ALKOHOLI

FENOLI
ETERI
TIOLI
 ALKOHOLI

gg
ggggggggggggggggggggggggggggggggggggggggggggg

gg
ggggggggggggggggggggggggggggggggggggggggggggg
 Podjela alkohola
1.
1. Prema
PremaC-atomu
C-atomuna
nakojemu
kojemjeje–OH
–OHskupina:
skupina:
H H R
R C OH R C OH R C OH
H 1o R 2o R 3o
1 1
H3C CH 2 CH 2 CH 2 OH H2C CH CH2 CH2 OH

1o butan-1-ol
(1)-butanol but-3-en-1-ol
1o 3-buten-1-ol
H (alilni
(alilni alkohol)
alkohol)
CH3
1
H
H3C C CH2 CH2 CH3 H3C C OH
1 1
H3COHC CH2 CH2 OH HO CH2 CH2CHOH
3

2o CH
2-butanol
butan-2-ol
3
etan-1,2-diol
1,2-etandiol
3o terc-butanol
tert-butanol
1o (2-metil-2-propanol)
(etilenglikol)
1o 3-metilbutan-1-ol
3-metil-(1)-butanol (etilen-glikol)
(2-metilpropan-2-ol)
OH
CH 2 (izopentanol)
(izopentanol)
H 2C 1 CH
2
HC CH2
CH

2o 3-cikloheksen-1-ol
cikloheks-3-en-1-ol
 Podjela alkohola
2. Prema broju –OH skupina:

monovalentni (alkoholi)
dvovalentni (-dioli)
trovalentni (-trioli)
polivalentni (-polioli) tetraoli (4 –OH), pentitoli (5 –OH),
heksitoli (6 –OH) → šećerni alkoholi

CH3 CH2OH CH2OH

CHOH CHOH
H OH
CH2OH CH2OH
H OH
propan-1,2-diol
1,2-propandiol 1,2,3-propantriol
propan-1,2,3-triol
(propilenglikol) (glicerol)
(propilen-glikol) GLICEROL CH2OH

etan-1,2-diol = eritritol
butan-1,2,3,4-tetraol
ETILEN-GLIKOL (eritritol)

GLICERALDEHID!!!
 Podjela alkohola
3. Prema vrsti radikala vezanog za –OH skupinu:

alifatski
ciklički alkoholi (inozitoli)
aromatski

OH OH OH OH OH
OH OH
CH3 OH
OH
OHOH
CH3 OH
OH
fenol
fenol
CH3
rezorcinol
rezorcinol katehol
katehol
OH
mioinozitol
o-, m-, p-
o-, m-, p- krezol hidrokinon
hidrokinon

krezol
CH3
OH
OH

OH
α-
-naftol β-
-naftol
CH
H3C CH3 naftol naftol
timol
timol
 Nomenklatura alkohola

trivijalna imena: “alkil alkohol”

IUPAC: ▪ najduži lanac koji sadrži –OH skupinu
▪ alkan + nastavak –ol
▪ položaj –OH (što niži broj za –OH)
 Nomenklatura alkohola

CH3 CH3
CH3CHCH2CHCH3 CH3CCH3
OH OH
4-metilpentan-2-ol tert-butil alkohol
2-metilpropan-2-ol
2o 3o

CH3
HOCHCH2CH3 CH3CH2CH2OH

sec-butil alkohol n-propil alkohol

butan-2-ol propan-1-ol
2o 1o
 Nomenklatura alkohola

f) g) h)
Nomenklatura alkohola
 Dobivanje etanola

Alkoholno vrenje

fermentacijom šećera nastaje etanol

potrebni se šećeri dobiju iz melase ili škroba

POLAZNI
MATERIJAL PRODUKTI

enzimi kvasca

ETANOL
 Dobivanje alkohola
Redukcija karbonilnih spojeva Reagensi za redukciju:
a) natrijev bor hidrid,
a) Redukcijom aldehida nastaje primarni alkohol NaBH4
b) litijev aluminijev
hidrid, LiAlH4

1° alkohol

b) Redukcijom ketona nastaje sekundarni alkohol

2° alkohol
butan-2-on
 Dobivanje alkohola

Redukcija karboksilnih kiselina pomoću LiAlH4

karboksilne se kiseline reduciraju do primarnih alkohola

zbog njihove niske reaktivnosti, karboksilne se kiseline mogu
reducirati samo u prisutnosti LiAlH4, a ne sa slabije reaktivnim
NaBH4

