Professional Documents
Culture Documents
BT Hóa Lý-Bk
BT Hóa Lý-Bk
BI TP HO L C S
MC LC
Chng 1: Nguyn l I nhit ng hc..2
Chng 2: Nguyn l II nhit ng hc..7
Chng 3: Cn bng ha hc..13
Chng 4: Cn bng pha..22
Chng 5: Dung dch v cn bng dung dch - hi..27
Chng 6: Cn bng gia dung dch lng v pha rn........34
Chng 7: in ha hc...40
Chng 8: ng ha hc118
Chng 9: Hp ph v ha keo.........................................58
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 1
NGUYN L I NHIT NG HC
U Q PdV
V2
V1
A v PdV 0
V2
V1
T ta c: QV = U
1.1.3.2. Qu trnh ng p: P = const, dP = 0.
Ap = P.(V2 - V1) = P.V
Do :
Qp = U + PV = (U + PV) = H
1.1.3.3. Qu trnh ng p ca kh l tng
T phng trnh trng thi kh l tng: PV = nRT
Ta c:
Ap = PV = nRT
Up = Qp nRT
1.1.3.4. Qu trnh dn n ng nhit ca kh l tng
Q T A T nRTln
P
V2
nRTln 1
P2
V1
Trong :
P1: p sut trng thi u.
P2: p sut trng thi cui.
1.1.3.5. Nhit chuyn pha
cp
T
Trong :
cp: nhit chuyn pha (cal hoc J)
nc = -, hh = -ngt
Ghi ch:
R l hng s kh l tng v c cc gi tr sau:
R = 1,987 cal/mol.K = 8,314 J/mol.K
R = 0,082 lit.atm/mol.K
1 cal = 4,18 J; 1 l.atm = 101,3 J = 24,2 cal
1.2. nh lut Hess
1.2.1. Ni dung nh lut
Trong qu trnh ng p hoc ng tch, nhit phn ng ch ph thuc
vo trng thi u v trng thi cui m khng ph thuc vo cc trng thi
trung gian.
Biu thc ca nh lut Hess:
QV = U v Qp = H
Trong :
U: nhit phn ng ng tch.
H: nhit phn ng ng p.
Khi qu trnh xy ra iu kin tiu chun ta c nhit phn ng tiu
chun: H0298, U0298.
i vi cc qu trnh xy ra khi c mt cc cht kh (c xem l kh
l tng), ta c:
H = U + RTn
Vi n l bin thin s mol kh ca qu trnh.
1.2.2. Cc h qu ca nh lut Hess
Bi tp ha l c s rt gn
Nhit phn ng bng tng nhit chy ca cc cht tham gia phn ng
tr i tng nhit chy ca cc cht to thnh.
H phn ng = Hchtc - Hchsp
Ghi ch: Nhit to thnh tiu chun (H0298, tt), nhit t chy tiu
chun (H0298,c ) c cho sn trong s tay ha l.
1.3. Nhit dung
1.3.1. nh ngha
H
Q
Cp
dP P T P
U
Q
Nhit dung ng tch: C v
dT V T V
Nhit dung ng p:
Mi lin h: Cp - Cv = R
Nhit lng Q c tnh:
T2
T1
T1
C p
T P
U
Hoc
C v
T V
H T H 0 C p dT
T
Nu ly tch phn t T1 n T2 ta c:
H T2 H T1 C p dT
T2
T1
1.4. Bi tp mu
0
V d 1: Tnh bin thin ni nng khi lm bay hi 10g nc 20 C. Chp
nhn hi nc nh kh l tng v b qua th tch nc lng. Nhit ha hi
0
ca nc 20 C bng 2451,824 J/g.
Gii
Nhit lng cn cung cp lm ha hi 10g nc l:
Q = m. = 10. 2451,824 = 24518,24 (J)
Cng sinh ra ca qu trnh ha hi l:
A = P.V = P(Vh - Vl) = PVh
=
nRT
10
8,314 293 1353,33 (J)
18
450
1,987 373 18529(cal)
18
Bi tp ha l c s rt gn
nhit to thnh tiu chun 298K ca CO v CH3OH(k) bng -110,5 v 201,2 kJ/mol. Nhit dung mol ng p ca cc cht l mt hm ca nhit :
-3
Cp (H2) = 27,28 + 3,26.10 T
(J/mol.K)
-3
Cp (CO) = 28,41 + 4,1.10 T
(J/mol.K)
-3
Cp (CH3OH)k = 15,28 + 105,2.10 T
(J/mol.K)
0
Tnh H ca phn ng 298 v 500K?
Gii
Nhit phn ng 298K l:
0
H 298 = - 201,2 - (-110,5) = - 90,7 (KJ)
Bin thin nhit dung:
Cp = Cp(CH3OH) Cp(CO) 2Cp(H2)
= - 67,69 + 94,58. 10-3T (J/K)
Nhit phn ng 500K l :
0
H 500
H 0298 C p dT
PV PV
n.C p 2 1
nR
nR
100
0,082 273
37,1
1 0,2.10 3 44
0,082
1
J
A = PV = P(V2 V1)
100
0,082 273
3
44
8,314 15120 J
1 0,2.10
1
0,082
500
67,69 94,58.10
298
500
90,7.103
298
T dT
= - 96750,42 (J)
0
V d 4: Cho 100g kh CO2 (c xem nh l kh l tng) 0 C v
5
1,013.10 Pa. Xc nh Q, A, U v H trong cc qu trnh sau. Bit Cp =
37,1 J/mol.K.
3
a.
Dn n ng nhit ti th tch 0,2 m .
3
b.
Dn ng p ti 0,2 m .
c.
un nng ng tch ti khi p sut bng 2,026.105 Pa.
Gii
3
a.
Dn n ng nhit (T = const) ti th tch 0,2m .
PV2
V
Q T A T nRTln 2 nRTln
nRT
V1
100
1 0,2.103
8,314 273.ln
7061 (J)
100
44
0,082 273
44
b.
U = 0
3
Dn n ng p (P = const) ti 0,2m .
c.
P2 P1
T2 T1
P
2
T2 2 T1 273 546K
P1
1
Ta c:
Bi tp ha l c s rt gn
Tnh cng A:
V2
V1
20
8,314
2028 (J)
0,082
2
P V PV
Q p C p dT C p .T2 T1 C p 2 1
R
R
T1
3,5R
40 20 70 (l.atm)
R
70
b.
8,314
7097
0,082
(J)
Q T A T nRTln
U = 0
0
0
V d 8. Cho phn ng: 1/2N2 + 1/2O2 = NO. 25 C, 1atm c H 298 =
90,37 kJ. Xc nh nhit phn ng 558K, bit nhit dung mol ng p ca
-1 -1
1 mol N2, O2 v NO ln lt l 29,12; 29,36 v 29,86 J.mol .K .
Gii
Hiu ng nhit ca phn ng 558K l:
2
P V PV
Q v C v dT C v .T2 T1 C v 2 1
R
R
T1
2,5R
400,5 1 50 (l.atm)
R
H 0558 H 0298 Cp dT
50
c.
8,314
5069
0,082
U = Qv = - 5069 (J)
Nn ng nhit (T = const)
Q T A T nRTln
558
298
(J)
U = 0
P1
0,5
1 8,314 298 ln
1717
P2
1
P1
1
3 8,314 400ln 16057(J)
P2
5
(J)
Trong :
-1
Cp = 29,86 1/2(29,12) 1/2(29,36) = 0,62 (J.K )
0
-3
H 558 = 90,37 + 0,62.(558 - 298).10 = 90,5312 (KJ)
1.5. Bi tp t gii
1.
Xc nh bin thin ni nng khi lm ha hi 20g etanol ti nhit
si, bit nhit ha hi ring ca etanol bng 857,7 J/g v th tch hi
3
ti nhit si bng 607 cm /g (b qua th tch pha lng).
S: 2,54 kJ
2.
Tnh H v U cho cc qu trnh sau y:
a.
Mt mol nc ng c 00C v 1 atm;
Bi tp ha l c s rt gn
b.
Mt mol nc si 1000C v 1 atm.
Bit rng nhit ng c v nhit ha hi ca 1 mol nc bng -6,01
kJ v 40,79 kJ, th tch mol ca nc v nc lng bng 0,0195 v
0,0180 lit. Chp nhn hi nc l kh l tng.
S: a. H = U = -6,01 kJ
b. H = 37,7 kJ; U = 40,79 kJ
3.
