Etri

Najprostiji etri imaju opštu formulu CnH2n+2O

pa su stoga izomerni sa alkoholima
Prvi član serije ima molekulsku formulu C2H6O
Struktura: CH3-O-CH3
Opšta formula etara: R'OR
Etri se obično dele u dve grupe
prosti, R-O-R, gde su obe R grupe jednake i
mešoviti, gde su R grupe različite, R-O-R'
U etre takođe spadaju i jedinjenja opšte
formule Ar-O-R, ili Ar-O-Ar
Nomenklatura
U upotrebi su dva sistema nomenklature:
radikal-funkcijska i
IUPAC nomenklatura
Radikal-funkcijska imena etara grade se
navođenjem imena alkil-grupa koje su
povezane kiseoničnim mostom abecednim
redosledom, dodajući tome reč etar
Pojedini delovi imena odvajaju se crticama
CH3 O CH2 CH3 etil-metil-etar

CH3 CH2 O CH2 CH3 dietil-etar

ClCH2 CH2 O CH2 CH2Cl bis(2-hloretil)-etar

O ciklopentil-fenil-etar

CH3 CH2 O CH CH2 etil-vinil-etar

IUPAC nomenklatura

IUPAC nomenklatura tretira etre kao alkane sa

alkoksi grupom (RO-) kao supstituentom
Pri tome se manji supstituent smatra delom
alkoksi-grupe, a veći određuje osnovni naziv
jedinjenja
CH3 CH O CH2 CH2 CH3 1-izopropoksipropan
CH3

CH3 CH2 O CH CH2 etoksietilen

CH3 CH2 O CH2 CH2Cl 2-etoksi-1-hloretan

O (ciklopentiloksi)benzen

OCH3
2-metoksiantracen

OCH3
OCH3
1,2,3,4-tetrametoksibenzen
OCH3
OCH3
Kada je prisutna grupa koja ima prednost pri navođenju,
kiseonik koji povezuje dve identične jedinice osnovnog
jedinjenja može se označiti prefiksom "oksi":

HOCH2−CH2−O−CH2−CH2OH
2,2'-oksidietanol

HOOC−CH2−CH2−O−CH2−CH2−COOH
3,3'-oksidipropionska kiselina
OH OH
1 1'
2 2'
3 3'
O
3,3'-oksidifenol
Kiseonikov atom koji je neposredno vezan za
dva C-atoma unutar prstena ili za dva susedna
C-atoma ugljeničnog niza, označava se
prefiksom "epoksi-":
ClCH2 CH CH2 3-hlor-1,2-epoksipropan
O
O
CH CH
α α' α,α'-epoksibenzil

CH3
CH2 CH CH CH2CH2CH3 2-metil-1,3-epoksiheksan ili
O 1,3-epoksi-2-metilheksan
Etri nerazgranate strukture mogu se imenovati tako što se
odabere najduži niz ugljenikovih i kiseoničnih atoma, koji se
završava C-atomom, a zatim se čitav niz imenuje kao aciklični
ugljovodonik.
Položaj kiseoničnih atoma označava se brojem i prefiksom
"oksa".
13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
CH3CH2 O CH2CH2 O CH2CH2 O CH2CH2 O CH3
2,5,8,11-tetraoksatridekan

Ovaj način imenovanja može se primeniti i na jedinjenja koja

sadrže druge heteroatome. Ako su ti heteroatomi sumpor i azot,
odgovarajući prefiksi su "tia" i "aza".
Ukoliko su u molekulu prisutni atomi sva tri navedena
elementa (kiseonika, sumpora i azota), redosled njihovog
navođenja pri imenovanju je "oksa", "tia", "aza".
 Etri polihidroksilnih jedinjenja mogu da se imenuju
prema supstitucijskoj nomenklaturi, ili navođenjem
imena polihidroksilnog jedinjenja iza kojeg se stavlja
ime alkil-grupe koja gradi etar (sa odgovarajućim
umnoženim prefiksom), a zatim se dodaje reč "etar"
1 2
CH2 CH2 O CH2 CH3 2-etoksietanol ili
OH etilen-glikol-monoetil-etar

OH
CH2 OCH3
CHOH
CH2OH
OCH3
3-metoksi-1,2-propandiol m-metoksifenol
ili glicerol-1-metil-etar ili rezorcinol-monometil-etar
ili 1-O-metilglicerol ili 1-O-metilrezorcinol
Sledeći etri zadržali su svoja trivijalna imena:
OCH3 OCH2CH3 OCH3

