第3章

化學與平衡
3-1 　化學平衡及其特性
學習概念 1 、可逆反應與動態平衡

學習概念 2 、化學平衡

學習概念 3 、勻相平衡

學習概念 4 、異相平衡
第3章 Chemistry

化學與平衡
3-1 　化學平衡及其特性
學習概念 1 、可逆反應與動態平衡

學習概念 2 、化學平衡

學習概念 3 、勻相平衡

學習概念 4 、異相平衡
 化學平衡及其特性
3-1 Chemistry
1 可逆反應與動態平衡
1. 動態平衡：
在定溫下密閉容器中，反應物不能完全變成產物，
產物也能變回反應物時，可達到化學平衡。
甲瓶　　　　　　　 乙瓶

▲ 沒加蓋的甲瓶，水分子會不斷蒸發，最終蒸發殆盡；密閉的乙瓶中，
當水分子的蒸發和凝結速率相等時，水面不再降低，即達動態平衡
 化學平衡及其特性
3-1 Chemistry
1 可逆反應與動態平衡
2. 可逆反應：
(1) 定義：化學反應若不只朝正反應方向進行，同時會往反方向進行者，稱
為可逆反應，這樣的化學反應也會產生動態平衡。
(2) 特徵：
　　① 正逆反應同時進行。
　　② 反應進行不完全，即反應物、生成物最後 達平衡時會共存。
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3-1 Chemistry
1 可逆反應與動態平衡

(A) (B) (C)

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3-1 Chemistry
1 可逆反應與動態平衡
鉻酸根離子 (CrO42 － ) 溶在水中呈現黃色；若加入少許酸 ( 氫離子 ) ，則水溶液呈現橙
色的二鉻酸根離子 (Cr2O72 － ) ；此時若加入鹼，將氫離子的濃度降低，溶液又變回黃
色；因此，只要控制氫離子的濃度，便可以調整溶液的顏色，達到不同的平衡狀態。
上頁圖 (B) 中的顏色雖然呈現橙色，事實上黃色的鉻酸根離子依然存在，只是濃度較
低。鉻酸鋇為難溶解的黃色鹽類，若於上述溶液中加入高濃度的鋇離子，仍舊會有
黃色的鉻酸鋇沉澱產生（如上頁圖 (C) ），即是鉻酸根離子存在的最佳證明。
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3-1 Chemistry
1 可逆反應與動態平衡
例：
N2O4(g) ＋ 57.2 kJ 2 NO2(g)
裝在密封玻璃管中的無色四氧化二氮（ N2O4 ）會吸收環境的熱量，分解成棕色的二氧化氮
（ NO2 ），當溫度漸漸上升，生成二氧化氮的分子數愈來愈多，玻璃管內的顏色因此愈變愈
深，但是達到一個程度後顏色便不再變，即是玻璃管內含有一定量的 NO2 及 N2O4 。
註：不是所有的反應均是可逆反應，如燃燒反應。
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3-1 Chemistry
1 可逆反應的特徵
已知反應式 CO ＋ NO2 CO2 ＋ NO ，若 1
升的容器中分別裝入下列各種物質進行實驗，最後何
者無法達到前述反應式之平衡狀態？
•1 mol 的 CO 和 1 mol 的 NO2 　
•1 mol 的 CO2 和 1 mol 的 NO 　
•1 mol 的 CO 和 1 mol 的 CO2 　
•1 mol 的 CO 和 2 mol 的 NO2 　
•2 mol 的 NO2 和 1 mol 的 CO2
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3-1 Chemistry
1 可逆反應的特徵

【答案】 ＣＥ
【解析】
平衡時，可由反應物或產物來達成，但有缺項則無法達平
衡， (C) 有 CO 及 CO2 ，但無 NO 或 NO2 ，無法平衡；
(E) 有 NO2 及 CO2 ，但無 CO 或 NO ，無法平衡。
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3-1 Chemistry
2 化學平衡
1. 定義：
在定溫、密閉系統中，可逆反應之正、逆反應速率
相等時，系統內各反應物與產物的濃度均不再發生
變化，則稱此物系達到化學平衡。

 N2O4 分解與生成速率隨時
間的變化圖：隨著 N2O4 的消
失，正反應速率減小。相反的，
隨著 NO2 的增加，逆反應速
率增大，最後兩者的速率相等，
達到化學平衡
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3-1 Chemistry
2 化學平衡
2. 條件：定溫、密閉系統及可逆反應。
3. 特性：
(1) 巨觀下：各物種之性質（如顏色、壓力、質量、濃度）不再改變。
(2) 微觀下：正、逆反應速率相等。
(3) 因為平衡是發生在可逆系統中，故可由正反應的方向來達平衡，
也可由逆反應的方向來達平衡，即平衡的達成與平衡的方向無關。
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3-1 Chemistry
2 化學平衡
例：哈柏法製氨。
（ N2(g) ＋ 3 H2(g) 2 NH3(g) ＋ 91.5 kJ ）
可由正反應的方向（加入 1 莫耳 N2 和 3 莫耳的 H2 ）來達
平衡，也可由逆反應的方向（ 2 莫耳 NH3 分解）來達平衡，
如下圖所示。

 哈柏法製氨的濃度變化：
(A) 由 1 莫耳 N2 和 3 莫耳 H2
混合後開始反應，其各成分濃
度隨時間的變化圖
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3-1 Chemistry
2 化學平衡
例：哈柏法製氨。
（ N2(g) ＋ 3 H2(g) 2 NH3(g) ＋ 91.5 kJ ）
可由正反應的方向（加入 1 莫耳 N2 和 3 莫耳的 H2 ）來達
平衡，也可由逆反應的方向（ 2 莫耳 NH3 分解）來達平衡，
如下圖所示。

