Fakultet kemijskog inenjerstva i tehnologije

Sveuilita u Zagrebu

STEHIOMETRIJA II

KEMIJSKA RAVNOTEA II
Ravnotee u otopinama elektrolita

dr. sc. Biserka Tkalec

 KEMIJSKA RAVNOTEA II - uvod
ELEKTROLITI: tvari koje u otopinama
disociraju na ione

OTOPINE KISELINA, BAZA I SOLI

OTOPINE ELEKTROLITA

JAKI ELEKTROLITI : potpuno disociraju na ione, dobri vodii el.

struje (npr. HCl, HNO3, KCl, Na2SO4)

SLABI ELEKTROLITI : djelomono disociraju na ione,

nedisocirane molekule BA su u ravnotei s
hidratiziranim ionima B + i A-

BA B+ +
A-
 KEMIJSKA RAVNOTEA II - uvod

Ravnotee u vodenim otopinama

elektrolita:

1) ravnotee u otopinama jakih i slabih

kiselina i baza
2) ravnotee u otopinama soli - hidroliza
3) ravnotee u otopinama kompleksa
4) ravnotea izmeu otopine i neotopljenog
kristala
5) redoks ravnotee
 KEMIJSKA RAVNOTEA II - uvod
Openiti prikaz ravnotene reakcije disocijacije: BA B + + A-

Konstanta ravnotee prikazane reakcije:

Kc
B A

AB
 KEMIJSKA RAVNOTEA II -Kw

VODENE
OTOPINE
1) Ionski produkt vode

Amfoterni karakter vode

Autoprotoliza vode: H2 O + H 2 O H3O+ + OH-

baza kiselina kiselina baza

Kc
Konstanta autoprotolize vode:
H O OH
3

H 2 O 2
 KEMIJSKA RAVNOTEA II Kw

Voda vrlo slabo disocira vrlo slabi elektrolit

[ ] = oznaka za ravnotenu koncentraciju tvari

[H2O] c (H2O)
c ( ) = oznaka za ukupnu koncentraciju tvari

U razrijeenim vodenim otopinama je voda u velikom suviku

obzirom na otopljenu tvar (tvari)

[H2O]T c (H2O)T =
konst.
 KEMIJSKA RAVNOTEA II - Kw

Pri 25 0C: (H 2O) 25 0 C 997,0479 g / L

m (H2O) = x V
V (H2O) = 1 L

n (H 2 O) m((H 2 O) 997,0479 g / L 1L
[H2O] c (H2O)= 55,3445
V (H 2 O) M (H 2 O) V (H 2O) 18,0153 g / mol 1L M

Kc
H O OH
3

3,265 x 10-18
H 2 O 2

K c H 2 O 2 H OH 3.265 10 18 55,34452 M 2 10-14 M2

K w H
OH 10
14 2
mol /dm 6
 KEMIJSKA RAVNOTEA II- pH

Pri 25 0C:

potpuno ista voda : [H+] = [OH-] = 10-7

M
U svim vodenim otopinama:

[H+] > 10-7 M KISELA OTOPINA

[H+] < 10-7 M LUNATA OTOPINA

 KEMIJSKA RAVNOTEA II - pH
SRENSEN
: H / mol dm
3
10 pH

pH - log ( H ) / mol dm 3
-
analogno: pOH - log ( O H ) / mol dm
3

pH + pOH = pKw

Pri 25 0C: pH + pOH = pKw = 14

Za c (H+) < 0.1 mol dm-3 2 < pH < 12 je mjerljiv

 KEMIJSKA RAVNOTEA II aktivitet
iona
AKTIVITET IONA

cB cB
N. Lewis : ac (B) yB 0 yB
c mol dm -3

ac relativni aktivitet tvari (jedinke)

B
yB koeficijent aktiviteta tvari
(jedinke) B
cB koncentracija tvari
(jedinke) B
c0 standardna koncentracija referentne otopine = 1
mol dm-3
KEMIJSKA RAVNOTEA II - aktivitet iona

Vrijednosti koeficijenta aktiviteta za monovalentne i divalentne

ione u otopinama jakih (pravih) elektrolita (npr. KCl, KNO3,,
HCl; ZnSO4) :

c (ion) y (ion)

monovalentni divalentni

0,1 M 0,80 0,15

0.01 M 0.90 0,39

0,001 M 0,96 0,73

<0,001 M 1,00
KEMIJSKA RAVNOTEA II - aktivitet iona
Jaki elektroliti P. Debye, E. Hckel (25 0C), ako je c (ion) <
0.01 M:
Ic
log y i 0,5 z z
mol dm 3

n
I c ci zi ,
2
i 1, 2, 3,...n
i 1

z + , z - ...z i naboj kationa i aniona

Ic ionska jakost otopine (na temelju

koncentracija)

