‫الكيميائي‬

‫التحليلالكيميائي‬
‫التحليل‬

‫تعتبر الكيمياء التحليلية أحد فروع علم الكيمياء الهامة التي تبحث في التعرف على التركيب الكيميائي للمواد الطبيعية والصناعية وفصلها‬
‫ومعرفة مكوناتها وتقديرها تقديراً كميا ً ‪ .‬ينقسم هذا الفرع إلى عدة طرق يمكن إستخدامها منها‪:‬‬
‫‪ / 1‬التحليل الوصفي ‪: Qualitative Analysis‬‬
‫هو مجموعة العمليات التي يتم فيها الكشف عن تركيب المواد أو المركبات أو العناصر الداخلة في تركيب مادة معينة أو خليط من المواد ‪.‬‬
‫العمليات التي تتبع في التحليل الوصفي قد تكون سهلة مثل التعرف علي األيونات غير‬
‫العضوية الشائعة وقد تكون معقدة مثل التحليل النوعي للسبائك ‪  .‬‬
‫في التحليل الوصفي نجد اإلجابة علي السؤال ماهي مكونات العينة المحللة وهو تحليل يمكن من معرفة العناصر الكيميائية‬
‫المكونة للمادة تحت اإلختيار أو معرفة األيونات أو المجموعات الذرية التي تدخل في تركيبها‪.‬‬
‫يستخدم الدارس في التحليل الوصفي حاسة اإلبصار لإلستدالل علي تصاعد الغازات أو تكوين الرواسب أو تغير لون ‪.‬‬
‫‪ / 2‬التحليل الكمي ‪: Quantitative Analysis‬‬
‫يعني التحليل الكمي للمواد بتقدير كمية (مقدار) المادة كوحدة واحدة عند وجودها في أي من الحاالت الثالث (سائل ‪ ,‬غاز ‪,‬‬
‫صلب) أو تقدير نسبة وجود بعض أو كل العناصر الداخلة في تركيب المركب الكيميائي أو الخليط‪.‬‬
‫ويمكن تقسيم طرق التحليل الكمي إلى ثالثة أقسام رئيسية وذلك اعتماداً على الوسيلة المستخدمة إلجراء التحليل‪ :‬‬
‫أ ‪ /‬التحليل الحجمي ‪ :‬يهدف التحليل الحجمي إلى تعيين الحجم من محلول معلوم التركيز (محلول قياسي) الذي يتفاعل كميا ً مع‬
‫حجم معين من المحلول المجهول التركيز والمطلوب تعيينه‪.‬‬
‫ب ‪ /‬التحليل الوزني ‪ :‬يعرف التحليل الوزني بانه تلك العمليات التي تتضمن فصل المكون المطلوب تقديره في أنقى صورة‬
‫ممكنة (غير قابلة للذوبان) يسهل وزنها ويمكن حساب مقدار المكون (أو الشق أو العنصر) بعد ذلك بطريقة الحساب‬
‫الكيميائي‪.‬‬
‫ج ‪ /‬التحليل بإستخدام األجهزة (التحليل اآللي) ‪:‬‬
‫تعتمد هذه الطرق على بعض الخواص الفيزيائية والكيميائية في أغراض التحليل الكيميائي ولذلك فإنها تستخدم بعض األجهزة‬
‫لقياس خصائص محددة للمواد المطلوب تحليلها شريطة أن يتناسب مقدار الخاصية تناسبا ً طرديا ً مع مقدار المادة تحت‬
‫إنهاء‬
‫االختيار‪.‬‬
 ‫الكيميائي‬
‫التحليلالكيميائي‬
‫التحليل‬