Nhit sinh ca H2O(l) v ca CO2 ln lt l -285,8 v -393,5 kJ/mol
0
25 C, 1 atm. Cng iu kin ny nhit t chy ca CH4 bng 890,3 kJ/mol. Tnh nhit to thnh ca CH4 t cc nguyn t iu
kin ng p v ng tch.
S: -74,8 kJ/mol; 72,41 kJ/mol
4.
Tnh nhit to thnh chun ca CS2 lng da vo cc d liu sau:
S(mon) + O2 = SO2
H1 = -296,9 kJ
CS2(l) + 3O2 = CO2 + 2SO2 H2 = -1109 kJ
C(gr) + O2 = CO2
H3 = -393,5 kJ
S: 121,7 KJ
5.
Trn c s cc d liu sau, hy tnh nhit to thnh ca Al2Cl6 (r)
khan:
0
2Al + 6HCl(l) = Al2Cl6(l) + 3H2 H 298 = -1003,2 kJ
0
H2 + Cl2 = 2HCl(k)
H 298 = -184,1 kJ
0
HCl(k) = HCl(l)
H 298 = -72,45 kJ
0
Al 2Cl 6(r) = Al2Cl6(l)
H 298 = -643,1 kJ
S: 1347,1 kJ
6.
Tnh nhit phn ng:
H2(k) + S(r) + 2O2(k) + 5H2O(l) = H2SO4.5H2O(dd)
Bit nhit sinh ca H2SO4(l) l -193,75 Kcal/mol v nhit ha tan
H2SO4(l) vi 5 mol nc l -13,6 Kcal.
S: -207,35 Kcal
0
7.
Cho 100 gam kh nit iu kin chun (1atm, 25 C), CP(N2) = 3,262
cal/mol.K. Tnh gi tr ca cc i lng Q, A v U trong cc qu
trnh sau:
a.
Nn ng tch ti 1,5 atm.
b.
Dn n ng p ti th tch gp i th tch ban u.
c.
Dn n ng nhit ti th tch 200lt.
d.
Dn n on nhit ti th tch 200lt.
S: a. Qv = 2424 cal; b. QP = 8786 cal, AP = 1937 cal
c. QT = AT = 1775 cal; d. U = A = 1480 cal
0
8.
25 C phn ng tng hp NH3.
N2(k) +
3H2(k) =
2NH3(k)
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 2
Nu qu trnh ng tch:
T1
NGUYN L II NHIT NG HC
dS
hay
dS
-1
-1
-1
Q
T
T2
T1
dT
T
S C p
T2
Nu qu trnh ng p:
hi
QT
T
HT
T
T
i vi kh l tng:
Ta c:
Nu dS > 0
: Qu trnh t xy ra
2
S C
S nc
-1
T1
nc
Tnc
hay
Shh
Q T nRTln
hh
Thh
V2
V1
P
V
QT
nRln 2 nRln 1
P2
V1
T
S T
Tchph
C Rp1
Tnc
dT chph
dT nc
C Rp 2
T Tchph Tchph
T Tnc
dT hh T k dT
C
Cp
T
T
T
hh
Tnc
Thh
Thh
l
p
hoc
dT
T
dT
T
Q
T
Q
S TN
T
S C v
T2
ST C p
Trong :
dT
T
T
Bi tp ha l c s rt gn
Th nhit ng
Cc th nhit ng bao gm: ni nng, entapy, nng lng t do v
th ng p.
Nng lng t do F v th ng p G c nh ngha bi cc
phng trnh sau:
F = U - TS
G = H - TS
Ti mt nhit xc nh, bin thin th ng p v ng tch c
biu din bng phng trnh sau:
F = U - TS
G = H - TS
V
G = Gcui - Gu
F = Fcui - Fu
0
Th ng p to thnh tiu chun ca cc cht (G 298) c th tra
trong s tay ha l.
2.2.1. Xt chiu trong h ng nhit, ng p
Trong h ng nhit, ng p
Nu dG < 0
: Qu trnh t xy ra
Nu dF < 0
: Qu trnh t xy ra
2
T1
b.
dT 16.103 5
373
1,987.ln
775cal/K
T
32
2
273
i vi qu trnh ng tch
S n C v
T2
T1
dT 16.103 3
373
1,987.ln
465cal/K
T
32
2
273
S1
nc 334,4
1,225(J/K)
Tnc
273
4,18
S 2 1.
356,64
273
S 3 10.
dT
1,117(J/K)
T
356,64
4,18
dT
1,875(J/K)
T
S = 0,467 (J/K)
V d 3. Tnh bin thin entropy ca qu trnh nn ng nhit, thun nghch.
a.
1 mol oxy t P1 = 0,001atm n P2 = 0,01atm.
b.
1 mol mtan t P1 = 0,1 atm n P2 = 1 atm.
Trong hai trng hp trn kh c xem l l tng.
Gii
373
Bi tp ha l c s rt gn
a.
b.
S nRln
P1
1,987.ln0,1 4,575(cal/K)
P2
P
S nRln 1 1,987.ln0,1 4,575(cal/K)
P2
373
V2
13,32(cal/K)
V1
V
S 2 nR.ln 2' 7,46(cal/K)
V1
Vy S = 20,78 (cal/K)
0
V d 6. Tnh U, H v S ca qu trnh chuyn 1 mol H2O lng 25 C v
0
1 atm thnh hi nc 100 C, 1 atm. Cho bit nhit dung mol ca nc
lng l 75,24 J/mol.K v nhit ha hi ca nc l 40629,6 J/mol.
Gii
dT
2
75,3
2,61(J/K)
T
18 273
2 2255
12,09(J/K)
S2
373
dT
2 393
0,2(J/K)
S1 30,13 11,3.10-3 T
T
18 373
S1
S1 nR.ln
S = 14,9 (J/K)
3
V d 5. Mt bnh kn hai ngn, ngn th nht c th tch 0,1 m cha oxi,
3
ngn th hai c th tch 0,4 m cha Nit. Hai ngn u cng mt iu
kin nhit l 170C v p sut 1,013.105 N/m2. Tnh bin thin entropy khi
cho hai kh khuch tn vo nhau.
Gii
3
Khi hai kh khuch tn vo nhau, th tch ca hn hp V2 = 0,5 m
Q p Q1 Q 2 75,24dT hh
373
Cng ca qu trnh
Ni nng
U = Q A = 43171,5 (J)
H = Qp = 4627,6 (J)
Bin thin entropy ca qu trnh
S S1 S 2
373
Cp
dT hh
T Thh
373 40629,6
75,24ln
125,8 J/K
298
373
V d 7. Cho phn ng c cc s liu sau:
3Fe(r) + 4H2O(h) = Fe3O4(r) + 4H2(k)
298
H 298 t.t
(Kcal/mol)
0
-57,8
-267
Bi tp ha l c s rt gn
a.
b.
c.
a.
S0298
6,49
45,1
3,5
32,21
(cal/mol.K)
-3
Cp(Fe)
= 4,13 + 6,38.10 .T
(cal/mol.K)
-3
Cp(H2Oh) = 2,7 + 1.10 .T
(cal/mol.K)
-3
Cp(Fe3O4) = 39,92 + 18,86.10 .T
(cal/mol.K)
-3
Cp(H2)
= 6,95 - 0,2.10 .T
(cal/mol.K)
0
Tnh hiu ng nhit ng p v ng tch 25 C v 1atm?
Tnh hiu ng nhit ng p v ng tch 1000K?
Xt chiu phn ng 250C v 1atm?
Gii
Phn ng: 3Fe(r) + 4H2O(h) = Fe3O4(r) + 4H2(k)
Tnh H0298 = -267 - 4.(-57,8) = - 35,8 Kcal.
Tnh U0298 = H0298 - nR.T vi n = 4 - 4 = 0
Do U0298 = H0298 = -35,8 Kcal
b.
Tnh H
0
1000
= H
Cp.dT
1000
0
298
(44,53 5,08.10
1000
0
1000 =
-35800 +
.T)dT
6.
298
c.
2.4.
1.
= - 6854,37 (cal)
U01000 = H01000 - nRT vi n = 4 - 4 = 0
0
0
U 1000 = H 1000 = - 6854,37 (cal)
Xt chiu phn ng ktc t cng thc:
0
0
0
G 298 = H 298 T.S 298.
Trong :
0
S 298 = (4x32,21 + 35) (4x45,1 + 3x6,49)
= - 36,03 (cal)
0
G 298 = -35800 + 298x36,03 = - 25063,06 (cal)
0
V: G 298 < 0 nn phn ng t din bin.
