STRUCTURES ELUCIDATION OF ORGANIC COMPOUNDS

Lecturing 5-6
“Introduction of NMR:
1H NMR dan 13C NMR”

Ihsan Ikhtiarudin, M.Si

Department of Chemistry
Faculty of Mathematics and Science
University of Riau / University of Muhammadiyah Riau
Pekanbaru
2015
Alamat Korespondensi:
Email: ihsan_ikhtiarudin@yahoo.com
ihsan@lecturer.unri.ac.id
Kantor: Laboratorium Sintesis Organik
Jurusan Kimia FMIPA UR
 Types of Spectroscopy
• UV  Observe electronic transition and provides
information on the electronic bonding in the sample
• IR  Observe the vibrations of bonds and provides
evidence of the functional groups present
• MS  bombards molecules with electrons and breaks
them apart. Analysis of the masses of the fragments
gives the molecular weight, possibly the molecular
formula, and clues to the structure and functional
groups.
• NMR  observed the chemicals environments of the
hydrogen atom (or the carbon atom) and provides
evidence for structure of the alkyl groups and clues to
the functional groups
NMR Spectroscopy
NMR Spectrometer
Introduction to NMR Spectroscopy

6
 Prinsip Dasar
 Bila suatu Molekul
diletakkan dalam medan
magnet yang kuat, momen
magnetik inti akan sejajar
dengan medan magnet.
 Posisi ini dapat diubah dari
keadaan setimbang ke
keadaan tereksitasi dengan
mengaplikasikan getaran
radio frekuensi (RF).

 Bila inti kembali ke keadaan semula, inti akan

memancarkan radiasi RF yang dapat dideteksi
10/10/2019 7
 Peralatan Spektroskopi RMI

10/10/2019 8
Sample tube
800 MHz NMR Spectrometer
10/10/2019 Alat NMR 900MHz dengan magnet 21.2 T 11
10000 MHz NMR Spectrometer
Introduction of 1H NMR
More shielded and Less Shielded
TMS as reference
Electronegativity Effect on Chemical Shift
Value of Chemical Shift
 Problem
• Predict the chemical shift of proton below
using table “value of chemical shift”
Vinyl and Aromatic Proton
Carboxylic Acid Spectra
Exercise 1
Number of Signal
 Menghitung Jumlah Signal

10/10/2019 32
Excercise
Areas under Peak (Integration)
Integration
 Menghitung Integrasi

10/10/2019 37
Excercise
Splitting Patterns (Bentuk Puncak)
N + 1 Rule
 Konsep Segitiga Pascal
Secara umum suatu puncak akan pecah menjadi (n+1)
puncak karena pengaruh dari n proton tetangganya (H
yang terikat pada atom C disebelahnya) yang ekivalen.

Perbandingan luas puncaknya

(intensitasnya) dapat
dinyatakan oleh segitiga
pascal

10/10/2019 46
 Singlet

10/10/2019 47
 Spektrum 1H NMR CH3CH2OCH3
I = Singlet
II = Quartet
III = Triplet

10/10/2019 48
Problem
Tugas 4
Tugas 4
 13C NMR
• Carbon-13 NMR (atau 13C NMR atau carbon NMR)
adalah aplikasi spektroskopi NMR khusus untuk atom
karbon.
• 13C NMR analog dengan proton NMR dan
memungkinkan identifikasi atom karbon dalam
molekul organic.
• 13C NMR adalah instrumen penting untuk elusidasi
struktur kimia dalam bidang kimia organik.
• 13C NMR hanya mendeteksi isotop 13C, yang
keberadaannya di alam hanya 1,1%, karena isotop
utama 12C tidak terdeteksi oleh NMR

10/10/2019 57
 Implementasi 13C NMR
• 13C
NMR memiliki sejumlah kesulitan yang tidak
ditemui pada proton NMR.
• 13C NMR kurang sensitif terhadap karbon,
dibandingkan 1H NMR terhadap hidrogen, karena
isotop utama karbon, isotop 12C, tidak aktif
terhadap magnet dan tidak terdeteksi pada oleh
Spektrometer NMR.
• Hanya isotop 13C, yang keberadaannya di alam
hanya 1.1%, yang aktif terhadap magnet dan
terdeteksi oleh NMR.
10/10/2019 58
13C-NMR memberikan informasi:

1. Jumlah signal karbon dari senyawa

organik
2. Pemecahan signal (tergantung dari
hidrogen yang terikat)
3. Jenis karbon (sp, sp2, sp3 dan C-
kuarterner)
4. Lingkungan elektronik dari masing-
masing karbon
 Pergeseran Kimia

10/10/2019 60
Spektrum 13C-NMR asam asetat
 O
O

CH3
HO H
HO
H

O
O H OH
O

13C-NMR Spectrum of Bryophyllin C (125 MHz, in CD3OD)

13C-NMR Spectrum of Erythratidinone (125 MHz, in CDCl3)
Off-Resonance Decoupling

Off resonance-decoupled spectra is type in which the 13C-1H splitting is not

suppressed. In these spectra, the signal for each carbon is split by protons
bonded directly to it.
As in 1H-NMR spectroscopy, the n + 1 rule is followed. In 13C-NMR, n is the
number of hydrogen atom bonded to the carbon.
SFORD (Single Frequency Off Resonance Decoupling)
Soal untuk dipelajari:
Test proton terikat (attached proton test, APT)
 DEPT
(Distortionless Enhancement by Polarization Transfer)
13C- and DEPT spectra of b-ionone
 Senyawa mana yang menghasilkan
Spektrum NMR C-13 di bawah ini?

Pada A dan B, ada 4 lingkungan yang sama sekali berbeda. Kedua hal ini
akan menghasilkan 4 puncak
Pada D, hanya ada 2 lingkungan yang berbeda. Semua kelompok metil
persis setara. D hanya akan menghasilkan 2 puncak
Pada C, 2 dari kelompok metil berada di lingkungan yang sama persis,
melekat pada sisa molekul dengan cara yang persis sama. Mereka hanya
akan menghasilkan 1 puncak. Dengan 2 atom karbon lainnya akan
menghasillkan
10/10/2019 3 puncak. 80
 1,2,2-Trichloropropane
1H and 13C NMR Spectra

10/10/2019 81
82
Methyl Propanoate
C-13 proton decoupled

83
 Jika bekerja dengan alat NMR
• Do not eat or drink in the laboratory

84
 Magnets
• There are very strong magnets in the
laboratory that present special dangers

400 MHz 500 MHz

85
86
Thank You