CH CH CH3
anizol fenetol anetol

OCH3 OCH3 OH
OH OCH3 OCH3

CH2CH CH2
gvajakol veratrol eugenol
Dobijanje etara
Williamson-ova sinteza
reakcija između halogenalkana i natrijum-alkoksida
ili natrijum-fenoksida
+- + -
R X + Na OR' ROR' + Na X
+- + -
R X + Na OAr ROAr + Na X
• Reakcija predstavlja nukleofilnu supstituciju
halogenidnog jona alkoksidnim ili fenoksidnim jonom
• Aril-halogenidi se, u principu, ne mogu koristiti za
ovu reakciju, zbog male reaktivnosti za reakcije
nukleofilne supstitucije (osim kada su aktivirani
nekom grupom sa –R i/ili –I efektom)
Williamson-ova sinteza (nastavak)
Za sintezu nesimetričnih dialkil-etara, u principu postoje uvek
dve kombinacije reagenasa, od kojih je jedna bolja.
Npr., za sintezu t-butil-etil-etra teoretski su moguće sledeće
kombinacije reaktanata:
CH3
CH3CH2Br + NaO C CH3 moguće
CH3 CH3
CH3CH2 O C CH3
CH3 nije moguće CH3
H3C C Cl + NaOCH2CH3
t-butil-etil-etar
CH3
 Za sintezu aril-alkil-etra koristi se kombinacija
reagenasa fenoksid / halogenalkan.
Npr., fenil-n-propil-etar se može dobiti iz natrijum-
fenoksida i n-propil-bromida:

CH3CH2CH2Br + NaO CH3CH2CH2O + NaBr

n-propil-fenil-etar
Dobijanje etara iz alkohola i
mineralnih kiselina
Po ovoj metodi -OH grupa alkohola se najpre
prevodi u lako odlazeću grupu građenjem
oksonijum-soli ili kiselog sulfata, a zatim
supstituiše alkoksi-grupom.
HB ROH B
ROH ROH2 R O R ROR
B H2O HB
H
Sve jake kiseline uključujući i takve Lewis-ove
kiseline kao što su ZnCl2 i BF3, katalizuju ovu
reakciju, ali najčešće se upotrebljava H2SO4
H2SO4 HSO4 ROH HSO4
ROH ROH2 ROSO 3H R O R ROR
HSO4 H2O HSO4 H2SO4
H
Hemijske osobine
relativno nereaktivna jedinjenja
pošto nemaju vodonik vezan za kiseonik, etri ne
reaguju sa jakim bazama ili aktivnim metalima i ne
mogu se dehidrogenizovati
kao i hidroksilni jon, i alkoksidni jon je grupa koja
se teško eliminiše i lako se zamenjuje nukleofilom
samo ukoliko se izvrši protonizacija, ili ako se
kompleksira Lewis-ovom kiselinom. Do raskidanja
etarske veze dolazi jedino pod oštrijim reakcionim
uslovima, tj. u prisustvu koncentrovanih kiselina
(obično HI ili HBr) i na visokoj temperaturi
HX
R O R' + HX R X + R' OH R' X
 Kod aril-alkil-etara, zbog jače veze između
kiseonika i aromatičnog jezgra, dolazi do
raskidanja samo O-alkil veze, pri čemu se
dobijaju alkil-halogenid i fenol:
Ar O R + HX R X + Ar OH
Raskidanje etarske veze obuhvata nukleofilni
napad halogenidnog jona na protonovani etar i
supstituciju slabo baznog molekula alkohola:
H
SN1 ili
R O R' + HX R O R' + X RX + R'OH
SN2
 U reakciji sa vrućom sumpornom kiselinom dolazi do
raskidanja etarske veze uz građenje alkil-hidrogen-
sulfata:
H2SO4 OSO3H
ROR R O R ROSO 3H + ROH
OSO3H
H

H2SO4 OSO3H
ROH ROH2 ROSO3H + H2O
OSO3H

Krajnji proizvodi reakcije bi, pod datim uslovima,

verovatno bili ... koji?
Etri se takođe mogu lako razoriti zagrevanjem sa
anhidrovanim AlCl3
AlCl3 Cl
ROR ROR RCl + OR ROAlCl2 + Cl
AlCl3 AlCl3
Građenje oksonijum-soli i
kompleksa
RO + HB RO H + B
Pošto kiseonikov atom R
R
sadrži slobodne parove
elektrona, treba
RO + BF3 RO BF3
očekivati da etri grade
R R
oksonijum-soli.
X
Molekuli koji imaju 2 RO + MgX2 X Mg OR
slobodne orbitale u R RO R
svojim valencionim R
slojevima grade s etrima X
koordinacioni kompleks 2 RO + RMgX R Mg OR
R RO R
R
Jedina reakcija etara koja nije našla primenu, ali je
uvek treba imati na umu zbog moguće opasnosti,
jeste napad atmosferskog kiseonika uz građenje
peroksida
R2CHOR' + O 2 R2C OR'
O OH

Stoga etre ne treba izlagati vazduhu bez potrebe i

uvek ih treba testirati na perokside (jedan deo
tečnosti se mućka sa zrncima čiste žive; u slučaju
peroksida stvara se crni sloj oksidovane žive).
Peroksidi se mogu ukloniti provođenjem etara kroz
kolonu sa aktiviranim Al2O3 ili sa hidroksidnim
oblikom jake anjonoizmenjivačke smole. Oksidacija
se može sprečiti dodavanjem antioksidanasa