Bi tp t gii
Tnh bin thin entropy ca qu trnh un nng ng p 1 mol KBr t
298 n 500K, bit rng trong khong nhit : Cp(KBr) = 11,56 +
-3
3,32.10 T cal/mol.
S: 6,65 cal/mol.K
S:
7.
Tnh
bit:
S
0
298
S0298, H0298
(J/mol.K)
H 0tt,298 ( KJ/mol)
v G
0
298
CaCO3 =
92,9
-1206,90
S:
G 0298 = -237,154 kJ
CaO
38,1
-635,10
CO2
213,7
-393,50
10
Bi tp ha l c s rt gn
8.
0
H1200
32,93 KJ/mol
0
S1200 29,60 J/K
- 53,3
0
-26,42
H0298 t.t (Kcal/mol)
S0298 (cal/mol.K)
69,13
53,28
47,3
Cp(CO) = 6,96 (cal /mol.K)
Cp(COCl2) = 14,51 (cal /mol.K)
Cp(Cl2)
= 8,11 (cal /mol.K)
a. Tnh
hiu ng nhit ng p v ng tch ca phn ng
250C?
b. Xt chiu phn ng 250C?
c. Tnh hiu ng nhit ng p ca phn ng 1000K?
0
0
S: a. H = 26,88 Kcal, U = 26287,87 cal
0
0
b. S = 31,45 cal/K, G = 17507,9 cal
0
c. H = 26486,88 cal
0
11. Tnh nhit lng cn thit lm nng chy 90 gam nc 0 C
0
v sau nng nhit ln 25 C. Cho bit nhit nng chy ca nc
00C l 1434,6 cal/mol, nhit dung ca nc lng ph thuc vo
nhit theo hm s: Cp = 7,20 + 2,7.10-3T (cal.mol -1.K-1).
S: Q = 8169,4 cal
0
-63,7
-26,42
-94,052
0
H 298 t.t
(Kcal/mol)
0
S 298
1,36
47,3
51,06
6,49
(cal/mol.K)
Cp(Fe) = 4,13 + 6,38.10-3.T
(cal/mol.K)
Cp(CO) = 6,34 + 1,84. 10-3.T (cal/mol.K)
-3
Cp(FeO) = 12,62 + 1,50.10 .T (cal/mol.K)
-3
Cp(CO2) = 10,55 + 2,16.10 .T
(cal/mol.K)
a. Tnh0 hiu ng nhit ng p v ng tch ca phn ng
298 K?
b. Tnh 0hiu ng nhit ng p v ng tch ca phn ng
1000 K?
c. Xt chiu phn ng iu kin tiu chun.
d. Xt chiu phn ng 1000K xem entropy khng thay i theo
nhit .
0
0
S: a. H 298 = U 298 = -3932 cal
0
0
b. H 1000 = U 1000 = -4567 cal
14.
S 298 (cal/mol.K)
1,36
0
0
298 (Kcal/mol)
Cp(CO) = 6,96 (cal /mol.K)
Cp(Cgr)
= 2,07 (cal /mol.K)
Cp(CO2) = 8,88 (cal /mol.K)
51,06
-94,052
47,3
-26,42
11
Bi tp ha l c s rt gn
a.
b.
c.
12
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 3
Ti nhit khng i, ta c:
Vi
CN BNG HA HC
Hng s cn bng
3.1.1. Cc loi hng s cn bng
Phn ng: aA(k) + bB(k)
cC(k) + dD(k)
Hng s cn bng tnh theo p sut :
3.1.
P c .P d
K P Ca Db
PA .PB
cb
GT G0T RTln P
G0T RTlnKP
p
PCc .PDd
PAa .PBb
G T RTln KPP
P C (RT)
x .P
n
ni
Ch :
C c .C d
K C aC Db
C A .C B
x c .x d
K x aC Db
x A .x B
cb
cb
Hng s cn bng: K P
n .n
K n
n .n cb
d
D
b
B
K P K C .RT
P
K x .P n K n .
n i
3
PCO
2
3
PCO
p sut phn ly
p sut hi do s phn ly ca mt cht to thnh l c trng cho
cht mi nhit c gi l p sut phn ly.
V d: CaCO3(r) = CaO(r) + CO2(k)
p sut phn ly: PCO K P
3.2.2.
cb
phn ly
phn ly l lng cht phn ly so vi lng cht ban u:
3.2.3.
n
no
13
Bi tp ha l c s rt gn
dlnK P
H
dT
RT 2
H 1
1
ln
K pT1
R T2 T1
dlnKP
0 : nh vy khi nhit
Nu phn ng thu nhit, H > 0
dT
K pT2
dlnKP
0 : nh vy khi nhit
dT
3.3.2.
Ti nhit khng i ta c: K p K x .P
const
250
28
1000
18
250
x)
28
1000
x)
18
V n = 0, ta c hng s cn bng:
KP Kn
n CO 2 .n H 2
n CO .n H 2O
x2
4,12
250
1000
x .
x
28
18
0
x
(a x)
Tng s mol cc cht lc cn bng:
P
K P K n .
n i
0,97.x 2
a2 x 2
ni a x
x
0
x
x
x.x P
.
vi n = 1
a x a x
cb
n
0,692
x = 0,764a
14
Bi tp ha l c s rt gn
Vy phn ly:
x
0,764
a
c.
Ban u
Phn ng
5,3
x
8
x
0
2x
Cn bng
(5,3 x)
(8 x)
Theo bi: 2x = 9,5 x = 4,75 (mol)
Hng s cn bng:
Kn
a.
Ban u
Phn ng
3
y
Kn
4y
50,49
3 y 8 y
y = 2,87
S mol HI to thnh: nHI = 5,74 (mol)
V d 4. Hng s cn bng ca phn ng:
PCl5(k)
PCl 3(k) + Cl2(k)
-1
500K l KP = 3 atm .
a.
Tnh phn ly ca PCl5 1atm v 8 atm.
b.
p sut no, phn ly l 10%.
Cn bng
a(1-)
KP K n
ni
Vi n = 1, ni = a(1+)
0
2y
P. 2
0
a
a P
a1 a1
2 2
1
3
3P = 1 -
2
0
a
1 3P
Vi P = 1 atm 0,5
Cn bng
(3 y)
(8 y)
2y
V nhit khng i nn hng s cn bng cng khng i:
2
a
a
Ta c
2HI
8
y
Ban u
Phn ng
2x
n 2HI
4x 2
50,49
n H 2 .n I 2 5,3 x 8 x
Phi thm bao nhiu mol Cl2 vo 1mol PCl5 phn ly ca PCl5
8 atm l 10%.
Gii
Tnh phn ly ca PCl 5
Gi a l s mol PCl 5 ban u
l phn ly ca PCl 5, ta c:
PCl3(k) + Cl 2(k)
PCl5(k)
b.
Vi P = 8 atm 0,2
p sut no phn ly l 10%
Ta c
c.
P. 2 1
1 2 3
0,1 2.P
1
2
3
1 0,1
P = 33 atm
Lng Cl 2 cn thm vo
Gi b l s mol Cl 2 cn thm vo:
15
Bi tp ha l c s rt gn
PCl5(k)
PCl3(k) + Cl2(k)
Ban u
Phn ng
1
0,1
0
0,1
b
0,1
Cn bng
0,9
0,1
(b + 0,1)
Ta c: K P K n
n
i
0,1. b 0,1 8 1
0,9
b 1,1 3
n
b = 0,5 (mol)
V d 5. C th iu ch Cl2 bng phn ng
4HCl(k) + O2 = 2H2O(h) + 2Cl2
0
Xc nh HSCB KP ca phn ng 386 C, bit rng nhit v p
sut 1 atm, khi cho mt mol HCl tc dng vi 0,48 mol O2 th khi cn bng s
c 0,402 mol Cl2.
Gii
Gi x l s mol O2 tham gia phn ng.
Tng s mol lc cn bng:
ni 1,48 x ; n = -1
KP
1
4x
0,48
x
0
2x
0
2x
(1 - 4x)
(0,48 - x)
2x
2x
0,402 4 1 1 81,2
0,279 . 0,196 4 1,279
1,315
x
0
x
(1,315 - x)
Theo bi ta c: x = 1,255 (atm)
Hng s cn bng:
1,255
1,91.10 5
1,315 1,255
4
PH4 2
PH4 2O
Hng s cn bng:
-1
(atm )
KP
K P K n .
n
i cb
2
2
P
2x .2x
KP
4
0,48 x . 1 4x n i cb
0
x
(3 x)
x
V nhit khng i nn hng s cn bng cng khng i:
KP
PH4 2
PH4 2O
x
5
1,91.10
3 x
4
16
Bi tp ha l c s rt gn
x = 2,863 (atm)
S mol kh H2 sinh ra:
P.V
2,863 2
0,148
RT 0,082 473
m H2 2 0,148 0,296(g)
PV nRT n
CO + 2H2 = CH3OH(k)
CO + 2H2 = CH3OH(l)
(mol)
b.
