pH i puferi

KISELINE I BAZE

Definicija: kiseline baze ------------------------------------------------------------------Arrhenius

HNO3 HNO3(aq) + NaOH (aq) NaNO3 (aq) + kiselina baza

donori H+ (H3O+) donori H+

donori OHNaOH H2O (aq)

Brnsted-Lowry

akceptori H+

HNO3(aq) + H2O(aq) NO3-(aq) + H3O+ (aq) kiselina baza konjugirana konjugirana baza kiselina

Lewis

akceptori e- para

donori e- para

i reakcije koje se ne odvijaju u vodenoj otopini acido-bazne reakcije

-------------------------------------------------------------------

Jake kiseline: HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3, HClO4 (HClO3) HA(aq) H+(aq) + A-(aq) Slabe kiseline: HA(aq) H+(aq)

=100%

A-(aq)

Ka

[H ] [A ] =
+

[HA ]

pri 25 C HF HCOOH H3C-COOH H2S

Ka /mol dm-3 5,6 x 10-4 1,6 x 10-4 1,7 x 10-5 8,9 x 10-8

Jake baze: (luine=topljivi hidroksidi I i II skupine) LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH,Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2

Slabe baze: NH3+ H2O NH4OH NH4+ + OHNH4+ + OH-

Kb

[ NH ] [OH ] =
+ 4

[NH 4 OH ]

t=25 C H2O + H2O H3O+ + OHH2O H+ + OHKc

[H ] [OH ] = 1,86 10 =
+

[H2O] c(H2O) = n / V = m / V M = / M = = 997 (g/L) / 18 (g/mol) = = 55,3 mol/L

Kc [H2O] = Kw = 1,82 10-16 mol/L 55,3 mol/L= 1 10-14 mol/L Kw = [H+] [OH-] = 10-14 mol2/L2 (t=25 C)

16

[H 2 O ]

mol/L

vodene otopine

pH = - log ([H+]/(mol/L)); pOH = - log ([OH-] /(mol/L));

[H+] = 10-pH [OH-] = 10-pOH

pH = - log a(H+) pOH = - log a(OH-)

Ionski produkt vode: Kw (25 C)= [H+] [OH-] = 1,010-14 mol2 dm-6 (log; -1) pKw = pH + pOH = 14

Kiselina i njena konjugirana baza Baza i njena konjugirana kiselina Kw = Ka Kb

Kw = [H+] [OH-] = 10-14 mol2/L2;

[H+]/mol L-1 1 x 100 1 x 10-1 1 x 10-2 Kiselo 1 x 10-3 1 x 10-4 1 x 10-5 1 x 10-6 Neutralno 1 x 10-7 1 x 10-8 1 x 10-9 1 x 10-10 Bazino 1 x 10-11 1 x 10-12 1 x 10-13 1 x 10-14 pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pOH 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0

pKw = pH + pOH = 14
[OH-]/mol L-1 Primjer 1 x 10-14 1 x 10-13 1 x 10-12 1 x 10-11 1 x 10-10 1 x 10-9 1 x 10-8 1 x 10-7 1 x 10-6 1 x 10-5 1 x 10-4 1 x 10-3 1 x 10-2 1 x 10-1 1 x 100 HCl eluana kiselina (HCl) Limunada Ocat Mineralna (soda) voda Kinica Mlijeko Destilirana (ista) voda Bjelanjak jajeta Soda bikarbona (NaHCO3) Tums antacid Amonijak Vapno - Ca(OH)2 Drano NaOH

Vrste kiselosti: - titracijska kiselost: c(kiseline)-ukupna koncentracija kiseline u otopini odreena titracijom s bazom - aktualna ili stvarna kiselost: [H+] ili pH; ovisi o: c(kiseline) i ; [H+] = c(kiseline); ako je 1 [H+] c(kiseline);

a) Kolika je koncentracija vodikovih iona i koliki je pH u otopini solne (kloridne) kiseline koncentracije 0,1 mol/L? b) Kolika je koncentracija vodikovih iona i koliki je pH u otopini octene kiseline koncentracije 0,1 mol/L; stupanj disocijacije kiseline navedene koncentracije pri sobnoj temperaturi iznosi 1.34%? R: a)[H+]=c(HCl)= 0,1 mol/L; pH=1 b) [H+]=1,3410-3 mol/L; pH=2,87 c) Kolika je koncentracija vodikovih iona i koliki je pH u otopini octene kiseline koncentracije 0,1 mol/L ako konstanta ionizacije (disocijacije) te kiseline pri sobnoj temperaturi iznosi 1,810-5 mol/L? R: vidi b)

pH otopina soli! HIDROLIZA!