‫تعتبر الكيمياء التحليلية أحد فروع علم الكيمياء الهامة التي تبحث في التعرف على التركيب الكيميائي للمواد الطبيعية والصناعية وفصلها‬
‫ومعرفة مكوناتها وتقديرها تقديراً كميا ً ‪ .‬ينقسم هذا الفرع إلى عدة طرق يمكن إستخدامها منها‪:‬‬
‫‪ / 1‬التحليل الوصفي ‪: Qualitative Analysis‬‬
‫هو مجموعة العمليات التي يتم فيها الكشف عن تركيب المواد أو المركبات أو العناصر الداخلة في تركيب مادة معينة أو خليط من المواد ‪.‬‬
‫العمليات التي تتبع في التحليل الوصفي قد تكون سهلة مثل التعرف علي األيونات غير‬
‫العضوية الشائعة وقد تكون معقدة مثل التحليل النوعي للسبائك ‪  .‬‬
‫في التحليل الوصفي نجد اإلجابة علي السؤال ماهي مكونات العينة المحللة وهو تحليل يمكن من معرفة العناصر الكيميائية‬
‫المكونة للمادة تحت اإلختيار أو معرفة األيونات أو المجموعات الذرية التي تدخل في تركيبها‪.‬‬
‫يستخدم الدارس في التحليل الوصفي حاسة اإلبصار لإلستدالل علي تصاعد الغازات أو تكوين الرواسب أو تغير لون ‪.‬‬
‫‪ / 2‬التحليل الكمي ‪: Quantitative Analysis‬‬
‫يعني التحليل الكمي للمواد بتقدير كمية (مقدار) المادة كوحدة واحدة عند وجودها في أي من الحاالت الثالث (سائل ‪ ,‬غاز ‪,‬‬
‫صلب) أو تقدير نسبة وجود بعض أو كل العناصر الداخلة في تركيب المركب الكيميائي أو الخليط‪.‬‬
‫ويمكن تقسيم طرق التحليل الكمي إلى ثالثة أقسام رئيسية وذلك اعتماداً على الوسيلة المستخدمة إلجراء التحليل‪ :‬‬
‫أ ‪ /‬التحليل الحجمي ‪ :‬يهدف التحليل الحجمي إلى تعيين الحجم من محلول معلوم التركيز (محلول قياسي) الذي يتفاعل كميا ً مع‬
‫حجم معين من المحلول المجهول التركيز والمطلوب تعيينه‪.‬‬
‫ب ‪ /‬التحليل الوزني ‪ :‬يعرف التحليل الوزني بانه تلك العمليات التي تتضمن فصل المكون المطلوب تقديره في أنقى صورة‬
‫ممكنة (غير قابلة للذوبان) يسهل وزنها ويمكن حساب مقدار المكون (أو الشق أو العنصر) بعد ذلك بطريقة الحساب‬
‫الكيميائي‪.‬‬
‫ج ‪ /‬التحليل بإستخدام األجهزة (التحليل اآللي) ‪:‬‬
‫تعتمد هذه الطرق على بعض الخواص الفيزيائية والكيميائية في أغراض التحليل الكيميائي ولذلك فإنها تستخدم بعض األجهزة‬
‫لقياس خصائص محددة للمواد المطلوب تحليلها شريطة أن يتناسب مقدار الخاصية تناسبا ً طرديا ً مع مقدار المادة تحت‬
‫إنهاء‬
‫االختيار‪.‬‬
 ‫الحجمي‬
‫التحليلالحجمي‬
‫التحليل‬

‫طرق التحليل الحجمي‪:‬‬

‫تعتبر طرق التحليل الحجمي من الطرق المستخدمة كثيرا في التحليل الكيميائي الكمي وذلك لسرعتها وسهولة التعامل‬
‫معها إضافة لبساطة األدوات المستعملة فيها وتعتمد هذه الطرق في تقدير تركيز المجهول من معرفة‬
‫حجم محلول الكاشف (‪ )Reagent‬ذي التركيز المعلوم الالزم إلتمام التفاعل ‪ ،‬فهو عبارة عن‬
‫تقدير الحجم في محلول معلوم التركيز بالضبط الذي يتفاعل تفاعال كميا مع محلول المادة‬
‫المراد تقديرها‪ .‬الطريقة المستخدمة في التحليل الحجمي هي المعايرة والتي تعرف بانها ‪:‬‬
‫العملية التي تتم بها اإلضافة البطيئة لمحلول قياسي من السحاحة للمادة المحللة حتي يتم التفاعل‬
‫بصورة كاملة ‪.‬‬
‫من الشروط الواجب توافرها إلجراء المعايرة ‪:‬‬
‫‪ / 1‬تمثيل التفاعل بمعادلة كيميائية موزونة ‪.‬‬
‫‪ / 2‬أن يكون التفاعل سريع ‪.‬‬
‫‪ / 3‬أال تكون هناك تفاعالت جانبية ‪.‬‬
‫‪ / 4‬أن يكون التفاعل كامال تتحول فيه المتفاعالت لنواتج معلومة ‪.‬‬
‫‪ / 5‬أن يستدل علي نهاية التفاعل بتغير مرئي في احد خصائص المحلول كتغير اللون أو‬
‫تكوين راسب وغيرها ‪.‬‬

‫إنهاء‬
 ‫القياسي‬
‫المحلولالقياسي‬
‫المحلول‬

‫نقطة النهاية ‪:‬‬

‫هي النقطة التي يظهر فيها أن التفاعل قد تم وذلك بحدوث تغير فيزيائي كتغير لون المحلول أو‬
‫ظهور راسب ‪.‬‬
‫نقطة التكافؤ ‪ :‬‬
‫هي النقطة التي يكون عندها كمية المحلول القياسي المضاف من السحاحة يكافيء كيميائيا كمية‬
‫المادة المحللة يصعب تحديدها بدقة متناهية ويجب أن يكون فرقها عن نقطة النهاية قليل جدا بحيث‬
‫يمكن إهماله ‪.‬‬
‫المحلول القياسي ‪:‬‬
‫هو المحلول المعلوم التركيز (‪ )Standard Solution‬وهو يحتوي علي مقدار معلوم من‬
‫المادة المذابة في لتر من المحلول (ويعبر عنه بوحدات الموالرية أو العيارية)‪.‬‬
‫والمحلول القياسي يجب أن يتميز ببعض الخصائص نذكرها فيما يلي‪:‬‬
‫‪1‬يجب أن يبقى تركيز المحلول القياسي ثابتا لبضعة أشهر بعد تحضيره كي ال يحتاج إلى معايرة أو‬
‫ضبط للتركيز مرة أخرى‪.‬‬
‫‪2‬يجب أن يكون التفاعل بين مادة المحلول القياسي والمادة المراد تقديرها تفاعال آنيا وسريعا ‪.‬‬
‫‪3‬يجب أن يكون التفاعل تاما ً أي يسير نحو الكمال للحصول علي نقطة تكافؤ واضحة‪.‬‬
‫‪4‬إمكانية التعبير عن التفاعالت بمعادالت كيميائية موزونة‪.‬‬
‫‪5‬يجب أن يعطي المحلول القياسي نقطة تكافؤ واضحة يعول عليها حسابيا في تقدير المادة المجهولة‪.‬‬
‫إنهاء‬
 ‫األولية‬
‫القياسيةاألولية‬
‫المادةالقياسية‬
‫المادة‬

