Vat Lieu Polymer - Viet Phap

Chapter 1
Introduction about polymer and

Polymer materials
1
Content
• Identification
• Classification.
• History
• Basic notions and properties
2
Identification
Polymer:
• Chemical molecule which have very big molecular weight (>500-1500)
• There is a repeat of the functional group in the molecule structure.
Olygomer:
• Chemical molecule which have very big molecular weight (<500-1500)
• There is a repeat of the functional group in the molecule structure.
Polymer materials:
• A materials formed from polymer molecules.
3
Classification
Natural Polymer:
• Polymer from nature.
• Without modification by human.
Artificial Polymer:
• Polymer from nature.
• With modification by human.
Synthesis Polymer:
• Polymer is synthesized from basic chemical by human.
4
Chapter 2
• CARBAMITE POLYMER
5
Content
• Urea formaldehyde
• Melamine formaldehyde
• Aniline formaldehyde
6
Urea Formaldehyde
INTRODUCTION
Nhựa ure formaldehyde là sản phẩm ngưng tụ từ các loại nhựa đó, cũng như nhựa
aniline formaldehyde đều thuộc loại nhựa amino aldehyde.
Lần đầu tiên nhà bác học Đức Holzer đã nghiên cứu thành công phản ứng ure với
formaldehyde vào năm 1884. Sau đó, Kgoldchmi đã công bố nghiên cứu phản ứng ure
và formaldehyde với tỷ lệ mol khác nhau.
Tiếp theo Vanlauer đã chỉ ra cấu trúc sản phẩm phản ứng ure và formaldehyde trong
môi trường acid với sự hình thành các methylol ure.
Ngay từ năm 1896, người ta đã điều chế được sản phẩm ngưng tụ ure với
formaldehyde, nhưng mãi đến năm 1920 – 1921 ở Áo, Đức mới bắt đầu sản xuất loại
nhựa này.
Năm 1929 đã bắt đầu sản xuất bột ép từ nhựa UF và sau đó năm 1931 – 1938 mới sản
xuất vật liệu ép tầng từ nhựa này như ở Đức năm 1931, ở Anh và Mỹ năm 1938.
Ure formaldehyde là một trong những loại polymer đóng vai trò làm chất kết dính và
được sử dụng rộng rãi trong công nghệ composite, và đặc biệt là các sản phẩm của
công nghiệp sản xuất ván ép, da giày.
loại keo này có thời gian đóng rắn nhanh ở mọi nhiệt độ, tạo dung dịch với nước trước
7
khi đóng rắn, độ bám dính cao, giá thành tương đối thấp so với các loại keo tổng hợp
Urea Formaldehyde
Materials
Urea:
Ure là một hợp chất hữu cơ của carbon, nitơ, oxy với hydro, có công thức đơn giản là
(NH2)2CO. Còn được biết đến như là cacbamua.
Phân tử ure lai hóa dạng sp2 với các góc 120oC.
Danh pháp IUPAC Diaminomethanal
Công thức phân tử (NH2)2CO
Phân tử gam 60 g/mol
Pha Rắn
Biểu hiện Chất rắn màu không mùi, màu trắng
Điều chế:
Các phương pháp hiện đại sản xuất ure đều dựa vào sự tác động hóa học của NH3 với
CO2 để tạo thành cacbamat, sau đó tách nước từ cacbamat rắn hoặc dạng chảy lỏng
bằng cách đun nóng ở nhiệt độ 135 – 150oC và áp suất 55 – 60 atm trong autoclave.
CO2 2NH3 NH2 COONH4
NH2 COONH4 H 2O H2NCONH2 8

Urea Formaldehyde
Materials
Urea:
Tính chất vật lý:
Ở dạng tinh thể, hình kim hoặc hình lăng kính, màu trắng, không mùi.
Trong nước ure kém bền và dễ bị phân hủy khi nung nóng trên 30oC.
Dễ tan trong nước, có nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ sôi tương đối cao…
Bảng 2.2: Thuộc tính của Ure
Tỷ trọng d1,335 g/cm3
Nhiệt độ nóng chảy133o C (406 K)
Độ hòa tan trong nước108g/100ml (20oC)
Tính chất hóa học:
Ure có đầy đủ tính chất hóa học đặc trưng của một amin.
Trong các dung dịch acid, kiềm loãng và nước thì ure kém bền dễ hòa tan.
Ở nhiệt độ trên nhiệt độ nóng chảy thì ure sẽ bị phân hủy thành NH3 và biure theo phản
ứng sau:
2CO(NH2)2 NH3 H2NCONHCONH2
9
Urea Formaldehyde
Materials
Formaldehyde:
Cấu tạo chung:
Formaldehyde là một loại hợp chất aldehyde đơn giản nhất CH2O. Nó tồn tại dưới các
tên gọi khác nhau như cyclic trimer trioxane, dạng polymer paraformaldehyde. Ngoài ra,
formalin là dạng dung dịch chứa khoảng 37 – 40% formaldehyde trong nước.
Cấu tạo gồm nhóm định chức carbonyl liên kết với một gốc hydrocarbon và một nguyên
tử hydrogen.
Trong nhóm carbonyl, nguyên tử C, nguyên tử O đều tồn tại ở trạng thái sp2. Các gốc
hóa trị của nhóm carbonyl khoảng 120o.
Tên hệ thống Formaldehyde
Danh pháp IUPAC Methanal
Công thức phân tử CH2O
Phân tử gam 30,03 g/mol
Pha Khí
Biểu hiện Chất khí không màu mùi hăng mạnh
10
Urea Formaldehyde
Materials
Formaldehyde:
Điều chế:
Có 2 phương pháp sản xuất chính.
Hiện nay, Formox là quy trình sản xuất formaldehyde phổ biến nhất. Ở quy trình này
điều kiện phản ứng bao gồm nhiệt độ 250 – 400oC, xúc tác oxit sắt và molybdenum,
vanadium.
2CH3OH + O2 → 2CH2O + 2H2O
Ngoài ra, khi sử dụng xúc tác gốc bạc, ở nhiệt độ 650oC. Từ methanol cũng có thể điều
chế ra đồng thời formaldehyde và khí hydro bằng phản ứng dehydrogenation.
CH3OH → H2CO + H2
Tính chất vật lý:
Formaldehyde là chất khí có mùi sốc đặc trưng, rất khó chịu.
Mặc dù ở nhiệt độ phòng formaldehyd tồn tại ở dạng khí, nhưng nó rất dễ hòa tan trong
nước và chủ yếu được bán ra dưới dạng dung dịch 37% trong nước được gọi theo tên
thương phẩm là formalin hay foocmôn. Trong nước, formaldehyde bị polymer hóa và
formalin trên thực tế chứa rất ít formaldehyde ở dạng đơn phân CH2O. Thông thường,
các dung dịch này chứa thêm một chút metanol để hạn chế sự polymer hóa.
11
Urea Formaldehyde
Materials
Formaldehyde:
Tỷ trọng d 1 g/cm3
Độ nhớt 84 .10-7 Ns/m2
Độ hòa tan trong nước >100g/100ml
Hệ số dẫn nhiệt 0,256 W/m.độ
Nhiệt dung riêng Cp 2075 J/kg.độ
Nhiệt độ nóng chảy -117o C (156 K)
Nhiệt độ sôi -19,3 oC (253.9 K)
pKa 10
Tính chất hóa học:
Formaldehyde có đầy đủ tính chất hóa học đặc trưng của một aldehyde.
Phản ứng cộng hợp ái nhân vào nhóm C=O:
Phản ứng của các nguyên tử hydrogen ở vị trí carbon α.
Các phản ứng oxy hóa khử.
Formaldehyde bị polymer hóa theo hai hướng khác nhau để tạo ra tam phân vòng,
1,3,5-trioxan hay polymer mạch thẳng polyoxymetylen.
Formaldehyde dễ dàng bị oxi hóa bởi oxy trong khí quyển để tạo ra acid formic. 12
Urea Formaldehyde
Materials
Para Formaldehyde:
Tên hệ thống Paraformaldehyde

Danh pháp IUPAC Polyoxymethylenne
Công thức phân tử OH(CH2O)nH , (n = 8-100)
Pha Rắn
Biểu hiện Chất rắn, màu trắng và có mùi nhẹ
Cấu tạo chung:
Paraformaldehyde là một polymer của formaldehyde có trọng lượng phân tử tương đối
thấp.
Được tạo thành từ các đơn vị  CH2O  (n = 8 – 100), một đầu kết thúc bởi nhóm OH và
đầu kia là nguyên tử Hydrogen.
. 13
Urea Formaldehyde
Synthesis
Các giai đoạn tổng hợp nhựa Ure Formaldehyde:
Nhựa UF được tổng hợp theo 2 giai đoạn sau:
Giai đoạn 1: thực hiện phản ứng trùng ngưng, xảy ra trong môi trường kiềm, ở nhiệt độ
nhỏ hơn 90oC, để tạo ra các methylol.
14
Urea Formaldehyde
Synthesis
Các giai đoạn tổng hợp nhựa Ure Formaldehyde:
Nhựa UF được tổng hợp theo 2 giai đoạn sau:
Giai đoạn 2: tiến hành đa tụ các oligome ở trong môi trường acid yếu.
15
Urea Formaldehyde
Synthesis
Tỷ lệ mol của các cấu tử: là yếu tố quyết định nên tính chất của nhựa theo mong muốn
của nhà sản xuất. Cụ thể ảnh hưởng rất nhiều trong quá trình trùng ngưng,
formaldehyde phải dùng nhiều hơn ure vì formaldehyde trong nước có nồng độ dao
động trong khoảng 37%, và nó rất dễ bay hơi nên sẽ bị hao hụt trong quá trình phản
ứng. Ngoài ra còn làm tăng hiệu suất của phản ứng.
Nhiệt độ: do ban đầu thực hiện phản ứng tạo methylol và là phản ứng tỏa nhiệt, với
nước là chất tải nhiệt thì nhiệt độ dễ tăng nhanh. Vì vậy lúc đầu ta nâng nhiệt lên cao từ
từ và không quá cao để tránh xảy ra phản ứng trùng ngưng sớm, khó kiểm soát được.
Sau đó, ta hạ nhiệt xuống từ từ nhưng không quá thấp (phù hợp với quá trình ngưng tụ
và đa tụ). Nếu thực hiện như thế mới thu được sản phẩm tốt và hiệu suất cao.
PH lúc đầu cao để phù hợp sự ngưng tụ sau đó hạ thấp dần để thực hiện quá trình đa
tụ và cuối phản ứng nâng lên 7 để đảm bảo độ bền keo trong khi bảo quản.
16
Đệm PH 7,5 – 8 Formalin Ure
Cân
Gia nhiệt
Phân hủy parafoor
Cân
Ổn định PH 7,5 - 8
U1 = 2/3 Ure
Đệm PH 4,5 – 5
Tạo methylol
Ổn định PH 4,5 - 5
Trùng ngưng
Không đạt
NH4OH Thử độ tan
Đạt
Tinh bột sắn
Giải nhiệt
Phân tán
Trung hòa PH = 7
U2 = 1/3 Ure
Ổn định sản phẩm Gia nhiệt, làm trương T.bột
(1) nhiệtm
L.trương T.bột (2)
Kiểm tra độ nhớt

