn liÖu kh¸c nhau, chi phÝ ®Çu t− c¬ b¶n vµ tiªu tèn n¨ng l−îng cho
mét nhµ m¸y s¶n xuÊt amoniac 1000 tÊn/ngµy ®−îc ®−a ra trong b¶ng so
s¸nh d−íi ®©y (nÕu lÊy sè liÖu cho khÝ tù nhiªn lµ ®¬n vÞ).
B¶ng XIII.1. So s¸nh s¶n xuÊt amoniac tõ c¸c nguyªn liÖu kh¸c nhau
Tõ sè liÖu so s¸nh trªn b¶ng XIII.1 thÊy r»ng, chi phÝ ®Çu t− c¬ b¶n
còng nh− tiªu hao n¨ng l−îng cho nhµ m¸y s¶n xuÊt amoniac ®i tõ khÝ tù
nhiªn lµ thÊp nhÊt.
http://www.ebook.edu.vn 227
228 http://www.ebook.edu.vn
1 NH 3
4 5 4 5 1
NH 3
4 NH 3 5 1 4 5 1
Khi khÝ nguyªn liÖu míi chøa nhiÒu n−íc hoÆc CO 2 th× cÇn ph¶i hÊp thô
hoµn toµn nhê ng−ng tô NH 3 . §iÒu nµy yªu cÇu giai ®o¹n ng−ng tô ®−îc ®Æt
mét phÇn hoÆc toµn bé gi÷a ®Çu ®−a khÝ míi vµo vµ thiÕt bÞ chuyÓn ho¸. Sù
s¾p xÕp nµy cã bÊt lîi lµ nång ®é NH 3 gi¶m xuèng do hoµ tan vµo khÝ míi.
Ngoµi ra, ë nhiÖt ®é ng−ng tô t−¬ng øng nång ®é NH3 c©n b»ng ë ®Çu vµo
cao h¬n ®èi víi thiÕt bÞ chuyÓn ho¸. H×nh XIII.3b lµ s¬ ®å ®¬n gi¶n nhÊt. S¬
®å nµy cã bÊt lîi lµ NH3 s¶n xuÊt ra ë pha khÝ ph¶i ®−îc nÐn cïng khÝ tuÇn
hoµn trong m¸y nÐn tuÇn hoµn.
Trong s¬ ®å trªn h×nh XIII.3c th−êng sö dông m¸y nÐn lo¹i bèn kú, víi
sù bè trÝ nh− vËy, thùc hiÖn nÐn tuÇn hoµn ngay sau khi ng−ng tô vµ t¸ch
NH 3 . Cã thÓ sö dông n−íc hoÆc kh«ng khÝ lµm l¹nh khÝ tuÇn hoµn ngay tr−íc
khi trén víi khÝ míi (tr−íc khi hoµ tan khÝ tuÇn hoµn), v× thÕ gi¶m ®−îc tiªu
hao n¨ng l−îng cho lµm l¹nh.
Chia lµm l¹nh thµnh hai bËc cho ng−ng tô NH3 sÏ cã lîi khi khÝ tuÇn
http://www.ebook.edu.vn 229
230 http://www.ebook.edu.vn
CO2
KhÝ tù nhiªn chuyÓn ho¸
Kh«ng khÝ
KhÝ th¶i
S¶n phÈm
NH3
http://www.ebook.edu.vn
Metanol th«
H×nh XIII.4. S¬ ®å c«ng nghÖ tæng hîp ®ång thêi NH 3 vµ CH 3 OH cña h·ng Haldor Topsoe (§an M¹ch)
231
232 http://www.ebook.edu.vn
Axetylen ®−îc s¶n xuÊt tõ hai nguån nguyªn liÖu chÝnh lµ cacbua canxi
vµ hydrocacbon (ë d¹ng r¾n, láng hoÆc khÝ). HiÖn nay Mü vµ c¸c n−íc Ch©u
¢u s¶n xuÊt axetylen tõ hydrocacbon; cßn ë Italia, NhËt B¶n, Nam Phi, Ên
§é axetylen ®−îc s¶n xuÊt tõ cacbua canxi.
S¶n xuÊt axetylen tõ hydrocacbon lµ qu¸ tr×nh ®−îc ph¸t triÓn tõ nh÷ng
n¨m 50 cña thÕ kû tr−íc. Trong c«ng nghÖ nµy hydrocacbon bÞ nhiÖt ph©n ë
nhiÖt ®é cao (tíi 1100 ... 1500 0 C) trong ®iÒu kiÖn ®o¹n nhiÖt vµ thêi gian
ph¶n øng rÊt ng¾n (tõ 0,005 ®Õn 0,02 gi©y). Sau ®ã s¶n phÈm ®−îc nhanh
chãng lµm l¹nh ®Ó h¹ nhiÖt ®é xuèng nh»m h¹n chÕ c¸c ph¶n øng ph©n huû
axetylen.
http://www.ebook.edu.vn 233
140
120
100 C 2H 2
80
ΔG f ,kJ/mol
60 C 3H 6 CH4
C 2H 4
40 C 3H 6
n-C4H10
20
C 2H 6 C (r¾n) , H 2 (khÝ)
0
−20
−40
300 500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900
NhiÖt ®é, K
H×nh XIV.1. N¨ng l−îng tù do Gibbs cña c¸c hydrocacbon phô thuéc vµo nhiÖt ®é
§−êng cong c©n b»ng cña ph¶n øng nhiÖt ph©n metan phô thuéc vµo
nhiÖt ®é ®−îc m« t¶ trªn h×nh XIV.2 cho thÊy axetylen b¾t ®Çu ®−îc t¹o
thµnh ë nhiÖt ®é cao h¬n 1000 K (730 0 C). Nh− vËy qu¸ tr×nh ®ßi hái ph¶i
thùc hiÖn ë nhiÖt ®é cao vµ cÇn ph¶i cung cÊp n¨ng l−îng kh¸ lín.