K P(1)
Suy ra:
SO3
0,6
x
0
x
(0,6 + x)
x
V nhit khng i nn hng s cn bng cng khng i:
x2 + 0,6x - 0,2025 = 0
x = 0,24 (atm)
p sut ca hn hp:
1
PCO .PH22
PCH3OH
PCO .PH22
0
Mt khc: G (2)
RTlnK
K P(2)
Ta c:
(1)
(2)
PCH3OH .K P(2)
G0(2)
K P(2) exp
RT
29,1.10 3
126168 (atm-3)
exp
8,314
298
K P(1)
P(2)
16200
126168 20177
1,013.105
-2
(atm )
K P(2)
K P(1)
M: Kp(1) = 7,76.10
-21
(atm)
17
Bi tp ha l c s rt gn
Kp(2) = 3,1.10-18 (atm)
K P(2)
K P(1)
3,1.10 18
19,99
7,76.10 21
a
x
0,01
0,01
P
Kp Kn
n
i
V n = 0, hng s cn bng:
(x - 0,03)
x 0,03
1
2
1
RT
x 3,08.10 (mol)
o
V d 11. Cho kh COF2 qua xc tc 1000 C s xy ra phn ng
2COF2(k)
CO2 + CF4(k)
Lm lnh nhanh hn hp cn bng ri cho qua dung dch Ba(OH)2 hp
thu COF2 v CO2 th c 500 ml hn hp cn bng s cn li 200ml khng b
hp thu.
a.
Tnh HSCB KP ca phn ng.
o
o
o
o
o
b.
Bit KP tng 1% khi tng 1 C ln cn 1000 C, tnh H , S v G
o
ca phn ng 1000 C.
Gii
a.
Tnh HSCB KP ca phn ng
2
nCO2 .n CF4
2
nCOF
2
10 6
x
4a2
2
2 25
4
a2
a x
25
2
KP K n
x
2
x
2
x
n
V
2 200 x 4a
Ta c: CF4 CF4
a 500
5
n i Vi
x 0,03 (mol)
Hng s cn bng:
ni a
x
0,03
Cn bng
0,00
Tng s mol ti thi im cn bng:
(a x)
x
2
x
2
b.
ln
Ta c:
K p(T1 )
1
1
T2 T1
4,04
K p(T1 ) 1,987ln 4
32065 (cal)
1
1
1 1
1274 1273
T2 T1
0
RTlnK
G 1000
Ta li c:
0
H 1000
R
K p(T2 )
Rln
0
H1000
K p(T2 )
0
G 1000
= H
p(1000)
0
1000
- TS
18
Bi tp ha l c s rt gn
S
0
1000
0
0
H1000
G1000
32065 3507
27,94
T
1273
(cal/K)
K Kx .n
Ta c, hng s cn bng:
Suy ra:
x
x CO 2
M: x CO x CO 1
2
vi n = 2 1 =1
2
CO
2
x CO
K
1 x CO
xCO2 1 xCO
Vy x CO K.xCO K 0
2
1,85.xCO 1,85 0
Gii phng trnh ta c: xCO= 0,72 v x CO = 0,28.
2
Vi Kp = 1,85 atm
ln
ln
K , 2
K ,1
K ,1200
1,85
2
CO
CO
CO2
Pb
PbO
0
-110,43
-393,13
0
-219,03
H 298,tt
(KJ/mol)
0
-137,14
-394,00
0
-189,14
G 298
(KJ/mol)
Cp,298
29,05
36,61
26,50
46,27
(J/mol.K)
0
Chp nhn nhit dung khng thay i trong khong nhit 25 -127 C.
0
0
0
a.
Tnh G , H , Kp 25 C ca phn ng:
PbO(r) + CO(k) = Pb(r) + CO2(k)
lnK P
(1)
b.
1
1
R 2 1
G 0298
67,72.10 3
27,33
RT
8,314 298
Biu th di dng mt hm ca T.
Cp,298 = 36,61 + 26,50 29,05 46,27
= - 12,21 (J/K)
11
Kp = 7,4.10 (atm)
0
0 0298
41130 1
1
Ta tnh c:
KP,1200 = 58,28 atm
Thay vo phng trnh (1) c:
b.
c.
(12,21) d
298
63670
298
c.
Tnh Kp 127 C
0
ln
P,T2
P,T1
1
1
R 2 1
19
Bi tp ha l c s rt gn
ln
K p, T2
K p, T1
63670 1
1
6,55
8,314 400 298
d.
c.
d.
a.
b.
0
0,453
0
-7,093
H 298
(Kcal/mol)
0
0,568
31,21
44,50
S 298
(cal/mol.K)
Cp
2,18
6,52
4,170
(cal/mol. K)
0
Hy xc nh G 298 v Kp298 ca phn ng trn.
0
25 C khi trn 0,55 mol kh CH4 vi 0,1 mol kh H2 trong bnh cha
Ckc rn (d), th phn ng xy ra theo chiu no nu p sut tng
cng gi khng i 1 atm? Gii thch.
Kh H2 c nn vo bnh c cha Ckc rn d iu kin p sut 1
atm v nhit 298K. Hy xc nh p sut ring phn ca CH4 khi
cn bng nhit p sut trn.
0
Thit lp phng trnh H = f(T) (phng trnh ch c s v T) v tnh
0
0
H 1000 K.
Gii
0
H 298(p) = -7,093 0,453 = -7,546 (Kcal)
0
S 298(p) = 44,50 0,568 2x31,21 = -18,488 (cal)
0
G 298 = -7546 + 298x18,488 = -2036,576 (cal)
-1
KP298 = 31,169 (atm )
p n
n
i
0,55
1
2
0,1 0,1 0,55
35,75(atm 1 )
Kp
PCH 4
PH2 2
Ta c PCH 4 PH 2 1 31,169P
2
H2
Ta c
Vy
0
H1000
11,05 1000 4253,1 15303,1 (cal)
a.
b.
H0T H0298
PH 2 1 0
3.5.
1.
2.
= - 15,3031 (Kcal)
Bi tp t gii
0
Ti 50 C v p sut 0,344 atm, phn ly ca N2O4 thnh NO2 l
63%. Xc nh KP v KC.
S: Kp = 0,867 (atm); KC= 0,034 (mol/l)
630C hng s cn bng KP ca phn ng:
2NO2 l 1,27. Xc nh thnh phn hn hp cn bng
N2O4
khi:
a.
b.
6.
20
Bi tp ha l c s rt gn
H 0298, tt (KJ/mol)
S
0
298
(J/mol.K)
33,81
90,25
142,12
240,35
240,82
210,25
237,42
S.
S: Kp= 5.10
0
0
7.
298K phn ng: NO + 1/2O2 = NO2, c G = -34,82 (KJ) v H
= -56,34 (KJ). Xc nh hng s cn bng ca phn ng 298K v
598K.
S: Kp= 1,3.106 2980K v Kp= 12 5980K
8.
nhit T v p sut P xc nh, mt hn hp kh cn bng gm 3
mol N2, 1 mol H2 v 1 mol NH3.
a.
Xc nh hng s cn bng Kx ca phn ng.
2NH3(k)
3H2(k) + N2(k)
b.
Cn bng s dch chuyn theo chiu no, khi thm 0,1 mol N2
vo hn hp cn bng T v P khng i.
S: a. Kx= 8,33; b. Kx = 8,39
9.
Hng s cn bng ca phn ng:
PCl5 (k) 500K l KP = 3 atm-1.
PCl3(k) + Cl 2(k)
a.
Tnh phn ly ca PCl5 2 atm v 20 atm.
b.
p sut no, phn ly l 15%.
S: a. 44,7%; 13%; b. 14,48 atm
10. Cho phn ng thy phn este axetat etyl.
CH3COOC2H5 + H2O
CH3COOH + C2H5OH
Nu ban u s mol ca este bng s mol nc th khi cn bng c
1/3 lng este b thy phn.
a.
Xc nh hng s cn bng ca phn ng thy phn.
b.
Tnh s mol este b thy phn khi s mol nc ln gp 10 ln
s mol este.
c.
Tnh t l mol gia nc v este khi cn bng 99% este b
thy phn.