17
Nhựa UF
Urea Formaldehyde
Synthesis
Thuyết minh quy trình công nghệ: [2]

Nhập liệu và gia nhiệt phân hủy parafoor:
Đầu tiên paraformaldehyde ở dạng bột từ thùng chứa nguyên liệu (sau khi tính toán để
tổng hợp cho 1 mẻ) sẽ được hút thẳng vào nồi phản ứng thông qua một máy hút chân
không. Lắp hệ thống hoàn lưu cho nồi phản ứng. Mở cánh khuấy và gia nhiệt với chất
tải nhiệt là dầu HT5.
Tiến hành gia nhiệt lên 70 – 75oC để phân hủy parafoor, nhằm tạo HCHO cho phản ứng
với ure tạo methylol tiếp theo.
Song song với quá trình ổn định PH bằng dung dịch đệm PH = 7,5 – 8 được cho vào nồi
phản ứng từ từ, cứ 3 phút kiểm tra 1 lần bằng máy đo PH (giai đoạn này PH sẽ thay đổi
quanh vị trí 7,5 – 8 theo đồ thị hình sin tắt dần). Quá trình này lặp đi lặp lại cho đến khi
PH ổn định. Với mục đích tạo môi trường thuận lợi để phản ứng tạo methylol sau này
chủ yếu tạo ra dimethyol.
Giai đoạn này kéo dài 1,5h.
Tạo methylol:
Sau khi ổn định được PH, thì lượng U1 (U1 = 2/3Ure đã được tính toán ) được cho từ từ
vào nồi phản ứng và gia nhiệt lên để tiến hành tạo methylol ở nhiệt độ 90 – 92oC. Giai
đoạn này tỏa nhiệt nhẹ, vì thế phải khống chế nhiệt thấp hơn 92oC , nếu không khó kiểm
soát và xảy ra phản ứng ngưng tụ giữa các methylol tạo thành gây gel hóa. 18
Thời gian của phản ứng tạo methylol khoảng 1,5 – 2h.
Urea Formaldehyde
Synthesis
Trùng ngưng:
Khi kết thúc giai đoạn tạo methylol, giảm nhiệt độ xuống còn 70 – 80oC rồi cho đệm PH
= 4,5 – 5 từ từ vào, và kiểm tra PH đến khi ổn định.
Nếu ở nhiệt độ cao và PH < 4,5 thì phản ứng đa tụ sẽ tạo ra mạch nhánh và mạch
không gian do độ linh động của H+ rất cao, hậu quả là nhựa dễ bị gel.
Nếu PH > 5 sẽ làm cho phản ứng trùng ngưng xảy ra chậm và hiệu suất thấp.
Nếu PH trong khoảng 4,5 – 5 thì phản ứng trùng ngưng xảy ra với tốc độ vừa phải, các
phân tử nước dễ dàng tách ra và các methylol dễ liên kết với nhau tạo thành nhựa có
khối lượng phân tử lớn, đồng đều.
Kế tiếp gia nhiệt lên 90 – 92oC để thực hiện phản ứng trùng ngưng. Giai đoạn này kéo
dài 1,5 – 2,5h.
Sau khoảng 2,5h ta kiểm tra độ tan của polymer tạo thành, cách kiểm tra như sau:
Lấy khoảng 250ml nước chứa trong cốc thủy tinh dung tích 250ml.
Lấy một ít nhựa UF từ nồi phản ứng ra để làm mẫu kiểm tra, rồi lấy vài giọt UF từ mẫu
này nhỏ vào cốc thủy tinh, giọt UF này sẽ chìm xuống đáy cốc do có tỷ trọng cao hơn
nước.
Nếu UF chưa đạt độ trùng ngưng: thì tia UF sẽ không đi đến đáy mà sẽ phân tán hết
theo phương ngang.
Nếu UF đạt độ trùng ngưng (khối lượng phân tử lớn, độ nhớt cao): thì khả năng hòa 19 tan
thấp đi, các tia UF sẽ đi thẳng đến đáy cốc.
Urea Formaldehyde
Synthesis
Ổn định sản phẩm, kiểm tra độ nhớt và tháo nhựa:
Sau khi UF đạt độ trùng ngưng, giảm nhiệt độ xuống dưới 50oC và cho NH4OH vào để
trung hòa hỗn hợp lên PH = 7 (nhằm không cho phản ứng trùng ngưng tiếp tục xảy ra,
nhựa không bị gel). Rồi cho lượng U2 (U2 = 1/3Ure) vào để phản ứng với formaldehyde
còn dư trong quá trình phản ứng trước, để ổn định sản phẩm. Giai đoạn này thực hiện
trong 30 phút và lúc này độ nhớt của nhựa đạt khoảng 80 – 120cp.
Đồng thời tinh bột sắn sẽ được hòa tan trong nước (tinh bột sắn khoảng 4% so với khối
lượng nhựa) để phân tán tinh bột vì tinh bột sắn có khả năng hấp thụ nước và hòa tan
cao nhất, rồi gia nhiệt và làm trương tinh bột lần 1 ở nhiệt độ khoảng 52 – 59 0C, sau đó
làm trương tinh bột lần 2 ở nhiệt độ của nhựa ổn định trong khoảng 10 phút (tránh tình
trạng dính cục). Kế đến cho hỗn hợp nhựa vừa ổn định vào dung dịch tinh bột này nhằm
làm tăng độ nhớt, tăng độ dẻo, độ dính của nhựa và khả năng hút nước. Xong lấy một ít
mẫu hỗn hợp vừa hòa trộn từ nồi phản ứng đi kiểm tra độ nhớt cho đến khi đạt 1800 –
2800cp thì tiến hành tháo nhựa, đóng thùng xuất xưởng, kéo dài khoảng 30 phút.
20
Urea Formaldehyde
( oC )
0
IV
Nhiệt
độ III
II
70
V
50
37
0,5 1,5
3,5 7 8 (h)
– – Thời gian làm việc
Synthesis UF processing
21
Urea Formaldehyde
Equipment 22
Urea Formaldehyde
Properties
Tính chất của nhựa UF: [2]

Nhựa UF có độ bám dính cao, độ phân cực cao nên có khả năng tan trong nước và độ
nhớt thấp. Ngoài ra, còn mềm dẻo, chịu được nhiệt độ tương đối cao.
Sản phẩm UF không tan trong rượu và dầu, sau khi đóng rắn thì có độ ổn định trong
dung dịch kém và độ chịu nước không đảm bảo.
UF sau khi tổng hợp ở dạng trong hoặc đục tùy theo độ trùng ngưng của nhựa và mức
độ của phản ứng.
Điều kiện bảo quản tốt nhất của sản phẩm UF là PH ≥ 7 ở nhiệt độ thường và tránh tiếp
xúc với không khí, có thời gian sống khoảng 3 tháng. Khi PH < 7 và tiếp xúc với không
khí thì UF chỉ sống dưới 1 tháng. Còn PH < 4,5 – 5 thì UF chỉ có thể sống 1 tuần.
Nếu đun nóng thì vật phẩm từ nhựa UF chịu được nhiệt độ 100 – 118oC, còn nếu đun
lâu chịu được nhiệt độ dưới 75oC.
23
Urea Formaldehyde
Properties

Cơ chế đóng rắn của nhựa Ure Formaldehyde:
Đóng rắn nhựa UF chỉ xảy ra trong trường hợp nhựa chứa các nhóm metylol tự do.
Lượng nhóm metylol trong nhựa càng lớn thì lượng HCHO lấy dùng cho phản ứng càng
nhiều. Nhiệt độ và chất xúc tác axít có ảnh hưởng đến tốc độ đóng rắn. Ở nhiệt độ thấp,
ngay cả khi có một lượng chất xúc tác lớn cũng không nhận được sản phẩm đóng rắn
chịu nước, nhưng nếu đun đến 130oC thì sản phẩm chịu nước cao.
Chất xúc tác đóng rắn nhựa UF là các chất axít hữu cơ (axít oxalic, axít ôleic, axít
formic…) axít vô cơ (HCl, H3PO4…) một số muối (clorua amôn, clorua kẽm) và các ete
axít (dibutylftalat…) [1].
Khi chuyển hóa nhựa thành trạng thái không nóng chảy và không tan có tỏa ra nhiệt và
formaldehyde do tạo ra liên kết metylene và ete giữa các phân tử nhựa [1].
24
Urea Formaldehyde
Properties

Phản ứng đóng rắn:
Phản ứng đa tụ sâu ở nhiệt độ cao và PH = 1, và xảy ra nhanh chóng khi hydro linh
động phản ứng với các metylol [2].
Sản phẩm sau khi đóng rắn:
25
Urea Formaldehyde
Properties

Sản phẩm sau khi đóng rắn:
26
Melamine Formaldehyde
Materials
Melamine
Tinh thể trắng, tính kiềm hơn ure, tan trong NH3, NaOH, kém tan trong nước.
H2N N NH2
N N
NH2
Aldehyde:
Tnc(0C) Ts(0C) Cấu tạo
Tên
formaldehyde -92 -21 HCHO
Acetaldehyde -123 20.8 CH3CHO
n-butyraldehyde -97 74.7 CH3(CH2)2CHO
Glyoxyl 15 50.4 OHC-CHO
Furforol 31 162
CHO
O
27
Synthesis
Tỷ lệ phản ứng: M/F=1/3; pH= 7-8, f=6
NH2 HN CH2OH
N N N N
+ 3HCHO +
N N
H2N NH2 HOH2C N HN CH2OH
H
CH2OH + CH2OH CH2OCH2 H2C N
CH2OH
28
Applycation
Sản xuất bột ép melanin: Me/F= 1/2.3 – 1/3
Chất kết dính chất lượng cao hơn UF nhưng đắc tiền
Sản phẩm cách điện cao, nhẹ, bền môi trường
Sử dụng với phụ gia cho các mục đích cách điện (mica, amiang,…)
Chất dẻo lớp, phụ gia làm giấy trang trí
Biến tình bằng dầu thực vật để làm chất tạo màng
29
Aniline Formaldehyde
Materials
Aniline
Liquid stage, alkali property lower than urea, dissolve in NH3, NaOH, non dissolve in water, very
toxic.
NH 2
Aldehyde:
Tên
formaldehyde -92 -21 HCHO
n-butyraldehyde -97 74.7 CH3(CH2)2CHO
Furforol 31 162
CHO
O
30
Synthesis
F/A=1.5-1.8
Sản phẩm có độ bền cao nhưng độc hại, chịu nhiệt kém
pH =7.5 -8
CH 2OH
NH 2 + 2HCHO N
CH 2OH
31
Synthesis
F/A= 1
CH2OH CH2
NH2 + HCHO NH N
C6H5
C6H5 N
C6H5
32
Synthesis
F/A= 1  other Polymer
CH2 OH
NH 2 + 2HCHO HOH2 C NH2
33
Applycation
Chất dẻo lớp, phụ gia làm giấy trang trí
Modification for other polymers
34
Chapter 3
PHENOL FORMALDEHYDE (PF) POLYMER
35
Content
• Novolack Polymer
• Resole Polymer
• Natural Phenol – formaldehyde Polymer
36
Phenol Formaldehyde
Introduction
Là nhựa đi từ họ Phenol và họ Aldehyde
Các dạng nhựa:

Lỏng: M<1000 tan trong dung môi-resol
Độ nhớt cao: hòa tan hạn chế-rezitol
Rắn: không nóng chảy hòa tan-rezit
RẮn: hòa tan trong dung môi xylene, ethanol,..
Tổng sản phẩm PF năm 1983 ở một số vùng
Vùng SP nhựa (tấn) PF (tấn)

USA 13739 1124
Japan 5600 306
W-Germany 6274 165
UK 2400 85
37
Phenol Formaldehyde
Materials
Aldehyde:

Tên
formaldehyd -92 -21 HCHO
e
n- -97 74.7 CH3(CH2)2C
butyraldehyd HO
e
Furforol 31 162 CHO
O
38
Phenol Formaldehyde
Materials
Phenol
M Tnc Ts pKa CT
Tên (0C) (0C) 25(0C)
OH
Phenol 94.1 40.9 181.8 10
OH
o-cresol 108.1 30.9 191.0 10.33

CH3
OH
m-cresol 108.1 42.2 202.2 10.1
CH3
39
Phenol Formaldehyde
Materials
Phenol
OH
p-cresol 108.1 34.7 201.9 10.28
H3C
p- 150.2 98.4 239.7 10.25 OH
terbutylp
henol (H3C)3C
p- 206.3 85 290
teroctylp
henol OH
Resorino 110.1 110.8 281

l HO CH3
Bisphen 118.3 157.3 HO C OH
ol A CH3
40
Phenol Formaldehyde
Materials
Phenol activity property
Chất Tỷ số hoạt tính so

với Phenol
Phenol 1
o-cresol 0.26
m-cresol 2.88
p-cresol 0.35
41
Phenol Formaldehyde
Materials
Alkyl natural Phenol
Sơn ta
Dầu vỏ hạt điều
OH
COOH
anacardic acid, R=15, 1,2,3 nối đôi (1-40÷42%, 2-20÷30%)
anacardic acid (70-75%), cardanol (7-10%), o-methyl –cardol (4-6%), protein, H2S,..
42
Phenol Formaldehyde
Materials
Alkyl natural Phenol
OH OH
COOH
+ CO2
R R
Acid anacardic Cardanol
43
Phenol Formaldehyde
Synthesis of Novolack H+ is a catalyst
Xúc tác: HCl, H2SO4, H3PO4, HCOOH, CH3COOH, HOOC-COOH high
concentration
Molar Ratio: P/F>1, F/P ≤ 1, pH= 1-2
OH
OH
CH2OH
H C H + H H C H + Q
O OH
H
HO -H2O
OH OH
H2
C
44
Phenol Formaldehyde
Synthesis of Novolack H+ is a catalyst
Xúc tác: HCl mạnh, Q lớn, cần cho nhiều lần 2.5%
Oxalic: êm dịu dễ điều khiển phản ứng, sản phẩm dể bảo quản, có thể
tạo resol
Giai đoạn nhiệt phản ứng
45
Phenol Formaldehyde
Synthesis of Resole, OH- is a catalyst
Xúc tác:
• NaOH, nhựa tan trong nước, dẫn điện
• NH4OH; R3N, Ba(OH)2, BaO: tan trong cồn, kém dẫn điện
Molar Ratio: P/F ≤ 1, F/P > 1, pH>= 8
46
Phenol Formaldehyde
O O
OH O
+ OH
Step 1: methylone
forming reaction
OH O
+
+ NaOH +Na +H O
2
C O
OH OH OH OH
CH2OH HOH2C CH2OH CH2OH
OH
HOH2C CH2OH
K K2 K4 K
1 3
CH2OH CH2OH
K
5
47
CH2OH
Phenol Formaldehyde
Hằng số âm cân bằng l/mol.s 10-6

K1 50
K2 6.2
K3 7.5
K4 8.7
K5 41.7
48
Phenol Formaldehyde
Step 2: de-hydrolysis polymerization reaction
OH
-H O H2
2 C
CH2OH + CH2OH C O C O
H2 H2
t
C +HCHO
H2
Note: at high temperature and over time: Resol  rezitol  rezit ;

Q=12-15 Kcal/m
49
Phenol Formaldehyde
Synthesis of Alkyl natural –phenol formaldehyde: H+ , OH- is a catalyst
1. Xúc tác:
• NH4OH; R3N, Ba(OH)2, BaO:

• Molar Ratio: P/F ≤ 1, F/P > 1, pH>= 8
2. Xúc tác:
• HCl, H2SO4, H3PO4, HCOOH, CH3COOH, HOOC-COOH high concentration
• Molar Ratio: P/F>1, F/P ≤ 1, pH= 1-2
50
Phenol Formaldehyde
Synthesis of Alkyl natural –phenol formaldehyde: H+ , OH- is a catalyst
OH
OH
H2
C
OH O
+ HCHO
R Resole
R 15
15
OH
OH
H2
C
+
H O
+ HCHO
Novolack
R
R 15
15
51
Phenol Formaldehyde
Properties
Novolac & Resol
Bền acid, kém bền kiềm
Bền nhiệt, bức xạ
Dòn, dể nứt vở
Tính phân cực cao, bám dính vật liệu phân cực tốt
Cách điện tốt, phụ thuộc xúc tác. …
52
Phenol Formaldehyde
Properties
Đóng rắn
Novolac: bổ sung HCHO (HCl xúc tác), Urotropin, nhiệt độ
Resol: bằng nhiệt
OH
H2
OH C
CH2OH O
CH2
H2
CH2OH HO C
O
n
CH2OH
53
Phenol Formaldehyde
Application
• Bột ép
Chất kết dính (resol (rắn, dẻo, dung dịch), Novolac+đóng rắn) hàm lượng 20-
80% tùy theo sản phẩm
Độn tăng cường, phụ gia: meca, sợi thủy tinh, amiang, độn vô cơ, gỗ tùy thuộc
yêu cầu sử dụng (gỗ lá kimnhiều mao quản)
Gia công: cán ép, đùn trục vít
• Chất dẻo lớp

Chất kết dính: resol tan trong cồn
Phụ gia: giấy (cách điện), vải, sợi,… tấm tectolit, bakelit
Gia công: độn vải, thủy tinh E (cách điện) kéo sợi, phun nhựa tạo độ thấm 
ép
54
Phenol Formaldehyde
Application
• Keo dán
Không biến tính

Ván ép: chịu môi trường, mối mọt,…(vánsấycán trục lăn nhựasấyép
1200C, 10kg/cm2)
Keo dán BUAM (PF, rượu, chất tiếp xúc (Petrov) sulfua hóa), T=900C, chịu môi
trường cao (aciddùng C6H4(OH)2)
Keo phối hợp: phenol-ure dán gỗ
H2 H H
C C O C
Keo BF: Polyvinylbutyral-P
O O
C4H8
Giảm độ phân cực

OH
C(CH3)3 55
Phenol Formaldehyde
Modification of PF
Biến tính bằng dầu thực vật, cao su, nhựa khác tùy theo yêu cầu.
Dầu không no: Schoman forming reaction.
OH
CH2OH
CH o O CH
120-140 C
+
H2
CH C CH
56
Phenol Formaldehyde
Modification of PF
Biến tính bằng dầu thực vật, cao su, nhựa khác tùy theo yêu cầu.
Cashew oil, and Schoman forming reaction. OH

OH
H2
C
OH O
+ HCHO
R
R 15
15
n
OH
OH
H2
C
+
H O
+ HCHO
R
R 15
15
n
OH
CH2OH
CH o O CH
120-140 C
+
H2
CH C CH
57
Phenol Formaldehyde
Modification of PF
Curing and modification with epoxy resine
HO
OH
CH2OH
H H2 H2
H t C C O C
+ C CH2
xt
OH
O
58
Phenol Formaldehyde
Modification of PF
Sulphunnation modification
OH OH OH OH
H2
HCHO C CH2
+ H SO
2 4
HSO3 HSO3
RSO H
3
Nhựa trao đổi ion cation

2RSO3-H+ + Ca2+  (RSO3-)2Ca + 2H+
59
Phenol Formaldehyde
Modification of PF
Biến tính nhựa thông (abietic)

OH COOH
CH2OH
COOH
O C
H2
60
Chapter 4
Polyester – Alkyd
61
Content
• Polyester
• Composite
• Alkyd
• Paint
62
Polyester
Introduction
Polyester là sản phẩm quá trình trùng ngưng polyol+polyacid
Polyester: có nối đôi, có khả năng trùng hợp: Polyester không no: UPE (unsaturated
Polyester)
Polyester nhiệt dẻo: mạch ít nối đôi PET
Polyester biến tính dầu thực vật
63
Polyester - UPE
Là sản phẩm của polyol + polyacid : có nối đôi dể trùng hợp  polyacid có nối đôi dể tìm, rẻ tiền, hoạt tính cao.
Ứng dụng: composite, sơn, keo
Materials
Polyol:
Diol: EG, PG, DEG f=2, polymer mạch thẳng
Triol: Glyxerin f=3, polymer mạch nhánh
Pentacrythritol C-(CH2OH)4 rẻ tiền, cơ lý tốt
Sorbitol: OH
H H H
H2C C C C C CH2
H
OH OH OH OH OH
Maritol:
OH OH
H H
H2C C C C C CH2
H H
OH OH OH OH
64
Polyester - UPE
COOH adipic acid
Materials HOOC
COOH COOH COOH
Poly acid : COOH
 Saturated :
COOH
COOH
phthalic acid
COOH
Cl COOH
Cl Cl
Cl
Biến tính halogen tăng khả năng chống cháy 65

Polyester - UPE
Materials
COOH
Poly acid :
HOOC COOH HOOC

 Unsaturated :
Maleic acid f umaric acid
Alhydride: AP, AM khả năng phản ứng cao
66
Polyester - UPE
Synthesis
Ratio
 Theory: Polyacid /Polyol =1/1;
 In real: Polyacid /Polyol =<1/1~1/1.03
 Saturated acid/ unsaturated acid : to control the double bond density of UPE
67
Polyester - UPE
Synthesis
Reaction
Step 1: monoester forming reaction:
O CH2OH
C C
O H2
O O
C COOH
OH C t-soi
+2 + H2
O O C
O
OH <180 C O C
C C H2
O O O
H
COOH
Nhiệt độ cao  trùng hợp nối đôi, thăng hoa AP, đóng vòng nội phân tử
68
Polyester - UPE
Synthesis
Reaction
Step 2: UPE forming reaction: 2 ways reaction

OOC CO
O CH2OH
C C
O H2 (H2C)2 O
COOH
H2 t~200 O (H2C)2
C + H2O
O
C O CH2OH CO O
O
C
COOH
69
Polyester - UPE
UPE Manufacture
Tỷ lệ AP:AM:EG tuy theo yêu cầu
0.01 % hydroquinon để bảo vệ , t~1800C
Nấu ở nhiệt độ sôi đến khi ổn định, bơm thêm N2
Thêm 0.01% HQ, bơm N2, t~100-210oC
Lôi cuốn nước bằng xylene, toluen,…
Chuẩn chỉ số acid CA<20
M~4000-10000
70
Polyester - UPE
UPE Curing
1.Monomer khâu mạch:

Các monomer có nối đôi dể trùng hợp (30-50%):
HC CH2
CH3
H2C C COOCH3
1.Chất khơi mào: Peroxide ROOR’ hình thành gốc tự do

2.Xúc tiến: Co2+
71
Polyester - UPE
UPE Curing
1.Chất khơi mào: Peroxide ROOR’ hình thành gốc tự do

2.Xúc tiến: Co2+
O O O O
H3C CH3 H3C CH3
C C C C
• Methyl ethyl ketone H C 5 2
O O
C2H5 H5C2
O HO
C2H5
OH
peroxyde – MEKP H3C
O O
CH3
C C
H5C2 C2H5
O O
OH OH
• Benzoin peroxyt
72
Polyester - UPE
UPE Curing
3. Xúc tiến: Co2+
• Vai trò: là thành phần hoạt hóa xúc tác để tạo phản ứng đóng rắn.
• Thành phần: thành phần rất khác nhau, phụ thuộc vào chất xúc
tác, nhưng thường là các amin và kim loại đa hóa trị (hợp chất Co2+)
•Ảnh hưởng:
– Vận tốc đóng rắn - nhiệt độ đóng rắn
 Lưu ý: để hoạt hóa xúc tác có thể dùng nhiệt, UV, sóng
cao tần.
73
Polyester - UPE
UPE Curing
4. ức chế
• Bản chất và đặc điểm:
– Là các chất nhạy phản ứng với gốc tự do, có tác dụng
dập tắc gốc tự do.
• Vai trò chính:
– Giúp tăng thời gian bảo quản (tránh được tình trạng
nhựa bị đóng rắn trong quá trình tồn trữ).
• Ảnh hưởng:
– Làm chậm phản ứng, có thể ảnh hưởng đến màu sắc
nhựa
74
– Thöôøng laø caùc chaát ñoäc haïi
Polyester - UPE
UPE Curing
4. ức chế
• Một số chất ức chế thường được sử

dụng
HO OH O O
Hydroquinone p-Benzoquinone
75
Polyester - UPE
UPE Curing CHR
CH
R +
HC CH2
HC CH2R
H
C C
H
CH2
HC
n
H
C C
H
76
Polyester - thermosetting
PET: Poly ethylene telephthalate
Materials
HOOC COOH H3COOC COOCH3
OH OH
77
Polyester - thermosetting
PET: Poly ethylene telephthalate
Reaction polyester exchange reaction
COOCH3 COOCH2CH2OH
+2 +2 OH
OH OH
COOCH3 CÔCH2CH2OH
78
Polyester
Properties
Bền acid, kém bền kiềm
Bền nhiệt, bức xạ
Tính chất cơ lý phụ thuộc vào loại polymer
Tính phân cực tương đối cao, bám dính vật liệu phân cực tốt
Cách điện tốt

…
79
Polyester
Application
• Composite
• Adhesive.
• Packaging.
• Fiber
80
Composite materials
Định nghĩa
• Vật liệu composite là loại vật liệu được tổ hợp ít nhất từ hai loại vật liệu khá
nhau và phải có sự tương tác chặt chẽ giữa các thành phần với nhau.
• Vật liệu tạo thành phải có tính năng vượt trội hơn các thành phần hợp thành.
Chất kết dính

Chất gia cường (pha liên tục)
(pha phân tán)
81
Composite materials
Composition
Polymer nền:
Là chất kết dính, tạo môi trường phân tán, đóng vai trò
truyền ứng suất sang độn khi có ngoại lực tác dụng
vật liệu.
• Có thể tạo thành từ một chất hoặc hỗn hợp nhiều c
được trộn lẫn một cách đồng nhất tạo thể liên tục.
82
Composite materials
Composition
Chất độn:
Đóng vai trò là chất chịu ứng suất tập trung vì độn thông
thường có tính chất cơ lý cao hơn nhựa.
– Tính gia cường cơ học.
– Tính kháng hoá chất, môi trường, nhiệt độ.
– Phân tán vào nhựa tốt.
– Truyền nhiệt, giải nhiệt tốt.
– Thuận lợi cho quá trình gia công.
– Giá thành hạ, nhẹ.
83
Composite materials
Composition
Phụ gia:
Đóng vai trò là chất tăng một số tính năng cho vật liệu
composite.
– Tính thuận tiện cho gia công.
– Tính kháng hoá chất, môi trường, nhiệt độ.
– Phân tán vào nhựa tốt.
– Truyền nhiệt, giải nhiệt tốt.
– Tăng khả năng liên kết nhựa và độn.
– Giá thành hạ, nhẹ.
84
Composite materials
Classification
Composite được phân loại theo hình dạng và theo

bản chất của vật liệu thành phần.
• Theo hình dạng: sợi, hạt
• Theo bản chất, thành phần: nền hữu cơ, nền kim
loại, nền khoáng
85
Composite materials
Advantages
• Giá thành rẻ hơn thép không rỉ.

• Tỉ số tính năng cơ lý/giá thành và tỉ số tính năng cơ lý/
lượng cao hơn sắt thép rất nhiều.
• Phương pháp gia công chế tạo đơn giản và đa dạng.
• Dễ tạo hình thay đổi, sửa chữa.
• Không tốn kém trong bảo quản và chống ăn mòn.
• Nhẹ hơn nhôm và chi phí thấp.
86
Composite materials
Disadvantages
• Yếu tố môi trường
87
Composite materials
Materials
NHỰA NỀN
• NHỰA NHIỆT DẺO

– POLYETHYLENE (PE)
– POLYPROPYLENE (PP)
– POLYAMID (PA)
– POLYVINYL CLORUA (PVC)
88
Composite materials
Materials
NHỰA NỀN
• NHỰA NHIỆT RẮN
– POLYESTER
– VINYL ESTER
– EPOXY
– PHENOLIC
89
Composite materials
Materials
NHỰA NỀN
Resin Density Tensile Elong. E- Long.

Type (kg/m3) Str. (%) Mod. Term
(MPa) (GPa) t ,(C)
Polyester 1.2 50-65 2-3 3 120
Vinyl 1.15 70-80 4-6 3.5 140

Ester
Epoxy 1.1-1.4 50-90 2-8 3 120-
200
Phenolic 1.2 40-50 1-2 3 120-
150
90
Composite materials
So sánh tính chất của một số loại nhựa
Composite materials
So sánh tính chất của một số loại nhựa
Composite materials
Materials
NHỰA NỀN
Resin Density Tensile Elong. E- Long.

