1.

Giới thiệu
1.1. Quang phổ hồng ngoại là gì?
Quang phổ hồng ngoại, hay IR, là một kỹ thuật phân tích hóa học tận dụng sự tương
tác giữa ánh sáng hồng ngoại và vật chất. Ánh sáng hồng ngoại là một phần của quang
phổ điện từ giữa ánh sáng khả kiến và vi sóng, có bước sóng từ 780 nm đến 1 mm.
Tuy nhiên, vì những lý do lịch sử, chúng ta thường thảo luận về ánh sáng hồng ngoại
trong quang phổ học dưới dạng số sóng hơn là bước sóng. Số sóng cho chúng ta biết số
lượng bước sóng trên một đơn vị khoảng cách và được tính theo đơn vị cm -1 . Ánh sáng
có bước sóng ngắn hơn và năng lượng cao hơn sẽ có số sóng lớn hơn, trong khi ánh sáng
có bước sóng dài hơn sẽ có năng lượng và số sóng thấp hơn.
1.2. Nguyên lý cơ bản của quang phổ hồng ngoại
1.2.1. IR giữa, IR gần và IR xa
Ánh sáng hồng ngoại có thể được chia thành ba loại: Hồng ngoại gần (NIR), hồng
ngoại giữa (MIR) và hồng ngoại xa (FIR). NIR có bước sóng ngắn nhất với số sóng cao
hơn trong khi FIR có bước sóng dài nhất với số sóng thấp hơn.
Thông thường, khi thảo luận về quang phổ hồng ngoại, MIR là loại đèn hồng ngoại
được sử dụng. Ánh sáng hồng ngoại trong phạm vi này rất hữu ích vì nó trùng khớp với
một đặc tính quan trọng của các hợp chất hóa học: độ rung của chúng.

Hình 1. Vị trí của bức xạ hồng ngoại trong phổ điện từ. NIR, MIR và FIR được tô sáng.
1.2.2. Các loại rung động trong quang phổ hồng ngoại
Các nguyên tử trong các hợp chất hóa học liên tục chuyển động và dao động theo
những cách khác nhau. Ngay cả trong một phân tử đơn giản như nước, phân tử có thể dao
động theo sáu cách khác nhau: kéo dài đối xứng, kéo dài phản đối xứng, dao động biến
dạng hoặc uốn cong, lắc lư, xoắn và lắc lư.
 Mỗi rung động này xảy ra ở một tần số khác nhau dành riêng cho liên kết hóa học và
hợp chất. Như đã đề cập trước đó, những tần số đó trùng khớp với tần số ánh sáng trong
vùng MIR của phổ điện từ.

Hình 2. Các loại rung động khác nhau trong quang phổ hồng ngoại.
1.2.3. Phát hiện sự hấp thụ IR
Vì các tần số này khớp với tần số của ánh sáng hồng ngoại, các hợp chất hóa học có
thể hấp thụ ánh sáng hồng ngoại kích thích sự rung động trong các phân tử.
Ví dụ, độ giãn đối xứng và phản đối xứng của nước xảy ra trong khoảng từ 2700 đến
3700 cm-1 trong khi dao động biến dạng xảy ra ở khoảng 1650 cm-1, do đó nước sẽ hấp
thụ những năng lượng đó của ánh sáng hồng ngoại.
Nếu chúng ta chiếu ánh sáng hồng ngoại qua một số vùng nước, chúng ta có thể sử
dụng máy dò để xác định tần số ánh sáng nào được hấp thụ vì những tần số đó sẽ “bị
thiếu” khỏi chùm ánh sáng hồng ngoại ban đầu.