234 http://www.ebook.edu.vn
16
12
8
4
H×nh XIV.2. §−êng cong c©n b»ng cña ph¶n øng nhiÖt ph©n metan phô thuéc vµo nhiÖt ®é
Tuy nhiªn ngay c¶ ë nhiÖt ®é cao axetylen vÉn kÐm bÒn h¬n c¸c cÊu tö
t¹o nªn axetylen tøc lµ kÐm bÒn h¬n C vµ H 2 nh− trªn h×nh XIV.1. Sù chªnh
lÖch nhiÖt ®é gi÷a axetylen víi C vµ H2 tån t¹i tíi 4200 K:
C2H2 2C (R) + H 2(K) ; −ΔG 298 = −209,3 kJ/mol
Qu¸ tr×nh ph©n huû t¹o muéi cacbon theo c¸c ph¶n øng sau:
CH 4 C + 2H 2
C2H6 2C + 3H 2
C2H4 2C + 2H 2
C2H2 2C + H 2
Nh− vËy, chÝnh axetylen t¹o thµnh còng bÞ ph©n huû nÕu ®iÒu kiÖn ph¶n
øng thÝch hîp cho qu¸ tr×nh t¹o muéi cacbon. Qu¸ tr×nh t¹o muéi x¶y ra
mnh liÖt ë kho¶ng nhiÖt ®é 1200 ... 1600 0 C, nghÜa lµ ë vïng nhiÖt ®é ph¶n
øng. §Ó h¹n chÕ qu¸ tr×nh t¹o muéi ph¶i gi¶m nhanh nhiÖt ®é hçn hîp khÝ
ph¶n øng b»ng c¸ch phun n−íc hoÆc phun dÇu, gäi lµ qu¸ tr×nh “t«i” b»ng
n−íc hoÆc b»ng dÇu.
Ng−êi ta thÊy r»ng, víi ph¶n øng ph©n huû axetylen, ¸p suÊt kh«ng ¶nh
h−ëng mµ yÕu tè chÝnh ¶nh h−ëng ®Õn ph¶n øng lµ nhiÖt ®é vµ thêi gian ph¶n
øng. NhiÖt ®é cµng cao, thêi gian ph¶n øng cµng dµi, sù ph©n huû axetylen
cµng t¨ng, hµm l−îng axetylen thu ®−îc cµng thÊp.
http://www.ebook.edu.vn 235
236 http://www.ebook.edu.vn
0,38 1,74
2,90 0,50
13,10 0,13
• ë 1700 0 C vµ 0,07 atm
0,28.10 − 3 7800
0,41.10 − 3 9550
5850
0,88.10 − 3
http://www.ebook.edu.vn 237
238 http://www.ebook.edu.vn
100
§é chuyÓn ho¸, %
75
50
25
0
1200 1400 1600 NhiÖt ®é ph¶n øng , 0 C
H×nh XIV.3. §å thÞ phô thuéc ®é chuyÓn ho¸ metan vµo nhiÖt ®é vµ thêi gian ph¶n øng
Nh− vËy tån t¹i thêi gian ph¶n øng thÝch hîp t¹i mét nhiÖt ®é ph¶n øng
nhÊt ®Þnh cho phÐp ®¹t ®−îc hiÖu suÊt axetylen lµ cùc ®¹i. Ph¶n øng t¹o
thµnh axetylen khi nhiÖt ph©n metan lµ ph¶n øng bËc 1:
dC
C = C0 .e −(k1 + k 2 )
= C(k1 + k 2 ) vµ −
dτ
trong ®ã k1 lµ h»ng sè tèc ®é t¹o thµnh axetylen, k 2 lµ n»ng sè tèc ®é ph©n
huû metan thµnh C vµ H2 .
http://www.ebook.edu.vn 239
C′ =
1
2
( C0 − C )
k1
=
C0 .k1
k1 + k 2 2(k1 + k 2 )
[
1 − e −(k1 + k 2 ) ]
Nh−ng thùc tÕ l−îng axetylen nhËn ®−îc nhá h¬n l−îng metan chuyÓn
ho¸ thµnh v× x¶y ra ph¶n øng ph©n huû axetylen:
dC ′
C ′′ = C ′.e − k 3τ vµ = k3 .C ′
dτ
tõ ®ã:
C ′′ =
C0 .k1
2(k1 + k 2 )
[ ]
1 − e − (k1 + k 2 ) C − k 3
240 http://www.ebook.edu.vn
3
k2
2
k1 k4
1
k3
H×nh XIV.4. §å thô phô thuéc c¸c h»ng sè tèc ®é ph¶n øng vµo nhiÖt ®é
Tõ ®å thÞ thÊy r»ng, trong kho¶ng nhiÖt ®é 1500 ... 2500 0 C h»ng sè tèc
®é ph©n huû etan k 2 lín h¬n 3 lÇn h»ng sè tèc ®é t¹o thµnh k 1 (nghÜa lµ k 2 >
k 1 ). V× vËy trong thùc tÕ khi nhiÖt ph©n metan nång ®é etan nhËn ®−îc rÊt
nhá, vµ ngay c¶ ë nhiÖt ®é cao nång ®é cña etan trong s¶n phÈm còng kh«ng
cao.