Type (kg/m3) Str. (%) Mod. Term
(MPa) (GPa) t ,(C)
Polyester 1.2 50-65 2-3 3 120
Vinyl 1.15 70-80 4-6 3.5 140

Ester
Epoxy 1.1-1.4 50-90 2-8 3 120-
200
Phenolic 1.2 40-50 1-2 3 120-
150
93
Composite materials
Materials
Fiber
Sợi gia cường là thành phần cốt cơ bản được sử dụng để chế
tạo vật liệu composit.
Sợi thiên nhiên: sợi dứa, sợi đay. . .
Sợi nhân tạo:
•Sợi thuỷ tinh
•Sợi cao cấp (sợi C): chịu nhiệt cao, modul cao, nhẹ.
•Sợi kevla (sợi aramid): bền cơ học cao, chịu môi trường
tốt, nhẹ.
•Các loại sợi hoá học khác: sợi polyeste, polyamid, sợi PP
•Sợi kim loại, sợi gốm .
94
Composite materials
Materials
Fiber
Đặc điểm của sợi gia cường

•Sợi gia cường có tính chất tốt hơn nhựa nền.
•Tính chất của vật liệu composit phụ thuộc vào:
Tính chất cơ học của sợi
Tỉ lệ nhựa và sợi
Sự tương tác bề mặt giữa nhựa và sợi
Sự định hướng của sợi trong nền nhựa
95
Composite materials
Materials
Fiber
Các thông số đặc trưng của sợi gia cường

•Độ dài của sợi
•Số sợi se thành chỉ
•Độ bền của sợi: kéo, biến dạng, modul . . .
•Số vòng xoắn /m
Độ mảnh của chỉ: T=g/km
Đường kính sợi:
96
SỢI THỦY TINH
Phân loại
Theo cách sắp xếp sợi
Mats Woven roving
Gun roving Knit bi- axial

SỢI THỦY TINH
Tính chất sợi thủy tinh
Tính chất Giá trị
Khối lượng riêng 2450-2500
Độ bền kéo (Mpa) 300-4580
Modul kéo (Gpa) 69-90
Nhiệt độ chảy mềm 700(A)-850(E)

(0C)
SỢI CACBON
Cấu trúc sợi Cacbon

•Sợi carbon là một polyme có cấu trúc của graphit trong
đó các lớp graphit dài và mỏng
•Kết tinh nên có tính định hướng cao.
•Đường kính sợi 0,1-10µm.
SỢI CACBON
Phân loại:
Theo tính chất cơ học (dành cho sợi kết cấu)
•Sợi có ứng suất và modul kéo cao: δ=1700-
2500Mpa, E=400-450Gpa.
•Sợi có modul kéo cao: δ=2000-2200Mpa, E=400-
700Gpa
•Sợi có ứng suất kéo cao: δ=2500-3200Mpa, E=200-
250Gpa
•Sợi có modul kéo thấp: δ=500-2500Mpa, E=50-
150Gpa
SỢI KEVLAR (ARAMID)
Cấu tạo:
SỢI THỰC VẬT
– SỢI ĐAY
– SỢI DỨA DẠI
– SỢI TRE
– SỢI SƠ DỪA
Thành phần Hàm lượng
Lignin, % 12-25
Cellulose, % 68-75
Hemicellulose, % 15
16/4/2011
Chất trích ly, % 1-2
SỢI THỰC VẬT – Quy trình sản xuất – sử lý
10-20 mm 800C, 4 - 6h
Nguyên Xử lý Làm sạch Laøm khoâ
liệu
Trung hoøa Röûa nöôùc Kieàm hoùa
CH3COOH 1% NaOH 18%, 30

phuùt, 1000C
Röûa nöôùc Saáy khoâ Thaønh phaåm
1050C, 24h
16/4/2011
SỢI THỰC VẬT – Quy trình biến tính
SEBS-g-MA
saáy khoâ
Toluene
Gia nhieät ñeán 1000C Sôïi

hoaø tan heát SEBS-g- taåm
MA bieán
tính
Nhuùng Sôïi ñaõ
ngaäp trong 5 Saáy xöû lyù
phuùt xuùt
Ngaâm röûa Bay hôi heát
trong toluene 15 Saáy
dung moâi
16/4/2011
phuùt
SỢI THỰC VẬT
16/4/2011
FIBER PROPERTIES
DENSITY (g/cm3)
Steel 8
Alum 2.76
E-Glass 1.99
S-Glass 1.99
Carbon 1.59
Aramid 1.38
0 2 4 6 8 10
FIBER PROPERTIES
TENSILE STRENGTH
Alum 20
Steel 60
S-Glass 625
Carbon 530
Aramid 525
E-Glass 500
0 200 400 600 800
x103 psi
FIBER PROPERTIES
STRAIN TO FAILURE
Alum 0.2
Steel 0.16
S-Glass 5
E-Glass 4.8
Aramid 2.8
Carbon 1.4
0 1 2 3 4 5 6
(%)
FIBER PROPERTIES
TENSILE MODULUS
Alum 10
Steel 29
Carbon 33.5
Aramid 19
S-Glass 12.6
E-Glass 10.5
0 10 20 30 40
106 psi
FIBER PROPERTIES
CTE - Longitudinal
14 12.6
12
10
x10-6/0C 8 6.5
6 5
4 2.9
2 0.5
0
-2 Aramid Carbon S-Glass E-Glass Steel Alum
-2
-4
FIBER PROPERTIES
THERMAL CONDUCTIVITY
1600 1500
1400
1200
1000
x10-6800
/0C
600
400
200 115
1.5 7.5
0
FRP Steel Alum Concrete
BTU-in/hr-ft2 - 0F
DEGREE OF ANISOTROPY
OF FRP COMPOSITES
FRP Composite E1/E2 E1/G12 F1/F2t

Steel 1.00 2.58 1.00
Vinyl Ester 1.00 0.94 1.00
S-Glass/Epoxy 2.44 5.06 28
E-Glass/Epoxy 4.42 8.76 17.7
Carbon/Epoxy 13.64 19.1 41.4
UHM/Epoxy 40 70 90
Kevlar/Epoxy 15.3 27.8 260
PROPERTIES OF UNIDIRECTIONAL
COMPOSITES
Property E-Glass/ S-Glass/ Aramid/ Carbon/

Epoxy Epoxy Epoxy Epoxy
Fiber Volume 0.55 0.50 0.60 0.63
Longitudinal Modulus GPa 39 43 87 142
Transverse .Modulus, 8.6 8.9 5.5 10.3
GPa
Shear Modulus, 3.8 4.5 2.2 7.2
GPa
Poisson’s 0.28 0.27 0.34 0.27
Ratio
Long.Tensile Strength 1080 1280 1280 2280
MPa
Compressive Strength, 620 690 335 1440
MPa
ELASTIC AND SHEAR MODULUS
OF FRP COMPOSITES
Material E1 E2 G12 G13 G23
Aluminum 10.40 10.40 3.38 3.38 3.38
Steel 29 29 11.24 11.24 11.24
Carbon/Epoxy 20 1.30 1.03 1.03 0.90
Glass/Epoxy 7.80 2.60 1.25 1.25 0.50

• Công nghệ gia công composite
CÔNG NGHỆ ĐẮP TAY – HAND LAY-UP Khuôn
Xử lý khuôn
Quét gelcoat lên khuôn
Trải vải thủy tinh lên khuôn
Thấm resin
Lăn ép
Sản phẩm
16/4/2011
CÔNG NGHỆ ĐẮP TAY – HAND LAY-UP
16/4/2011
CÔNG NGHỆ SPRAY-UP Khuôn
Xử lý khuôn
Quét gelcoat lên khuôn
Phun sợi và
nhựa
Lăn ép
Sản phẩm
16/4/2011
CÔNG NGHỆ SPRAY-UP
16/4/2011
CÔNG NGHỆ TÚI HÚT CHÂN KHÔNG
16/4/2011
CÔNG NGHỆ TÚI HÚT CHÂN KHÔNG
16/4/2011
CÔNG NGHỆ RTM
16/4/2011
CÔNG NGHỆ RTM
16/4/2011 DẺO DAI TRONG SƯƠNG GIÓ,

BỀN BỈ CÙNG THỜI GIAN
CÔNG NGHỆ VARTM
16/4/2011
CÔNG NGHỆ VARTM
16/4/2011
CÔNG NGHỆ VARTM
16/4/2011
CÔNG NGHỆ VARTM
16/4/2011
CÔNG NGHỆ VARTM
16/4/2011
CÔNG NGHỆ SMC - BMC bao gồm 3 công đoạn:
Tạo hỗn hợp ủ Ép nóng
16/4/2011
CÔNG NGHỆ SMC - BMC bao gồm 3 công đoạn:

Tạo hỗn hợp ủ Ép nóng
16/4/2011
CÔNG NGHỆ SMC - BMC
16/4/2011
CÔNG NGHỆ QUẤN –FILAMENT WINDING
16/4/2011
CÔNG NGHỆ QUẤN –FILAMENT WINDING
16/4/2011
CÔNG NGHỆ ĐÚC KÉO – PULTRUSION
16/4/2011
CÔNG NGHỆ ĐÚC KÉO – PULTRUSION
16/4/2011
CÔNG NGHỆ ĐÚC KÉO – PULLTRUSION
16/4/2011

KHUÔN GIA NHIỆT
16/4/2011 136

• Các sản phẩm ứng dụng công nghệ đúc kéo
16/4/2011 DẺO DAI TRONG SƯƠNG GIÓ,

BỀN BỈ CÙNG THỜI GIAN
SO SÁNH CÔNG NGHỆ
Hút chân không Công nghệ đắp tay

• Sản phẩm có độ bền cao • Sản phẩm có độ bền thấp
• Điền đầy khuôn nhanh • Gia công chậm
• Sản phẩm có độ phẳng cao • Sản phẩm dễ bị cong vênh
• Hàm lượng sợi cao • Hàm lượng sợi thấp
• Không có dung môi styrene thoát • Có dung môi styrene thoát ra
ra • Gia công sản phẩm lớn và có
• Đối với sản phẩm lớn và độ phức những chi tiết phức tạp
tạp cao thì bị hạn chế
16/4/2011
Hút chân không Công nghệ đắp tay

• Điền đầy khuôn nhanh • Gia công chậm
• Sản phẩm có độ phẳng cao • Sản phẩm dễ bị cong vênh
• Không có dung môi styrene thoát • Có dung môi styrene thoát ra
ra • Gia công sản phẩm lớn và có
• Đối với sản phẩm lớn và độ phức những chi tiết phức tạp
tạp cao thì bị hạn chế
16/4/2011
Công nghệ RTM Công nghệ đắp tay

• Sản phẩm đồng nhất • Sản phẩm ít đồng nhất
• Cơ tính cao • Cơ tính thấp
• Sản phẩm có hàm lượng sợi cao • Sản phẩm có hàm lượng sợi thấp
• Sản phẩm ít bavia • Sản phẩm nhiều bavia
• Ít gây hại môi trường • Gây hại cho môi trường
• Chi phí tính năng/sản phẩm thấp • Chi phí tính năng/sản phẩm cao
• Gia công trên sản phẩm lớn • Gia công trên các sản phẩm lớn
• Chi phí đầu tư khuôn cao • Chi phí đầu tư khuôn thấp
• Ít bọt khí • Nhiều bọt khí
• Có thể sử dụng nhiều dạng sợi • Có thể sử dụng nhiều dạng sợi
khác nhau khác nhau
16/4/2011
Công nghệ RTM Công nghệ đắp tay

• Sản phẩm đồng nhất • Sản phẩm ít đồng nhất
• Cơ tính cao • Cơ tính thấp
• Sản phẩm có hàm lượng sợi cao • Sản phẩm có hàm lượng sợi thấp
• Sản phẩm ít bavia • Sản phẩm nhiều bavia
• Ít gây hại môi trường • Gây hại cho môi trường
• Chi phí tính năng/sản phẩm thấp • Chi phí tính năng/sản phẩm cao
• Gia công trên sản phẩm lớn • Gia công trên các sản phẩm lớn
• Chi phí đầu tư khuôn cao • Chi phí đầu tư khuôn thấp
• Ít bọt khí • Nhiều bọt khí
• Có thể sử dụng nhiều dạng sợi • Có thể sử dụng nhiều dạng sợi
khác nhau khác nhau
16/4/2011
Công nghệ quấn sợi Công nghệ đắp tay

• Độ ổn định kích thước cao • Độ ổn định kích thước không cao
• Năng suất cao • Năng suất thấp
• Gia công sản phẩm có kích thước • Kích thước không giới hạn
từ nhỏ đến lớn
• Chi phí đầu tư cao
•Chi phí đầu tư thấp
16/4/2011
SO SÁNH VỀ CHU KỲ SẢN XUẤT
16/4/2011

SO SÁNH VỀ GIÁ CẢ
16/4/2011
MỘT SỐ CÔNG NGHỆ KHÁC
CÔNG NGHỆ ĐÙN
March 29, 202416/4/2011

16/4/2011
MỘT SỐ CÔNG NGHỆ KHÁC
CÔNG NGHỆ CÁN - ÉP
March 29, 202416/4/2011

16/4/2011
• Ứng dụng
Vật liệu Composite phục vụ sử lý sự cố công trình xây dựng –

chống xâm thực công trình cũ.
Sử lý vết xâm thực và trát vữa bề mặt Chuẩn bị sợi đã tẩm nhựa
16/4/2011
• Ứng dụng

Lăn tẩm nhựa và bọc lớp composite

lên bề mặt
16/4/2011
• Ứng dụng

Thiết bị tự động lăn tẩm nhựa và bọc

lớp composite lên bề mặt cột
16/4/2011
• Ứng dụng

chống thấm sân thượng, bể chứa nước, hồ bơi…
Nhược điểm của các vật liệu dạng sơn

- keo chống thấm:
• Thời gian sử dụng ngắn.