S: a. Kn = 0,15; b. 75,9%; c. 393 ln
11. Cho phn ng:
C2H4(k)
+ H2(k)
C2H6(k)
Lp cng thc tnh s mol ca C2H6 trong hn hp cn bng theo s
mol ban u ca C2H4 l a, ca H2 l b, hng s cn bng Kp v p sut cn
bng ca h l P.
34
ab
a b 2
4
abPK P
P.K P 1
21
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 4
CN BNG PHA
Mt s khi nim c bn
t do ca mt h l thng s nhit ng c lp xc nh h
cn bng. K hiu l c.
4.2. Qui tc pha Gibbs
Bc t do ca h:
c=k-f +n
Trong :
k: s cu t
f: s pha
n: s thng s bn ngoi tc ng ln h
4.3. Gin pha v cc qui tc cn bng pha
4.3.1. Biu din thnh phn ca h 2 cu t
Thnh phn ca cc cu t trn gin pha thng dng l phn mol
xi hay phn trm khi lng yi. Trong h hai cu t, dng mt on thng
c chia thnh 100% nh sau:
4.1.
22
Bi tp ha l c s rt gn
g M HN
g N HM
g1 H2K
g2 H1K
23
Bi tp ha l c s rt gn
v
4.5.
gK g1 g2 HH3
g3
g3
KH
Trong :
dT T.V
dP
dT T.V
dP 41,3.
4.6.
dlnP
dT RT2
Ly tch phn 2 v, ta c:
P
1
1
ln 2
P1
R T2 T1
Trong :
T: nhit (K)
P: p sut (atm)
: nhit ha hi (cal/mol hoc J/mol)
R: l hng s kh
4.7. Bi tp mu
0
V d 1. 0 C nhit nng chy ca nc l 1434,6 cal/mol. Th tch
ring ca nc v nc lng ln lt l 1,098 v 1,001 ml/g. Xc nh h
s nh hng ca p sut n nhit nng chy ca nc v tnh nhit
nng chy ca nc 4 atm.
Gii
dT T.V
dP
dT 273 1,746
0,0081 (K/atm)
dP 1434,6 41,3
ln
ln
P2
1
1
P1
R T2 T1
2
9685,8 1
1
1
1,987 T 100 273
dT T.V
dP
24
Bi tp ha l c s rt gn
T.V
dT
dP
19,83.103
(J/mol)
lgP(mmHg) 7,04
1237
T
lg(760) 7,04
1237
T
T = 297,4K
0
Vy nhit si ca axit HCN l 24,4 C.
Ly o hm hai v phng trnh theo T, ta c:
dlgP 1237
2
dT
T
M:
Suy ra:
dlgP
dT
4,575.T2
1237
2
2
4,575.T
T
= 5659 (cal/mol)
Ta c:
dT T.V
dP
1
1
0,014 (mol/g)
1,056 1,072
dT 314 0,014
4,26.10 3
dP 24,93 41,3
(K/atm)
25
Bi tp ha l c s rt gn
Ta c:
1 1
1 1
1 2
T2 T
T1 T
9.
10.
8.
1
1
1
1
12
7
333 T
373 T
4.8.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
26
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 5
Hng s cn bng:
5.1.
Do ta c:
gi
100(%)
g 1 g 2 ... g n
CM
n
V
Nng mol/lit:
ni
Nng phn mol: x i
ni
Cm
CN
n ct
1000
m dm
x i (dd)
x i (kh)
lnKp
i
T
2
RT
C %,i
1
1
lnx i 0
i
R T T
n'
V
Pi k R .x li
Pi0
Pi Pi0 .x il
0
B
l
B
(1)
(2)
p sut tng ca h l:
P = PA + PB
PA0 . 1 x Bl PB0 .x lB
P PB0 PA0 .x lB
0
A
(3)
Nu ta biu din cc phng trnh (1), (2) v (3) ln th p sut - thnh
phn (P - x) ta c hnh 5.1.
27
Bi tp ha l c s rt gn
0
l
l
xh
B PB x B . x B (nh lut Konovalop I)
0 xl
h
xA
PA
x lA
A
P0
Trong B v c gi l h s tch hay h s chng ct
PA0
xh
B
.x l
B
.x l
B
x h x h x l .x l
(1 x l ) .x l
A
B
A
B
B
B
l
.x
B
xh
(4)
B
1 1.x l
B
x lgB x hB
5.3.3.
x hB PB PB0
f(T)
x hA PA PA0
28
Bi tp ha l c s rt gn
g H 2O
Trong :
PH02O
PH0 2 O
PA0
0
A
18
MA
M:
x H 2O
ln lt l p sut hi ca nc v ca cht
Suy ra:
m H 2O
P PH02O .xH2O
95
18
95 5
18 342
P PH02O .xH2O x H 2O
P
0
H2O
758 (mmHg)
758
0,997
760
m gly
0,997
m gly 0,014mH2O
92
C%
C Y/A
K
C Y/B
18
18
A.
P 760
m H 2O
m gly
m gly m H 2O
100
0,014m H 2 O
0,014m H 2O m H 2 O
a.
P P20
760 762
0,00552
x 0
0
P1 P2 400 762
x l2 1 x 1l 0,9948
0
l
1
b.
0,21
x 1h P01 x 1l 400 0,9
29
Bi tp ha l c s rt gn
Phn ca etanol: x E
b.
c.
100
nT
92
0,46
xT
100
100
nB nT
78 92
2,1739
0,41
2,1739 3,125
3,125
0,59
2,1739 3,125
l
PM PM0 xM
88,7 0,59 52,333(mmHg)
88,7
0,59
44,5
h
xM
0,7415
88,7
1 ( 1)x lM
1
1 0,59
44,5
l
.xM
p sut hi ca Benzen:
p sut hi ca Toluen:
nE
Phn ca metanol: x M
100
nB
78
0,54
xB
n B n T 100 100
78 92
b.
S mol etanol:
V d 5. Hn hp SnCl4 (1) v CCl 4 (2) tun theo qui lut ca dung dch l
tng. 90oC p sut hi bo ha ca SnCl4 v CCl4 ln lt l 362 mmHg
v 1112 mmHg. Di p sut chun 760mmHg, SnCl 4 si 1140C v CCl4
o
si 77 C:
a.
Xy dng gin thnh phn - p sut ca cc cu t v xc nh
trn gin p sut P1, P2 v P ca hn hp c phn mol ca CCl 4 l
0,7.
0
b.
Xc nh thnh phn hn hp SnCl 4 - CCl 4 si 90 C di p sut
760mmHg.
c.
Xc nh thnh phn hi ti 900C.
Gii
a.
Xy dng gin thnh phn - p sut
30
Bi tp ha l c s rt gn
P
(mmHg)
a.
779,1
362
2
b.
108,6
0,7
SnCl4
PSnCl 4
CCl4
p sut ca CCl 4:
PCCl 4
b.
0
PCCl
.x CCl 4
4
Ta c:
ln
P02
P01
x l2
x 1l
PA0
PB0
PA0 373
PA0 298
PB0373
PB0298
x Bl
x lA
0,75
3
0,25
P2 1
1
P1
R T2 T1
A
R
1
1
T2 T1
(1)
B
R
1
1
T2 T1
(2)
x h2
x 1h
Tng t i vi cht B:
x1 0
P1 P20 362 1112
c.
ln
(mmHg)
Ta c: Pt P1 x1 P2 x 2 P2 P1 P2 x1
0
i vi cht A:
p sut ca hn hp:
P = 108,6 + 779,1 = 887,7 (mmHg)
Xc nh thnh phn hn hp SnCl 4 - CCl 4
100 C:
Ta c: PA PA .x A v PB PB .x B
Theo bi ta c: PA = PB
0
1112
Gii
250C:
1112 0,53
3,464
362 0,47
PB373 PA 298 R B
T2 T1
1 PA0 373
0,507
3 PB0373
PA0 373
1,52
PB0373
31
Bi tp ha l c s rt gn
2.
3.
(1)
600
500 x lA
(2)
4.
(3)
5.
6.
b.
5.5.
1.
100.xlA 600 1 x lA
xlA
0,.857 v
x Bl
0,143
Bi tp t gii
250C p sut hi bo ha ca nc nguyn cht l 23,7 mmHg.
Tnh p sut hi trn dung dch cha 10% glyxerin trong nc nhit
.
S: 23,2 mmHg
7.
32
Bi tp ha l c s rt gn
8.
9.