‫المادة المستعملة في تحضير المحلول القياسي تسمى المادة القياسية األولية‪.‬‬

‫إن الصفات المدونة أدناه يجب توفرها (أو توفر معظمها) في المادة القياسية األولية التي يمكن‬
‫تحضير المحلول القياسي منها بالوزن مباشرة‪:‬‬
‫‪1‬يجب أن تكون ذات درجة عالية من النقاوة مع وجود طرق للتأكد من النقاءواالحتفاظ بها‬
‫لفترات طويلة بحالة نقية‪.‬‬
‫‪2‬يجب أن تكون المادة ثابتة (‪ )Stable‬فال تتأثر بمكونات الجو لها صيغة كيميائية ثابته ‪.‬‬
‫‪3‬يجب أال تكون متميعة أي تمتص الماء من الجو أوتفقد بعض جزيئات ماء تبلورها‪.‬‬
‫‪4‬يجب أن تكون المادة القياسية األولية متوفرة ورخيصة الثمن يسهل الحصول عليها‪.‬‬
‫‪ 5‬يجب أن تكون للمادة القابلية علي الذوبان في المذيب المستعمل ضمن ظروف التجربة‪.‬‬
‫‪6‬يفضل أن تكون المادة القياسية األولية ذات وزن جزيئي عال بحيث يمكن إهمال األخطاء‬
‫الناجمة عن الوزن‪.‬‬

‫إنهاء‬
 ‫المحاليل‪..‬‬
‫تراكيزالمحاليل‬
‫عنتراكيز‬
‫التعبيرعن‬
‫طرقالتعبير‬
‫طرق‬
‫التعبير عن التركيز بالجرامات لكل وحدة حجم‪.‬‬

‫يمكن التعبير بهذه الطريقة عن التركيز بالجرامات (أو المليجرامات) من المذاب في لتر (أو‬
‫مللتر) من المحلول‪.‬‬
‫فعندما يعبر عن محلول كربونات الصوديوم ب ‪ 10‬جرامات في اللتر ‪ g/lits 10‬فيعني هذا‬
‫التعبير إذابة ‪ 10‬جرامات من ملح كربونات الصوديوم في كمية من الماء حتى يتم الذوبان ومن‬
‫ثم يكمل الحجم إلى لتر بالماء المقطر‪.‬‬
‫التعبير عن التركيز بالنسبة المئوية‬
‫النسبة المئوية الوزنية (‪:)Weight Percent‬‬
‫ويشير هذا النوع من التركيز إلى عدد جرامات المذاب في ‪ 100‬جرام من المحلول (أي وزن‬
‫في وزن) أو في ‪ 100‬مللتر في المحلول (أي وزن في حجم) فمحلول ‪ %5‬من ملح الطعام في‬
‫الماء يشير إلى خمسة جرامات من ملح الطعام مذابة في ‪ 100‬جرام في المحلول أوفي ‪100‬‬
‫مللتر في المحلول‪.‬‬
‫النسبة المئوية الحجمية (‪:)Volume Percent‬‬
‫في بعض األحيان يستعمل حجم المذاب بدال من وزن المذاب مثل إذابة ‪ 5‬مللترات من الكحول‬
‫في ‪ 100‬مللتر من المحلول المائي‪ .‬فيشار إلى هذا المحلول باحتوائه علي ‪ %5‬من الكحول‬
‫حجما (أي حجم في حجم)‪.‬‬
‫‪ ‬‬