Trªn h×nh XIV.5 ®−a ra kÕt qu¶ tÝnh to¸n ®é chuyÓn ho¸ cña metan thµnh
axetylen vµ møc ®é ph©n huû axetylen ë nhiÖt ®é 1900 0 C theo c¸c ph¶n øng:
2CH 4 C 2 H 2 + 3H 2
C2H2 2C + H 2
C, % 100
75
50
25
0
0 1 2 3 4 5 τ, mili gi©y
H×nh XIV.5. §å thÞ hiÖu suÊt nhËn s¶n phÈm axetylen phô thuéc
thêi gian ph¶n øng ë nhiÖt ®é 1900 0 C
Sù phô thuéc cña ®é chuyÓn ho¸ vµo h»ng sè tèc ®é vµ thêi gian ph¶n
øng τ ®−îc biÓu diÔn b»ng ph−¬ng tr×nh:
k1
ε= .e − k1τ − e k 4 τ
k 4 − k1
http://www.ebook.edu.vn 241
ε max =
1
1− r
[
e − rln ( τ/r −1) − e − ln ( τ/r −1) ]
lnr
τ op =
(r − 1)k
trong ®ã r = k 4 / k 1 , víi k lµ h»ng sè tèc ®é chuyÓn ho¸ metan thµnh axetylen.
Trong ®iÒu kiÖn s¶n xuÊt, ®Ó h¹n chÕ c¸c ph¶n øng ph©n huû, polyme ho¸
c¸c s¶n phÈm, ng−êi ta thùc hiÖn qu¸ tr×nh “t«i” s¶n phÈm b»ng c¸ch t−íi trùc
tiÕp n−íc vµo s¶n phÈm. Khi ®ã cã thÓ x¶y ra ph¶n øng gi÷a axetylen vµ h¬i n−íc:
C 2 H 2 + 2H 2 O 2CO + 3H 2
Tèc ®é cña ph¶n øng nµy th−êng kh«ng lín vµ khi cã sù gi¶m ®ét ngét
nhiÖt ®é khi “t«i” ph¶n øng nµy thùc tÕ kh«ng x¶y ra.
Trong ®iÒu kiÖn cña qu¸ tr×nh kh«ng nh÷ng chØ ph©n huû t¹o C vµ H 2 mµ
cßn t¹o thµnh c¸c hîp chÊt kh«ng no kh¸c nhau. V× thÕ trong hçn hîp khÝ
nhiÖt ph©n cßn cã c¶ H 2 , metan, etan, etylen, vinyl axetylen, benzen...
242 http://www.ebook.edu.vn
http://www.ebook.edu.vn 243
244 http://www.ebook.edu.vn
Cat«t
Cat«t
Líp c¸ch ®iÖn Líp c¸ch ®iÖn
Nguyªn liÖu Hydro
Buång trén Buång trén
Hå quang ®iÖn
An«t
Plasma hydro
Nguyªn liÖu
“t«i” s¬ bé An«t
“t«i” “t«i”
H×nh XIV.6. Lß hå quang ®iÖn cña H ls víi nguyªn liÖu lµ khÝ, láng hoÆc r¾n
Qu¸ tr×nh nhiÖt ®iÖn ®−îc thùc hiÖn trong thiÕt bÞ ph¶n øng dßng mét
chiÒu c«ng suÊt 8200 kW. §iÖn ¸p t¹o hå quang lµ 7000 V, c−êng ®é dßng
®iÖn lµ 1150 A, hÖ sè cos ϕ = 0,7 ... 0,75. ChiÒu dµi cña buång hå quang cã
thÓ tíi 1 m. C¸c ®iÖn cùc ®−îc lµm l¹nh b»ng n−íc. TÊt c¶ c¸c phÇn cña thiÕt
bÞ ph¶n øng ®−îc chÕ t¹o b»ng thÐp.
Nguyªn liÖu lµ khÝ hydrocacbon ®−îc ®−a vµo buång trén theo h−íng
tiÕp tuyÕn víi thµnh buång, do ®ã t¹o nªn dßng xo¸y chuyÓn ®éng xuèng
an«t. NhiÖt ®é trung b×nh cña khÝ lµ 1600 0 C. Hå quang ®iÖn do t¸c dông
chuyÓn ®éng quay cña dßng khÝ mµ còng quay trßn chuyÓn ®éng xuèng an«t
http://www.ebook.edu.vn 245
246 http://www.ebook.edu.vn
30 C2H2 15
C2H4
20 10
SER
10 5
0 0
CH 4 C2H6 C3H8 C 4 H 10
H×nh XIV.7. HiÖu suÊt axetylen, etylen trong qu¸ tr×nh kh«ng “t«i”
NhiÖt ph©n cã qu¸ tr×nh “t«i” thùc chÊt lµ mét qu¸ tr×nh nhiÖt ph©n cã
®iÒu khiÓn. Lo¹i vµ l−îng hydrocacbon sö dông ®Ó “t«i” s¬ bé cã thÓ rÊt ®a
d¹ng. H×nh XIV.8 m« t¶ ®Æc tr−ng hiÖu suÊt s¶n phÈm víi tèc ®é “t«i” kh¸c
nhau trong tr−êng hîp metan lµ nguyªn liÖu vµ propan lµ chÊt ®Ó “t«i”. HiÖu
suÊt axetylen vµ hydro kh«ng chÞu ¶nh h−ëng cña tèc ®é “t«i”, trong khi ®ã
etylen cã ®iÓm cùc ®¹i sau ®ã gi¶m xuèng khi thêi gian “t«i” qu¸ ng¾n. §èi
víi propan hiÖu suÊt cã t¨ng vµ tû lÖ C3 : C 2 nhá h¬n 0,25.
