Quang phổ Raman

Đánh giá báo cáo phần Spectroscopic methods:

1. Principle (Nêu được cơ chế vật lý, nguyên lý làm việc): 2đ
2. Instrument/Performance (Nêu được cơ cấu thiết bị, cách thực hiện thí
nghiệm): 1đ
3. Sample (Nêu được loại mẫu hoặc yêu cầu mẫu cho thí nghiệm): 1đ
4. Analytical information (Nêu được sơ lược về cách phân tích hoặc thông
tin thu nhận được từ kết quả phân tích): 1đ
5. Application (Nêu được phạm vi ứng dụng của phương pháp như với vật
liệu nào, cho thông tin gì): 1đ
6. Case study (Nêu được 1 ví dụ về nghiên cứu sử dụng phương pháp, tốt
nhất là ví dụ về vật liệu mình đang nghiên cứu. Chỉ ra được vật liệu gì, đo như
thế nào, kết quả thu được gì, có đánh giá): 2đ
- Điểm thuyết trình/trả lời câu hỏi/hỏi/bonus: 2
1. Cơ chế vật lý, Nguyên lý làm việc
Khi ánh sáng tương tác với các phân tử trong chất khí, chất lỏng hoặc chất rắn,
phần lớn các photon bị phân tán hoặc tán xạ ở cùng năng lượng với các photon
tới. Điều này được mô tả là tán xạ đàn hồi, hoặc tán xạ Rayleigh. Một số lượng
nhỏ các photon này, xấp xỉ 1 photon trong 10 triệu sẽ tán xạ ở tần số khác với
photon tới. Quá trình này được gọi là tán xạ không đàn hồi, hoặc hiệu ứng
quang phổ Raman.
Quang phổ Raman đã được sử dụng cho một loạt các ứng dụng từ chẩn đoán y
khoa đến khoa học vật liệu và phân tích phản ứng. Quang phổ Raman cho phép
người dùng ghi nhận những rung động đặc trưng của một phân tử, cung cấp cái
nhìn sâu sắc về cách kết hợp nó, cũng như cách quang phổ tương tác với các
phân tử khác xung quanh nó.
Quá trình tán xạ Raman được mô tả bởi cơ học lượng tử, là khi các photon
tương tác với một phân tử, phân tử này có thể được chuyển sang trạng thái ảo ở
mức năng lượng cao hơn. Từ trạng thái năng lượng cao hơn này, có thể có một
vài kết quả khác nhau. Một kết quả như vậy là phân tử tự do đến mức năng
lượng rung động khác với trạng thái ban đầu tạo ra một photon có năng lượng
khác nhau. Sự khác biệt giữa năng lượng của photon tới và năng lượng của
photon tán xạ được gọi là sự khuếch tán Raman.

Khi sự thay đổi năng lượng của photon tán xạ nhỏ hơn photon tới, sự tán xạ
được gọi là tán xạ Stokes. Một số phân tử có thể bắt đầu ở trạng thái kích thích
rung động và khi chúng được chuyển sang trạng thái ảo năng lượng cao hơn,
chúng có thể tự do đến trạng thái năng lượng cuối cùng thấp hơn trạng thái kích
thích ban đầu. Sự tán xạ này được gọi là đối Stokes.

2. Cơ cấu thiết bị
Quang phổ Raman phân tích những thay đổi trong tính phân cực của liên kết
phân tử. Sự tương tác của ánh sáng với một phân tử có thể gây ra sự biến dạng
của chùm electron. Biến dạng này được gọi là một sự thay đổi trong tính phân
cực. Liên kết phân tử có sự chuyển đổi năng lượng cụ thể trong đó xảy ra sự
thay đổi độ phân cực, tạo ra các chế độ hoạt động của quang phổ Raman.
Ví dụ, các phân tử có chứa liên kết giữa các nguyên tử đồng nhân như C-C, S-S
và liên kết N-N trải qua sự thay đổi độ phân cực khi các photon tương tác với
chúng. Đây là những ví dụ về các liên kết tạo ra các dải quang phổ hoạt động
Raman, nhưng sẽ không được nhìn thấy hoặc khó thấy trong FTIR.

