NEUTRALIZACIJSKE TITRACIJE

H3O+ + OH 2H2O
H+ + OH H 2O

Alkalimetrija
Alk li t ij volumetrijsko
l t ij k odreivanje
d i j ki
kiselina
li
titrimetrijskim stanadardnim otopinama baza

Acidimetrija volumetrijsko odreivanje baza

titrimetrijskim standardnim otopinama kiselina
y Nakon to su izreagirale ekvivalentne koliine kiseline i
baze, otopina bi trebala biti neutralna

y nema suvika ni kiseline ni baze

y H+ i OH- ioni potjeu od ionizacije vode:

KV = [H+][OH] = 110-14 mol2/L2

[H+] = [OH] = 10-7 mol/L
pH = 7
y Meutim,, u toki ekvivalencije
j ((T.E.)) p
pH vrijednost
j nije
j
uvijek jednaka 7, moe biti via ili nia, zato to
reakcijom kiseline i baze osim vode nastaje i sol

HA + BOH H2O + BA

y Nastala sol hidrolizira pri emu nastaje suviak H+ ili OH-

iona pH vrijednost u T.E. ovisi o jakosti kiselina i baza
koje reagiraju.
y Jake kiseline i jake baze jako ionizirane
(disocirane) u vodenoj otopini (HCl, HNO3, HClO4,
H2SO4; NaOH, KOH)

y Slabe kiseline i baze slabo ionizirane u vodenoj

otopini, 110-7<KK<110-3 mol/L (HCOOH, CH3COOH,
H2CO3, H2S; NH3)

y Vrlo slabe kiseline i vrlo slabe baze vrlo slabo

ionizirane u vodenoj otopini KK<110-7 (HCN, H3BO3,
H3AsO3; anilin, piridin, kinolin)
Neutralizacijski indikatori

y Neutralizacijski indikatori su spojevi koji mijenjaju boju

ovisno o koncentraciji iona vodika u otopini.
otopini

y Promjena boje nastaje u odreenom pH podruju.

y Indiciraju prisutnost kiseline ili baze u otopini.

y Organski spojevi velike molekulske mase.

y U vodenim otopinama ponaaju se kao slabe kiseline

ili slabe baze.
Ionizacija:
HIn + H2O H3O+ + In
kiselinski oblik bazni oblik
In + H2O InH+ + OH
bazni oblik kiselinski oblik

Indikator ima svoju konstantu ionizacije koju nazivamo

indikatorska konstanta.

Konstanta indikator-kiselina:
i dik ki li Konstanta indikator-baza:
i dik b

K HIn =
[H O ] [In ]
3
+
K In =
[InH ] [OH ]
+

[HIn] [In]
 c(baznog oblika )
pH = pK ind . + log
c(kiselinskog oblika )

[In ] = 1

kiselinska [In ] = 10

bazna
[HIn] 10 boja [HIn] 1 boja

1
pH = pK ind . + log
l = pK ind . 1 kiselinska boja
10
10
pH = pK ind . + log = pK ind . + 1 bazna boja
1

pH = pK ind . 1
boja In-
oblika
(bazna boja)

promjena
p j
boje
indikatora

boja HIn
oblika
(kisela boja)
 Azo-indikatori
Metiloran

-O3S N N N(CH
( 3)2 + H 3O +
H

+ H 2O -O3S N N N(CH3)2
H

-O3S N N N(CH3)2

crven ut

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Ftaleinski indikatori:
Fenolftalein
O
O O O
O
O
O OH

+ 2H2O + H 3O +
OH OH

OH OH
O
bezbojan bezbojan crven

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Na promjenu boje indikatora utjee:
y temepratura
y neelektroliti
y soli
y proteini i kolidne tvari
y CO2

Napomene za upotrebu:
y mala koliina indikatora
y prva promjena boje
y usporedna
d otopinai
IIzbor
b iindikatora
dik t ovisi
i i o prirodi
i di kiselina
ki li i baza
b kkoje
j
reagiraju. Treba izabrati onaj indikator koji ima
promjenu boje u toki ekvivalencije ili vrlo blizu nje.
nje