C¸c hydrocacbon cßn l¹i víi tû lÖ nh− sau: etan 100, propan 75, n-butan
72, izo-butan 24, 1-buten 53.
100
HiÖu suÊt s¶n phÈm , kg MW -1 h -1
C2H2
75 CH 4
50 C2H4
25 H2
C3H6
0
25 50 75 100 125 150
-1 -1
Tèc ®é t−íi propan, kg MW h
H×nh XIV.8. §å thÞ hiÖu suÊt s¶n phÈm cña qu¸ tr×nh cã “t«i” s¬ bé
http://www.ebook.edu.vn 247
248 http://www.ebook.edu.vn
2
H¬i n−íc ë DÇu röa khÝ
KhÝ nguyªn liÖu
¸p suÊt thÊp
http://www.ebook.edu.vn
H×nh XIV.9. Qu¸ tr×nh nhiÖt ®iÖn víi hÖ thèng sö dông dÇu t«i
1. Thu håi nhiÖt; 2. Lß hå quang; 3. Thu håi dÇu; 4. ThiÕt bÞ ph©n chia c¸c hçn hîp cã ®iÓm s«i cao;
5. ThiÕt bÞ ph©n chia c¸c hçn hîp cã ®iÓm s«i thÊp; 6. ThiÕt bÞ t¸i sinh dÇu.
249
Hydrocacbon
Buång trén
Bª t«ng lãt
Lß ®èt
N−íc hoÆc dÇu Buång ph¶n øng
lµm nguéi vµo
Vßng èng
Buång lµm nguéi
C¹o cÆn
®Þnh kú
H×nh XIV.10. Lß ph¶n øng oxy ho¸ kh«ng hoµn toµn cña BASF
Trong d©y chuyÒn c«ng nghÖ, nhá nhÊt nh−ng quan träng nhÊt lµ lß ph¶n
øng. CÊu t¹o cña nã gÇn gièng nhau cho hai qu¸ tr×nh lµm nguéi nhanh b»ng
n−íc vµ b»ng dÇu. Trªn h×nh XIV.10 m« t¶ lß ph¶n øng cña BASF.
T¹i ®Ønh thiÕt bÞ, t¸c nh©n ph¶n øng ® ®−îc gia nhiÖt s¬ bé (®èi víi
metan kho¶ng 600 0 C) ®−îc trén hçn hîp thËt nhanh víi oxy t¹i buång trén.
Khi hçn hîp ph¶n øng ®−îc ®−a vµo buång ph¶n øng, sù b¾t löa x¶y ra trong
kho¶ng thêi gian vµi mili gi©y tuú thuéc vµo nguyªn liÖu hydrocacbon vµ
qu¸ tr×nh gia nhiÖt s¬ bé. C¸c hydrocacbon cao h¬n sÏ ®−îc gia nhiÖt s¬ bé ë
nhiÖt ®é thÊp h¬n so víi metan. §Ó tr¸nh sù thæi ng−îc l¹i cña hçn hîp khÝ
250 http://www.ebook.edu.vn
Muéi cacbon
sang lß ®èt
2 4
6
db
90 0 C
3 5
1
Muéi sang lß ®èt
1 N−íc chøa muéi
H×nh XIV.11. S¬ ®å c«ng nghÖ s¶n xuÊt axetylen víi qu¸ tr×nh “t«i” b»ng n−íc
1. ThiÕt bÞ gia nhiÖt; 2. ThiÕt bÞ ph¶n øng; 3. Th¸p lµm l¹nh;
4. ThiÕt bÞ läc ®iÖn; 5. ThiÕt bÞ thu håi muéi; 6. ThiÕt bÞ lµm l¹nh.
http://www.ebook.edu.vn 251
252 http://www.ebook.edu.vn
BTX
Vßng th¬m
100 C0 ng−ng tô cao
110 0 C
7
Trao ®æi nhiÖt
0 140 0 C kh«ng khÝ
1 180 - 220 C
150 0 C
1 Qu¸ tr×nh
2 5
O2 6 ph©n ly khÝ
CH 4 4
200 - 260 0 C
DÇu cÆn
500 0 C
Hydrocacbon th¬m nhÑ (BTX)