‫إنهاء‬
 ‫التركيز‬
‫وحداتالتركيز‬
‫تابعوحدات‬
‫تابع‬
‫ويمكن التعبير عن الحاالت الثالث أعاله كما يلي‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫= ‪Weight Percent‬‬ ‫=‬
‫‪ ‬‬
‫= ‪Weight – Volume Percent‬‬ ‫=‬
‫‪ ‬‬
‫= ‪Volume Percent‬‬ ‫=‬
‫‪ ‬‬
‫تستعمل طريقة التعبير عن التركيز بالنسبة المئوية الوزنية (‪ )Weight Percent‬بصورة‬
‫أكثر شموال في الكيمياء التحليلية لعدم تأثر الوزن بدرجة الحرارة‪ .‬أما النوعان اآلخران فيتأثر‬
‫فيهما الوزن بتغير درجات الحرارة‪.‬‬
‫وتستعمل في بعض األحيان نسب حجميه تتعلق بعدد مرات تخفيف المحلول المركز وقد اعتيد‬
‫علي استعمالها في المختبرات خاصة إذا كان تركيز المحلول المركز غير معلوم أو عندما يراد‬
‫استعمال تراكيز تقريبية فمحلول حامض الهيدروكلوريك الذي يشار إليه بالنسبة ‪1:1‬فيعنى ان‬
‫حجما واحدا من الحامض المركز مضافا إليه حجم واحد من الماء المقطر والنسبة ‪ 4:1‬حامض‬
‫الهيدروكلوريك تشير إلى حجم واحد من الحامض المركز مضاف إليه أربعة حجوم من الماء‬
‫المقطر‬

‫إنهاء‬
 ‫التركيز‬
‫وحداتالتركيز‬
‫تابعوحدات‬
‫تابع‬

‫التركيز الفور مالي أوالفورماليه (‪:F )Formality‬‬

‫وزن المذاب في لترمن المحلول‬
‫الوزن الفور مالي الغرامي للمذاب‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫(الصيغي) أو (الصيغية) التركيز الفور مالي (‪= )F‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪  ‬‬
‫‪ ‬‬

‫التركيز الموالري أو الموالريه (‪:M )Molarity‬‬

‫‪ ‬‬
‫وزن المذاب في لترمن المحلول‬
‫الوزن الجزيئي الغرامي للمذاب‬
‫‪ ‬‬
‫التركيز الموالري (‪= )M‬‬
‫‪ ‬‬
‫إنهاء‬ ‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
 ‫التركيز‬
‫وحداتالتركيز‬
‫تابعوحدات‬
‫تابع‬

‫التركيز ألعياري أو العيارية (‪:N )Normality‬‬

‫‪ ‬‬
‫وزن المذاب في لترمن المحلول‬
‫الوزن المكافئ الغرامي للمذاب‬
‫التركيز العياري = ‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪  ‬‬
‫‪ ‬‬
‫الموالليه (‪:m )Molility‬‬
‫‪ ‬‬
‫هي عدد موالت المذاب في ‪ 1000‬جرام من المذيب‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫عدد موالت المذاب في كجم من المذيب‬
‫وزن المذيب‬
‫الموالليه = ‪ ‬‬
‫إنهاء‬ ‫‪  ‬‬
 ‫التركيز‬
‫وحداتالتركيز‬
‫تابعوحدات‬
‫تابع‬
‫التركيز الموالري أو الموالريه (‪:M )Molarity‬‬
‫‪ ‬‬
‫وزن المذاب في لترمن المحلول‬
‫الوزن الجزيئي الغرامي للمذاب‬
‫‪ ‬‬
‫التركيز الموالري (‪= )M‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫التركيز ألعياري أو العيارية (‪:N )Normality‬‬
‫‪ ‬‬
‫وزن المذاب في لترمن المحلول‬
‫الوزن المكافئ الغرامي للمذاب‬
‫التركيز العياري = ‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫إنهاء‬ ‫‪  ‬‬
‫‪ ‬‬
 ‫التركيز‬
‫وحداتالتركيز‬
‫وحدات‬

‫الموالليه (‪:m )Molility‬‬

‫‪ ‬‬
‫هي عدد موالت المذاب في ‪ 1000‬جرام من المذيب‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫عدد موالت المذاب في كجم من المذيب‬
‫وزن المذيب‬
‫الموالليه = ‪ ‬‬
‫‪  ‬‬
‫‪  ‬‬

‫الكسر المولي (‪:)Mole Fraction‬‬

‫‪ ‬‬
‫عدد موالت المذاب‬
‫عدد موالت المذاب ‪ +‬عدد موالت المذيب‬
‫‪ ‬‬
‫الكسر المولي =‬
‫‪ ‬‬
‫إنهاء‬ ‫‪ ‬‬
‫الكسر المولي للمذاب ‪ +‬الكسر المولي للمذيب =‬
 ‫التركيز‬
‫وحداتالتركيز‬
‫تابعوحدات‬
‫تابع‬
‫التعبير عن التركيز بأجزاء المذاب في مليون من المحلول (‪:)part per million , ppm‬‬
‫يستعمل هذا النوع من التراكيز في المحاليل المخففة جدا أو في حاالت التحليل التي يكون فيها‬
‫كمية المادة المذابة المراد استخراجها قليلة جدا ويسمى التحليل بالدقيق (‪)Trace Analysis‬‬
‫يستعان بهذا النوع من التركيز عادة لكثرة األصفار في الكسور العشرية عن استعمال النسبة‬
‫المئوية مثال‬
‫ويعبر عن أجزاء المذاب في مليون من المحلول كما يلي‪  :‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫فالمحلول المائي الذي يحتوي علي ‪ %0.0003‬بالوزن من النيكل يعبر عنه ب ‪ 3ppm‬فإذا كان‬
‫الماء مذيبا وكمية المادة المذابة قليلة جدا إلي الحالة التي يمكن اعتبار كثافة المحلول مساوية لجرام‬
‫واحد في المللتر الواحد (‪ )1g/ml‬فإن‬
‫‪  ‬‬
‫‪  ‬‬