ci koncentracija pojedinog kationa, odn. aniona u

otopini
KEMIJSKA RAVNOTEA II - aktivitet iona

Ravnotena reakcija : AB A + + B-

a A a B
Termodinamika konstanta ravnotee : K f (T )
a AB

K f (T,c )
A B

Koncentracijska konstanta ravnotee : c

AB

Kc = K, jer aktivitet iona ovisi o koncentraciji

KEMIJSKA RAVNOTEA II - aktivitet iona
Kc = f (T ) K ... samo za vrlo, vrlo razrijeene otopine

slabi elektroliti : c < 0.1 M y1

jaki elektroliti : c < 0.001 M a=c

ILI

uz stalnu veliku ionsku jakost otopine, to se postie dodatkom

u otopinu indiferentnog elektrolita (ne uestvuje u ravnotenoj reak
koncentraciji puno veoj od koncentracije sudionika promatrane
ravnotene reakcije, npr. c (NaClO4) = 2 M. Tada ionsku jakost odreu
elektrolit, pa se aktiviteti iona u promatranoj ravnotenoj reakciji mog
smatrati konstantnima, bez obzira na promjenu njihove koncentracije
(ali u dozvoljenim granicama).
Samo tada se smije u izraz za konstantu ravnotee uvrst
koncentracija vrsta, umjesto njihova aktiviteta.
KEMIJSKA RAVNOTEA II- kiseline
1) VODENE OTOPINE MONOPROTONSKIH KISELINA

HA + H2O H3O+ + A-
kiselina baza kiselina baza

ili skraeno,

HA H + + A-

H A

K H 2 O K K
,

H A

K K,
HA H 2 O
K
HA
Jer je koncentracije vode
konstantna

Konstanta ionizacije kiseline

KEMIJSKA RAVNOTEA II- jake kiseline

a) jake kiseline: potpuno disocirane HA H+ + A-

pH - log a (H )

c (kis.) = c (H+)

1.) pH = - log [H+] = - log c (kis.) ako je y = 1 (c < 0.001)

2.) pH = - log a [H+] = - log yc (kis.) ako je y < 1 (c < 0.1 M i

c > 0.001M )

Primjer rauna za vrlo, vrlo razrijeenu otopinu HCl, c (HCl) = 10-8 M, kada
se disocijacija vode ne smije zanemariti (seminarski zadatak).
KEMIJSKA RAVNOTEA II- slabe kiseline

b) slabe kiseline: djelomino disocirane

HA H + + A- KK
H A

HA
[H+] = [A-] = c (ionizirane kiseline)

[HA] = ravnotena koncentracija neionizirane

kiseline

[HA] = c (kiseline)ukupna c (kiseline)ionizirana

= c (kiseline)ukupna [A-] tj. [H+]

KK
H
2

pH

c(kiseline) ukupna - H
KEMIJSKA RAVNOTEA II slabe kiseline
Raunanje pH slabe kiseline

1.) bez aproksimacije: H

2

K K H K K c (HA) 0 [H+] pH

2.) aproksimativno: HA je slabo disocirana, pa se uz priblini uvjet,

c (HA) > 10-2 M), K (HA) < 10-3 M moe
smatrati:
[H+] = [A-] <<
KK
H
2

[HA] c ( HA) H

K K c (HA)
[HA] c (HA)

Kriterij procjene:

1. stupanj ionizacije, > 3 % raun bez

aproksimacije

2. stupanj ionizacije, 3 % aproksimativni

 KEMIJSKA RAVNOTEA II - stupanj
ionizacije
Stupanj ionizacije, :

c(HA)ionizirano

H H c(HA)

ukupno
c (HA)ukupno c(HA) ukupno

1.) bez aproksimacije:

KK
H
2

2 c 2 ( HA) ukupna

2 c ( HA)ukupna
c( HA) ukupna c( HA) ukupna c( HA)ukupna
1-

2.) aproksimativno:

KK
H
2

2 c 2 ( HA) ukupna
2 c ( HA) ukupna
c ( HA) ukupna c ( HA) ukupna
 KEMIJSKA RAVNOTEA II jake baze
a) jake baze: Hidroksidi alkalijskih i zemnoalkalijskih elemenata, osim
Be(OH)2
MeOH Me+ + OH-
potpuno
disocirane
Me(OH)2 Me2+ + 2
OH-

c (OH-) = c (baza)
(baza
c (OH ) = 2 c (baza)
-
(baza

1.) pOH = - log [OH-] = - log c (baza); - log 2c y = 1 (c < 0.001)

(baza) y < 1 (c < 0.1 M i
2.) pOH = - log a(OH-) = - log yc (baza); - log 2yc c>
(baza) 0.001M)
pH + pOH =
14

pH = 14 -
KEMIJSKA RAVNOTEA II- slabe baze

b) slabe baze: djelomino disocirane

B + H2 O BH+ + OH- KB
BH OH

B
[BH+] = [OH-] = c (ionizirana baza)

[B] = ravnotena koncentracija neionizirane baze

[B] = c (baza)ukupna c (baza)ionizirana

= c (baza)ukupna [BH+] tj. [OH-]