Hình 3. Nguyên lý hấp thụ IR được giải thích bằng một ví dụ về phân tử nước.
 1.2.4. Lấy phổ IR
Sau khi phát hiện được tia hồng ngoại, chúng ta có thể vẽ đồ thị thông tin thu được từ
máy dò để tạo ra phổ hồng ngoại. Phổ cho thấy tần số ánh sáng nào được mẫu hấp thụ và
do đó rung động nào được kích thích khi ánh sáng hồng ngoại truyền qua mẫu.
Đối với mẫu nước, quang phổ sẽ hiển thị các tín hiệu ở số sóng tương ứng với tần số
của độ giãn đối xứng và độ giãn phản đối xứng, cũng như dao động biến dạng.

Hình 4
Vì mỗi loại hóa chất sẽ có rung động ở các tần số khác nhau nên quang phổ thu được
của mỗi hợp chất sẽ là duy nhất. Điều này có nghĩa là quang phổ hồng ngoại tạo ra “dấu
vân tay hóa học” có thể được sử dụng để xác định và định lượng hầu hết mọi loại hóa
chất.
Trong những năm qua, thông tin về một số lượng lớn các loại hóa chất đã được đưa
vào các thư viện quang phổ khiến cho quang phổ hồng ngoại trở nên cực kỳ đơn giản
ngay cả đối với những người không có kiến thức về lý thuyết đằng sau nó.
1.3. FT-IR so với Quang phổ hồng ngoại
Mặc dù quang phổ hồng ngoại đã trở thành một thuật ngữ chung cho kỹ thuật phân
tích hóa học trong đó các rung động phân tử được phát hiện bằng ánh sáng hồng ngoại,
nhưng kỹ thuật được sử dụng thường xuyên nhất là Quang phổ hồng ngoại biến đổi
Fourier (FT-IR).
Trong lịch sử, quang phổ hồng ngoại được thực hiện bằng cách kiểm tra riêng từng
tần số của ánh sáng hồng ngoại để xem liệu nó có được mẫu hấp thụ hay không. Như bạn
có thể tưởng tượng, đây là một quá trình rất tốn thời gian!
Kỹ thuật này đã được thay thế bởi FT-IR, một kỹ thuật có thể kiểm tra tất cả các bước
sóng của ánh sáng hồng ngoại cùng một lúc bằng giao thoa kế.
 Kỹ thuật này không chỉ nhanh hơn nhiều so với quang phổ hồng ngoại mà còn chính
xác hơn với tỷ lệ tín hiệu trên nhiễu tốt hơn. Tuy nhiên, kỹ thuật này tạo ra một tập dữ
liệu khác với thí nghiệm quang phổ IR truyền thống nên một phép toán, gọi là biến đổi
Fourier, được sử dụng để chuyển đổi dữ liệu thành phổ IR quen thuộc thu được từ quang
phổ IR.
2. Các thành phần của máy quang phổ FT-IR
2.1. Nguồn sáng
Một bộ phát băng thông rộng, chẳng hạn như nguồn gốm IR tầm trung, đèn thủy ngân
hồng ngoại xa hoặc đèn halogen cận hồng ngoại, được sử dụng làm nguồn sáng.
2.2. Giao thoa kế
Giao thoa kế, bao gồm bộ tách chùm, gương đứng yên và gương chuyển động, là trái
tim của máy quang phổ FTIR. Bộ tách chùm là một gương bán trong suốt, chia chùm ánh
sáng chuẩn trực thành hai kênh quang. Một nửa ánh sáng được truyền tới gương chuyển
động và một nửa bị phản xạ tới gương đứng yên. Các gương chuyển động và đứng yên
phản chiếu hai chùm ánh sáng, chúng được kết hợp lại tại bộ tách chùm trước khi đi qua
buồng mẫu và tới máy dò.
2.3. Máy dò
Máy dò FTIR được sử dụng để đo và chuyển đổi ánh sáng truyền hoặc phản xạ từ
mẫu thành tín hiệu điện. Độ nhạy và phạm vi bước sóng của dữ liệu có thể thu được được
xác định bởi loại và vật liệu của máy dò.
Máy dò chuyển đổi chùm tia thành photon, sau đó chuyển thành tín hiệu điện có thể
đo được mà máy tính có thể đọc được. Sau đây là một số ví dụ về các máy dò phổ biến:
 DLATGS nhiệt độ phòng là một công cụ phân tích thường xuyên.
 Nitơ lỏng làm mát được sử dụng trong các ứng dụng nhạy cảm.
 Si-photodiodes được sử dụng trong các ứng dụng hồng ngoại gần và hồng ngoại
khả kiến.
 Máy đo tia hồng ngoại xa silicon
2.4. Máy tính
3. Kỹ thuật đo trong quang phổ FT-IR
Có ba kỹ thuật đo chính có thể được sử dụng trong quang phổ FT-IR: Sự truyền qua,
Phản xạ toàn phần suy giảm (ATR) và Phản xạ. Mặc dù tất cả các kỹ thuật đều dựa trên lý
thuyết cơ bản đằng sau quang phổ FT-IR, nhưng mỗi kỹ thuật sử dụng một quy trình hơi
khác nhau để phân tích mẫu và phù hợp cho các mục đích khác nhau.
3.1. Quang phổ hồng ngoại truyền qua
 Truyền qua là kỹ thuật “nguyên bản” được sử dụng với quang phổ hồng ngoại. Trong
quá trình phát hiện truyền, ánh sáng hồng ngoại đi qua mẫu nơi nó được hấp thụ. Để
truyền được thực hiện, ánh sáng hồng ngoại cần phải đi qua hoàn toàn mẫu, điều này
thường yêu cầu mẫu phải được chuẩn bị theo một cách cụ thể. Nếu mẫu quá dày để ánh
sáng hồng ngoại đi qua, quá nhiều ánh sáng hồng ngoại sẽ bị mẫu hấp thụ, gọi là độ hấp
thụ tổng. Độ hấp thụ tổng cộng dẫn đến chất lượng quang phổ kém, với các đỉnh không
dễ phân biệt.