33
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 6
CN BNG GIA DUNG DCH
LNG V PHA RN
6.1. Tnh cht ca dung dch long cc cht tan khng bay hi
6.1.1. gim p sut hi ca dung dch
gim tng i p sut hi ca dung dch bng tng phn phn t
ca cc cht tan khng bay hi trong dung dch.
P 0 P P
0 x
P0
P
Trong :
0
P : p sut hi ca dung mi nguyn cht
P: p sut hi ca dung dch
x: phn mol ca cht tan
6.1.2. tng im si v h im kt tinh
R.T02 .M
1000
Trong :
R: hng s kh
T0: nhit chuyn pha
M: phn t lng
: nhit chuyn pha
6.1.3. p sut thm thu
p sut thm thu ca dung dch c nng xc nh l p sut ph
phi tc ng ln mt mng bn thm nm phn cch gia dung dch v
dung mi nguyn cht dung dch ny c th nm cn bng thy tnh vi
dung mi (qua mng bn thm).
= CRT
Trong :
: p sut thm thu
C: Nng dung dch (mol/l)
R: hng s kh
T: nhit tuyt i
34
Bi tp ha l c s rt gn
ng aeb c gi l ng lng.
ng arAr Bb c gi l ng rn.
6.2.
Hn hp eutecti
p sut khng i, hn hp eutecti s kt tinh nhit khng i
theo ng thnh phn ca n. Hn hp eutecti c tnh cht ging nh mt
hp cht ha hc, song n khng phi l mt hp cht ha hc m n ch l
mt hn hp gm nhng tinh th rt nh, rt mn ca hai pha rn A v rn B
nguyn cht kt tinh xen k vo nhau.
6.2.4. Php phn tch nhit
6.2.3.
6.2.2.
35
Bi tp ha l c s rt gn
T K .Cm
T
1,5
0,806
Cm
K
1,86
(mol/1000g)
tng im si:
b.
1000
18
P P0 .x 23,76
23,42 (mmHg)
1000
0,806
18
P 17,54 17,22
0,018
P0
17,54
36
Bi tp ha l c s rt gn
m ct
60
0,018
M
x
m ct m H2O
60
18
Gi s m ct m H O 100 (g)
2
(1)
a.
(2)
m H 2O 100 m ct
b.
m
100
V dd
99
d
1,01
(ml)
CM
5,75
n
60 1000 0,968
V
99
m l HR c
0,2
4
mr
He
0,25 5
Ta c : ml + mr = 90 g
ml = 40 g; mr = 50 g
Khi lng ca rn A v rn B
m RA
(mol/l)
a.
m RB
R C R B 0,8
4
R C R A 0,2
Ta c RA + RB = 50 g
RA = 40 g
RB = 10 g
V d 5. Gin kt tinh (T - x) ca h hai cu t A - B c cho trong hnh
sau. Lm lnh 110 gam h Q.
a.
Xc nh s pha v bc t do ca h ti cc vng I, II v nhit kt
tinh ca cu t A, B nguyn cht.
b.
Xc nh nhit bt u kt tinh ca h Q. Khi im h nm ti H c
A v B kt tinh mt phn v im rn chung (gm rn A v rn B)
nm ti RC. Tnh lng rn A v rn B kt tinh v lng lng
eutecti cn li.
c.
Tnh lng lng eutecti ti a thu c t h trn.
37
Bi tp ha l c s rt gn
m l(e)
m Rc
6.5.
1.
a.
b.
HR B 0,3 3
He
0,4 4
Gii
S pha v bc t do ca cc vng
Vng I: f = 1, c = 2
Vng II: f = 2, c = 1
0
Nhit kt tinh A: 450 C
0
Nhit kt tinh B: 700 C
0
Nhit bt u kt tinh: 600 C
Ta c h pt:
m Rc
m le
He
0,4 8
HR c 0,15 3
m RA
m RB
R C R B 0,15 3
R C R A 0,85 17
mRa + mRb = 80
Gii h ta c: mRb = 68 (g); mRa = 12 (g).
Khi
lng
2.
38
Bi tp ha l c s rt gn
3.
4.
5.
40
60
433
20
80
300
10
90
273
0
100
326
a.
Xc nh thnh phn eutecti.
b.
Xc nh khi lng Sb tch ra nu 10kg hn hp lng cha
40% Pb c lm ngui ti 4330C.
S: a. 87%Pb v 13%Sb; b. mSb = 5kg
Gin kt tinh ca h A - B c dng nh hnh di. Lm lnh 100g
h Q. Khi im h nm H. C A v B kt tinh mt phn. im rn
chung nm ti R.
a.
Xc nh lng A v B kt tinh v lng lng eutecti cn li.
b.
Tnh lng eutecti ti a thu c.
c.
Phi trn A v B vi thnh phn nh th no thu c hn
hp A v B ng thi kt tinh.
6.
7.
39
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 7
IN HA HC
Mt cht tan khi ha tan vo dung mi, to thnh dung dch m dung
dch c kh nng dn in gi l dung dch in ly.
7.1.2. S in ly
tng im si v gim im ng c ca dung dch in ly cao
hn so vi dung dch l tng hay dung dch khng in ly.
T = i.K.Cm
Trong :
i: l h s Vant Hoff
K: hng s
Cm: nng molan
p sut thm thu ca dung dch in ly cng cao hn p sut thm
thu ca dung dch l tng hay dung dch khng in ly.
in ly = i.C.R.T
Trong :
: p sut thm thu
C: nng mol/l
R hng s kh
T: nhit tuyt i
H s b chnh i l t s gia tng s tiu phn thc s c trong dung
dch v s tiu phn ban u:
Trong :
. .m
1
.m
+, -: h s hat ca cc ion
Lc ion: I m
1
mi Zi2
hoc I C
1
Ci Zi2
Trong :
i: l k hiu ca tt c cc ion trong dung dch mi
Ci: nng thc ca cc ion
7.2. S chuyn vn in tch trong dung dch in ly
7.2.1. dn in ring
dn in ring () l dn in ca mt dung dch c th tch V =
3
1 cm , c t gia hai in cc phng song song c din tch nh nhau
v cch nhau 1 cm.
i 1 1
Trong :
: phn ly
=m+n
Vi m, n l h s ca phng trnh:
AmBn = mAn+ + nBm7.1.3. Hot , h s hot ca cc cht in ly
z+
zM+A- = +M
+ -A
a a .a
Trong : = +
Ta c: a+ = +.m+ v a- = -.m-
Trong l in tr sut:
7.2.2.
1
1
S
R l
l
s
dn in ng lng ()
40
Bi tp ha l c s rt gn
.1000
CN
Trong :
: dn in ring
CN: nng ng lng
= - A C
Mi quan h gia dn in v in ly
Ta c:
E E0
Trong :
M:
Trong :
: dn in ng lng ca dung dch.
G = -n.F.E
7.3.2.2. nh hng ca nng n sc in ng v in cc phng trnh Nernst.
Sc in ng ph thuc vo nng cc cht c trong pin v nhit
ca pin.
Phng trnh Nernst:
RT oxh
ln
nF
kh
Trong :
R: hng s kh
T: nhit tuyt i
F: hng s Faraday
n: s electron trao i
0,059 C .D
lg
n
A a .B b
c
Nu E = 0 G = 0: phn ng cn bng.
7.3.2.4. H thc Luther
H thc ny dng xc nh th in cc cho mt cp oxi ha - kh
ca nguyn t c nhiu mc oxi ha khc nhau. V d, kim loi M c hai
h+
n+
cation M v M (h > n). H ny ng vi ba qu trnh in cc:
h+
M
+ he = M
(1)
G1 = -hFh
Mn+ + ne = M
(2)
G2 = -nFn
Mh+ + (h - n)e = Mn+
(3)
G3 = -(h - n)Fh/ n
V (3) = (1) - (2), nn:
G3 = G1 - G2
Hay:
(h - n)h/ n = hh - nn
7.3.3. Cc loi in cc
in cc loi 1: l mt h gm kim loi hoc kim c nhng vo
n+
ndung dch cha ion ca kim lai hoc kim . K hiu M / M hoc A / A:
n+
M + ne = M
41
Bi tp ha l c s rt gn
0
Mn /M M
n
/M
1
RT
ln
nF aMn
An
RT
lnaAn
nF
Bi tp mu
V d 1. Tnh nhit kt tinh ca dung dch cha 7,308g NaCl trong 250g
6
2
nc cho bit 291K p sut thm thu ca dung dch l 2,1079.10 N/m ,
3
khi lng ring ca dung dch l 1g/cm , nhit nng chy ca nc
3
nguyn cht l 333,48.10 J/kg.