H×nh XIV.12. S¬ ®å c«ng nghÖ s¶n xuÊt axetylen víi qu¸ tr×nh “t«i” b»ng dÇu
1. ThiÕt bÞ ®un nãng; 2. ThiÕt bÞ ph¶n øng; 3. Th¸p trao ®æi nhiÖt; 4. B¬m nÐn;
5. ThiÕt bÞ cèc ho¸; 6. L¾ng g¹n; 7. ThiÕt bÞ lµm l¹nh cuèi.
253
254 http://www.ebook.edu.vn
10
IX
IV X
4
11
1 6
I 2 5 7 8 9
3
H¬i
n−íc
II
III N−íc
11 XI
XII
http://www.ebook.edu.vn
H×nh XIV.13. S¬ ®å c«ng ®o¹n t¸ch axetylen cña h·ng BASF, c«ng ®o¹n hÊp thô b»ng N-metyl pyrolidon (NMP)
1. M¸y nÐn; 2. Th¸p hÊp thô s¬ bé; 3. Th¸p nh¶ hÊp thô axetylen; 4. Th¸p hÊp thô chÝnh; 5. Th¸p nh¶ hÊp thô; 6. Th¸p ch©n
kh«ng; 7. Th¸p t¸ch ch©n kh«ng; 8. Th¸p röa; 9. Th¸p ng−ng tô; 10. B¬m ch©n kh«ng; 11. ThiÕt bÞ lµm l¹nh b»ng n−íc.
I. KhÝ nhiÖt ph©n; II. NMP; III. KhÝ tæng hîp; IV. KhÝ tuÇn hoµn; V. KhÝ pha lo·ng; VI. KhÝ tæng hîp; VII. Axetylen; VIII. §ång ®¼ng
cña axetylen ®−a sang lß ®èt; IX. N−íc s«i; X. Tõ th¸p lµm l¹nh b»ng kh«ng khÝ hoÆc n−íc; XI. §Õn thïng chøa; XII. §i t¸i sinh.
255
256 http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 F
0
NhiÖt ®é, C
K K
http://www.ebook.edu.vn
259
NhiÖt ®é, 0 F
0
NhiÖt ®é, C
K K
http://www.ebook.edu.vn
Nit¬
K K
http://www.ebook.edu.vn
261
K K
http://www.ebook.edu.vn
Etan
NhiÖt ®é, 0 F
NhiÖt ®é, 0 C
K K
http://www.ebook.edu.vn
263
Propan
NhiÖt ®é, 0 F
0
NhiÖt ®é, C
K K
http://www.ebook.edu.vn
K K
http://www.ebook.edu.vn
265
K K
http://www.ebook.edu.vn
K K
http://www.ebook.edu.vn 267
K K
268 http://www.ebook.edu.vn
K
K
http://www.ebook.edu.vn 269
K K
270 http://www.ebook.edu.vn
NhiÖt ®é, 0 F
NhiÖt ®é, 0 C
K K
http://www.ebook.edu.vn 271
K K
272 http://www.ebook.edu.vn
K K
http://www.ebook.edu.vn 273
Vßng ®Öm
¸p lùc ®Èy
¸p kÕ trèng
http://www.ebook.edu.vn
DÇu th¶i c©n b»ng
§¬n vÞ ®o nhiÖt ®é
o o o
C R F K
(1)
NhiÖt ®é s«i cña n−íc 100 80 212 373,15
(1)
NhiÖt ®é nãng ch¶y cña n−íc ®¸ 0 0 32 273,15
Kh«ng ®é trong thang Farenheit −17,8 −14,2 0 255,4
Kh«ng ®é tuyÖt ®èi −273,15 −218,56 −459,76 0
C«ng thøc tÝnh ®æi nhiÖt ®é gi÷a c¸c thang nh− sau:
§æi o C thµnh o F vµ K:
n o C = ⎛⎜ n + 32 ⎞⎟ o F = (n + 273,15) K
9
⎝4 ⎠
§æi o R thµnh o C:
5
noR = (n − 491,76)oC
9
§æi o F thµnh o C , o R vµ K:
(1)
ë ¸p suÊt th−êng (760 mmHg).
http://www.ebook.edu.vn 275
276
o o
C ChoÆc oF o
F o
C o
ChoÆc oF o
F o
C o
ChoÆc oF o
F o
C o
ChoÆc oF o
F o
C o
ChoÆc oF o
F
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
-273,16 -459,69 -19,44 -3 26,6 28,9 84 183,2 432,2 810 1.490,0 915,6 1.680 3.056,0
-267,78 -450 -18,89 -2 28,4 29,4 85 185,0 437,8 820 1.508,0 921,1 1,690 3.074,0
-262,22 -440 -18,33 -1 30,2 30,0 86 186,8 443,3 830 1.526,0 926,7 1.700 3.092,0
-256,67 -430 -17,8 0 32,0 30,6 87 188,6 448,9 840 1.544,0 932,2 1.710 3.110,0
-251,11 -420 -17,2 1 33,8 31,1 88 190,4 454,4 850 1.562,0 937,8 1.720 3.128,0
-245,56 -410 -16,7 2 35,6 31,7 89 192,2 460,0 860 1.580,0 943,3 1.730 3.146,0
-240,00 -400 -16,1 3 37,4 32,2 90 194,0 465,6 870 1.598,0 948,9 1.740 3.164,0
-234,44 -390 -15,6 4 39,2 32,8 91 195,8 471,1 880 1.616,0 954,4 1.750 3.182,0
-228,89 -380 -15,0 5 41,0 33,3 92 197,6 476,7 890 1.634,0 960,0 1.760 3.200,0
-223,33 -370 -14,4 6 42,8 33,9 93 199,4 482,2 900 1.652,0 965,6 1.770 3.218,0
-217,78 -360 -13,9 7 44,6 34,4 94 201,2 487,8 910 1.670,0 971,1 1.780 3.236,0
-212,22 -350 -13,3 8 46,4 35,0 95 203,0 493,3 920 1.688,0 976,7 1.790 3.254,0