Để tránh độ hấp thụ toàn phần, mẫu được pha loãng để cho phép ánh sáng hồng ngoại
đi qua mẫu mà không bị hấp thụ quá mạnh. Chất được sử dụng để pha loãng mẫu không
được hấp thụ ánh sáng hồng ngoại trong cùng phạm vi với mẫu. Nếu không, chất dùng để
pha loãng mẫu cũng sẽ xuất hiện trên quang phổ thu được.
Để phân tích mẫu chất lỏng, chất lỏng được pha loãng bằng dung môi. Sự lựa chọn
thông thường là cacbon tetraclorua (CCl4). Để phân tích một mẫu rắn, chất rắn phải được
nghiền và trộn với chất rắn khác, điển hình là kali bromua (KBr) không hấp thụ ánh sáng
trong phạm vi MIR. Hỗn hợp thu được được ép thành dạng viên để phân tích. Ngoài ra,
mẫu có thể được cắt rất mỏng và đặt trên cửa sổ KBr. Việc chuẩn bị mẫu này chỉ có thể
được bỏ qua nếu mẫu quá mỏng (< 15 µm).
Quá trình chuẩn bị mẫu để phát hiện đường truyền rất tốn thời gian và tốn nhiều công
sức. Ngoài ra, việc chuẩn bị mẫu theo cách này sẽ phá hủy mẫu ban đầu. Do đó, việc phát
hiện sự truyền dẫn chỉ được sử dụng cho các ứng dụng quang phổ cụ thể như kiểm tra
màng polymer, protein và mẫu chứa dầu trong nước. Tuy nhiên, khả năng truyền dẫn
được sử dụng rộng rãi trong kính hiển vi FT-IR trong lĩnh vực pháp y, cũng như trong khi
phân tích các mẫu mô và vi nhựa.
3.2. Quang phổ hồng ngoại ATR
ATR hiện là kỹ thuật đo lường chính được sử dụng vì phương pháp này yêu cầu chuẩn
bị mẫu tối thiểu và không phá hủy. Để sử dụng ATR, mẫu chỉ cần được đặt lên trên một
tinh thể thường được làm từ kim cương, germani hoặc kẽm selenua. Ánh sáng hồng ngoại
được chiếu qua tinh thể nơi nó được mẫu hấp thụ một phần. Ánh sáng hồng ngoại sau đó
lại đi qua tinh thể và được phát hiện.