Gii
Ta c:T = i.k.Cm
(1)
7.4.
Vi: k d
Trong :
RT M
8,314.273 .18
1,86
1000 1000.333, 48.18
2
o
T = i.k.Cm
M ta li c:
(mol/kg)
7,308
1000 0,5 (mol/l)
58,5250 7,308
2,1079.106
1,74
CRT 1,013.105.0,082.291.0,5
0,1885
1,0134
1,86 0,1
i 1 1,0134 1
0,0134
2 1
1
2 .C 0,0134 0,1
K
1,82.10 5
1
1 0,0134
2
7,308
Cm
0,5
58,5 0,25
i.CRT
Ta li c:
Nng ca dung dch:
K
1,82.10 5
0,019
C
0,05
20,78
1,742
CRT 0,5 0,082 291
42
Bi tp ha l c s rt gn
in ly:
i 1 1,742 1
0,742
2 1
1
Gii
Vi dung dch KCl ta c:
k = R. 457 = 1,2796 (cm-1)
Vi dung dch CaCl 2 ta c:
iCRT
i 1
i 1) 1 0,95(2 1) 1 1,95
1
Ta c:
M:
m
0,555 2
CN
0,01
V
1 111
8,1134
CRT 8,1134 C
0,32 mol/l
RT 0,082.310
E ( )
RT C1
ln
F C2
RT C1
ln
F
C2
k 1,2796
0,00122 ( 1 .cm-1)
R 1050
(N)
C
0,01
(cm .
1 .lg-1)
M:
2,34.10 5
0,0216
0,05
(NH Cl) ) Cl
4
43
Bi tp ha l c s rt gn
k 0,5
1,182.10-3 -1.cm-1
R 423
1000. 1000.1,182.10 3
118,2cm2 . 1.dlg1
C
0,01
Ta c:
l:
144,8
3
in ly
0,125N
VHCl
100
89
113,7
Nng ca Zn :
2+
[Zn ] = 0,783 0,005 = 0,004 N = 0,002 M
Th in cc:
2+
dn in ng lng:
CHCl
0,059
lg[Zn2 ]
2
0,76
0.059
lg0,002 0,839 V
2
E E0
0,059 Cd 2
lg
2
Cu 2
Trong :
E 0,34 0,4 0,74 (V)
Th vo cng thc trn ta c:
0
0,059 [Cu2 ]
lg
2
0,05
44
Bi tp ha l c s rt gn
phn ly:
0,74
CuSO4 0,1
E E0
o Cal E
pH Quin
0,059
0,699 0,3338 0,0096
pH
6,027
0,059
V d 15. Cho pin, Cu/ CuCl2 (0,7M)// AgNO3 (1M)/ Ag. Cho bit phn ly
ca dung dch CuCl2 l 80% v dung dch AgNO3 l 85%, in th tiu chun
ca in cc Cu l 0,34V v in cc Ag l 0,8V. Tnh sc in ng ca
pin v tnh lng AgNO3 cn thm vo sc in ng ca pin tng thm
0,02V, cho th tnh bnh l 1lt.
Gii
2+
CuCl2 = Cu + 2Cl
Nng ion Cu :
2+
80
0,56
Cu 0,7 100
2
AgNO3 = Ag +
Nng ion Ag :
+
E 0,46
85
Ag 1
0,85 (M)
100
0,059
0,56
0,463
lg
2
0,85 2
(V)
E = 0,483 (V)
0,483 = 0,46 -
[AgNO3] =
nAgNO
0,059
0,56
lg
2
2
Ag
1,836
2,16(M)
0,85
pH
(M)
NO3
0,059 Cu 2
lg
2
2
Ag
M:
Ta c:
E cal
1
0,059
Sut in ng ca pin:
0
0
0
E = + - - = 0,8 - 0,34 = 0,46 (V)
M:
E cal
0,059
E = 0,059 +
cal 0,788
Cal
0,059
1
lg
0,847
2
0,12
(V)
45
Bi tp ha l c s rt gn
V d 17. Cho in th tiu chun ca in cc Cu l 0,34V, ca in cc Ag
l 0,799V. Chng minh phn ng sau khng xy ra:
2+
+
2Ag + Cu = 2Ag + Cu.
Gii
+
Cc m:
2Ag 2e = 2Ag
2+
Cc dng:
Cu + 2e = 2Cu
Vy pin c hnh thnh t phn ng trn l:
+
2+
Ag/ Ag // Cu / Cu
Sc in ng tiu chun ca pin tnh c:
E0 = 0,34 0,799 = - 0,459 (V)
Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu
b.
Cu / CuCl2 / AgCl / Ag
2+
Cc m:
Cu - 2e = Cu
Cc dng:
2AgCl + 2e = 2Ag + 2Cl
Zn/ Zn // Fe , Fe / Pt
2+
2+
3+
V d 20. Cho phn ng ca pin l: Hg + 2Fe = 2Hg + 2Fe c hng
0
0
0
0
s cn bng 25 C l 0,018 v 35 C l 0,054. Tnh G v H ca phn
0
ng 25 C.
Gii
0
Coi H khng thay i trong khong t 25 - 35 C ta c:
a.
1
H 1
K T1
R T2 T1
0,054 H 0 1 1
ln
0,018 8,314 T2 T1
ln
K T2
H = 83834,58 (J)
0
G = -RTlnKp = -8,314 298 ln(0,018)
= 9953,36 (J)
V d 21. Cho pin: Zn / ZnCl 2 (0,5M) / AgCl / Ag.
a.
Vit phn ng in cc v phn ng trong pin.
b.
Tnh sc in ng tiu chun, bin thin th ng p tiu chun ca
pin.
c.
Tnh sc in ng v bin thin th ng p ca pin.
Cho bit in th tiu chun ca in cc Zn l -0,76V, ca in cc
Ag/AgCl/Cl l 0,2224V.
0
46
Bi tp ha l c s rt gn
b.
Gii
Phn ng in cc v phn ng trong pin
2+
Cc m:
Zn - 2e = Zn
Cc dng: 2AgCl + 2e = 2Ag + 2Cl
Trong pin: Zn + 2AgCl = 2Ag + ZnCl 2
Sut in ng chun trong pin
c.
Th ng p chun:
0
0
G = -nFE = -2 96500 0,9824 = -189603,2 (J)
Sut in ng ca pin:
a.
M ta li c:
Ta c:
0,059
lg Zn2 Cl
2
E 0,9824
0,059
2
lg0,5
. 1 0,9913 (V)
2
Th ng p ca pin:
G = -nFE = -2 96500 0,9913 = -191321 (J)
+
V d 22. Hy xc nh nng ion H trong dung dch. Khi chun 10ml
hn hp HCl bng dung dch NaOH 0,1N th cc gi tr o c, c c
trn cu Wheatstone l:
VNaOH(ml)
0
5
8
9
10
11
12
13
(cm2.-1
540
490
468
466
464
462
475
490
.lg-1)
Gii
Ta xc nh im tng ng ca php chun in th bng s
thay i t ngt ca dn in ring.
T bng s liu th im tng ng chnh l im c th tch NaOH
bng 11ml. Ta tnh c nng ca dung dch HCl:
CHCl
0,11N
VHCl
10
t t 1 t 1 0,491 0,509
E E0
[NH4 ].[OH ]
[OH ]2
[NH4 OH]
[NH4OH]
Ta tnh c:
b.
Trong 1 lt dung dch cha 0,1 mol NH4OH v 0,1 mol NH4Cl.
[NH 4 ].[OH ]
[NH 4 OH]
-5
47
Bi tp ha l c s rt gn
Bit
0
0Ag/Ag 0,799(V); Mo(CN)
0,868(V).
3
/Mo(CN)4
6
a.
b.
Gii
+
Cc m:
Ag
- 1e = Ag
3Cc dng:
Mo(CN)6
+
1e
Pin: Ag / Ag+ // Mo(CN)63-, Mo(CN)64- / Pt
Hng s cn bng
Sc in ng tiu chun:
Zn
4Mo(CN)6
c.
lnK cb
7.5.
2.
Mo(CN)6
0
x
x
x
x
0,059 Mo CN 6 Ag
lg
3
n
Mo CN 6
E 0,069
1.
4.
4-
x2
14,695 x 0,09932
0,1 x
E E0
3.
5.
+
Ag
0,059
lg0,09932 0,1282V
1
Bi tp t gii
Cho dng in khng i i qua bnh in phn vi in cc l Pt
cha dung dch H2SO4 long trong 1 gi c 336 ml hn hp kh H2 v
O2 thot ra. Tnh cng dng in.