• Không bảo đảm tính năng chông
thấm khi bê tông bị nứt sau khi thi
công
16/4/2011
• Ứng dụng

Gạch trang
trí
Bê tông
Composite
Vữa polymer
chống thấm
16/4/2011
• Ứng dụng

16/4/2011
• Ứng dụng

chống khuyết tật bê tông…
Rút chân
không
Súng phun
epoxy Khuyết tật
16/4/2011
• Ứng dụng
Vật liệu Composite phục vụ xây dựng công trình thủy lợi – chống
ngập mặn
Cửa cống composite xả ngọt tự động – Khi mực nước ngọt cao
16/4/2011
• Ứng dụng
ngập mặn
Phai cửa chặn Cửa tự động

16/4/2011
• Ứng dụng
ngập mặn
16/4/2011
• Ứng dụng
ngập mặn
• Nhẹ
• Dễ bảo trì, sửa chữa
• Không rỉ sét
• Vận hành dễ dàng
• Rẻ
16/4/2011
• Ứng dụng
Vật liệu Composite cách nhiệt PU - foam
16/4/2011
• Ứng dụng
Vật liệu Composite cách nhiệt
16/4/2011
• Ứng dụng
Các ứng dụng khác của vật liệu Composite trong Xây dựng
Cốp pha Bờ kè bờ sông
Và nhiều sản phẩm khác
Nắp hố ga
16/4/2011
• Ứng dụng
phẩm công trình công cộng
Ghế sân vận động Ghế phòng chờ
16/4/2011
• Ứng dụng
Sản phẩm công trình công cộng
Khu vui chơi trẻ em
16/4/2011
Alkyd
Introduction
Alkyd: polyol+polyacid biến tính dầu thực vật  mạch mềm, dể tan
Phân loại
Alkyd gầy: dầu <40% (short oil)-biến tính

Alkyd trung bình: dầu 40-50% (medium oil)-chất dẻo lớp
Alkyd béo: dầu >50% (long oil)-sơn
163
Alkyd
Materials
Polyol:
Diol: EG, PG, DEG f=2, polymer mạch thẳng
Triol: Glyxerin f=3, polymer mạch nhánh
Pentacrythritol C-(CH2OH)4 rẻ tiền, cơ lý tốt
Sorbitol: OH
H H H
H2C C C C C CH2
H
OH OH OH OH OH
Maritol:
OH OH
H H
H2C C C C C CH2
H H
OH OH OH OH
164
Alkyd
COOH adipic acid
Materials HOOC
COOH COOH COOH
Poly acid : COOH
 Saturated :
COOH
COOH
phthalic acid
COOH
Cl COOH
Cl Cl
Cl
Biến tính halogen tăng khả năng chống cháy 165

Alkyd
Materials
COOH
Poly acid :
HOOC COOH HOOC

 Unsaturated :
Maleic acid f umaric acid
Alhydride: AP, AM khả năng phản ứng cao
166
Alkyd
Materials
Oil : Phân loại theo chỉ số CI: số nối đôi
Dầu khô: trẩu (Vernicia montana ), lanh (flax), điều (cashew), thầu dầu
(Ricinus communis ) khử nước (sản phẩm tạo màng film mỏng cứng 24h)
Bán khô: bông (Gossypium ), đậu nành (Soya), cao su (rubber), hướng dương
(sunflower)
Không khô: dừa (coconut), đạu phộng (peanut)
Alkyd béo: dùng dầu khô + bán khô
Alkyd trung bình: bán khô
Alkyd gầy: bán khô + không khô
167
Alkyd
Materials
Thành phần chính của dầu Ricinus communis : Ricinoleic C18
H H2
Oil : H3C (CH2)5C C C C (CH2)7COOH
H H
OH
Dầu Ricinus communis khử nước:

H3C (CH2)5C C C C (CH2)7COOH
H H H H
H2
H3C (CH2)4C C C C C (CH2)7COOH
H H H H
168
Alkyd
Materials Tên C/Thức Coco Ricinus
communis
Soya flax Vernicia
montana
nut
Acid lauric C12 48
Oil :
Myristic acid C14 17 2 1 0.5
Palmitic acid C16 9 1 8 5.5 4

Stearic acid C18 22 4 4 1
Oleic CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH 4 7 28 22 8
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(C 3 54 1.7 4
H2)7COOH
Linoleic
CH3(CH2)5CH=CH- 5 51 3
CH=CH(CH2)7COOH
Eleostearic CH3(CH2)3(CH=CH)3(CH2)7COO 80
H
Ricinoleic 87
169
Alkyd
Synthesis
Ratio
 Theory: Polyacid /Polyol =1/1;
 In real: Polyacid /Polyol =<1/1~1/1.03
 Oil/ alkyd : to control the type and the application field of Alkyd
170
Alkyd
Synthesis
Reaction
Step 1: monoester-glycerin:
OH OCOR1 OCOR
Na CO
2 OH
+ OCOR2 2 3 3
OH
PbO, CaO
OH OCOR3 OH
220-240
f =3
171
Alkyd
Synthesis
Reaction
Step 2: monoester - hydrolysis:
O
OCOR O O C COOH
C
170-180
OH + O OH
C
OH O OCOR
172
Alkyd
Synthesis
Reaction
Step 3 : hydrolysis-polymerization reaction:
O
O C COOH O O
O C C
220-240
HO
O
OCOR
OCOR
173
Alkyd
Synthesis
Reaction-specific-propeties
Đặc trưng phản ứng

f=2 => m∞, x1
f>2 => m∞, x<1
Tỷ lệ cấu tử
Glyxerin f=3, AP f=2 => G/AP=1/1.5
Alkyd gầy f>2 => dể gel
Alkyd béo f≤2 => dể nấu
Dùng alkyd không biến tính hoặc dư polyol để dể khống chế phản ứng
174
Alkyd
Synthesis
Auxiliary Reaction
Phản ứng phụ:
Trùng hợp nối đôi (t0) => f tăng
Oxy hóa nối đôi => đứt mạch
Đóng vòng nội phân tử => f giảm
175
Alkyd
Modification
Reaction with Pinus latteri (nhựa thông)

OH OH
OH + RCOOH OH +H O
2
OH OCOR
Phản ứng diel-alder: Pinus latteri -maleat
COOH COOH
O
C
+ O
O
C C
O
O
C
O
f=3
176
Alkyd
Modification
Maleate – oil reaction
O
C
+ O
C
O
OC CO
O
tang f
177
Alkyd
Alkyd Manufacture:
Tạo mono glyxerit
Xúc tác: PbO, CaO, 170-180oC

RCOOH + PbO  (RCOO)2Pb + H2O (sôi trào)
T=220-2300C, tgian=2-3 giờ
Xác định điểm dừng: độ tan trong Methanol 1/3, Butanol ¼
Trùng ngưng
Tạo monoester: cho AP ở 170oC, tránh thăng hoa (sublimate)
Đa tụ
T=220-240oC
Cho xylen để lôi cuốn nước (phản ứng thuận nghịch)
Chỉ số acid < 40
Lưu ý: dùng dư polyol để tránh gel
178
Alkyd Paint
Introduction
Alkyd paint (Oil paint): paint made from Alkyd
Application:
Art
Decorative (trang trí)
Option Protect
179
Alkyd Paint
Materials
Thành phần:
Chất tạo màng: alkyd, polymer
Bột che phủ: TiO2, CaCO3, ZnO
Bột màu, độn:
Màu: tạo màu
Vô cơ: các oxit sắt, TiO2, ZnO: màu phân tán, nền môi trường.
Hữu cơ: hợp chất cơ kim, phức cơ kim, aco, amin, thơm; tan tốt, kém bền, tươi
180
Alkyd Paint
Materials
Thành phần:
Bột màu, độn:

Độn kị sinh vật: Cu2O, Hg2O sơn kị hà
Độn:
Tăng nhớt, giảm giá thành và phục vụ kỹ thuật khác
Độ nhớt: CaCO3 (đá nhẹ), tale (đá nặng) silica
Độn cho sơn epoxy:
Sb2O3 ức chế O2 thâm nhập
Al2(OH)3 ổn định nhiệt, khi nhiệt cao  phân hủy,
181
Alkyd Paint
Materials
Thành phần:
Dung môi:
Hòa tan và pha loãng, độc tính thấp, dể bay hơi, giá rẻ,
ít cháy nổ (xylen, xăng, dầu lửa, rượu, ether)
Chất làm khô: (dùng với sơn alkyd có dầu thực vật
khô)
+ O
2
O O O O
peroxid không ben
182
Alkyd Paint
Materials Thành phần:
Chất làm khô: (dùng với sơn alkyd có dầu thực vật
khô)
ROOR' R , ROO , RO , R' , R'O , R'OO

Chất khơi mào:
H
R + C R''
Chất hoạt động
R
R'' + H
Khô: C
183
Alkyd Paint
Materials
Thành phần:
Xúc tiến làm khô:

muối kim loại M đa hóa trị với acid hữu cơ: linoleic,
naphthalat
Co2+: khô ngoài, hấp thụ O2
Pb2+, Mn2+: khô trong
ROOR + M2+  R. + ROO. + M4+
ROOR + M4+  RO. + RO. + M2+
Dùng nhiều Co2+: màng khô nhanh ngoài  mặt bị
nhăn
[Co2+] ≤0.3%, Mn2+ , Pb2+≤0.5%
184
Alkyd Paint
Drying
Khô vật lý: concentrating

Sơn xịt: chất tạo màng: acrylic polymer, nitrocellulose:
khô nhanh
Khô hóa học: phản ứng
Sơn alkyd, dầu, poly urethan:

~NCO + HO~  ~NH-O-CO~
185
Alkyd Paint
Paint formula:
Chất tạo màng: 30-40%

Chất màu+độn: 30-35%
Dung môi: 30-40%
Paint Manufacture processing:
Chất tạo mànghòa tanđánh pastenghiềnphasp
Độn + màu Dung môi+chất làm khô
186
Alkyd Paint
Application:
Art
Decorative (trang trí)
Option Protect
187
Chapter 5
Polyolefine
188
Poly olefin
Content:
Polyethylene: PE
Polypropylene: PP
Polyisobutylene: PIB
Polystyrene từ styrene
189
Poly olefin
Introduction
A polymer which synthesis by Free radical polymerization or Free ion

polymerization reaction of double bond.
Application:
Film
Packaging
Profile
Molding injection products
190
PE
Introduction
A polymer which synthesis by Free radical polymerization or Free ion

polymerization reaction of double bond in Ethylene.
1938 trùng hợp nhiệt độ cao, áp suất cao  PE vô định hình LDPE D=0.92-0.94
1950 dùng xúc tác cơ kim, phản ứng Ziegle-Natta: nhiệt độ thấp, áp suất thấp. PE
có độ kết tinh cao  HDPE D=0.95-0.98
Materials
Ethylene (TS=-103.010C, D=0.5674), có lẫn propylene, buthylene trong sản phẩm

cracking dầu mỏ  chưng cất lanh sâu
191
PE
Synthesis
1: Free radical polymerization

Step 1: Initiation free radical forming
Khơi mào: peroxide, persulfat, azo, O2, alkyd kim loại Pb(C2H5)4
Initiator free radical
ROOR' R , ROO , RO , R' , R'O , R'OO
Active radical
R + H2C CH2 RH2C CH2
192
PE
Synthesis

Step 2: Chain propagation (phát triển mạch) (chain development)
+
C CH2 + H2C C C CH2 H3C C
H2 H2 H H2
193
PE
Synthesis

Step 3:termination (ngắt mạch)
Divination (separation)
H2 H2
C CH2 + H2C CH2 C C
H2
n
Combination
H2 H2
C CH2 + H2C C C C C C
H2 H2 H2 H2
194
PE
Synthesis

Step 3: termination (ngắt mạch)
Chain transfer ->

Branching
C CH2 + C C CH2 + C
H2 H2 H2 H
H
C
CH2CH2
195
PE
Synthesis
2: ion polymerization. Ziegle-Natta catalyst:

Ziegle: AlR3-Al(C2H5)3; Natta: TiCl4, TiCl3
Độ chọn lọc cao  chỉ tạo mạch thẳng
AlR3 + n CH2=CH2  AlR2(CH2)n-1CH2CH2R
Đứt mạch:
R2AlH + CH2=CH-(CH2CH2)n-1R
Hoàn nguyên xúc tác:

R2AlH + CH2=CH2  R2AlC2H5
196
PE
Synthesis
2: ion polymerization.
Hệ Al(C2H5)3, TiCl4, TiCl3

Tạo phức:
R
R
R
Al
2R Al Al
3 R
R R
Al2(C2H5)6 + TiCl4 ↔ Al2Cl2(C2H5)4 + TiCl2(C2H5)2
TiCl2(C2H5)2 + TiCl4 ↔ 2TiCl3C2H5 ↔ 2TiCl3 + C2H5-C2H5
197
PE
Synthesis