Grignardove reakcije aldehida i ketona

 Reakcije alkohola

1. Oksidacija primarnih alkohola u aldehide i karboksilne

kiseline

primarni alkohol aldehid karboksilna kiselina

heksan-1-ol heksanska kiselina

cikloheksilmetanol cikloheksankarboksilna kiselina

 Reakcije alkohola

2. Oksidacija sekundarnih alkohola u ketone

sekundarni alkohol keton

butan-2-ol butan-2-on

cikloheksanol cikloheksanon
 Reakcije alkohola
3. Biološka
oksidacija

acetaldehid
(oksidirani oblik)
etanol šećer ADH = alkohol dehidrogenaza šećer
(reducirani oblik)

oksidirani oblik reducirani oblik

octena kiselina

šećer ALDH = aldehid dehidrogenaza šećer

 Reakcije alkohola
4. a) Dehidratiranje – nastajanje alkena

etanol eten

cikloheksanol cikloheksen

H2SO4
2-metilpentan-2-ol

ZAJCEVLJEVO PRAVILO!!!
 Reakcije alkohola
4. b) Dehidratiranje – nastajanje etera

etanol dietil-eter

ZA NESIMETRIČNE ETERE!
 Reakcije alkohola
5. Esterifikacija

alkohol karboksilna kiselina

6. Deprotoniranje – nastaju alkoksidi

etanol natrijev etoksid

Reakcije alkohola
 FENOLI (Ar-OH)

sadrže -OH skupinu vezanu na benzensku jezgru

OH OH OH OH

OH OH

OH OH

fenol salicil alkohol OH rezorcinol pirogalol

hidrokinon

o-metilfenol m-metilfenol
(o-krezol) (m-krezol) p-metilfenol
(p-krezol)
(o-,m-,p-)krezol = (o-,m-,p-)metilfenol; 50%-tna otopina krezola u K-
sapunu je LIZOL (dezinficijens)
 FENOLI (Ar-OH)
ggggggggggggggggggggggg
SVOJSTVA

slabe kiseline...

 ... ali kiseliji od alkohola (oko milijun puta!) jer je fenoksidni anion rezonancijski
stabiliziran aromatskim prstenom
 delokalizacija negativnog naboja obodom prstena povećava stabilnost fenoksidnog
aniona → olakšana disocijacija → veća kiselost
 FENOLI (Ar-OH)
REAKCIJE

reakcija s NaOH(aq)

Williamsonova sinteza etera

 FENOLI (Ar-OH)
REAKCIJE
OKSIDACIJA → KINONI

Williamsonova

ubikinoni tj. koenzimi Q

(prijenos elektrona u biokemijskim reakcijama)a
 ETERI
NOMENKLATURA
 kao funkcijski razred: jednostavni eteri koji ne sadrže nikakve druge
karakteristične skupine imenuju se dodavanjem riječi eter dvjema
organskim skupinama vezanim za kisik
 supstitucijska nomenklatura: supstituent s manjim brojem C atoma
imenuje se kao alkoksilni supstituent; ako su prisutne i druge
funkcionalne skupine, eterski dio imenuje se kao alkoksi -
supstituent
H3C O CH3 H3C O CH2 CH3 C3H7 O CH2 CH3
metoksimetan metoksietan etoksipropan
dimetil-eter etil-metil-eter etil-propil-eter
metiloksimetan etilmetil eter etilpropil eter
(metoksimetan)
dimetil eter (metoksietan) (etoksipropan)
H3C O

metoksibenz
metoksibenzen
en
metilfenil eter
1-etoksipropan-2-ol 1-metoksi-3-metilbut-2-en
metoksibenzen (alkohol!)
 ETERI
dobivanje – Williamsonova sinteza etera

REAKCIJE

vrlo su slabo reaktivni pa mogu reagirati samo s jakim kiselinama:

→ nukleofil napada protonirani eter na manje supstituiranom mjestu

(napomena: eteri s tercijarnim alkilnim skupinama ne reagiraju ovako)
 TIOLI, SULFIDI

 TIOLI → sumporni analozi alkohola

→ SH skupina – sulfanilna skupina
→ nastavak –tiol na ime ugljikovodika

 SULFIDI → sumporni analozi etera

→ imenuju se dodavanjem nastavka sulfid za jednostavnije
HS
spojeve i alkiltio za složenije spojeve

2 4
1 3 5 5 sec-butil-etil-sulfid
pentan-2-tiol
2-izopropilciklopent-1-entiol
3-metilciklopentantiol

etil-fenil-sulfid GLUTATION
biološki antioksidans

ACETIL Co-A
 TIOLI, SULFIDI
 nastajanje disulfidne veze, npr.:

CISTEIN (Cys)
INZULIN
redukcija oksidacija

CISTIN
Zadatci za vježbu
Zadatci za vježbu
Zadatci za vježbu