Trong kỹ thuật này, ánh sáng chỉ tương tác với vài micron đầu tiên trong mẫu. Vì ánh
sáng hồng ngoại không truyền hoàn toàn qua mẫu như trong quá trình truyền nên cần rất
ít hoặc không cần chuẩn bị mẫu để tạo phổ hồng ngoại bằng ATR. Điều này không chỉ
mang lại một kỹ thuật thực hiện cực kỳ đơn giản mà còn tạo ra quang phổ chất lượng rất
cao cho dù mẫu đang được phân tích là gì.
Điều đáng biết là ATR và đường truyền tạo ra quang phổ hơi khác nhau do sự khác
biệt giữa hai kỹ thuật. Những khác biệt về quang phổ này phát sinh do cách các bước
sóng khác nhau của ánh sáng hồng ngoại tương tác với mẫu khi ánh sáng chỉ được hấp
thụ một phần trong ATR. Tuy nhiên, quang phổ do ATR tạo ra và quang phổ truyền vẫn
khá giống nhau và sự khác biệt có thể dễ dàng sửa chữa bằng phần mềm máy tính, cho
phép so sánh trực tiếp quang phổ thu được bằng các kỹ thuật đo khác nhau.
3.3. Quang phổ hồng ngoại phản xạ
Kỹ thuật đo lường cuối cùng là sự phản xạ. Với kỹ thuật này, ánh sáng hồng ngoại
phản xạ khỏi bề mặt mẫu sẽ được phát hiện thay vì ánh sáng hồng ngoại đi qua mẫu. Điều
này làm cho Quang phổ phản xạ hồng ngoại trở nên hữu ích trong việc kiểm tra các mẫu
rắn khó hoặc không thể phân tích bằng phương pháp truyền qua hoặc ATR. Có nhiều cách
để thực hiện quang phổ phản xạ IR tùy thuộc vào mẫu được phân tích.
  Sự hấp thụ phản xạ hay “sự phản xạ” chiếu ánh sáng hồng ngoại qua một mẫu rất
mỏng lên chất nền phản chiếu. Kỹ thuật này rất hữu ích để phân tích các mô hoặc
lớp phủ mỏng.
 Phản xạ đặc biệt phân tích ánh sáng hồng ngoại bật ra khỏi bề mặt phản chiếu, rất
hữu ích để kiểm tra các mẫu lớn như polyme, đá quý hoặc thậm chí các tác phẩm
nghệ thuật trước khi phục hồi.
 Phản xạ khuếch tán, trong đó ánh sáng bị tán xạ khỏi bề mặt mẫu, được sử dụng
trong một kỹ thuật gọi là Quang phổ biến đổi Fourier hồng ngoại phản xạ khuếch
tán (DRIFTS).
DRIFTS yêu cầu chuẩn bị mẫu cẩn thận nên khó thực hiện hơn nhưng nó mang lại kết
quả định lượng tuyệt vời khi phân tích các mẫu rắn như đất, bê tông hoặc chất xúc tác.