-206,67 -340 -12,8 9 48,2 35,6 96 204,8 498,9 930 1.706,0 982,2 1.800 3.272,0
-201,11 -330 -12,2 10 50,0 36,1 97 206,6 504,4 940 1.724,0 987,8 1.810 3.290,0
-195,58 -320 -11,7 11 51,8 36,7 98 208,4 510,0 950 1.742,0 993,3 1.820 3.308,0
-190,00 -310 http://www.ebook.edu.vn
-11,1 12 53,6 37,2 99 210,2 515,6 960 1.760,0 998,9 1.830 3.326,0
-184,44 -300 -10,6 13 55,4 37,8 100 212,0 521,1 970 1.778,0 1.004,4 1.840 3.344,0
-178,89 -290 -10,0 14 57,2 43,3 110 230,0 526,7 980 1.796,0 1.010,0 1.850 3.362,0
-173,33 -280 -9,44 15 59,0 48,9 120 248,0 532,2 990 1.814,0 1.015,6 1.860 3.380,0
-169,53 -273,16 -459,7 -8,89 16 60,8 54,4 130 266,0 537,8 1.000 1.832,0 1.021,1 1.870 3.398,0
-168,89 -272 -457,6 -8,33 17 62,6 60,0 140 284,0 543,3 1,010 1.850,0 1.026,7 1.880 3.416,0
-65,00 -85 -121,0 3,33 38 100,4 176,7 350 662,0 660,0 1.220 2.228,0 1.143,3 2.090 3.794,0
278
o o
C ChoÆc oF o
F o
C o
ChoÆc oF o
F o
C o
ChoÆc oF o
F o
C o
ChoÆc oF o
F o
C o
ChoÆc oF o
F
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
-62,22 -80 -112,0 3,89 39 102,2 182,2 360 680,0 665,6 1,230 2.246,0 1.148,9 2.100 3.812,0
-59,45 -75 -103,0 4,44 40 104,0 187,8 370 698,0 671,1 1.240 2.264,0 1.154,4 2.110 3.830,0
-58,67 -70 -94,0 5,00 41 105,8 193,3 380 716,0 676,7 1.250 2.282,0 1.160,0 2.120 3.848,0
-53,89 -65 -85,0 5,56 42 107,6 198,9 390 734,0 682,2 1.260 2.300,0 1.165,6 2.130 3.866,0
-51,11 -60 -76,0 6,11 43 109,4 204,4 400 752,0 687,8 1.270 2.318,0 1.171,1 2.140 3.884,0
-48,34 -55 -67,0 6,67 44 111,2 210,0 410 770,0 693,3 1.280 2.336,0 1.176,7 2.150 3.902,0
-45,56 -50 -58,0 7,22 45 113,0 215,6 420 788,0 698,9 1.290 2.354,0 1.182,2 2.160 3.920,0
-42,78 -45 -49,0 7,78 46 114,8 221,1 430 806,0 704,4 1.300 2.372,0 1.187,8 2.170 3.938,0
-40,00 -40 -40,0 8,33 47 116,6 226,7 440 824,6 710,0 1.310 2.390,0 1.193,3 2.180 3.956,0
-39,45 -39 -38,2 8,89 48 118,4 232,2 450 842,0 715,6 1.320 2.408,0 1.198,9 2.190 3.974,0
-38,89 -38 -36,4 9,44 49 120,2 237,8 460 860,0 721,1 1.330 2.426,0 1.204,4 2.200 3.992,0
-38,34 -37 -34,6 10,0 50 122,0 243,3 470 878,0 726,7 1.340 2.444,0 1.210,0 2.210 4.010,0
-37,78 -36 -32,8 10,6 51 123,8 248,9 480 896,0 732,2 1.350 2.462,0 1.215,6 2.220 4.028,0
-37,23 -35 -31,0 11,1 52 125,6 254,4 490 914,0 737,8 1.360 2.480,0 1.221,1 2.230 4.046,0
-36,67 -34 -29,2 11,7 53 127,4 260,0 500 932,0 743,3 1.370 2.498,0 1.226,7 2.240 4.064,0
-36,12 -33 -27,4 12,2 54 129,2 265,6 510 950,0 748,9 1.380 2.516,0 1.232,2 2.250 4.082,0
-35,56 -32
http://www.ebook.edu.vn
-25,6 12,8 55 131,0 271,1 520 968,0 754,4 1.390 2.534,0 1.237,8 2.260 4.100,0
-35,00 -31 -23,8 13,3 56 132,8 276,7 530 986,0 760,0 1.400 2.552,0 1.243,3 2.270 4.118,0
-34,44 -30 -22,0 13,9 57 134,6 282,2 540 1.004,0 765,6 1.410 2.570,0 1.248,9 2.280 4.136,0
-33,89 -29 -20,2 14,4 58 136,4 287,8 550 1.022,0 771,1 1.420 2.588,0 1.254,4 2.290 4.154,0
-33,33 -28 -18,4 15,0 59 138,2 293,3 560 1.040,0 776,7 1.430 2.606,0 1.260,0 2.300 4.172,0
-32,78 -27 -16,6 15,6 60 140,0 298,9 570 1.058,0 782,2 1.440 2.624,0 1.265,6 2.310 4.190,0
§¬n vÞ lùc (P) truyÒn cho mét ®¬n vÞ khèi l−îng (m) mét gia tèc b»ng
mét ®¬n vÞ ®é dµi (l) chia cho b×nh ph−¬ng cña ®¬n vÞ thêi gian (s):
m⋅l
P= 2
s
Trong hÖ SI, ®¬n vÞ lùc c¬ së lµ Niut¬n (N), ®¬n vÞ khèi l−îng c¬ së lµ
kil«gam (kg). Trong hÖ ®¬n vÞ Anh, ®¬n vÞ lùc c¬ së lµ pound lùc (lbf), ®¬n
vÞ khèi l−îng c¬ së lµ pound khèi l−îng (lbm).