Hoặc:
TiCl4 + R3Cl  [TiCl3+][AlClR3-]
TiCl3 + R3Cl  [TiCl2+][AlClR3-]
TiCl2 + R3Cl  [TiCl+][AlClR3-]
198
PE
Synthesis

Phản ứng:
[TiCl2+][AlClR3-] + CH2=CH2 +CH2-CH2-Ti-Cl2[AlClR3-]+[TiCl2]+[RCH2CH2AlR2Cl]-
[TiCl2]+[RCH2CH2AlR2Cl]- + CH2=CH2+CH2-CH2-Ti-Cl2[AlCH2CH2RClR2-]
+[TiCl2]+[RCH2CH2CH2CH2AlR2Cl]-
Ti + kích động C2H4

Phát triển mạnh do alkyl nhôm không có truyền mạch  mạch thẳng  Mp cao, độ kết
tinh lớn, độ bền cao
199
PE
Synthesis
200
PE
Manufacture
1. Trạng thái pha khí:
T=180-200oC, P=1000-2000at, khởi đầu peroxide, sản phẩm LDPE

Hiệu suất η=10% phụ thuộc O2
T0C P (at) CO2 %

160 1000 0.023
160 >1150 >0.026
160 >1350 <0.021
170 1350 >0.022
201
PE
Manufacture
202
PE
Manufacture
203
PE
Manufacture
204
PE
Manufacture
Sản phẩm:
Chỉ số chảy; IF (MFI) 0.2-0.5g/10mins
Chịu lạnh: -700C
Biến dạng (elongation) 600%, D= 0.92-0.94
η=f(d,M,t)
Độ phân nhánh lớn, hiệu suất càng cao
Bền kéo (tensile) 140kg/cm2:

giới hạn chảy (melt limit force) 100 kg/cm2
205
PE
Manufacture
2. Trùng hợp nhũ tương :
Emulsion agent: xà phòng oleat hóa (acid oleic 1.5kg, NaOH 0.2-1 kg, H2O 100kg)
P=200-300atm, t~1500C
Initiator : persulfat kali 0.6-2kg
Tốc độ phản ứng chậm, tạp chất cao
206
Manufacture PE
207
PE
Manufacture
3. Trùng hợp xúc tác Ziegle-Natta::
P=3-4atm, T=80-1000C; AlR3; TiCl4
Chỉ số chảy IF : 0.1g/10mins
Biến dạng 250%
Chịu lạnh -50oC
δ=230kg/cm2, D=0.95-0.98
208
PE
Structure anf propeties
Trạng thái vật lý: rắn, đục, không mùi vị, cứng trung bình, độ kết tinh 30-90%
Cấu trúc: mạch thẳng có nhánh
% nhóm CH3/100 nguyên % pha kết tinh

tử C
0 90
1 80
2 67
3 60
4 54
HDPE MDPE LDPE

74-95 60-73 54-65
209
PE
210
PE
211
PE
• Phaân loại döïa vaøo tyû troïng, coù:

Loaïi Tyû troïng (g/cm3)
– PELD 0.910  0.925
– PEMD 0.926  0.940
– PEHD 0.941  0.959 vaø cao hôn.
– Ngoaøi ra coøn coù loaïi coù khoái löôïng
phaân töû cöïc lôùn (UHWMPE), coù keát
maïng ngang moät phaàn (PE-X)…
212
PE
H H
C C
H H
n
Tg = -1000C
Tm = 1200C
213
PE
Polymer baùn keát tinh:
214
PE
Khả năng hòa tan:

Nhiệt độ thấp chỉ trương trong Hydro carbon thơm, clo hóa
Nhiệt độ trên 70oC tan ít trong hydrocarbon thơm, ether: phụ thuộc độ kết tinh
Nhiệt độ (0C) Độ tan trong

Xylen
20 0.008
LDPE
58 0.15
69 0.98
78 10.2
Bền môi trường:

Trơ với các hóa chất: H2SO4, HNO3, H2O2
Kém bền ánh sáng, oxi, ozon (tạo gốc tự do từ nối đôi, cơ chế)  cắt mạch  cần
thêm chất kháng lão hóa (quynon, amine, bột than,…)
Bền điện
Cho thấm khí, dầu 215
PE
216
PE
• Khó kết dính với các phân tử khác (tính định hướng
cao)
• Trơ với môi trường (không phân cực và kết tinh cao)
• Do mạch thẳng và mềm dẻo nên tính chất cơ lý
không cao.
• Cơ tính theo chiều dọc lớn hơn rất nhiều lần so với
chiều ngang.
• Tính chất va đập rất tốt
217
PE
• Tính lão hóa (do tác dụng của O2 hoặc UV . . .)
RR’ + O2 O = R – O* + R’
• Kết quả:
- PE đứt mạch
- Khâu mạng ngang
• Khắc phục:
- Sử dụng các chất hấp thụ gốc tự do
- Hạn chế sử dụng các chất hập thụ tia UV hay oxi
218
PE
Application
Màng film: đùn-extrusion, cán- flattension , kéo-pull, đùn thổi –extru-flow(dày:
μm-mm)
Tấm phẳng: đùn-cán (extrusion – flattension)
Ống: extrusion, dùng cho thiết bị đặc biệt, ít phổ biến hơn PVC
Fiber :extrusion; vải lọc, lượt
Injection products- injection molding.
Melt –rolling: tank
Màng PE trơ  in ấn khó  xử lý bằng hợp chất phân cực, hoặc dòng điện cao
tần (10-100MHz), xử lý nhiệt tạo lỗ hổng bề mặt (máy quét corona tần số cao)
219
PE
Application
220
PE
Application
221
PE
Application
222
PE
Application
223
PE
Modification
Tiến hành gắn lên trên mạch của nhựa PE các nhóm chức có
tính phân cực để tạo nên PE lưỡng cực nhắm tăng tính tương
hợp giữa nền và cốt
224
PE
Copolymer
• Đồng trùng hợp

– Với vinyl acetate: CH2=CH-COOCH3 (10-40%)  copolymer E+VA
• M=400.000, phối trộn phụ gia, dể bám dính với mực in, chống thấm khí dầu.
– Với acrylic acid và dẫn suất CH2=CHCOOR
• Sản phẩm có độ phân cực  dể bám dính, giảm độ kết tinh
225
PP
Materials
CH2=CH-CH3: điều chế từ cracking dầu mỏ (Ts=-47.7oC, ds=0.610)  chưng

cất lanh sâu
Synthesis

H2 H H H2
C C C C
CH 3 CH 3
n
226
PP
Synthesis
2. ion polymerization
227
PP
Manufacture
P=200-300atm, t~1500C
228
PP
Manufacture
P=200-300atm, t~1500C
229
PP
Manufacture
3. Trùng hợp xúc tác Ziegle-Natta: (solution)
P=3-4atm, T=80-1000C; AlR3; TiCl4
PP1.
Cho dung môi (benzin) và lượng xúc tác cần thiết (TiCl3 + Al(C2H5)3) vào thiết bị
phản ứng. Sau đó cho propylen đã lọc sạch O2 vào, duy trì ở nhiệt độ 50 – 55oC cho
đến khi hiệu suất đạt ≥ 95%, đem làm lạnh đến 10oC tách PP ở dạng huyền phù bằng
phươngpháp ly tâm rồi đem xử lý xúc tác bằng CH3OH trong dung dịch HCl.
PP2.
Dùng hỗn hợp propan (C3H8) – propylen (C3H6) với tỷ lệ theo khối lượng 30/70. Hệ
xúc tác là TiCl3 + Al(C2H5)3 áp suất phản ứng 6 - 8atm và nhiệt độ phản ứng 50 – 55oC.
Đầu tiên C3H8 hoà tan C3H6 đóng vai trò như là dung môi của phản ứng. Khi trùng
hợp xong đưa về áp suất thường hoặc thấp, C3H8 không hoà tan được PP được hoá
hơi để thu hồi. Một ít C3H8 hấp thụ vào PP ta dùng hơi nước quá nhiệt để kéo ra.
230
PP
Môi T T0C Độ tăng Bền kéo Biến Ghi chú

trường (ngày) trọng (kg/cm2) dạng %
lượng
(%)
H2SO4 30 20 290 230 Biến
98% màu
7 70 330 270 Dòn
7 90 0.3 335 230

HNO3 30 20 0.2 288 60
94%
7 70 6.0 100 5
NaOH 30 20 330 369

40%
7 70 390 350
231
PP
1 – PE tỷ trọng thấp
2 – Polymetylmetaacrylat
3 – PE tỉ trọng cao
4 – PVC
5 – PP
232
PP
Phaân loaïi
Coù 3 loaïi PP cô baûn:

• Homopolymer.
• Impact copolymer.
• Random copolymer.
233
PP
Homopolymer PP
• Cöùng, deã ñònh höôùng, beàn nhieät.
• ÖÙng duïng:
– EÙp phun: caùc saûn phaåm gia duïng, caùc loaïi baøn gheá ngoaøi trôøi,
…
– Ñuøn: caùc loaïi profile, lôùp ngoaøi ñuøn ña lôùp do coù ñoä boùng,
baêng, sôïi, daây beän, daây thöøng, pha vaøo boâng, len...
234
PP
Impact copolymer PP
• Copolymer PP vôùi elastomer.

• Ví duï: heä ethylene/ propylene rubber.
• Taêng ñoä beàn va ñaäp PP ôû nhieät ñoä thaáp nhöng giaûm ñoä cöùng, ñoä bieán
daïng.
• ÖÙng duïng chính trong caùc saûn phaåm eùp phun: ngaønh töï ñoäng, noäi thaát,
thieát bò…cuõng coù theå ñuøn maøng, bao bì…
235
PP
Random copolymer PP
• ÔÛ caùc maéc xích ñöôïc bieán tính baèng caùch gaén caùc phaàn töû monomer
khaùc nhau (thöôøng nhaát laø ethylene).
• Thay ñoåi tính chaát: taêng ñoä beàn va ñaäp, uoán deûo, giaûm nhieät ñoä
noùng chaûy.
• Tính chaát khaùng khí, muøi, hoùa chaát gioáng homopolymer PP.
236
PP
Application
Màng film: đùn-extrusion, cán- flattension , kéo-pull, đùn thổi –extru-flow(dày:
μm-mm)
Tấm phẳng: đùn-cán (extrusion – flattension)
Ống: extrusion, dùng cho thiết bị đặc biệt, ít phổ biến hơn PVC
Fiber :extrusion; vải lọc, lượt
Injection products- injection molding
Màng PE trơ  in ấn khó  xử lý bằng hợp chất phân cực, hoặc dòng điện cao
tần (10-100MHz), xử lý nhiệt tạo lỗ hổng bề mặt (máy quét corona tần số cao)
237
Poly isobutylene
Introduction
A polymer which synthesis by polymerization of double bond in isobutylene.
Materials
Isobutylene: là sản phẩm cracking dầu mỏ

D20o=0.5942, Tnc=-140.35oC, Ts=-6.9oC, giới hạn nổ: -1.7-9%
238
Poly isobutylene
Synthesis
Isobutylene: là sản phẩm cracking dầu mỏ

D20o=0.5942, Tnc=-140.35oC, Ts=-6.9oC, giới hạn nổ: -1.7-9%
Xúc tác BF3>AlBr3>AlCl3>TiCl4

BF3: hoạt tính cao  tốc độ lớn  cần có chất điều chỉnh (pha loãng)
BF3 + H2O HBF3OH
239
Poly isobutylene
Synthesis
Reaction:
CH3 CH3
H2C +H H3C
CH3 CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
H2
H3C + H2C H3C C
CH3 CH3 CH3 CH3
Termination:
CH3 CH3
C + (BF3OH) C + BF3 + H2O

H2 H
CH3 CH3
Phản ứng ở nhiệt độ thường, tỏa nhiệt  cần giải nhiệt hoặc pha loãng.
240
Poly isobutylene
Manufacture
241
Poly isobutylene
Propeties
Trạng thái giống cao su do có mạch nhánh  cuộn lại, khó kết tinh
Khi kéo căng  kết tinh
M<50.000: lỏng nhớt
M tăng  tính chất cơ lý tăng
Dể hòa tan
Sản xuất sản phẩm có tính chất va đập cao

Sử dụng độn carbon black, graphite tăng độ bền
Nhiệt độ (0C) Tính chất

100-120 Mềm dẻo
180-200 Nhiệt độ gia công
350-400 Phân hủy
242
Poly isobutylene
Aplications
Sản xuất sản phẩm có tính chất va đập cao
Sử dụng độn carbon black, graphite tăng độ bền
Blend together PP, PE
243
Poly Styrene (PS)
Introduction
A polymer which synthesis by free radical polymerization, ion polymerization using

Zigler-Natta as a catalyst of double bond in styrene.
Materials
- Khối lượng riêng ở 25oC : d= 0,9045 (g/cm3)

