Professional Documents
Culture Documents
13 i 16-11-2015
Gordana Popovi
1
Plan predavanja
NORMALNE (neutralne) SOLI
NaCl
H2O
100 %
Na+ + Cl-
Normalne soli
jaka kiselina/jaka baza
H2O H+ + OH-
Neutralan
vodeni rastvor
2.
Na+ + CH3COO-
100 %
H2 O
H2O
NaCH3COO
baza
(anjon)
OH-
Konstanta ravnotee
H+
Pomeranje ravnotee
Kh =
CH3COOH
[CH 3COOH][OH ]
= Kb
[CH 3COO - ]
Kh = Kb =
Zbog vika
OH-
Kw
Ka
Kw
K a (CH3COOH)
10-14
= 5,6 1010
1,8 10-5
COO-
+ H2 O
OH-
+ CH3COOH
baza
Definicija: h =
Kb =
Kw
[OH ] =
K a (CH 3COOH)
Kw
Ka
[CH3COO- ]pocetno = c
h=
pH =
1
1
1
pK w + pK a + logc
2
2
2
[OH ]
c
h(%) =
- K b + K b + 4K b c
2
(h = 0 1)
[OH ]
100
c
(% hidrolize = 0 -100 %)
[OH ] =
Primer 1. Izraunati pH, procenat hidrolize i koncentraciju svih jona u 0,1 mol/l KCN.
[OH ] = K h c
h=
[OH ]
c
Jednaina hidrolize
c h = Kh c
h=
Kh
c
pH rastvora
Kh zavisi od temperature
h zavisi od temperature i koncentracije:
manje c vee h
vee c manje h
Pitanje. U kom rastvoru je vei stepen hidrolize 0,1 mol/l NaCH3COO ili 0,01 mol/l NaCH3COO ?
9
10
% Hidrolize
12
a)
c CH COO- =
3
b) 0,1 M Ca(CH3COO)2
Ca2+
+ 2CH3
0,1 M NaCH3COO
c CH COO- =
3
COO-
c) 0,2 M NaCH3COO
c CH COO- =
pH > 7
baza
13
14
Primer 4. Poreenje (>, <, =) pH i stepena hidrolize soli jakih baza i slabih kiselina u
rastvorima istih koncentracija.
Tablini podaci
Na-benzoat Na+ + C6H5COOKCN K+ + CNNa3PO4 3Na+ + PO43-
Kiselina
Ka
C6H5COOH
HCN
H3PO4
H2PO4HPO42-
6,310-5
410-10
7,510-3 (Ka1)
6,210-8 (Ka2)
4,810-13 (Ka3)
15
16
H+ + Cl-
H2 O
17
18
Na primeru NH4Cl
NH4Cl
H2O
100 %
NH4+ + Cl-
H2O OH- + H+
HCl H+ + Cl
KOH K+ + OH-
Pomeranje ravnotee
(Le Chatelier princip)
NH3 + H2O
zagrevanje
hlaenje
NH4+ vezuje OH- vode pri emu nastaju molekuli slabe baze NH3
Zbog vika H+ jona rastvor reaguje kiselo
19
20
Pojednostavljeno:
NH4+ NH3 + H+
kiselina
(katjonska)
[H + ] = K a (NH + ) c
[H + ] =
Konstanta ravnotee
+
[NH 3 ][H ]
Kh = Ka =
Kh = Ka =
K h (NH
[NH 4 + ]
K b (NH 3 )
Kw
Kb
Kw
Kb
= K a (NH
Kw
Ka =
1
1
1
pH = pK w pKb logc
2
2
2
Kw
K b (NH3 )
10-14
= 5,6 10 10
1,8 10-5
NH4+ H+ + NH3
[H + ] = K h c
[H + ]
h=
c
Definicija:
22
[NH 4 ]hidrolizovano
h=
+
[NH 4 ]pocetno
[NH 4 + ]hidrolizovano = [H + ]
c h = Kh c
h =
Kh
c
[NH 4 ]pocetno = c
h=
[H + ]
c
h(%) =
Kh zavisi od temperature
h zavisi od temperature i koncentracije:
(h = 0 1)
[H + ]
100
c
manje c vee h
vee c manje h
(% hidrolize = 0 -100 %)
Pitanje. U kom rastvoru je vei stepen hidrolize 0,1 mol/l NH4Cl ili 0,01 mol/l NH4Cl?