Do quang phổ Raman là một hiệu ứng yếu vốn có, các thành phần quang học
của Máy quang phổ Raman phải được kết hợp và tối ưu hóa tốt. Ngoài ra, vì các
phân tử hữu cơ có xu hướng phát huỳnh quang lớn hơn khi sử dụng bức xạ bước
sóng ngắn hơn, các nguồn kích thích đơn sắc bước sóng dài hơn, chẳng hạn như
điốt laser trạng thái rắn tạo ra ánh sáng ở 785nm, thường được sử dụng.

3. Mẫu
Quang phổ Raman có thể được sử dụng để xác định hầu hết các vật liệu có đủ
lượng và độ tinh khiết và/hoặc ở dạng hỗn hợp đơn giản. Raman có thể xác định
hàng nghìn chất rắn và chất lỏng bao gồm dược phẩm, nguyên liệu đầu vào cho
thực phẩm và các sản phẩm chăm sóc cá nhân, các chất được kiểm soát và tiền
chất liên quan cũng như chất cắt, vũ khí khủng bố, hóa chất độc hại và không
độc hại, dung môi và phương pháp xử lý nông nghiệp (ví dụ: thuốc bảo vệ thực
vật, thuốc trừ sâu rầy).

Sau đây là một số hướng dẫn chung:

 Hầu hết các phân tử có liên kết cộng hóa trị đều hoạt động Raman; tuy
nhiên, bản chất và cường độ tín hiệu của chúng có thể khác nhau.

 Người ta ước tính rằng 80% hoạt chất dược phẩm (API) và tá dược phổ
biến rất phù hợp để xác định nguyên liệu thô (RMID) bằng quang phổ
Raman.

 Raman là một kỹ thuật lý tưởng cho dung dịch nước, vì tín hiệu của nước
không gây nhiễu tín hiệu của chất tan.

 Một số muối, hợp chất ion và kim loại không thích hợp cho phân tích
Raman.

 Huỳnh quang là một trong những thách thức lớn nhất đối với Raman, vì
nó có thể lấn át tín hiệu từ tán xạ Raman.
  Ví dụ, vật liệu ZnO có tính nhạy quang mạnh nên lấn át tín hiệu từ tán xạ
Raman

4. Phân tích thông tin được thu thập từ phổ Raman

Các đỉnh trong phổ Raman rất hẹp, giúp nâng cao tính đặc hiệu và tính chọn lọc.
Do đó, nó có thể phân biệt các vật liệu rất giống nhau hoặc xác định các chất
cần phân tích trong hỗn hợp. Raman rất tốt cho việc làm sáng tỏ cấu trúc của
các phân tử, bao gồm cả khả năng kết nối và độ bão hòa. Các đỉnh peak ‘’dấu
vân tay’’ đặc trưng trong phổ Raman có thể được sử dụng để phân biệt giữa các
loại rất giống nhau, chẳng hạn như các chất đồng phân và các chất khác nhau
bởi một nhóm chức năng duy nhất.

Quang phổ Raman có thể giúp người dùng quan sát tiến trình của phản ứng hóa
học, sự khác biệt về độ kết tinh giữa các dạng đa hình và sự thay đổi năng lượng
liên kết phát sinh từ ứng suất tác dụng lên vật liệu. Ghi chú ứng dụng sau đây
cung cấp cái nhìn sâu sắc hơn nữa về nghiên cứu này.

5. Ứng dụng

Phổ Raman dùng để định tính và định lượng mẫu: Các dao động không xuất
hiện trong phổ hồng ngoại thường xuất hiện trong phổ Raman.

Phổ Raman có các ưu thế như: Ghi mẫu đơn giản hơn phổ hồng ngoại, cuvette
chỉ cần làm bằng ống thủy tinh, có thể ghi dung môi là nước, acid.

Phương pháp Raman thích hợp để nghiên cứu các hợp chất vô cơ chỉ tan trong
nước và vùng phổ của chất vô cơ từ 700-100 cm -1 có cường độ mạnh trong phổ
Raman. Khi cần xác định các chất có nồng độ thấp tan trong nước, phổ Raman
hoàn toàn thích hợp trong khi phổ hồng ngoại không thể đo được vì cường độ
hấp thụ của nước trong phổ hồng ngoại quá lớn.

6. Case study