‫فالمحلول الذي يحوي (‪ )63.3‬جزءا في المليون (‪ )63.3ppm‬يعني أن اللتر الواحد منه يحوي‬
‫‪ 63.3‬مليجراما‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫كما يمكن استعمال مصطلح أجزاء المذاب في بليون من المحلول (‪ )ppb‬في المحاليل األكثر‬
‫إنهاء‬ ‫تخفيفا‪  :‬‬
‫‪ ‬‬
 ‫المعايرة‬
‫فيالمعايرة‬
‫المستخدمةفي‬
‫المحاليلالمستخدمة‬
‫تحضير المحاليل‬
‫تحضير‬

‫تحضير محاليل الكواشف المستخدمة في التحليل الحجمي‪:‬‬

‫‪ ‬‬
‫إن الكواشف المعطاة والتي توجد في المختبرات إما أن تكون على هيئة محاليل مركزة أو على‬
‫هيئة مواد صلبة لذا من الضروري معرفة تحضير الكواشف في المحاليل المركزة والمواد الصلبة‬
‫على هيئة محاليل مخففة بتراكيز مضبوطة‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫تحضير محاليل الكواشف من المحاليل المركزة‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫توجد المحاليل المركزة معبأة في قنان خاصة ثبت عليها الصق ورقي (‪ )Label‬يتضمن بعض‬
‫المعلومات بصورة تقريبية علي المحلول ألنها مواد تجارية‬
‫ومن هذه المعلومات الكثافة (‪ )density‬أو الوزن النوعي (‪( )Specific gravity‬ويفضل‬
‫استعمال الوزن النوعي علي الكثافة ألنه يمثل نسبة خالية من الوحدات)‬
‫والنسبة المئوية للكاشف في المحلول وصيغته الكيميائية ووزنه الجزيئي أو الفورمالي‪ .‬ومن هذه‬
‫المعلومات يمكن استخراج تركيز المحلول المركز ويكون التركيز المستخرج تقريبيا ألن‬
‫المعلومات المستعملة في استخراجه تقريبية‪.‬‬
‫يؤخذ حجم معين من المحلول المركز ويخفف إلى الحجم المطلوب بالماء المقطر للحصول علي‬
‫التركيز المرغوب ويكون أيضا تقريبيا‬

‫إنهاء‬
 ‫الكواشف‬
‫محاليلالكواشف‬
‫محاليل‬

‫وبصورة عامة تستخرج تراكيز المحاليل المركزة كما يلي‪:‬‬

‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪ ‬‬

‫تحضير محاليل الكواشف من المواد الصلبة‪:‬‬

‫‪ ‬‬
‫تمارين‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫(‪ )1‬إذا علمت بأن كثافة محلول حامض ألخليك الذي يحتوي اللتر منه علي ‪ 80.8‬جم في ‪20‬‬
‫درجة مئوية هي ‪ 1.0097‬جم‪/‬مل عبر عن التركيز المحلول بالموالرية والمواللية وبالتركيز‬
‫المئوي وبالكسر المولي؟‬
‫‪ ‬‬
‫(‪ )2‬حضر محلوال ذا تركيز ‪ 0.1N‬ومحوال ذا تركيز ‪0.1M‬من حامض الكبريتيك في ‪250‬‬
‫مللتر علما بأن كثافة حامض الكبريتيك في القنينة ‪ 1.09‬جم‪/‬مل والنسبة المئوية ‪%98‬‬
‫وأن الوزن الجزيئي له يساوي ‪ 98‬جم‪/‬مول‪.‬‬
‫إنهاء‬
 ‫المكافئة‬
‫االوزانالمكافئة‬
‫االوزان‬
‫حساب األوزان المكافئة‪:‬‬
‫(‪ )1‬الوزن المكافئ في تفاعالت األحماض والقواعد‪:‬‬
‫‪ ‬‬
‫(أ) الوزن المكافئ لحمض‪:‬‬
‫هو وزن الحمض الذي يحرر جراما ذريا واحدا من أيون الهيدروجين (بروتونا واحدا)‬
‫الوزن الجزيئي‬
‫عدد أيونات الهيدروجين‬
‫الوزن الجزبئى‬
‫قاعدية الحمض‬
‫‪ ‬‬
‫=‬ ‫الوزن المكافئ لحمض =‬
‫‪ ‬‬
‫ويقصد بقاعدية الحمض عدد أيونات الهيدروجين التي يمكن استبدالها بقاعدة في جزئ‬
‫الحمض‪.‬‬
‫‪ ‬‬
‫أمثلة‪ )1( :‬حمض الهيدروكلوريك (‪ ، )HCl‬الوزن المكافئ = الوزن الجزيئي‬
‫‪1‬‬
‫‪ ‬‬
‫‪2‬‬ ‫(‪ )2‬حمض الكبريتيك (‪ ،) H2SO4‬الوزن المكافئ= الوزن الجزيئي‬
‫إنهاء‬
 ‫األوزان المكافئة‬

