UVOD U KEMIJSKU ANALIZU

KEMIJSKA ANALIZA
odreivanje sastava analizirane tvari, kemijskog spoja ili smjese spojeva KVALITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA dokazivanje pojedinih kemijskih elemenata ili karakteristinih skupina pomou kemijskih reakcija reagens prevodi ispitivanu tvar u novi spoj poznatog sastava i osobina

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA

odreivanje koliine pojedinih sastojaka

KVALITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA

Izvodi se najee u otopini ili instrumentalnom analizom.
Izvoenje u otopini - opaanje promjena nakon dodatka reagensa: pojava taloga promjene boje pojave karakteristinih mirisa pojave mjehuria Dokazivanje anorganskih tvari: dokaz kationa i aniona specifinim reakcijama

REAKCIJE I ODREIVANJE KATIONA

ANALITIKA SKUPINA I. SKUPNI REAGENS HCl KATIONI

Ag+, Hg2+, Pb2+

II.

H2S

Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+, Sn4+

III.

(NH4)2S

Co2+, Ni2+, Al3+, Cr3+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Zn2+

IV.

(NH4)2CO3

Ca2+, Sr2+, Ba2+

V.

Mg2+, Li+, K+, Na+, NH4+

Kationi prve analitike skupine

Reakcije iona Ag+
1. Ag+ + NO3- + H+ + Cl- AgCl(s) + H+ + NO3BIJELI SIRASTI TALOG

AgCl(s) +2 NH4OH [Ag (NH3)2]+ + Cl- + 2 H2O

otapanje taloga

[Ag (NH3)2]+ + Cl- + 2 H+ + 2 NO3- AgCl(s) + 2 NH4+ + 3 H2O

BIJELI SIRASTI TALOG

- specifina reakcija za dokazivanje Ag+ iona

Kationi prve analitike skupine

Reakcije iona Ag+
2. Ag+ + NO3- + 2 Na+ + OH- Ag2O(s) + 2 Na+ + 2 NO3TAMNOSMEI TALOG

- otapanje taloga u HNO3, NH4OH, ne i u viku NaOH:

Ag2O(s) + 4 NH4OH [Ag (NH3)2]+ + 2 OH- + 3 H2O

Kationi prve analitike skupine

3. Ag+ + NO3- + 4 Na+ + 2HPO42-
Ag3PO4 (s) + Na+ + H2PO42- + 3 Na+ + H2PO4- + 3 Na+ + UTI TALOG 3 NO3- Ag3PO4 otapa se u HNO3 i NH4OH

Kationi prve analitike skupine

Reakcije iona Pb2+ 1. Pb2+ + 2 CH3COO- + 2 H+ + 2 Cl- PbCl2(s) + 2 CH3COOH bijeli talog
slabo topljiv u hladnoj vodi dobro topljiv u kljualoj vodi

Kationi prve analitike skupine

2. Pb2+ + 2 CH3COO- + 2 Na+ + 2 OH- Pb(OH)2(s) + + 2 Na+ + 2 CH3COObijeli voluminozni talog

Pb(OH)2 amfoterni hidroksid - otapa se i u kiselinama: Pb(OH)2 + 2 H+ + 2 NO3- Pb2+ + 2 NO3- + 2H2O - otapa se i u bazama: Pb(OH)2 +Na+ + OH- Na+ + Pb(OH)3plumbat(II) ion

Kationi prve analitike skupine

3. Pb2+ + 2 CH3COO- + 2 K+ + 2 I- PbI2(s) + 2 K+ + 2 CH3COOUTI TALOG otapa se u toploj vodi hlaenjem kristalizacija: igliasti kristali PbI2

Kationi prve analitike skupine

4. Pb2+ + 2 CH3COO- + 2 K+ + Cr2O72- + H2O 2 PbCrO4(s) UTI TALOG + 2 K+ + Cr2O72- + 2 CH3COOH

- otapa se u HNO3 i u jakim bazama

- specifina reakcija za dokazivanje Pb2+ iona

Kationi prve analitike skupine

Reakcija Pb2+ iona

Kationi druge analitike skupine

Reakcije iona Hg2+

1. 2 Hg2+ + 4 Cl- + 4 Sn2+ + 2 Cl- Hg2Cl2(s) + Sn4+ + 4 ClBIJELI TALOG

- specifina reakcija za dokazivanje Hg2+

Kationi druge analitike skupine

2. Hg2+ + Cl- + 2 K+ + 2 I- HgI2(s) + 2 K+ + 2 ClCRVENI TALOG

otapa se u suviku KI HgI2 + 2K+ + 2 I- 2 K+ + [HgI4]2+ NaOH

Nesslerov reagens - slui za dokazivanje NH3

Kationi druge analitike skupine

Reakcije iona Cu2+ 1. Cu2+ + SO42- + 2 NH4OH Cu(OH)2(s) + 2 NH4+ + SO42PLAVI TALOG