- Độ nhớt (25oC) μ= 0,7 cp
- Nhiệt độ sôi: ts = 145,2 oC
- Nhiệt độ nóng chảy: tnc = -30,63oC
- Nhịêt độ bùng cháy: tbc = 34 oC
- Nhiệt hoá hơi: 86,9 (kcal/mol)
- Nhiệt trùng hợp: 16,5 (kcal/mol)
- Giới hạn cháy nổ trong không khí (%V): 1,1 ÷
6,1
- Độ co thể tích khi trùng hợp: 17%
244
Poly Styrene (PS)
Materials
Styrene properties
245
Poly Styrene (PS)
Materials
Styrene manufacture
+ Từ sản phẩm Cracking và chưng cất dầu mỏ, khí hoá than cốc.
+ Bằng con đường tổng hợp:
246
Poly Styrene (PS)
Synthesis: similar to PE,PP
Manufacture
1. Bulk polymerization
Step 1: trùng hợp sơ bộ Styren ở áp suất thường sau đó tạo chân không
200-270mmHg và đun nóng. Khi hiệu suất phản ứng đạt khoảng 30-40%
tiến hành làm lạnh đến70-80oC và rót vào khuôn có dung tích từ 5-10 lít.
- Step 2: trùng hợp trong khuôn nhỏ nhờ đun nóng. Sau đó tháo sản
phẩm ra rồi đem đi nghiền (mill), sàng (sieve) và đóng bao.
247
Poly Styrene (PS)
Manufacture
1. Bulk polymerization
Temperature effect:
248
Poly Styrene (PS)
Manufacture
2. Solution polymerization
Solvent: Benzene, Toluene, Xylene, cyclo-hexane.
Catalyst : Peroxide,
Temperature: >=90oC
249
Poly Styrene (PS)
Manufacture
3. Emulsion polymerization
Solvent: water.
Emulsion agent: oleate sodium, stearate sodium, ..
Catalyst : Peroxide,
Stabilizer: Alcohol, PVA
250
Poly Styrene (PS)
Properties
251
Poly Styrene (PS)
Aplication
PS được làm vật liệu cách điện (điều kiện không tải hoặc tải trọng bé và tĩnh)
-Làm các sản phẩm khác dùng trong dân dụng và công nghiệp, phải biến tính bằng
cách hoá dẻo hoặc đồng trùng hợp với các monome khác: ABS
PS xốp dùng làm vỏ đựng máy khi vận chuyển, cách âm và nhiệt thấp trong xây
Dựng…
Injection molding products.
252
Chapter 6
Polyvinyl alcohol and derivative polymer
Poly methacrylic and derivative polymer
253
Content:
Poly vinylacetate: PVAc

Poly vinyl alcohol: PVA
Poly methyl methacrylat: PMMA
Poly acrylic.
254
PVAc
H2 H
C C
OCOCH3 n
Materials
Vinylacetate điều chế từ C2H2 và CH3COOH trong pha lỏng hoặc pha khí,
xúc tác Hg2(PO4)2, t=75-800C, trong pha khí t=160-1900C
+ Nhiệt độ sôi ts= 73oC

+ Nhiệt độ đóng băng t= -84oC
+ Nhiệt độ bốc lửa tl = -5 ÷ -8oC
+ Khối lượng riêng ở 20oC ρ20= 0,934 (g/ml)
+ Độ nhớt ở 20oC μ= 0,432 Cp
+ Ẩn nhiệt bốc hơi: 7,8 ( Kcal/mol)
+ Độ hoà tan trong nước ở 20oC : 2,5 %
255
PVAc
Materials
Synthesis
256
PVAc
Synthesis OCOCH3
R + R'H(poly) RH + C CH
H
Termination
257
PVAc
Synthesis
R + H2C C OCOCH3 RH + H2C C OCOCH3
H
Initiation and
R + H2C C OCOCH3 RH + H2C C OCOCH2
H H
Propagation
H2
R + H2C C OCOCH3 R C C
OCOCH3
H2 H
R + H2C C OCOCH2 R C C
H
OCOCH2
Termination
OCOCH3
R + R'H(poly) RH + C CH
H 258
PVAc
Fabrication
259
PVAc
Fabrication
260
PVAc
Fabrication
261
PVAc
Fabrication
1. Phối trộn VA & aldehyde

2. Tb chứa
3. Trộn EA & KM
4. Lọc
5. Trùng hợp
6. Tách
262
PVAc
Fabrication
3. Suspension polymerization
263
PVAc
Fabrication
3. Suspension polymerization
Chất khơi mào: peroxide

Hiệu chỉnh: propinaldehyde
(Mp, mạch nhánh)
Điều nhiệt: t=60-800C, thời
gian: 8-10h, phương pháp
tổng hợp gián đoạn.
264
PVAc
Structure and properties
265
PVAc
266
PVAc
Nhựa nhiệt dẻo, trong suốt, không màu, không độc

Cấu trúc PVA thường đầu nối đuôi
Tan trong acetone, ester, hydrocarbon thơm clo hóa
Tc(thủy tinh)=280C, Tp/hủy=1700C
267
PVAc
268
PVAc
269
PVAc
Application
- Adhesive
- Cloth stiffen, fiber.
270
PVAc OH
H2 H H2 H H2 H H2
C C C C C C C C
H
OH OH OH
Syndio tactic iso tactic
Materials
H2 H
C C
OCOCH3 n
NaOH
Methanol
271
PVAc
Fabrication
Trường kợp dùng NaOH làm xúc tác thì cho PVAx tan trong CH3OH khan nước
và sau đó xử lý bằng một lượng nhỏ (0,2 – 0,4%) dung dịch NaOH trong CH3OH
khan
nước. Giữ hỗn hợp ở nhiệt độ phòng, PVA tách ra ở dạng gel, dùng phương pháp
gạn để
tách chất lỏng gồm: CH3OH thừa, axetat và nati axetat, còn PVA tan trong nước. Rót
dung dịch này vào axeton (lượng thừa) để kết tủa PVA ở dạng nguyên liệu sợi trắng,
sạch.
272
PVAc
Fabrication
Trường hợp dùng HCl làm xúc tác thì độ nhớt của PVA giảm, có khi PVA không
tan trong nước và trong axit loãng. Điều đó có lẽ do PVA bị mất một số nhóm hydroxyl
trong quá trình thuỷ phân hoặc trong thời gian sấy. Rất khó khử vết axit đặc biệt là axit
H2SO4 ra khỏi PVA, vì thế axit còn lại có thể xúc tiến quá trình khử hydro
273
PVAc
OH
H2 H H2 H H2 H H2
C C C C C C C C
H
OH OH OH
Syndio tactic iso tactic

Có khả năng tạo ete, phản ứng với các aldehyt tạo polyvinylaxetal
274
PVAc
PVA chứa 5% acetal  tan trong nước 700C, 10% tan trong nước, >20%
 không tan
PVA có tính tạo màng cao  dung dich trong suốt
Chịu cọ sát, độ kết dính cao hơn PVA nhũ
Phân hủy 1600C  tách nước, êt hóa nội phân tử,…
Hóa dẻo bằng EG, G
Ngưng tụ với aldehyde tạo polyvinylacetal
Chuyển sang trạng thái không tan bằng phức vô cơ: Hbo, Buản, nối cầu
với các dẫn xuất acid Boran.
275
PVAc
Application
Nếu PVA chứa 15 – 20% nhóm CH3COO- thì dùng làm keo dán. Dung dịch PVA
cho thêm một lượng nhỏ formalin dùng để làm keo dán giấy, vải, da.
Độ bền cơ học của PVA nhỏ hơn polyamid-6, polyamid 6-6, axetat xenlulo, phenol
formaldehyt, ure formaldehyt...
Sợi PVA xử lý bằng dung dịch CH2O được dùng làm sợi câu, lưới đánh cá. Ngâm
sợi PVA có xử lý bằng CH2O trong nước biển trong vòng 95 tháng thì độ bền thay đổi
không đáng kể.
Sợi PVA xử lý hoá học bằng CH2O kết hợp với sợi Visco để diệt vải may mặc, một
số nơi gọi là sợi vinylong
276
PMMA and derivative Polymer
Materials
Nhận axeton xianhydrin từ axeton và HCN
khử H2O, xà phòng hoá và ete hoá axeton xianhydrin bằng rượu tương ứng.
277
Fabrication
1. Bulk Polymerization
+ MMA: 100 PKL
+ Hỗn hợp chất khởi đầu ( peroxit benzoic:azodiizo butyronitril = 2:1 ): 0,02 – 1%
• 80 - 90oC trong 1 – 2 ngày.

• 90 – 95oC trong 1 ngày.
• 95 – 110oC trong 1,5 ngày.
• 110 – 120oC trong 1 ngày.
Độ co ngót thể tích khi trùng hợp khối là 20,1%
278
Fabrication
2. Solution Polymerization
Dung môi tốt nhất dùng để trùng hợp là benzen do hằng sốchuyển mạch, ngắt
mạch bé nhất.
Trong dung môi không phân cực phần lớn polmer có cấu tạo izotactic, trong dung
môi có cực thì tạo ra polymer có cấu tạo syndiotactic.
3. Emulsion and suspension Polymerization
- Tỉ lệ thể tích: H2O/MMA = 2/1 đến tối đa 4/1.

- Chất ổn định huyền phù: jelatin, metylxenlulo, PVA (8 -12% nhóm axetat tự do):
0,05 – 0,2% so với monome.
Chất ổn định tan tốt trong nước, không tan trong monome, dung dịch có độ nhớt lớn.
Nồng độ chất ổn định trong môi trường nước 15 – 20%.
- Chất khởi đầu: hỗn hợp peroxit benzoic và azodiizobutyronitril với hàm lượng:
0,01 – 1%.
279
Properties and application
PMMA bền với các hoá chất ở điều kiện thường như: dung dịch nước muối, dung
dịch kiềm loãng, dung dịch axit loãng...
- PMMA ít hút nước, không tác dụng với rượu, chất béo và dầu khoáng.
PMMA cho qua 91 -92% tia trong thấy, 75% tia tử ngoại, cho qua hầu hết tia hồng
ngoại. PMMA rất trong suốt, khi độ dày tấm 6,5 m thì độ trong suốt giảm 50%.
280
Properties and application
Organic glass
281
derivative Polymer
Axit polyacrylic và polymetaacrylic đồng trùng hợp với divinyl benzen ( 10 – 15%
khối lượng ) dùng làm nhựa trao đổi ion loại cationit
Polyacylic
Polyacrylonitril
Polybutylmetaacrylat
282
Chapter 7
Polyvinyl chlor
283
Content:
Introduction
Materials
Synthesis
Fabrication
Application
284
PVC
Introduction
Năm Phát triển

1862 Trùng hợp đầu tiên, dưới ánh sáng mặt trời
1916 Thực hiện phản ứng bằng phương pháp bức xạ
1930 Trùng hợp khối, huyền phù
1937 Đồng trùng hợp, sản xuất công nghiệp
Lượng tiêu thụ PVC chiếm tỷ trọng lớn nhất trong tất cả các loại nhựa, thường
sản xuất dạng compound
285
PVC
Materials
CH2=CHCl, Ts=-13.90C, Tnc=-1600C, M=62.5, d=0.9692
Là chất khí không màu, có mùi ete nhẹ, không tan trong nước nhưng tan trong các
dung môi hữu cơ như axeton, rượu etylic, HC thơm, HC mạch thẳng.
+ Độ nhớt ở -20oC μ= 2,81 Cp

+ Ẩn nhiệt hoá hơi: 85,7 Kcal/kg
+ Tạo hỗn hợp nổ với không khí: 4 – 21,7% thể tích
+ Nồng độ VC cho phép trong 1 lít không khí: 1mg/l
Vinylclorua có thể đồng trùng hợp với nhiều chất khác nhauylic, HC thơm, HC mạch
thẳng.
286
PVC
Materials
Khử hydro và clo của dicloêtan bằng dung dịch rượu kiềm
ClH 2C CH 2Cl +NaOH H 2C CHCl +NaCl

Phương pháp này không kinh tế tốn nhiều NaOH, rượu và thiết bị phải lớn
Nhiệt phân dicloetan
Phương pháp này rất kinh tế, dây chuyền sản xuất đơn giản nhưng xúc tác không
bền, không tái sinh được và ở nhiệt độ cao tạo ra sản phẩm phụ như C2H2, dien...
Clo hoá etylen ở nhiệt độ cao