Za to je potrebno poznavanje:
y indikatorske konstante ili indikatorskog eksponenta
y krivulje neutralizacije.
neutralizacije
 Neutralizacijske krivulje

y zorno prikazuju
ik j cjelokupni
j l k i tijek
tij k neutralizacije
t li ij
y prikazuju promjenu pH vrijednosti otopine u ovisnosti o
dodanom volumenu otopine kojom titriramo

y titracija jake kiseline jakom bazom (i obratno)

y titracija slabe kiseline jakom bazom
y titracija
j slabe baze jjakom kiselinom
y titracija slabe kiseline slabom bazom (i obratno)
y titracija
j ppoliprotonskih
p kiselina
y titracija soli ije su otopine lunate ili kisele
 Titracija jake kiseline jakom bazom

H+ + A
A + B+ + OH
OH H2O + B+ + A
A

1. prva toka neutralizacijske krivulje:

[H ] = c(HA)
+
pH = log c(HA)

2. do toke ekvivalencije:

[H ] = c(HA) = (V
+ kiseline ckiseline ) (Vbaze cbaze )
Vkiseline + Vbaze
3 u toki
3. ki ekvivalencije
k i l ij
KV = [H+][OH] = 110-14 mol2/L2
[H+] = [OH] = 10-77 mol/L
/
pH = 7

4. nakon toke ekvivalencije

[OH ]
=
Vsuviak baze cbaze
ukupni volumen

[H ] = [OH
+ K
]
V

 14 Krivulja
K i lj titracije
i ij jjaka
k bbaza
jaka kiselina (50,0 mL
12
HCl titrirano s NaOH)
10
Fenolftalein
8
koncentracija otopina
pH Bromtimol-plavo 0,1000 mol/L
6

4 Metiloran koncentracija otopina

0,0010 mol/L
2

0
0 20 40 60 80 100
Volumen NaOH (mL)
Titracija jake baze jakom kiselinom
14

12

10

8
Krivulja titracije
pH jaka baza jaka kiselin
6

0
0 20 40 60 80 100
Volumen HCl (mL)
Titracija slabe kiseline jakom bazom
HA + OH H2O + A

1. prva toka krivulje (prije poetka titracije)

[H ] [A ]
+ [H ] = [A ]
+

KK =
[HA] [HA] = c(HA)

l c(HA)
1 1
H=
pH K log
pK
2 2
2. do toke ekvivalencije

=
[H ] [A ]
+
pH = pK K + log
[A ]

KK
[HA] [HA]
3. u toki ekvivalencije
A + H2O
A HA + OH
OH
H+ + OH H 2O
1
(
pH = pK V + pK K + log A
2
[ ])
4. nakon toke ekvivalencije

[OH ]

=
Vsuviak baze cbaze
[H ] [
+
=
KV
ukupni volumen OH ]
 14
Krivulja titracije
12
slaba kiselina jaka baza
10
(50,0 mL HAc s NaOH)
8
pH
6

0
0 20 40 60 80 100
V l
Volumen N
NaOH
OH ((mL)
L)
Titracija slabe baze jakom kiselinom
BOH + H+ H2O + B+

1 prva toka krivulje

1.

[B ] [OH ]
+ [B ] = [OH ]
+

Kb =
[BOH ] [BOH ] = c(BOH )

pK b log c(BOH )
1 1
pOH =
2 2
2. do toke ekvivalencije
j

[B ] [OH ]
+
pOH = pK b + log
[B ]
+

Kb =
[BOH ] [BOH ]

3. u toki ekvivalencije
B+ + H2O BOH + H+
H=
pH
1
2
( K V pK
pK l B+
K b log [ ])
4 nakon
4. k toke
k ekvivalencije
k i l ij

[H ] = Vukupni volumen
+ .c
suvine kiseline kiseline
 12
Krivulja titracije
10
slaba baza jaka kiselina
8 (50,0 mL NH4OH s HCl)
pH 6

0
0 50 100
Volumen HCl (mL)
( )
Titracija slabe kiseline slabom bazom
HA + BOH H2O + B+ + A

1. prva toka krivulje (prije poetka titracije) kao i titracija

slabe
l b ki
kiseline
li jjakom
k b
bazom

pK log c(HA)
1 1
pH =
2 2

2. do toke ekvivalencije kao i titracija slabe kiseline jakom

bazom (pufer)
pH = pK K + log
[A ]

[HA]
3. u toki ekvivalencije
B+ + H2O BOH + H+
A + H2O HA + OH
H+ + OH H 2O

[BOH ] [H + ] = K =
KV [HA] [OH ] = K =
KV
[B ]
+ h
Kb [A ]
h
KK

[H ] [OH ] = K
+
V

pH =
1
( pKV + pK K pK b )
2
4 nakon toke ekvivalencije pufer (slaba baza i njena sol)
4.