‫األوز‪O‬ان المكافئة في تفاعالت التأكسد واالختزال‪:‬‬ ‫•‬

‫يمكن حساب الوزن المكافئ لعامل مؤكسد والوزن المكافئ لعامل مختزل بإحدى الطرق اآلتية‪:‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬حساب عدد اإللكترونات‪ :‬‬ ‫•‬
‫في هذه الطريقة يمكن تعريف الوزن المكافئ لعامل مؤ‪‰‬كسد (أو عامل مختزل) علي أنه الوزن الجزيئي مقسوما علي عدد اإللكترونات التي‬ ‫•‬
‫يكتسبها (أو يفقدها) جزئ واحد من تلك المادة‪.‬‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫التفاعل‪:‬‬ ‫مثال‪:‬‬ ‫•‬
‫يتضمن‬ ‫•‬
‫عملية أكسده‪:‬‬ ‫•‬
‫الوزن الجزيئي‬ ‫•‬
‫‪2‬‬ ‫•‬
‫وبذلك يكون‪ :‬الوزن المكافئ للقصدير (‪= )II‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫عملية اختزال‪:‬وبذلك يكون‪:‬‬
‫الوزن المكافئ للحديد (‪ = )III‬الوزن الجزيئي‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫(ب) حساب التغير في عدد التأكسد‪:‬‬ ‫•‬
‫ويعرف الوزن المكافئ لعامل مؤكسد (أو مختزل) علي أنه الوزن الجزيئي مقسوما علي التغير في عدد التأكسد‪.‬‬ ‫•‬
 ‫الوزان المكافئة‬

‫) الوزن المكافئ في تفاعالت الترسيب والتفاعالت التي تتضمن تكوين مركب معقد ‪:‬‬ ‫• ‪3‬‬
‫يفضل كثير من الكيميائيين استعمال األوزان الجزيئية في تفاعالت الترسيب وتكوين المركبات المعقدة على استعمال األوزان المكافئة ألنه وجد في كثير من الحاالت أن‬ ‫•‬
‫استخراج األوزان المكافئة يرافقها كثير من الغموض وااللتباس‪ ،‬فليس من السهولة تعريف الوزن المكافئ للمواد المساهمة في تفاعالت الترسيب وتكوين المركبات المعقدة‪ .‬إال‬
‫إنه يمكن تعريف الوزن المكافئ لعامل الترسيب أو عامل التعقيد بأنه الوزن الجزيئي مقسوما علي عدد األوزان المكافئة من أيون الفلز التي تتفاعل مع جزيء واحد من أنيون‬
‫العامل وبمعنى آخر يمكن تعريف الوزن المكافئ ألي مادة داخلة في هذه التفاعالت بأنه يساوي وزنها الذي يتفاعل مع أو يحتوي على وزن مكافئ واحد من أيون الفلز‪.‬‬
‫الوزن الجزيئي‬ ‫•‬
‫‪1‬‬ ‫•‬
‫أمثلة‪ )1( :‬الوزن المكافئ لنترات الفضة (‪= )AgNO3‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫الوزن الجزيئي‬ ‫•‬
‫‪2‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫(‪ )2‬الوزن المكافئ لكلوريد الباريوم (‪= )BaCl2‬‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫تصنف التفاعالت التي تجرى في التحليل الحجمي إلى أربعة أصناف‪:‬‬ ‫•‬
‫تفاعالت التعادل (حامض ‪ -‬قاعدة)‬ ‫•‬
‫تفاعالت الترسيب‬ ‫•‬
‫تفاعالت التأكسد واالختزال‬ ‫•‬
‫تفاعالت تكوين المركبات المعقدة‪.‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
 ‫معايرات التعادل‬

‫معايرات الحوامض والقواعد (‪)Acid Base Titrations‬‬ ‫•‬

‫معايرات التعادل تتم بين األحماض والقواعد قد يكون الحمض والقاعدة قوية أو ضعيفة ‪.‬‬ ‫•‬
‫يتم تعين نقطة النهاية في معايرات التعادل بواسطة االدلة أو رسم منحني المعايرة ‪.‬‬ ‫•‬
‫الدالئل المستخدمة في معايرة الحوامض والقواعد (‪:)Acid Base Indicators‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫غالبا ما نالحظ أن المحاليل المائية لألحماض أو القواعد عديمة اللون ويمكننا تعين نقطة النهاية في معايرتها بو‪‰‬اسطة األدلة ‪ ،‬تتميز هذه‬ ‫•‬
‫الدالئل بأنها حوامض عضو‪‰‬ية ضعيفة أو قواعد عضوية ضعيفة ذات ألوان مميزة ولمعظم هذه الدالئل لو‪‰‬نان متباينان يظهر أحدهما في‬
‫الو‪‰‬سط الحمضي ويظهر اآلخر في الوسط القاعدي و‪‰‬تعرف بالدالئل ثنائية اللون كما يوجد بعض الدالئل أحادية اللون مثل الفينولفثالين‪.‬‬
‫و‪‰‬لنفترض أن لدينا دليال حمضيا نرمز إليه بالصيغة ‪ HIn‬و‪‰‬لو‪‰‬نه في الوسط الحمضي أصفر وفي الو‪‰‬سط القاعدي أزرق وحيث أنه حامض‬ ‫•‬
‫ضعيف فيتأين كما يلي‪:‬‬
‫‪   ‬‬ ‫•‬
‫فالجزيء غير المتأين يكون ذا لون أصفر أما األنيون فازرق اللون فإذا ما أضيف حامض إلى محلول الدليل فإن التفاعل يتجه نحو اليسار‬
‫وبذلك يظهر اللون األصفر‪ ،‬أما إذا اضيفت قاعدة فإن التفاعل سيتجه إلى اليمين و‪‰‬يظهر اللون األزرق‪.‬‬
‫ويمكن تعيين ثابت تأين الدليل من العالقة‪:‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
 ‫تابع معايرات التعادل‬