23
24
Primer 5. Predvideti reakciju (kiselo, bazno, neutralno) vodenih rastvora sledeih soli i
uporediti stepen hidrolize i pH (<, >, =):
[H ] = K a (NH + ) c NH +
4
[H+]
25
26
% hidrolize
Jednaina hidrolize:
pH rastvora:
Koncentracija svih jona u rastvoru 0,1 M NH4Cl
27
28
NH4+
H+ + NH3
NH3 + H+
pomeranje ravnotee
(Le Chatelier princip)
H2 O
29
30
NH3 + H+ + BrDisocijacija:
HCl
H+
KOH K+ + OH-
[Al(H2O)6]3+
[Fe(H2O)6]2+
[Fe(H2O)6]3+
hlaenje
Ka =
31
2+
[AlOH(H2O)5 ][H + ]
= 1,2 10 5
3+
[Al(H 2O)6 ]
32
Elektronski par
pomeren od atoma
kiseonika prema Al3+
+
H
H 2O
H 2O
Katjon
3+
Na+
Mg2+
Al3+
Fe2+
Fe3+
Co2+
Co3+
2+
OH
OH2
OH2
Al
+ H2 O
H 2O
H 2O
OH2
Al
OH 2
+
OH 2 + H3O
Jonski radijus
(A)
1,16
0,85
0,68
0,76
0,64
0,74
0,63
Hidratisan katjon
Ka
[Na(H2O)6]+ ?
[Mg(H2O)6]2+
[Al(H2O)6]3+
[Fe(H2O)6]2+
[Fe(H2O)6]3+
[Co(H2O)6]2+
[Co(H2O)6]3+
1,010-14
3,010-12
1,210-5
3,010-10
4,010-3
5,010-10
1,710-2
OH 2
Katjoni iste periode:
manji katjon veeg naelektrisanja jaa kiselina
Al3+
hidratisan
donor protona - kiselina
[H + ] = K a c
33
Primer 8. Izraunati pH, procenat hidrolize i koncentraciju svih jona u 0,1 mol/l AlCl3.
% hidrolize:
Jednaina hidrolize:
pH rastvora:
35
36
Primer 9. Poreenje (>, <, =) pH rastvora soli slabih baza i jakih kiselina istih
koncentracija.
Tablini podaci
NH4Cl
(BH+Cl-)
PiridinHCl (BH+Cl-)
AlCl3
Baza (B)
NH3
Piridin
Kb
1,810-5
1,810-9
Kiselina
[Al(H2O)6]3+
Ka
1,210-5
Piridin (baza)
37
38
Reakcija vodenog rastvora soli slabih baza i slabih kiselina zavisi od relativne
jaine slabe baze i slabe kiseline.
neutralno, ako je Kb = Ka
Na primeru NH4CN
NH4CH3COO
Disocijacija soli:
Hidroliza anjona:
Hidroliza katjona:
NH4+ H+ + NH3
Jednaina hidrolize:
K a (HCN) = 4 10 10
K b (NH 3 ) = 1,8 10 5
39
40
Napomena. Pravite razliku izmeu kiselo-bazne reakcije vodenog rastvora hidrogen-soli i reakcije soli sa
dodatim kiselinama i bazama. Vodeni rastvor same hidrogen-soli moe da bude kiseo ili bazan, a s
obzirom da sadri amfoterni anjon moe da reaguje i sa HCl i sa NaOH (ako se dodaju u rastvor soli).