Giống như ATR, sự khác biệt giữa phản xạ và các kỹ thuật đo khác dẫn đến quang phổ
khác nhau do cách ánh sáng hồng ngoại tương tác với mẫu. Các phương pháp phát hiện
phản xạ khác nhau tác động đến quang phổ một cách khác nhau, nhưng tất cả những khác
biệt này có thể được sửa chữa bằng phần mềm máy tính.
4. Phân tích dữ liệu
4.1. Phổ FT-IR
 FT-IR sử dụng giao thoa kế, chẳng hạn như giao thoa kế loại Michelson, để làm cho
ánh sáng hồng ngoại giao thoa với chính nó. Bên trong giao thoa kế, chùm tia hồng ngoại
được chia làm hai bằng bộ tách chùm, sau đó hướng tới hai gương. Các chùm tia bật ra
khỏi gương và sau đó gặp lại nhau, nơi chúng được kết hợp lại.
Nếu hai chùm ánh sáng truyền đi cùng một khoảng cách đến gương và ngược lại, thì
các chùm tia sẽ cùng pha khi chúng kết hợp lại, tạo ra sự giao thoa tăng cường. Tuy
nhiên, một trong những gương trong Giao thoa kế Michelson có thể di chuyển, nghĩa là
các chùm tia có thể truyền những khoảng cách khác nhau tới gương, tạo ra sự lệch pha
giữa các sóng khi chúng kết hợp lại. Độ lệch pha có thể được thay đổi bằng cách thay đổi
vị trí của gương di chuyển.

Hình 5.Thiết bị FTIR

Sau khi ánh sáng được kết hợp lại, nó sẽ được dẫn tới mẫu và sau đó được phát hiện.
Sau đó, gương được di chuyển để thay đổi độ lệch pha giữa các chùm tia, dẫn đến dạng
giao thoa khác khi các chùm tia kết hợp lại. Mỗi dạng giao thoa làm xuất hiện các bước
sóng khác nhau của ánh sáng hồng ngoại trong chùm tia tái tổ hợp. Gương có thể được di
chuyển nhanh chóng qua các vị trí khác nhau, giúp phát hiện nhanh độ hấp thụ hồng
ngoại đối với mọi bước sóng của ánh sáng hồng ngoại.
Sau khi tất cả dữ liệu được thu thập, nó có thể được vẽ biểu đồ để tạo ra một giao thoa
kế. Giao thoa kế cho thấy mẫu hấp thụ ánh sáng hồng ngoại như thế nào nhưng nó rất
khác với phổ IR thu được từ phép đo phổ hồng ngoại tán sắc. Phổ hồng ngoại cho thấy
mẫu hấp thụ từng tần số ánh sáng hồng ngoại mạnh đến mức nào, trong khi giao thoa kế
cho thấy mẫu hấp thụ ánh sáng hồng ngoại mạnh đến mức nào theo hàm của vị trí của
gương di động bên trong giao thoa kế. Điều này có nghĩa là dữ liệu từ thí nghiệm FT-IR
phải được xử lý để tạo ra phổ IR tương đương. Về cơ bản, độ hấp thụ của từng bước sóng
ánh sáng hồng ngoại phải được tách ra từ thông tin trong giao thoa kế.
4.2. Biến đổi Fourier
May mắn thay, có một hàm toán học, được gọi là Biến đổi Fourier, có thể thực hiện
điều này một cách nhanh chóng bằng phần mềm máy tính. Biến đổi Fourier lấy dữ liệu từ
sự giao thoa của các sóng có tần số khác nhau và trích xuất tần số của sóng gốc.
Ví dụ, nếu hai sóng có tần số 5 cm-1 và 3 cm-1 tương tác với nhau, thì hình ảnh giao
thoa thu được sẽ trông rất phức tạp và sẽ khó xác định tần số ánh sáng nào ban đầu có
mặt. Khi áp dụng phép biến đổi Fourier, kết quả là hai tín hiệu hiển thị tần số của hai
sóng ban đầu, một sóng ở 3 cm-1 và sóng kia ở 5 cm-1.