Kationi druge analitike skupine

- Cu(OH)2 se otapa u viku NH4OH: Cu(OH)2(s) + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 2 OH- dodatkom NH3 Cu2+ prelazi u tamno plavi tetraaminobakar(II) ion: [Cu(H2O)4]2+ + 4 NH3 [Cu(NH3)4]2+ + 6H2O

Kationi druge analitike skupine

2. Dodavanje krutog NaCl u otopinu modre galice: [Cu(H2O)6]2+ + 4 Cl- [CuCl4]2- + 6 H2O
modra otopina zelena otopina

Kationi tree analitike skupine

Reakcije iona Al3+ 2 Al3+ + 3 SO42- + 6 Na+ + 6 OH- 2 Al(OH)3(s) + 6 Na+ + 3 SO42bijeli elatinozni talog

Al(OH)3 amfoterni hidroksid: otapa se u bazama: Al(OH)3(s) + Na+ + OH- Na+ + Al(OH)4aluminat ion

otapa se i u kiselinama Al(OH)3(s) + 3 H+ + NO3- Al3+ + 3 NO3- + 3 H2O

Kationi tree analitike skupine

Reakcije iona Fe3+ 1. Fe3+ + 3 Cl- + 3 Na+ + 3 OH- Fe(OH)3(s) + + 3H2S
crvenosmei talog otapa se u kiselinama ne otapa se u u viku jake baze

2. reakcijama s kalijevim heksacianoferat(II) ionom: 4 Fe3+ + 12 Cl- + 12 K+ + 3 [Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3(s) + + 12K+ + 12 Clberlinsko plavilo - specifina reakcija za dokazivanje Fe3+

Kationi tree analitike skupine

1. Zn2+ + SO42- + 2 Na+ + 2 OH- Zn(OH)2(s) + 2 Na+ + SO42bijeli elatinozni talog

Zn(OH)2(s) amfoterni hidroksid: - otapa se u bazama:

Zn(OH)2 + 2 Na+ + 2 OH- 2 Na+ + Zn(OH)4-

-otapa se i u kiselinama: Zn(OH)2 + 2 H+ + 2 NO3- Zn2+ + 2 NO3- + 2 H2O

Kationi pete analitike skupine

Dokazivanje NH4+ iona
- s Nesslerovim reagensom NH4+ + 2 [HgI4]2- + 4 OH- Hg2NI(s) + 7 I- + 4 H2O
narandasto-smei talog

Kationi pete analitike skupine

Dokazivanje soli litija, natrija i kalija bojanjem plamena Soli litija Soli kalija Soli natrija

karmin crvena

ljubiasta

uta

REAKCIJE I ODREIVANJE ANIONA

Reakcije iona ClNa+ + Cl- + Ag+ + NO3- AgCl(s) +Na+ + NO3bijeli sirasti talog

otapanje taloga AgCl(s) +2 NH4OH [Ag (NH3)2]+ + Cl- + 2 H2O ponovno taloenje [Ag (NH3)2]+ + Cl- + 2 H+ + 2 NO3- AgCl(s) + 2 NH4+ + 3 H2O - specifina reakcija za dokazivanje Cl- iona

REAKCIJE I ODREIVANJE ANIONA

Reakcije iona CO321. 2 Na+ + CO32- + Ba2+ + 2Cl- BaCO3(s) + 2Na+ + 2 Clbijeli talog

kiselina

2 Ba2+ + CO32- + 2 H+ + SO42- Ba2+ + 2 NO3- + H2O + CO2 otapa se u kiselinama uz pjenuanje (izdvajanje CO2):

REAKCIJE I ODREIVANJE ANIONA

2. 2 Na+ + CO32- + 2 H+ + SO42- 2 Na+ + SO42- + H2O + CO2(g) Reakcije iona PO432 Na+ + HPO42- + Mg2+ + 2 Cl- + NH4OH MgNH4PO4(s) + 2 Na+ + 2 Cl- + H2O
bijeli talog

REAKCIJE I ODREIVANJE ANIONA

Reakcije iona NO32 K+ + 2 NO3- + 6 Fe2+ + 6 SO42- + 8 H+ + 4 SO42- 6 Fe3+ + + 9 SO42- + 2 K+ + SO42- + 2NO + 4 H2O Fe2+ + NO [FeNO]2+
smei prsten

REAKCIJE I ODREIVANJE ANIONA

2 Na+ + SO42- + Ba2+ + 2 Cl- BaSO4(s) + 2 Na+ + 2 Clbijeli talog

specifina reakcija za dokazivanje SO42-

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA

odreivanje mase, odnosno koliine spojeva ili elemenata u uzorku METODE KVANTITATIVNE KEMIJSKE ANALIZE: - prema vrsti odreivanja: 1. VOLUMETRIJA 2. GRAVIMETRIJA 3. ELEKTROANALITIKE METODE 4. SPEKTRALNE METODE - prema vrsti reakcije i svojstvima tvari: 1. KEMIJSKE METODE (gravimetrija i volumetrija) 2. FIZIKALNE METODE (spektralne metode) 3. FIZIKALNO-KEMIJSKE METODE (elektroanalitike metode, spektrofotometrija, kolorimetrija)

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA

- prema masi ispitivane tvari: 1. MAKROANALIZA (masa uzorka > 100 mg) 2. SEMIMIKROANALIZA (masa uzorka od 10 mg do 100 mg) 3. MIKROANALIZA (masa uzorka < 10mg).