[OH ] = K [BOH

b
[B ]
+
]

Titracija slabe baze slabom kiselinom

y analogno titraciji slabe kiseline slabom bazom

Titracija otopina soli

a) Soli slabih kiselina i jakih baza

B+ + H+ +A HA + B+

1. prva toka krivulje (prije poetka titracije) kao T.E. pri

titraciji slabe kiseline jakom bazom

A + H2O HA + OH

pH =
1
2
( [ ])
pK V + pK K + log A
2. do toke ekvivalencije (pufer slaba kiselina i njena sol)

pH = pK K + log
[A ]

[HA]
3. u toki ekvivalencije slaba kiselina

pH = pK log c(HA)
1 1
2 2
4 nakon toke ekvivalencije suviak jake kiseline
4.

pH = log c(HA)

b) Soli slabih baza i jakih kiselina

Krivulja
j titracije
j NaCN s jjakom
kiselinom (50,0 mL NaCN s HCl)

A konc. otopine 0,1000 M

B konc. otopine 0,0100 M

NaCN + H+ + Cl- HCN + Na+ + Cl-

slaba kiselina sol jake kiseline i jake baze

 Titracija poliprotonskih kiselina

=
[H ] [HA ]
+

H2 A H+ + HA K1
[H 2 A]

HA H+ + A2 =
[H ] [A ]
+ 2
K2
[HA ]

y titracija prvog stupnja posebno, a zatim drugog

y titracija svih protona zajedno
y titracija
i ij samo prvog stupnja
j (d
(dvoprotonske
k ki
kiseline),
li ) ili
prvog i drugog stupnja (troprotonske kiseline)
 H2A + OH H2O + HA 1 neutralizacije

HA + OH
HA OH H2O + A2 2 neutralizacije
t li ij

pK2 pK1 4

1. prva toka krivulje (prije poetka titracije) slaba kiselina

l c (H 2 A)
1 1
H=
pH K 1 log
pK
2 2
2. do prve toke ekvivalencije - pufer

H2A + OH H2O + HA

pH = pK K 1 + log
[HA ]

[H 2 A]

3. u p
prvojj toki ekvivalencije
j - amfolit

HA H+ + A2
HA + H2O H2A + OH

pH = 1 / 2( pK1 + pK 2 )
4. do druge toke ekvivalencije - pufer

HA + OH H2O + A2

pH = pK K 2 + log
[A ]
2

[HA ]

5. u drugoj
g j toki ekvivalencije
j kao titracija
j slabe kiseline
jakom bazom

pH =
1
2
( [ ])
pK V + pK 2 + log A 2

6. nakon druge toke ekvivalencije

y pH vrijednost odreujemo iz suvika jake baze
Krivulja titracije slabe
dvoprotonske kiseline
(pK2-pK1>4) jakom
bazom
Krivulje titracije poliprotonskih kiselina. 25,0 mL otopine
kiseline titrirano je s
NaOH, c = 0,100 mol/L

A)) c(H
( 3PO4) = 0,100
, mol/L;
/ ;

B) c(H2C2O4) = 0,100 mol/L;

C) c(H2SO4) = 0,100 mol/L.

Puferi
y Otopine
Ot i koje
k j se opiru
i promjeni
j i pH
H vrijednosti
ij d ti nazivaju
i j se
pufer otopine.
y Sadre slabu bazu i njezinu konjugiranu kiselinu ili slabu
kiselinu i njenu konjugiranu bazu.
y Odravaju pH konstantnim na nekoj prethodno utvrenoj
razini.
y Vrijednost pH se rauna iz izraza:

c(baze )
H = pK
pH K K + log
l
c(kiserline )
y Svojstva pufer otopina:
5,0
puferirana otopina
y Utjecaj razrjeenja 4,0

3,0
pH
2,0

1,0

0
10-1 10-2 10-3 10-4 10-5

koncentracija reagensa, M

y Utjecaj dodatka kiselina i baza

y Kapacitet pufera
f broj molova jake kiseline ili jake baze
koji prouzrokuje da 1,00 L pufera promjeni pH za 1,00
jedinicu.
jedinicu