Niut¬n (N) Dyn (dyn) Kil«gam lùc (kG) Gam lùc (G)
1 kg.m/s 2 1 g.cm/s 2 1 kg.9,80665 m/s 2 1 g.9,80665 m/s 2
1 10 5 0,101972 101,972
10 −5 1 1,01972.10 −6 1,01972.10 −3
9,80665 980,665 1 1000
−2
0,980665.10 980,665 0,001 1
§¬n vÞ c«ng
§¬n vÞ c«ng sinh ra bëi mét ®¬n vÞ lùc khi chuyÓn dêi ®iÓm ®Æt cña nã
mét ®¬n vÞ ®é dµi theo ph−¬ng cña lùc ®ã.
Jun (J) Kil«jun Ec Kil«gam lùc Oat giê Kil«oat giê Calo
(N.m) (kJ) (ec) mÐt (kG.m) (Wh) (kWh) (cal)
280 http://www.ebook.edu.vn
§¬n vÞ c«ng suÊt lµ c«ng suÊt cña mét ®¬n vÞ c«ng s¶n ra trong mét ®¬n
vÞ thêi gian.
Ghi chó:
1. Mét m lùc hay cßn gäi lµ ngùa ®−îc ký hiÖu lµ HP. Mét m lùc ë Anh vµ Mü
®−îc ký hiÖu lµ hp vµ b»ng 745,7 W = 76,05 kG.m/s = 2686 kJ/h = 1,014 HP
= 10,7 kcal/ph.
2. 1 foot-pound (lùc) (ft-lbf)/s = 1,3558 W = 0,3238 cal/s = 0,77 BTU/ph =
0,00182 hp.
BTU lµ ®¬n vÞ nhiÖt cña Anh, 1 BTU = 2,930.10 −4 kWh = 0,2930 Wh =
0,252 kcal = 1055 J = 107,56 kG.m. = 778 ft.lbf ; ( lbf = pound lùc).
1 kW = 3600 kJ/h = 3412 BTU/h; 1,0 hp = 2545 BTU/h = 2686 kJ/h.
§¬n vÞ ¸p suÊt
§¬n vÞ ¸p suÊt lµ ¸p suÊt trªn mét ®¬n vÞ bÒ mÆt, do t¸c dông cña mét
träng t¶i b»ng mét ®¬n vÞ lùc ph©n bè ®Òu kh¾p trªn nã.
http://www.ebook.edu.vn 281
Ghi chó :
1. ¸ p suÊt chuÈn lµ ¸p suÊt cña mét cét thuû ng©n cao 760 mm tÝnh tõ ®¸y
n»m ngang cña cét víi träng l−îng riªng cña thuû ng©n 13,5950 kg / cm 3
vµ gia tèc chuÈn cña sù r¬i tù do 980,665 cm / s 2 .
2. p = p a − p b ; p lµ ¸p suÊt d−; p a - ¸p suÊt tuyÖt ®èi; p b lµ ¸p suÊt khÝ quyÓn
(®o ®−îc b»ng ¸p kÕ) p a > p b . Khi ®o ¸p suÊt d− p b»ng atm«tphe kü thuËt,
®«i khi atm«tphe ®−îc ký hiÖu lµ at , (p h = pb − p a ; p h lµ ¸p suÊt ch©n
kh«ng, p a < p b ) .
Atm«tphe kü thuËt at; 1 at = 1 kG / cm 2 = 0,980665 bar = 735,56 mmHg
= 9,81.104 N / m 2 = 1 m −1 . kg.s −2 = 10 mH 2 O .
3. ¸ p suÊt chuÈn lµ ¸p suÊt tuyÖt ®èi b»ng 1 atm ; cßn gäi lµ atm«phe chuÈn
(hay atm«tphe vËt lý);
1 atm = 1,01325 bar = 1,0332 at = 760 mmHg = 10,33 mH 2 O .
4. Cßn gÆp ®¬n vÞ ¸p suÊt bar;
1 bar = 1 dyn / cm 2 = 0,1 N / m 2 = 750 mmHg ë 0 o C.
5. Cßn gÆp ®¬n vÞ tor¬;
1 torr = 1 mmHg = 0,1 cm . 13,596 g / cm 3 . 981 cm / s 2 = 1333,2 bar .
6. Cßn gÆp ®¬n vÞ ¸p suÊt pascan ( Pa );
1 Pa = 10 dyn / cm 2 = 0,0075 mmHg = 1 N / m 2 ;
1 MPa = 10 6 Pa = 10,197 kG / cm 2
7. Cßn gÆp ®¬n vÞ ¸p suÊt psia:
1 psi = 6894,76 Pa .