H2 C CH 2 + Cl2 H2 C CHCl +HCl
Phương pháp này chưa dùng trong công nghiệp vì chưa có phương pháp lấy nhiệt
phản ứng ra.
287
PVC
Materials
Phương pháp này cũng được dùng phổ biến trên thế giới: quá trình thực hiện liên
tục trong thiết bị tiếp xúc loại ống ở 160 – 200oC
288
PVC
Materials
289
PVC
Synthesis
Nếu không có oxi và chất khởi đầu chỉ có nhiệt thì vận tốc phản ứng bé.
Khi có
mặt chất khởi đầu (C6H5COO)2, cat-19 và cat-29 (dùng hỗn hợp 2 cat thì
điều chỉnh trọng lượng phân tử trung bình và vận tốc phản ứng được dễ
dàng) thì tốc độ phản ứng lớn.
Tạp chất ảnh hưởng lớn đến phản ứng trùng hợp: C2H2, CH3OH,
C2H5OH, HCl thì làm chậm tốc độ phản ứng còn Styren, hidroquinon,
rezoxin, anilin, phenol...làm ngừng hẳn quá trình.
Nhiệt trùng hợp 35 – 55oC khi nhiệt độ lớn hơn 75oC thì % Cl trong sản
phẩm giảm xuống do khử tạo HCl đồng thời hình thành liên kết đôi làm
cho sản phẩm có màu.
290
PVC
Synthesis
+ Vận tốc trùng hợp tăng từ lúc bắt đầu phản ứng đến khi hiệu suất
chuyển hoá đạt
gần 50% thì chậm lại, hiện tượng đó gọi là hiệu ứng gel.
+ Vận tốc chuyển mạch có giá trị lớn hơn rất nhiều so với trùng hợp
những hợp
chất vinyl khác.
Ảnh hưởng của dung môi và nhiệt độ đến mức độ trùng hợp và % Clo
trong sản phẩm.
291
PVC
Synthesis
Trùng hợp VC có peroxit benzoic thì trọng lượng phân tử trung bình của
polymer:
+ Thực tế không phụ thuộc vào nồng độ chất khởi đầu trong giới hạn dưới
2%, nếu
nồng độ cao hơn thì trọng lượng phân tử trung bình giảm nhanh.
+ Trọng lượng phân tử trung bình không phụ thuộc vào mức độ chuyển
hoá
monome
+ Trọng lượng phân tử trung bình giảm khi tăng nhiệt độ trùng hợp.
292
PVC
Fabrication
1. Bulk Polymerization
Khó không chế do phản ứng tỏa nhiệt, sản phẩm sạch có Mp cao nhưng
không đều, sản phẩm có màu do HCl bị phân hủy khi nhiệt cục bô cao.
2. Solution Polymerization
Thực hiện trong dung môi tạo sản phẩm cho mục đích sản xuất chất tạo
màng, clo hóa, có độ bền cao, chịu môi trường tốt, chịu nhiệt, dể điều
khiển tốc độ phản ứng.
Dung môi CH3OH Toluen hexane
Nhiệt độ pư 0C 80 85 80
Hiệu suất % 31 87 29
%Cl 56 53 55
293
PVC
Fabrication
3. Emulsion Polymerization
Có đường kính sản phẩm nhỏ  khó gia công bằng phương pháp đùn,
ép; nhưng dể thấm phụ gia  sản xuất sản phẩm có tính chất mềm bằng
phương pháp nhúng.
Vinylclorua trước khi trùng hợp nên cho qua than hoạt tính ở nhiệt độ 70 –
80oC,hoặc sục qua dung dịch NaOH hay KOH nồng độ 25 – 60%
Dùng thêm muối đệm để giữ nguyên độ pH, thông thường pH = 4 – 9.

Muối đệmhay dùng là axetat kim loại nặng, phôtphat, cacbonat kim loại
kiềm...
Chất tạo nhũ: xà phòng oleat, muối natri của axit izobutyl sulfonaphtalenic
Dung môi: nước,

Khởi đầu: peroxite
294
PVC
Fabrication
3. Emulsion Polymerization
Có đường kính sản phẩm nhỏ  khó gia công bằng phương pháp đùn,
ép; nhưng dể thấm phụ gia  sản xuất sản phẩm có tính chất mềm bằng
phương pháp nhúng.
Vinylclorua trước khi trùng hợp nên cho qua than hoạt tính ở nhiệt độ 70 –
80oC,hoặc sục qua dung dịch NaOH hay KOH nồng độ 25 – 60%
Dùng thêm muối đệm để giữ nguyên độ pH, thông thường pH = 4 – 9.

Muối đệmhay dùng là axetat kim loại nặng, phôtphat, cacbonat kim loại
kiềm...
Chất tạo nhũ: xà phòng oleat, muối natri của axit izobutyl sulfonaphtalenic
Dung môi: nước,

Khởi đầu: peroxite
295
PVC
Fabrication
4. Suspension Polymerization
Phương pháp tương tự nhũ tương nhưng có kích thước hạt lớn
Chất nhũ hóa có tách ra khỏi hổn hợp phản ứng  sản phẩm có tạp, cách
điện kém
Stearate natri, oleate natri: có nối đôi, hoạt tính mạnh  có lẫn trong sản
phẩm  làm giảm tính chất sản phẩm.
296
PVC
Cl Cl Cl Cl
Cấu trúc dàng góc

Nếu kéo dãn  tinh thể
Ở điều kiện thường: vô đinh hình, độ phân cực lớn d=1.4g/cm3
Độ hòa tan phụ thuộc khối lượng phân tử (n=300-500 dể tan trong acetone,
ester hợp chất nhũ tương dẫn xuất từ clo, dicloetan; n>500 khó hòa tan, chỉ
trương trong clobenzen, dioxan).
Ở điều kiện nguội PVC không tan trong các chất hoá dẻo nhưng ở nhiệt độ
cao thì bị trương nhiều và có trường hợp lại tan.
297
PVC
Nhiệt độ chảy mềm của PVC cao hơn một ít so với nhiệt độ phân huỷ của nó.
PVC không bền nhiệt, ngay ở 140oC đã bắt đầu phân huỷ chậm và ở 170oC thì
nhanh hơn khi đó HCl bị tách ra làm biến màu sản phẩm và mất tính tan. Mất
tính tan của PVC là do tạo ra liên kết ngang
298
PVC
Bền nhiệt kém, do phân hủy tạo HCl, hình thành nối đôi trên mạch polymer,
dưới tác dụng UV  nối đôi bị đứt  dòn
Mức độ phân hủy phụ thuộc khối lượng phân tử (n=300, Tph=156-174, HCl
thoát ra trong 1h=1.04-2.14%; trong điều kiện tương tự n=2000 thí HCl thoát
ra 0.18-0.4%)
HCl xúc tác cho quá trình tính  cần trung hòa, hấp phụ bằng PbHPO3,
Pb(CO3)2, PbO hay muối hữu cơ chì, Ba, Co,… hiệu ứng phụ thuộc khả
năng phân tán muối trong PVC, phương pháp kết hợp với các thành phần
quan hệ
299
PVC
Bền nhiệt kém, do phân hủy tạo HCl, hình thành nối đôi trên mạch polymer,
dưới tác dụng UV  nối đôi bị đứt  dòn
Mức độ phân hủy phụ thuộc khối lượng phân tử (n=300, Tph=156-174, HCl
thoát ra trong 1h=1.04-2.14%; trong điều kiện tương tự n=2000 thí HCl thoát
ra 0.18-0.4%)
HCl xúc tác cho quá trình tính  cần trung hòa, hấp phụ bằng PbHPO3,
Pb(CO3)2, PbO hay muối hữu cơ chì, Ba, Co,… hiệu ứng phụ thuộc khả
năng phân tán muối trong PVC, phương pháp kết hợp với các thành phần
quan hệ
300
PVC
Phụ trợ dùng epoxy bằng phản ứng HCl và chức epoxy
Thường dùng ESO để ức chế đồng thời hóa dẻo
Chất khác: mercapthane, phenolic, amine,…
Hiệu ứng ổn định phụ thuộc độ phân tán của chất ổn định trong PVC
và cách phân bố, phương pháp kết hợp các thành phần trong hệ
301
PVC
Modification
Thermal properties
ε (3)
(2)
(1): vùng thủy tinh
(1) (2): mềm cao
(3):chảy nhớt
Td=-100C: chịu nhiệt kém
Td
T0
-100C Tph
302
PVC
Modification
Thermal properties
Normal Polymer
Td Tg Tm Tph
PVC
Td Tg Tph Tm
Nhiệt độ phân hủy PVC < nhiệt độ chảy. Nhiệt độ phân hủy khoảng 140-
1600C, trong khi nhiệt gia công 189-2000C  cần hóa dẻo để giảm nhiệt độ
nóng chảy  dể gia công
303
PVC
Modification
1. Physical modification
(extra molecules)
DOP, DBP sẽ chui vào giữa các mạch phân tử
Td Tg Tm Tph
304
PVC
Modification
2. Chemical modification
(intra molecules)
Epoxy, ESO
Td Tg Tm Tph
305
PVC
Modification
Modification agent situation
Tương hợp tốt  đưa được nhiều nhựa vào  khả năng hóa dẻo tăng
Cấu trúc thích hợp
Td thấp  hiệu quả tăng.
Boiling point: hight
No poision
• AÛnh höôûng ñeán traïng thaùi nhieät.

• Hoùa deûo deã hoøa tan trong nhieàu loaïi dung moâi, di
haønh ra beà maët gaây thaát thoaùt chaát hoùa deûo khi
söû duïng: saûn phaåm bò môø ñuïc, bò raén laïi  aûnh
höôûng ngoaïi quan, ñaëc bieät tính ñoäc haïi trong thöïc
phaåm.
306
PVC
Modification
Modification agent situation
Tương hợp tốt  đưa được nhiều nhựa vào  khả năng hóa dẻo tăng
Cấu trúc thích hợp
Td thấp  hiệu quả tăng.
Boiling point: hight
No poision
• AÛnh höôûng ñeán traïng thaùi nhieät.

• Hoùa deûo deã hoøa tan trong nhieàu loaïi dung moâi, di
haønh ra beà maët gaây thaát thoaùt chaát hoùa deûo khi
söû duïng: saûn phaåm bò môø ñuïc, bò raén laïi  aûnh
höôûng ngoaïi quan, ñaëc bieät tính ñoäc haïi trong thöïc
phaåm.
307
PVC
Modification
• Ñaëc tröng PVC laø ñoä cöùng: depend on the

modification agent content
– Shore A töø 60 – 96: thích hôïp cho coâng ngheä
ñuøn.
– Shore A töø 65 – 85: ñuøn thoåi.
– Shore A khoaûng 50 söû duïng cho coâng ngheä eùp
phun.
308
PVC
Application
•Sản xuất ống dẫn cứng UPVC (unplasticized)

Thành phần: PVC, ổn định, CaCO3, than.
•ống PVC mềm +DOP: sợi thủy tinh, ống chịu ép
•tấm lợp: nhẹ, cách nhiệt
•tấm dán tường: (PVC xốp hay polyvinylacetate)
•gạch PVC
•Màng mỏng:
Đimia
Simily
Giả gia
•Bao bì (màng co bảo vệ thực phẩm) (trong thực phẩm không
dùng DOP, sử dụng 2etyl-metyl hexyl phthalat và kim loại năng Zn,
Pb,…)
•PVC có khả năng phối trộn vơi PE, PP (blend) trong thiết bị đòi
hỏi cao.
309
PVC - sản phẩm
PVC - sản phẩm

Vat Lieu Polymer - Viet Phap

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Vat Lieu Polymer - Viet Phap

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Chapter 1

Introduction about polymer and

NH2 COONH4 H 2O H2NCONH2 8

2CO(NH2)2 NH3 H2NCONHCONH2

Nhiệt độ nóng chảy -117o C (156 K)

Nhiệt độ sôi -19,3 oC (253.9 K)

Tên hệ thống Paraformaldehyde

Cấu tạo chung:

Kiểm tra độ nhớt

Thuyết minh quy trình công nghệ: [2]

Tính chất của nhựa UF: [2]

Tính chất của nhựa UF: [2]

Tính chất của nhựa UF: [2]

Sản phẩm sau khi đóng rắn:

Tính chất của nhựa UF: [2]

formaldehyde -92 -21 HCHO

Acetaldehyde -123 20.8 CH3CHO

n-butyraldehyde -97 74.7 CH3(CH2)2CHO

Glyoxyl 15 50.4 OHC-CHO

Tỷ lệ phản ứng: M/F=1/3; pH= 7-8, f=6

CH2OH + CH2OH CH2OCH2 H2C N

Sản xuất bột ép melanin: Me/F= 1/2.3 – 1/3

Sản phẩm cách điện cao, nhẹ, bền môi trường

Chất dẻo lớp, phụ gia làm giấy trang trí

formaldehyde -92 -21 HCHO

Acetaldehyde -123 20.8 CH3CHO

n-butyraldehyde -97 74.7 CH3(CH2)2CHO

Glyoxyl 15 50.4 OHC-CHO

F/A= 1  other Polymer

NH 2 + 2HCHO HOH2 C NH2

Chất dẻo lớp, phụ gia làm giấy trang trí

Modification for other polymers

PHENOL FORMALDEHYDE (PF) POLYMER

Là nhựa đi từ họ Phenol và họ Aldehyde

Các dạng nhựa:

Tổng sản phẩm PF năm 1983 ở một số vùng

Vùng SP nhựa (tấn) PF (tấn)

Tnc(0C) Ts(0C) Cấu tạo

o-cresol 108.1 30.9 191.0 10.33

m-cresol 108.1 42.2 202.2 10.1

p-cresol 108.1 34.7 201.9 10.28

p- 150.2 98.4 239.7 10.25 OH

Resorino 110.1 110.8 281

Bisphen 118.3 157.3 HO C OH

Chất Tỷ số hoạt tính so

Alkyl natural Phenol

anacardic acid, R=15, 1,2,3 nối đôi (1-40÷42%, 2-20÷30%)

Alkyl natural Phenol

Acid anacardic Cardanol

Molar Ratio: P/F ≤ 1, F/P > 1, pH>= 8

CH2OH HOH2C CH2OH CH2OH

Hằng số âm cân bằng l/mol.s 10-6

Step 2: de-hydrolysis polymerization reaction

Note: at high temperature and over time: Resol  rezitol  rezit ;

• NH4OH; R3N, Ba(OH)2, BaO:

Novolac & Resol

Bền acid, kém bền kiềm

Bền nhiệt, bức xạ

Cách điện tốt, phụ thuộc xúc tác. …

• Chất dẻo lớp

Không biến tính

Giảm độ phân cực

Dầu không no: Schoman forming reaction.

Cashew oil, and Schoman forming reaction. OH