 哈柏法製氨的濃度變化：
(B) 相 同 條 件 下 ， 由 2 莫 耳
NH3 開始反應，達到平衡狀態
後，各成分的濃度和圖 (A) 相
同
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2 化學平衡的特性

工業製氨的化學反應式可如下所示：
N2(g) ＋ 3 H2(g) 2 NH3(g) ，此反應的系統達到平衡狀
態時，下列哪一項敘述是正確的？ 【 87. 學測】
(A) 氮與氫不再反應成為氨　 (B) 反應式左側的分子
總數等於右側的分子數　 (C) 氮、氫、氨的莫耳數比
為 1 ： 3 ： 2 　 (D) 氮與氫反應成為氨的速率等於氨
分解為氮與氫的速率　 (E) 氮氣的消耗速率為氨氣生
成速率的 2 倍
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3-1 Chemistry
2 化學平衡的特性

【答案】 Ｄ
【解析】
(A) 微觀仍有反應； (B) 無此關係； (C) 達平衡時，莫耳
數比不等於其係數比； (E) 由反應式係數得： rNH3 ＝ 2
rN2 。
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3 巨觀下達平衡之特性
在 CO(g) ＋ NO2(g) CO2(g) ＋ NO(g) 之可逆反應
中，由下列何者可知反應已達平衡？
(A) 總壓力不變　 (B) 顏色不變　 (C) 總質量不變
　
(D) 總莫耳數不變　 (E) NO2 分壓一定

【答案】 ＢＥ
【解析】 (A)(D) 因左邊氣體係數和＝右邊氣體係數和，
反應過程中總壓不變，總莫耳數不變； (B) NO2 為紅棕
色； (C) 任何反應皆遵守質量守恆。
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4 平衡可由正逆向達成

定溫定容時，反應式： 2 NO(g) ＋ Cl2(g) 2 NOCl(g) ，

於下列四種情況開始進行反應，試問達平衡狀態時，
哪些系統的成分相同？
(1) 0.50 mol NOCl(g)
(2) 0.50 mol NO(g) 及 0.25 mol Cl2(g)
(3) 0.40 mol NO(g) 、 0.20 mol Cl2(g) 及 0.10 mol NOCl(g)
(4) 0.50 mol NOCl(g) 、 0.50 mol NO(g) 及 0.50 mol Cl2(g)
(A) (1)(2) 　　 (B) (2)(3) 　　 (C) (1)(3) 　　
(D) (1)(2)(3) 　 (E) (1)(2)(3)(4)
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4 平衡可由正逆向達成
【答案】 Ｄ
【解析】 2 NO ＋ Cl2 2 NOCl
(1) ／
0 ／
0 0.5
／
0.5 0.25 0
(2) 0.5 0.25 0
(3) 0.4
／ 0.2
／ 0.1
／
0.5 0.25 0
(4) 0.5
／ 0.5
／ 0.5
／
1.0 0.75 0
(1)(2)(3)初條件皆相同。）
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3 勻相平衡
◎ 定義：反應物和生成物若為同一相，此系統稱為勻相平衡。
例：四氧化二氮的分解及二鉻酸根和鉻酸根離子的平衡反應等，均為勻相平衡的例
子。
(1) N2O4(g) 2 NO2(g)
（無色） （紅棕色）
(2) 2 CrO42 － (aq) ＋ 2 H ＋ (aq) Cr2O72 － (aq) ＋ H2O(l)
（黃色）　　　　 （橙色）
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4 異相平衡
1. 定義：若反應物和產物間為不同相，則其平衡狀態
稱為異相平衡。
2. 碳酸鈣加熱分解得到氧化鈣及二氧化碳，系統達平
衡時即為異相平衡，其反應式如下：
CaCO3(s) CaO(s) ＋ CO2(g)

說明：定溫下系統達到平衡時，各成分須同時存在且濃度已經
固定不變，但是 CaCO3 和 CaO 本身為固體，若一定要算其濃
度，則所求得的濃度仍為定值，與固體的密度成正比。因此，
系統是否達到平衡，除了三種成分必須同時存在外，僅須檢測
二氧化碳的濃度或壓力是否維持定值即可。
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3-1 Chemistry
4 異相平衡
甲 乙

▲ 碳酸鈣分解實驗示意圖：同溫下，甲、乙兩容器在平衡狀態時，不管
CaCO3 及 CaO 的質量各為多少，或容器大小有何不同，二氧化碳所呈現的壓力
均相等。
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4 異相平衡
3. 室溫時加入鉻酸鉀溶液於無色的硝酸鋇溶液中，
會產生黃色的鉻酸鋇沉澱，也是一種異相平衡，其
反應式如下：
Ba2 ＋ (aq) ＋ CrO42 － (aq) BaCrO4(s)

說明：反應進行一段時間後，沉澱的量不再增加，溶液中的
[Ba2 ＋ ] 和 [CrO42 － ] 也成為定值，即反應已達到平衡狀態。
此時鋇離子的濃度是否大於、等於或小於鉻酸根離子的濃度，
端視反應時兩者的初濃度而定。
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5 異相平衡的特性
在某一溫度下，當一種化合物的液態與氣態呈平衡時，
下列敘述哪些正確？
(A) 液態的蒸氣壓必為定值　 (B) 體積愈小，蒸氣壓愈
大　 (C) 平衡溫度愈高，蒸氣壓愈大　 (D) 液體分子可
隨時間增加吸收熱量，而增多氣體分子　 (E) 液體的莫
耳氣化熱和氣體的莫耳凝結熱，熱量相等，但符號相
反

【答案】 ＡＣＥ
【解析】 H2O(l) H2O(g) ，異相平衡水蒸氣濃度（或
壓力）為定值。