KB
OH 2

c(baze)ukupna - OH pOH
KEMIJSKA RAVNOTEA II slabe baze
Raunanje pH slabe baze

1.) bez aproksimacije: OH

2

K B OH K B c(B) 0 [OH-] pOH pH

2.) aproksimativno: B je slabo disocirana, pa se uz priblini uvjet,

c (B) > 10-2 M), K (B) < 10-3 M moe smatrati:

[OH-] = [BH+] <<

KB
OH 2

[B] c( B) OH

K B c (B) pH
[B] c (B)

Kriterij procjene:

1. stupanj ionizacije, > 3 % raun bez

aproksimacije

2. stupanj ionizacija, 3 % aproksimativni

 KEMIJSKA RAVNOTEA II - stupanj
ionizacije
Stupanj ionizacije, :

c(B)ionizirana

OH OH c(B)

ukupna
c(B) ukupna c (B) ukupna

1.) bez aproksimacije:

KB
OH - 2

2 c 2 ( B) ukupna

2 c ( B) ukupna
c( B) ukupna c(B ) ukupna c ( B) ukupna 1-

2.) aproksimativno:

KB
OH
- 2

2 c 2 ( B) ukupna
2 c( B) ukupna
c( B) ukupna c ( B) ukupna
 1. Domaa zadaa
1. Ionski produkt za teku vodu, D2O, iznosi pri 25 0C, Kw = 2 10-15 M2. a)
Izraunajte pH iste vode, H2O, i iste teke vode, D2O. b) Da li razlika
u vrijednosti pH znai da teka voda nije neutralna ? Obrazloite!

2. a) U vodenoj otopini natrijeva hidroksida, c (NaOH) = 0,005 M,

izmjerena vrijednost pH otopine je, pH = 11,66. Izraunajte koeficijent
aktiviteta otopine. b) Volumen od 5 mL te otopine otpipetiran je u
odmjernu tikvicu od 250 mL te je tikvica nadopunjena destiliranom
vodom do oznake. Izraunajte pH tako pripremljene otopine natrijeva
hidroksida. c) Koliki je koeficijent aktiviteta hidroksidnog aniona u
pripremljenoj otopini ? Obrazloite! R: a) y = 0,92; b) pH = 10.

3. a) Izraunajte pH otopine koja je pripremljena tako da je 315,3 mg

barijeva hidroksida oktahidrata otopljeno u 12 litara vode. b) Hoe li
izraunati i izmjereni pH otopine biti jednaki ? Obrazloite! R: a) pH
= 10,2

4. Boca napunjena plinom klorovodikom zaepljena je epom s

provuenom staklenom cijevi, iji je kraj uronjen u vodu. Sav
klorovodik u boci se otopio u vodi, koja je ulazei kroz staklenu cijev
velikom brzinom potpuno ispunila volumen boce. Pokus je proveden
 1. Domaa zadaa - nastavak
5. Izraunajte pH vodene otopine klorovodine kiseline, c (HCl) = 10-7 M.
R: pH = 6,79

6. U otopini octene kiseline izmjeren je pH = 3,5. Konstanta ionizacije

octene kiseline
je, KK =1,8 10-5 M. Izraunajte a) ravnotenu koncentraciju OH- i
CH3COO- iona,
b) ravnotenu koncentraciju neionizirane kiseline i ukupnu mnoinsku
koncentraci-
ju kiseline u otopini, c) stupanj ionizacije kiseline u otopini.
R: a) [OH-] = 3,16 10-11 M; b) = [CH3COOH] = 5,55 10-3 M;
c (CH3COOH) = 5,86 10-3 M ; c) = 5,4 %

7. Izraunajte volumen vode koju treba dodati u 1 dm3 cijanovodine

kiseline,
c (HCN) = 1 M, da bi se stupanj ionizacije kiseline poveao tri puta.
R: V (H2O) = 8 L

8. Otopina kojoj je pH = 14,0 sadri natrijev hidroksid i amonijak

koncentracije,
 1. Domaa zadaa - nastavak
9. Otopina kojoj je pH = 0,0 sadri klorovodinu kiselinu i octenu kiselinu
koncentracije, c (CH3COOH) = 2 M. Izraunajte a) ravnotenu
koncentraciju
(mol/L) acetat iona i stupanj ionizacija octene kiseline u otopini, b)
mnoinsku
koncentraciju klorovodine kiseline u otopini. c) Obrazloite postupak
rjeavanja zadatka! Konstanta ionizacije octene kiseline je, KK = 1,8
10-5 M
R: a) [CH3COO-] = 36 mol/L, = 0,0018 %; b) c (HCl) = 1 M

10. Neka otopina je smjesa fenola i mlijene kiseline. Koncentracija fenola

je,
c (C6H5OH) = 1 M, a mlijene kiseline, c (CH3C(OH)COOH = 1 M. a)
Izraunajte
ravnotene koncentracije vodikovog iona, fenolat iona i laktat iona u
otopini.
b) Obrazloite postupak rjeavanja zadatka! Konstanta ionizacije
fenola je,
KK (fenol) = 1,05 10-10 M, a konstanta ionizacije miljene kiseline je, KK
(mlijena