(hidroliza)
41
NaHSO4
H2SO4
(disocijacija soli)
Ka1~103
Ka2 = 1,210-2
HSO4- H+ + SO42-
42
NaHCO3
NaHCO3 Na+ + HCO3HCO3- H+ + CO32-
kiselina
kiselina
ili
H2CO3
K a (HCO - ) = 4,6 10 11
3
ili
jaka kiselina
K b (HCO - ) =
3
baza
Potvrda:
K a (HSO
Ka > Kb
Kw
K a (H 2SO 4 )
Kw
Ka
(H 2 CO 3 )
10 14
= 7,7 10 11
1,3 10 4
= 1,2 10 2
K b (HSO - ) =
Ka1= 1,310-4
Ka2 = 4,610-11
14
10
= 10 17
3
10
44
NaH2PO4
Na2HPO4
45
46
Za uvebavanje
Tablini podaci
Kiselina
Ka
Baza
Kb
HNO2
4,510-4
C6H5COOH
6,310-5
NH3
Efedrin
1,810-5
2,310-5
(benzoeva kiselina)
CH3COOH
1,810-5
HClO
410-8
HCN
H2SO4
410-10
Ka1~103
Ka2 = 1,210-2
Ka1= 110-7
Ka2 = 1,310-13
Ka1= 1,310-4
Ka2 = 4,610-11
Ka1= 7,510-3
Ka2 = 6,210-8
Ka3 = 4,810-13
H2S
H2CO3
H3PO4
47
[Al(H2O)6]3+
1,210-5
[Cu(H2O)6]2+
110-8
[Fe(H2O)6]2+
310-10
Napomena za efedrin:
Za izraunavanje pH rastvora vai isti
princip kao za NH3 i NH4Cl
Efedrin-hlorid (C10H15NOHCl) - so
48
Zadaci
Pitanja
b) efedrin-hlorida C10H15NOHCl
4. Izraunati koncentraciju rastvora NaOH (mol/l) koji ima pH kao 0,1 mol/l rastvor KCN.
*Nije potrebno izraunavanje pH, samo poreenje na osnovu odgovarajuih konstanti ili c.
49
50
PRILOG
(izvoenje jednaina)
SLAJD 6
NaA Na+ + A-
disocijacija soli
A- + H2O OH- + HA
hidroliza
1/Ka
Kw
[HA][OH ] [H + ]
[HA]
[H + ][OH ]
Kb = Kh =
1
[A - ]
[H + ] [A - ][H + ]
Kb = Kh =
Kw
Ka
BHCl
BH+
BH+
H+
Cl-
disocijacija soli
hidroliza
+B
1/Kb
Ka = Kh =
Ka = Kh =
Kw
[B][H ] [OH ]
[B]
[H ][OH ]
1
[BH ] [OH ] [BH ][OH ]
Kw
Kb
52
SLAJD 7
A- + H2O OH- + HA
A- baza
c
-x
0
+x
0
+x
(c x)
Poetno (mol/l)
Promena (mol/l)
Ravnotea (mol/l)
K b (A - ) =
SLAJD 22
x hidrolizovano
K b (A - ) =
K b (A- ) =
b 2 4 ac
2a
K b (CH COO- ) =
3
- K b + K b + 4K b c
2
Moe da se pojednostavi!!!
[OH ] =
K a (BH + ) =
(x)(x) x 2
=
c-x
c-x
K a (BH+ ) =
Kb =
[H + ]2
c - [H + ]
(kvadratna jednaina)
[OH ] =
Kw
c
K a (CH 3 COOH)
53
SLAJD 33
Primer AlCl3
Al3+ + H2O AlOH2+ + H+
c
-x
(c - x)
0
+x
0
+x
[AlOH2+ ][H + ]
[Al3+ ]
Ka =
(x)(x) x 2
=
c-x
c-x
aproksimacija (c [H+]) = c
Ka =
[H + ]2
c
[H + ] = K a (BH + ) c BH +
Kw
Ka
[H+] = [AlOH2+] = x
aproksimacija (c [H+]) = c
[OH ]2
c
3
Ka =
[B][H + ]
[BH + ]
K a (BH+ ) =
Ravnotea (mol/l)
BH+ kiselina
[H+] = [B] = x
Poetno (mol/l)
Promena (mol/l)
+ B
0
+x
Aproksimacija: (c [OH-]) = c
[OH ]2 + K b (A - ) [OH ] - K b (A - ) c = 0
-b
(c x)
Ka =
[OH ]2
c - [OH ]
Kvadratna jednaina
x =
Ravnotea (mol/l)
H+
0
+x
(x)(x) x
=
c-x
c-x
x = [OH-] = [HA]
[HA][OH ]
[A - ]
Poetno (mol/l)
Promena (mol/l)
BH+
c
-x
[H + ][H + ]
c
[H + ] = K a c
55
K a (BH + ) =
Kw
K b (B)
54