‫أما دليل القاعدة فيرمز إليه بالصيغة ‪ InOH‬معطيا الكاتيون ‪ +In‬وهو الحامض ولونه يختلف عن لون القاعدة ‪InOH‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫•‬
‫وقد دلت المشاهدات أن العين البشرية ال يمكن أن تميز لونا بوجود لون آخر إال إذا كانت درجة تركيزه عشرة أضعاف علي األقل وعلي ذلك فإن لون‬
‫الحامض ال يظهر للعين إال عندما تتحقق العالقة‪::‬‬
‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫كما أن لون القاعدة ال يظهر للعين إال عندما تتحقق العالقة‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫•‬
‫وعندما تتراوح نسبة القاعدة إلى الحامض بين هاتين القيمتين أي بين ‪ 0.1‬و ‪ 10‬يكون لون الدليل وسطا بين لون الحامض ولون القاعدة ومما هو جدير‬
‫بالذكر أن هذه النسبة تمثل معدال إذ إن بعض الدالئل تستلزم نسبا أكبر أو أقل من المذكورة وبوضع النسب المذكورة في معادلة ثابت تأين الدليل يمكن تعيين‬
‫األس الهيدروجيني للمحلول الذي يظهر بلون الحامض أو بلون القاعدة كاآلتي‪:‬‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
 ‫معايرا‪‰‬ت التعادل‬

‫فيظهر لو‪‰‬ن الحامض عندما تكون‪:‬‬ ‫•‬

‫•‬
‫اى‪:‬‬ ‫•‬
‫و‪‰‬يظهر لون القاعدة عندما تكون‪:‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫وعلى ذلك فالفرق بين األس الهيدروجيني في الحالتين هو‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪pH(basic)-pH(acidic( = -)pKa+1( )pKa-1( = 2‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫وإذا افترضنا أن ‪ pKa‬تساوي‪ 5 ‰‬مثال فإن التغير في لون الدليل يحدث عندما يتغير األس الهيدروجيني للمحلو‪‰‬ل من (‪ )1-5‬إلى (‪)1+5‬‬ ‫•‬
‫أي من ‪ 6-4‬ويعرف هذا المدى‪ ‰‬في األس الهيدروجيني بمدى الدليل‪ .‬ويبين الجدو‪‰‬ل اآلتي هذا المدى لبعض الدالئل المستخدمة في معايرة‬
‫الحوامض و‪‰‬القواعد‪.‬‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
 ‫أمثلة ألدلة التعادل‬