100 kPa = 1 bar = 0,987 atm = 1,02 kG/cm 2 = 14,5 psi
14,696 psi = 1 atm (tiªu chuÈn) = 1001,325 kPa = 1,01 bar = 1,03 kG / cm 2
8. ¸ p suÊt khÝ quyÓn ë ngang mÆt biÓn lµ 1 atm = 760 mmHg = 10,33 mH 2 O .
282 http://www.ebook.edu.vn
§é nhít ®éng lùc μ (theo thuËt ng÷ tr−íc kia lµ ®é nhít tuyÖt ®èi η ) tÝnh
b»ng N.s / m 2
1 N.s / m 2 = 1 kg / ms (v× trong hÖ SI: 1 N = 1 kg.m / s 2 )
Th−êng gÆp ®¬n vÞ ®o lµ poaz¬ (P):
1 poaz¬ = 0,1 N.s / m 2 = 1 dyn.s / cm 2 = 1 g / cm.s
§é nhít cña n−íc ë 20,2 o C b»ng 1 cP (centipoaz¬) = 0,01 P (poaz¬) =
1 mPa.s
§é nhít ®éng häc ν lµ tû sè gi÷a ®é nhít ®éng lùc cña chÊt láng vµ tû träng
cña nã ( ν = μ / ρ ) ®−îc tÝnh b»ng m 2 /s. §¬n vÞ th«ng dông cña ®é nhít
®éng häc lµ st«c ( St ), 1 St = 1 cm 2 / s = 10 −4 m 2 / s = 100 cSt (centist«c).
§é nhít tû ®èi lµ tû sè gi÷a ®é nhít cña chÊt láng vµ ®é nhít cña chÊt láng
chuÈn (th−êng lµ n−íc) ë cïng nhiÖt ®é hoÆc ë 0 o C (hÖ sè nhít cña n−íc ë
0 o C lµ 1,79 cP, ë 20 o C lµ 1,002 cP.
Ghi chó:
1) Trong mét sè ngµnh kü thuËt ng−êi ta gäi ®é nhít tû ®èi lµ ®é nhít riªng
2) Trong s¸ch b¸o cßn gÆp thuËt ng÷ ®é nhít riªng (η r )
t1 ⋅ ρ1
η r = η t.® − 1 η t.® : ®é nhít tû ®èi; ηtd =
t 2 ⋅ ρ2
t 1 , ρ 1 − thêi gian ch¶y vµ tû träng cña chÊt nghiªn cøu.
t 2 , ρ 2 − thêi gian ch¶y vµ tû träng cña chÊt chuÈn.
§é nhít còng tÝnh b»ng c¸c ®¬n vÞ kü thuËt, thø nguyªn cña chóng lµ
kG.s / m 2 , ®¬n vÞ kü thuËt cña ®é nhít = 1 kG.s / m 2 = 98,1 P; 1 P = 0,0102
®¬n vÞ kü thuËt.
§¹i l−îng nghÞch ®¶o cña ®é nhít gäi lµ ®é l−u (th−êng tÝnh b»ng poaz¬
nghÞch ®¶o) ký hiÖu lµ 1/ μ ;
1 poaz¬ nghÞch ®¶o = 10 m 2 / N.s = 10 m.s / kg .
Trong kü thuËt ng−êi ta dïng réng ri nhít kÕ Engle ®Ó x¸c ®Þnh ®é nhít quy
−íc, tÝnh b»ng ®é Engle ( o E ). Sè ®é Engle lµ tû sè gi÷a thêi gian ch¶y
(b»ng gi©y) cña 200 ml chÊt kh¶o s¸t vµ thêi gian ch¶y (b»ng gi©y) cña
200 ml n−íc ë 20 o C .
C¸ch ghi: E50 20 : ch÷ sè ë trªn ghi nhiÖt ®é khi x¸c ®Þnh thêi gian ch¶y cña
chÊt láng kh¶o s¸t; ch÷ sè ë d−íi chØ nhiÖt ®é cña n−íc khi ®o.
http://www.ebook.edu.vn 283
BÞ chó: Tªn rÊt th−êng dïng cña microgam lµ gama (ký hiÖu γ):
1γ = 10 − 6 g.
Cara (ct) lµ ®¬n vÞ ®o khèi l−îng cña ngäc; 1 cara = 200 miligam (0,2 g)
284 http://www.ebook.edu.vn
§¬n vÞ ®o ®é dμi
http://www.ebook.edu.vn 285
§¬n vÞ ®o ®é dµi
1 mile (®äc lµ mail¬, ký hiÖu lµ mile) = 1760 yard = 1,609 km;
1 nautical mile (®äc lµ notic¬n mail¬) = 1,853 km
1 yard (®äc lµ ya®¬, ký hiÖu yd.) = 3 foot (fut, ft.) = 36 inch (inhs¬, in.)
1 yard = 0,9144 m; 1 foot = 30,48 cm; 1 inch = 25,400 mm.
286 http://www.ebook.edu.vn
C¸c tiÒn tè thËp ph©n chØ sè lÇn (10n) t¨ng hay gi¶m cña ®¬n vÞ ®o c¬ b¶n.
Trong hÖ ®¬n vÞ quèc tÕ, trong hÖ mÐt v.v... tªn cña c¸c béi vµ −íc thËp
ph©n cña ®¬n vÞ ®o c¬ b¶n ®−îc cÊu t¹o nhê c¸c tiÒn tè.
Ký hiÖu
C¸ch ®äc Gi¸ trÞ VÝ dô
quèc tÕ
http://www.ebook.edu.vn 287