Trong thí nghiệm FT-IR, giao thoa kế chứa thông tin về nhiều tần số khác nhau của
ánh sáng hồng ngoại tới máy dò sau khi tương tác với mẫu. Bằng cách áp dụng biến đổi
Fourier cho giao thoa kế, có thể trích xuất được tần số ánh sáng hồng ngoại mà mẫu hấp
thụ. Điều này dẫn đến phổ IR quen thuộc.
 Tuy nhiên, một bước bổ sung được thực hiện để đảm bảo quang phổ thu được sạch và
chất lượng cao. Điều này được thực hiện vì ánh sáng hồng ngoại truyền qua mẫu cũng có
thể tương tác với các hợp chất trong môi trường, chẳng hạn như carbon dioxide hoặc
nước, và ánh sáng hồng ngoại được các hợp chất đó hấp thụ có thể hiển thị trên quang
phổ. Để tránh điều này, một giao thoa kế tham chiếu được tạo ra bằng cách đo ánh sáng
hồng ngoại được hấp thụ khi không có mẫu. Biến đổi Fourier sau đó được sử dụng trên
giao thoa kế tham chiếu để tạo ra phổ tham chiếu. Sau đó, phổ IR của mẫu có thể được
chia cho phổ IR tham chiếu để thu được phổ IR cuối cùng.

Quá trình này mang lại phổ chất lượng cao với tỷ lệ tín hiệu trên nhiễu tuyệt vời có
thể thu được rất nhanh, mang lại những lợi thế rõ ràng so với quang phổ hồng ngoại tán
sắc. Mặc dù hoạt động bên trong của máy quang phổ FT-IR rất phức tạp nhưng bản thân
kỹ thuật này cực kỳ dễ thực hiện, khiến FT-IR trở thành kỹ thuật phân tích hóa học lý
tưởng cho nhiều ứng dụng.
5. Ưu điểm và nhược điểm của quang phổ FT-IR
5.1. Ưu điểm
 Nó có tốc độ cao hơn. Bởi vì tất cả các tần số được phát hiện đồng thời nên hầu
hết các phép đo FT-IR được hoàn thành trong vài giây thay vì vài phút. Điều này
còn được gọi là Lợi thế Felgett.
 Nó có độ nhạy cao. Vì nhiều lý do, FT-IR cải thiện độ nhạy đáng kể. Các máy dò
được sử dụng có độ nhạy cao hơn nhiều, thông lượng quang học cao hơn nhiều,
dẫn đến mức nhiễu thấp hơn nhiều và quá trình quét nhanh cho phép kết hợp nhiều
lần quét để giảm nhiễu đo ngẫu nhiên xuống bất kỳ mức mong muốn nào.
 Đây là một phương pháp rất chính xác và có thể lặp lại, khiến nó phù hợp cho việc
trừ nền.
 Đó là một cách tiếp cận cực kỳ đáng tin cậy để xác định rõ ràng hầu hết mọi vật
liệu.
 Những thiết bị này sử dụng tia laser HeNe làm chuẩn hiệu chuẩn bước sóng bên
trong (Connes Advantage). Những thiết bị này tự hiệu chuẩn và không bao giờ yêu
cầu người dùng hiệu chuẩn.
 Nó có thể được sử dụng để thu thập dữ liệu IR từ các mẫu rất nhỏ.
 Nó có thông lượng cao, thường được gọi là lợi thế Jaquinot. Công suất bức xạ tới
máy dò cao hơn đáng kể so với thiết bị phân tán.
 Nó có độ chính xác cao. Tia laser trong máy quang phổ FT-IR đóng vai trò là tín
hiệu tham chiếu và máy chấm công của thiết bị. Nó cũng di chuyển với tốc độ
tương tự như các thành phần khác trong hệ thống của chính nó. Điều này có thể
cung cấp các phép đo đáng tin cậy mà không bị ảnh hưởng bởi các nguồn bên
ngoài như ánh sáng mặt trời hoặc biến động nhiệt độ.
5.2. Nhược điểm
 Phân tử phải hoạt động trong phạm vi hồng ngoại. (Khi tiếp xúc với bức xạ hồng
ngoại, tối thiểu một chuyển động dao động phải làm thay đổi tổng mômen lưỡng
cực của phân tử để có thể nhận thấy sự hấp thụ.)
 Đối với phần lớn các mẫu, thông tin nguyên tố tối thiểu được cung cấp.
 Vật liệu đang được thử nghiệm phải trong suốt trong vùng quang phổ quan tâm.