‫اسم الدليل‬ ‫المدى‬ ‫لون الحامض‬ ‫لون القاعدة‬

‫المثيل البرتقالي‬ ‫‪4.4 – 3.1‬‬ ‫أحمر‬ ‫أصفر‬

‫بروموكريزول األخضر‬ ‫‪5.4 – 3.8‬‬ ‫أصفر‬ ‫أزرق‬

‫المثيل األحمر‬ ‫‪6.3 – 4.2‬‬ ‫أحمر‬ ‫أصفر‬

‫بروموثيمو*ل األزرق‬ ‫‪7.6 – 6‬‬ ‫أصفر‬ ‫أزرق‬

‫الفينول األحمر‬ ‫‪8.0 – 6.4‬‬ ‫أصفر‬ ‫أحمر‬

‫الكر يزو*ل القرمزي‬ ‫‪9.0 – 7.4‬‬ ‫أصفر‬ ‫قرمزي‬

‫الفينولفثالين‬ ‫‪9.6 – 8‬‬ ‫عديم اللون‬ ‫أحمر‬

‫الثيمولفثالين‬ ‫‪10.5 – 9.3‬‬ ‫عديم اللو*ن‬ ‫أزرق‬

 ‫منحني المعايرة‬

‫اختيار الدليل المناسب في معايرة الحوامض والقواعد – منحنيات المعايرة‪:‬‬ ‫•‬

‫تعرف نقطة النهاية عند معايرة األحماض والقواعد بتغير لون الدليل عند نقطة التكافؤ ولكي نختار الدليل المناسب يجب تعيين مدى‬ ‫•‬
‫التغير في األس الهيدروجيني عند نقطة التكافؤ ثم نختار الدليل الذي يتفق مداه مع مقدار هذا المدى‪.‬‬
‫ولمعرفة التغير في األس الهيدروجيني للمحلول أثناء المعايرة برسم ما يعرف بمنحنى المعايرة (‪ )Titration curve‬ويبين‬ ‫•‬
‫التغير في األس الهيدروجيني بتغير كمية الحامض أو القاعدة المضافة وفيما يلي أمثلة لهذه المنحنيات وكيفية اختيار الدليل المناسب‪.‬‬
‫‪ ‬منحني المعايرة‪ :‬يمكن تعيين هذا المنحنى بطريقتين‪:‬‬ ‫•‬
‫أ‪ -‬الطريقة الحسابية‪ :‬وفيها يحسب األس الهيدروجيني من كميات الحامض أو القاعدة المضافة‪.‬‬ ‫•‬
‫ب‪ -‬الطريقة العملية‪ :‬وفيها يقاس األس الهيدروجيني عمليا باستخدام مقياس خاص يبين قيمة األس الهيدروجيني‪.‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬أوال معايرة حامض قوي بقاعدة قوية‪:‬‬ ‫•‬
‫يمكن التمثيل لهذا النوع بمعايرة ‪ 50‬مل من حامض الهيدروكلوريك بهيدروكسيد الصوديوم ولنفرض أن موالرية كل من‬ ‫•‬
‫المحلولين ‪ 0.1M‬وسنوضح فيما يلي طريقة حساب األس الهيدروجيني قبل نقطة التكافؤ وعند نقطة التكافؤ وبعد هذه النقطة‪.‬‬
‫قبل إضافة القاعدة يمكن بسهولة حساب األس الهدروجيني للحامض‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
 ‫معايرة حمض قوي بقاعدة قوية‬

‫أوال معايرة حامض قوي بقاعدة قوية‪:‬‬ ‫•‬

‫يمكن التمثيل لهذا النوع بمعايرة ‪ 50‬مل من حامض الهيدروكلوريك بهيدروكسيد الصو‪‰‬ديو‪‰‬م ولنفرض أن مو‪‰‬الرية كل من المحلولين‬ ‫•‬
‫‪ 0.1M‬وسنو‪‰‬ضح فيما يلي طريقة حساب األس الهيدروجيني قبل نقطة التكافؤ وعند نقطة التكافؤ وبعد هذه النقطة‪.‬‬
‫قبل إضافة القاعدة يمكن بسهولة حساب األس الهدروجيني للحامض‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪  ‬بعد إضافة ‪ 10‬مل من ‪NaOH‬‬ ‫•‬
‫أوال نحسب عدد الملي مول للحامض في األصل = الحجم × التركيز‬ ‫•‬
‫= ‪ 5 = 0.1 ×50‬ملمول ‪HCl‬‬ ‫•‬
‫للقاعدة المضافة = ‪ 1 = 0.1 × 10‬ملمو‪‰‬ل‬ ‫•‬
‫ملي مول الحامض المتبقي = ‪4 = 1 – 5‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫وبإتباع هذه الطريقة يمكن حساب األس الهيدروجيني للمحلول بعد إضافة كميات من القاعدة أقل من الكمية المكافئة للحامض‪.‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫ج‪-‬عند نقطة التكافؤ‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫د‪-‬بعد نقطة التكافؤ‪ :‬أي بعد إضافة ‪ 50.01‬مل مثال من القاعدة‬ ‫•‬
‫عدد ملموالت الحامض في األصل = ‪ 5 = 0.1× 50‬ملمول‬ ‫•‬
 ‫تابع معايرة التعادل‬

‫= ‪ 0.001 = 5.00 – 5.001‬ملمول‬ ‫عدد ملموالت القاعدة الزائدة‬ ‫•‬

‫= ‪ 5.001 = 0.1 × 50.01‬ملمول‬ ‫عدد ملموالت القاعدة‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫‪ ‬بالمثل يمكن حساب األس الهيدروجيني للمحلول بعد إضافة كميات من القاعدة حتى تصل ‪ 100‬مل و‪‰‬يبين الجدول اآلتي النتائج المحسوبة‬ ‫•‬
‫‪ ‬‬ ‫•‬
‫حجم القاعدة‬ ‫حجم القاعدة‬ ‫‪pH‬‬
‫(مل)‬ ‫(مل)‬
‫صفر‬ ‫‪50.00‬‬ ‫‪7.00‬‬
‫‪10.00‬‬ ‫‪50.01‬‬ ‫‪9.00‬‬
‫‪25.00‬‬ ‫‪50.10‬‬ ‫‪10.00‬‬
‫‪40.00‬‬ ‫‪51.00‬‬ ‫‪11.00‬‬
‫‪49.00‬‬ ‫‪60.00‬‬ ‫‪11.96‬‬
‫‪49.99‬‬ ‫‪75.00‬‬ ‫‪12.30‬‬
‫‪40.00‬‬ ‫‪100.00‬‬ ‫‪12.52‬‬