AMINI

Amini
(organski derivati amonijaka) :NH3

:NH2R ili RNH2 1o amin (R ili Ar)

:NHR2 ili R2NH 2o amin
:NR3 ili R3N 3o amin
NR4+ 4o amonijeva sol
Nomenklatura
(ugljikovodik+amin)
Nomenklatura primarnih amina
Nomenklatura: sekundarni i tercijarni amini

N-metiletanamin N-metilpropan-1-amin

N,N-dimetilpropan-1-amin N-etil-N-metilcikloheksanamin
Nomenklatura: prefiks amino
Amini, fizikalna svojstva

sp3 hibridiziran dušikov atom, polarni i tvore vodikove veze

talište i vrelište su relativno visoki s obzirom na kov. vezu
Amini su bazični
netopljivi u vodi (osim s 4 C-atoma ili manje)
topljivi u 5% HCl
“miris na ribe” 
Sinteza amina

1. redukcija amida
RCONR2 + LiAlH4  RCH2NR2

2. amonoliza 1o ili metil halida

R-X + NH3  R-NH2

3. reduktivno aminiranje aldehida i ketona

R2C=O + NH3, H2, Ni  R2CHNH2
1. redukcija amida
RCONR2 + LiAlH4  RCH2NR2
2. alkiliranje amonijaka ili alkilamina

R-X R-X R-X

NH3 RNH2 R2NH R3N

1o 2o 3o
R-X R-X R-X
NH3 RNH2 R2NH R3N R-X
R-X must be 1o 1oro CH3 2o R34oN+X-
RX primarni ili CH3
4oR-X
salt
sol
R-X must be 1o or CH3 R4N+X-
NH3 4o salt
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2NH2
NH3 n-butylamine
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2NH2
1-brombutan
n-butylamine
n-butilamin
3. reduktivna aminacija
Reduktivna aminacija preko imina.

O
H2,Ni H
C NH3 C
NH2

H2, Ni
OH
- H2O
C C
NH2 NH
imin
imine
3. reduktivna aminacija - primjeri

aceton izopropilamin

cikloheksanon cikloheksilamin
3. reduktivna aminacija - primjeri
Amini – reaktivnost

Amini slični amonijaku po reakcijama

- bazični
- nukleofili i reagiraju s halogenalkanima, kiselinskim
kloridima i karbonilnim spojevima

- aromatski amini su jako reaktivni u EAS

amini, reakcije:
1. kao baze
2. alkilacija
3. reduktivna aminacija
4. prevođenje u amide
5. EAS
1. kao baze
a) s kiselinama
b) relativna jakost baze
c) Kb
d) efekt grupe na jakost baze
 s kiselinama

NH2 + HCl NH3+Cl-

anilinij klorid
anilinium chloride

(CH3CH2)2NH + CH3COOH (CH3CH2)2NH2+, -OOCCH3

dietilamonijev acetat
diethylammonium acetate
2. Alkilacija (amonoliza alkil halida)

sol

ili

n-butilamin
n-propilamin metil-n-propilamin

anilin N,N-dietilanilin

R-X mora biti primarni ili metil..

3. Reduktivna aminacija

amin

amin
3. Reduktivna aminacija - primjeri

propiofenon 1-(N-etilamino) -1-fenilpropan

cikloheksanon cikloheksilmetilamin
4. Prevođenje u amide (s kiselinskim kloridima -
KASNIJE)

R-NH2 + RCOCl  RCONHR + HCl

1o N-supst. amid

R2NH + RCOCl  RCONR2 + HCl

2o N,N-disupst. amid

R3N + RCOCl  NEMA REAKCIJE!

3o
 N-fenilacetamid

N,N-dietil-m-toluamid

NEMA REAKCIJE!
Prevođenje u sulfonamide

R-NH2 + ArSO2Cl  ArSO2NHR + HCl

1o N-supst.sulfonamid

R2NH + ArSO2Cl  ArSO2NR2 + HCl

2o N,N-disupst.sufonamid

R3N + ArSO2Cl  NEMA REAKCIJE!

sulfanilamid “magic bullet” antibiotik

NH2

SO2
NH2
 OH O
H2 H H COOH
N C N C N CH
N
CH2CH2COOH
H2N N N
folnaacid
folic kiselina

H2N COOH H2N SO2NH2

p-aminobenzojeva kiselina
p-aminobenzoic acd sulfanilamid
sulfanilamide
5. EAS
-NH2, -NHR, -NR2 jako aktiviraju benzensku jezgru i
orto/para usmjeravaju

a) nitriranje

b) halogeniranje
 b) halogeniranje

NH2 NH2
Br Br
+ Br2, aq. polyhalogenation!
polihalogeniranje!
Br
ne
no treba katalizator,
catalyst needed
uporaba polarnih otapala
use polar solvent

Br Br Br
Br2,Fe HNO3 H2/Ni

H2SO4
NO2 NH2

+ ortho-
Heterociklički amini
Heterociklički amini

Vitamin B12, klorofil…

Heterociklički amini

N C
OH
NH2
N
H

histidin - esencijalna aminokiselina

Heterociklički amini
nikotinamid
vitamin B3

piridoksal (piridinski),
vitamin B6
Heterociklički amini

vitamin B1
 Heterociklički amini

O
C
OH
indol (benzen+pirol)
NH2
N
H

triptofan
– esencijalna aminokiselina
Purinske baze
b-laktamski antibiotici

penicilin
(tiazolni i b-laktamski prsten)