VOLUMETRIJA
metoda kvantitativne kemijske analize kojom se mjeri volumen otopine reagensa tono poznate koncentracije (STANDARDNE OTOPINE) utren za reakciju s ispitivanom tvari. postupak se naziva TITRACIJA kraj kemijske reakcije TOKA EKVIVALENCIJE utvruje se INDIKATORIMA UVJETI ZA REAKCIJU KOJA SE KORISTI U VOLUMETRIJI: bireta mora tei stehiometrijski mora biti kvantitativna (potpuna) zavretak reakcije mora biti vidljiv

VOLUMETRIJA
METODE VOLUMETRIJE (prema vrsti kemijske reakcije): 1. METODA NEUTRALIZACIJE (acidimetrija, alkalimetrija) 2. METODA OKSIDACIJE I REDUKCIJE (manganometrija, jodometrija) 3. METODA TALOENJA ILI PRECIPITACIJE (argentometrija i rodanometrija) 4. KOMPLEKSOMETRIJSKA METODA

VOLUMETRIJA
PRIPREMA STANDARDNIH OTOPINA standardna otopina: otopina tono poznate koncentracije titrival primarni standard: slui za odreivanje tone koncentracije standardne otopine

VOLUMETRIJA
VOLUMETRIJSKO POSUE

odmjerna tikvica

pipete

bireta

menzura

slike\volumetrija\watch.htm

VOLUMETRIJA
INDIKATORI pokazuju toku ekvivalencije (kemijska reakcija dovrena, dodana ekvivalenta koliina standardne otopine organski spojevi koji mijenjaju boju u zavisnosti: - o promjeni pH (kiselo-bazini indikatori)

VOLUMETRIJA

VOLUMETRIJA
- nastajanju adsorpcijskih spojeva - nastajanju kompleksa sa metalom (metalokromni indikatori):

ACIDIMETRIJA - metoda odreivanja mase neke baze titracijom sa standardnom otopinom kiseline ODREIVANJE TONE KONCENTRACIJE OTOPINE HCl - titracija otopine HCl pribline koncentracije, c = 0,1 mol dm-3 otopinom Na2CO3, c = 0,05 mol dm-3 (primarni standard).

Na2CO3 + 2 HCl 2 NaCl + H2O + CO2

2 c(Na 2CO3 ) V((Na 2CO3 ) c(HCl) V(HCl)

ACIDIMETRIJA

ODREIVANJE MASE NaOH

pipetiranje uzimanje tonog volumena uzorka pomou pipete V (NaOH) = 20 cm3

ACIDIMETRIJA
titracija

ACIDIMETRIJA
toka ekvivalencije NaOH + HCl NaCl + H2O n (NaOH) = n (HCl) = c (HCl) V (HCl) m (NaOH) = n (NaOH) M (NaOH)

ACIDIMETRIJA
pretitrirana otopina
dodana standardna otopina HCl-a nakon toke ekvivalencije (u suviku).

MANGANOMETRIJA

metoda volumetrije u kojoj se kao oksidirajue sredstvo koristi otopina kalijeva permanganata provodi se u vrlo kiselom mediju (dodaje se sumporna kiselina) jer se MnO4- tako najjae reducira: 1. jako kisela otopina: MnO4- + 8 H+ + 5 e- Mn2+
ljubiasto bezbojno

smei talog

2. slabo kisela otopina: MnO4- + 4 H+ + 3 e- MnO2 + 2H2O

3. jako bazina otopina:

MnO4- + e- MnO42-

zelena otopina

MANGANOMETRIJA
PRIPREMA STANDARDNE OTOPINE KMnO4

priprema otopine Na2C2O4 pribline koncentracije c = 0,05 mol dm-3

priprema otopine KMnO4 pribline koncentracije 0,02 mol dm-3 odreivanje tone koncentracije KMnO4

2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + 10 CO2 + K2SO4 + 8 H2O

2 / 5 c(Na 2C2O 4 ) V(Na 2C 2O 4 ) c(KMnO 4 ) V(KMnO4 )

MANGANOMETRIJA

ODREIVANJE MASE OKSALNE KISELINE n (KMnO4) = 2/5 n (H2C2O4) m (H2C2O4) = 5/2 c (KMnO4) V (KMnO4) M (H2C2O4)

Kompleksometrijske titracije
nastajanje kompleksa EDTA najvaniji odnos uvijek 1:1 primjer: Me2+ + H2Y2MeY2- + 2H+ metal - indikatori (organski spojevi) - Eriokrom crno T - Mureksid