Predvidite pH-vrijednost otopina slijedeih soli (pH<7, pH=7 ili pH>7)! a) kalcijeva klorida b) natrijeva acetata c) amonijeva klorida d) kalijeva nitrata e) natrijeva bikarbonata (hidrogenkarbonata) f) kalijeva hidrogenfosfata.

PUFERI! Mehanizam djelovanja pufera! Efekt zajednikog iona! Henderson-Hasselbalchova jednadba za kiseli pufer: pH = pKa + log [sol]/[kiselina], i bazini pufer: pOH = pKb + log [sol]/[baza]
(pH=14-pOH)

PUFER

[H ] [B ] = [H ][sol ] =
+ +

[HB ]

[ kiselina ]

pH = p K a + log

[sol ] [ kiselina ]

= p K a + log

[konjug. baza ] [ kiselina ]

Izvedite Henderson-Hasselbachovu jednadbu za amonijakalni pufer (bazini pufer)!

MEHANIZAM DJELOVANJA PUFERA

Priprema pufera c(otop.HB) V(otop.HB) c(otop.AB) V(otop.AB)

c(kiselina) = c(sol) [sol]/[kiselina] = n(sol)pufer / n(kiselina)pufer = V(otopine soli)pufer /V(otopine kiseline)pufer

Efikasnost pufera

pH = pKa pH= pKa1 pOH = pKb

[sol]pufer = [kiselina]pufer

[sol]pufer = [baza]pufer

Kapacitet pufera

n (baze ) n ( kiseline ) = Cp = V pufera pH V pufera pH pH = pH nakon dodatka baze ( kiseline ) pH pufera

Fizioloki znaajni puferi karbonatni pufer (H2CO3/HCO3-), pK(H2CO3) = 6,1 fosfatni pufer (H2PO4-/HPO42-), pKa(H2PO4-) = 7,2 proteinski puferi

pH krvi = 7,4 (acidoza: pH < 7,4; alkaloza: pH > 7,4)

Koliki je pH acetatnog pufera u kojem je koncentracija natrijeva acetata 0,036 mol/L a koncentracija octene kiseline 0,164 mol/L? (Ka=1,810-6 mol/L). R: pH=4,08 Kolika je konstanta ionizacije (disocijacije) amonijeva hidroksida u otopini koncentracije 0,1 mol/L u kojoj je amonijev hidroksid disociran 1,3%? R: Kb=1,710-5 mol/L Koliki mora biti omjer koncentracije natrijeva dihidrogenfosfata i natrijeva hidrogenfosfata u puferskoj otopini iji je pH 7 ako je pK kisele komponente pufera jednak 7,2? R: 0,6

Fosfatni pufer (Ka = 1,59 10-7 mol dm-3) ima najveu efikasnost, odnosno zatitnu mo, ako njegov pH iznosi _______. R: 6,80 Aspirin je monoprotonska organska kiselina (acetilsalicilna kiselina) ija relativna molekulska masa iznosi 180,17. Izraunajte konstantu disocijacije aspirina u otopini pripravljenoj otapanjem tablete koja sadri 500 mg aspirina u litri vode ako je aspirn 25% disociran (25 C). R: 2,3 10- 4 mol /dm3 Izraunajte minimalnu pH vrijednost pri kojoj e zapoeti taloenje magnezijevog hidroksida iz vodene otopine koja sadri 0,12 mol Mg2+/L. KSO=1,210-11 mol3/L3 R: 9 Krv je uglavnom puferirana karbonatnim puferom u kojem je omjer soli i kiseline jednak 20/1. Koliki je kapacitet takvog pufera ako je dodatkom 50 cm3 otopine kloridne kiseline koncentracije 0,1 mol dm-3 u 100 cm3 pufera pH vrijednost smjese jednaka 7,37? (Ka= 4,210-7 mol/dm3) R: 0,1613 mol dm-3