S: I = 0,536 ampe
Xc nh hng s cn bng ca phn ng:
Cd + ZnSO4 = CdSO4 + Zn
Kcb = 14,695
+
Nng ca Ag
3=
Ag + Mo(CN)6
0,1
x
(0,1 - x)
Hng s cn bng:
K cb
d.
nFE
1 96500 0,069
2,6875
RT
8,314 298
Cd
cm2. dlg-1
S: 390,6
8.
cm2. dlg-1
S:
7.
-1
S: 62%
Tnh dn in ng lng gii hn ca dung dch acid acetic khi
0
dung dch c pha v cng long 25 C. Bit dn in ng
lng gii hn ca HCl, CH3COONa v ca NaCl ln lt l: 426,1;
91 v 126,5
6.
97,51cm21dlg1
aSO
2
4
-3
48
Bi tp ha l c s rt gn
9.
Tnh nhit si ca dung dch CH3COOH 0,2M trong nc. Cho bit
-5
hng s phn ly K ca CH3COOH l 1,8.10 v hng s nghim si
ca nc l 0,513.
0
S: 100,104 C
49
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 8
1
b(a x)
k.t
ln
a b a(b x)
NG HA HC
ng hc
8.1.1. Xc nh thc nghim vn tc phn ng
Vn tc phn ng: l s bin thin nng ca cc cht trong mt
n v thi gian v mt n v th tch.
aA + bB = cC + dD
Vn tc ca phn ng:
8.1.
1 dA
1 dB
1 dC
1 dD
v
a dt
b dt
c dt
d dt
8.1.2. Bc phn ng
Phn ng bc 2
2A
sn phm
C
ln Ao kt
C
A
ln2
t1/2
k
Sn phm
1
1
Phng trnh ng hc:
0 kt
CA CA
1
Thi gian bn hy: t 1 2
kC 0A
hoc
C0A C 0B x
1
kt
ln
C0B C0A C0B C 0A x
Phn ng bc 3
3A
8.1.2.3.
Sn phm
C A
1
C
1
0 2
A
Sn phm
2kt
8.1.3. Xc nh bc phn ng
Z n n
n
n
Vn tc phn ng: V k. A 1 B 2 ...
Tm n1: Cho [B], [C], [D]., [Z] d
V k.A n1
V k.B n 2
50
Bi tp ha l c s rt gn
Tng t ta c n3, n4,, nn
N = n1 + n2 +..+ nn
8.1.4. nh hng ca nhit n tc phn ng
Vant Hoff khi nghin cu s nh hng nhit n vn tc phn
0
ng th ng cho rng c tng nhit ln 10 C th vn tc phn ng tng t
2 n 4 ln.
k T n.10
n
kT
Trong : l h s nhit .
1
1
o kt
CA CA
Hng s tc ca phn ng l:
ln
k 2 E a T2 T1
k1
R T1 .T2
Trong :
k1, k2: hng s tc phn ng nhit T1, T2.
Ea: nng lng hot ha
T1, T2: nhit (0K)
R: hng s kh l tng
8.2. Bi tp mu
V d 1. Lng cht phng x Poloni sau 14 ngy gim i 6,85% so vi ban
u. Xc nh hng s tc phng x v chu k bn hy ca Poloni. Cho
bit phn ng l bc 1.
Gii
V phn ng l bc 1 ta c phng trnh ng hc cho phn ng bc
1:
ln
C0A
kt
CA
1
C
ln
0,00507 (ngy-1)
0
14 0,9315CA
0
A
Chu k bn hy l:
t 1/ 2
Chu k bn hu ca phn ng l:
t 1/ 2
1
kC0A
30 (pht)
ln2 0,693
0,1216 (gi-1)
t1/ 2
5,7
1
1
o 10k
o
0,75C A C A
1
k
30CoA
ln 2
0,693
136,7 (ngy)
k
0,00507
ln
t 75%
C0A
0,25C0A
11,4 (gi)
0,1216
t 87%
ln
C0A
0,13C0A
16,78 (gi)
0,1216
51
Bi tp ha l c s rt gn
C 0A
1
-1
ln
0,0511 (pht )
0
10
0,6C A
ln
k2
52000 1
1
(
)
k2 = 0,1046 (pht )
0
Thi gian (pht) phn ng ht 75% lng cht 450 C l:
i vi phn ng bc 2:
1
1
1
1
o kt
o 10k
o
CA CA
0,6C A C A
Hng s tc ca phn ng l:
1
1
1
o
o
6C A 10C A 15CoA
k1
ln2 0,693
0,00191 (pht-1)
t1/ 2
363
k 2 E a 1 1
( )
k1
R T2 T1
ln
0
x
3Po PT
2
35191,1N/ m2
2
2
Ti t = 6,5 pht:
P6,5
19,9
74914,6
29859,2N/ m2
2
2
Ti t = 13 pht:
P13
Ti t = 19,9 pht:
52
Bi tp ha l c s rt gn
P19,9
3P P 3.41589,6 74914,6
o T
24927,1N/ m2
2
2
t1/ 2 t 50%
ln
CoA
kt vi CoA 41589,6
CA
Ti t = 6,5 pht ta c
k1
ln
k3
ln
41589,6
24927,1
0,0256phut 1
19,9
ta c:
C C
o
A
o
B
CoA CBo
1
0,025N
40
CoA
1
1
0,025N v CBo
0,05N
40
20
t 1/2 t 50%
1
2 0,05 0,025 6,8
ln
2,380,05 0,025
0,05
k1 k 2 k3
0,0256phut 1
3
CoA CBo
Khi trn 1lt dung dch etylacetat 1/20N vi 1 lt dung dch NaOH 1/10N
ta c:
41589,6
35191,1
0,0257phut 1
6,5
41589,6
ln
29859,2 0,0255phut 1
Ti t = 13 pht ta c: k 2
13
Ti t = 19,9 pht ta c:
b.
1
1
16,8phut
o
kC A 2,38.0,025
ln2 0,693
0,01155 (giy-1)
t1/ 2
60
lnk
T
Ea
lnko
RT
Nhit cn thit l:
Ea
25000
349K
R(ln k o ln k) 1,987.(ln 5.1013 ln 0,01155)
k1
ln 2
0,693
0,267.106
t1/ 2 2592000
lnk
-1
(pht )
Ea
lnko
RT
Nhit cn thit l:
53
Bi tp ha l c s rt gn
T
Ea
25000
269K
R(ln k o ln k) 1,987.(ln 5.1013 ln 0, 267.10 6 )
ln
k 2 E a 1 1
( )
k1
R T2 T1
ln3
Ea
1
1
(
)
1,987 310 300
CA
1,0
1,0
Wo
0,025
0,0025
Hy vit phng trnh ng hc ca phn ng.
Gii
Phng trnh ng hc ca phn ng c dng:
W kC A C B
Da vo gi tr tc u ta xc nh gi tr ca
W01 =
W02 =
W03 =
k(C ) (C ) k1 1 0,025
o
A
o
B
Ti t = 27 pht th
Ea
1
1
(
)
1,987 1010 1000
C0B
W = 0,025(CA )(CB )
V d 11. ng hc phn ng bc mt hnh thnh axit c nghin cu
bng cch ly mu t hn hp phn ng theo tng chu k v nh phn
bng dung dch kim. Th tch dung dch kim dng nh phn cc thi
im khc nhau sau khi phn ng bt u thu c nh sau:
Thi gian (pht)
0
27
60
Ea = 20,3 (kcal/mol)
Ti 1000K:
ln3
Ta tnh c = 1, = 2 v k = 0,025
Vy phng trnh ng hc ca phn ng trn l:
0,1
0,00025
1
29,7
1 C0
-1
k ln A
ln
0,0348 (pht )
C A 27
11,6
t
Ti t = 60 pht
1
29,7
1 C0
k ln A
ln
0,0347 (pht-1)
C A 60
3,7
t
54
Bi tp ha l c s rt gn
y l phn ng bc 2 ta c:
kt
1
C (C x)
ln
o
(C C A ) C (C x)
o
B
o
A
o
B
o
B
o
A
0,00020,001 0,0001
1
1
ln
t
230
1
3, 46.1015
E a
1
1
k 2 E a 1
( ) ln
(
)
15
k1
R T2 T1
0,0787.10
1,987 298 273
Ea = 24,463 (kJ/mol)
ln
CA
CB
a.
b.
1
0,1
0,1
2
0,2
0,2
3
0,1
0,2
Bc phn ng i vi A v B.
Hng s tc phn ng.
2,0
8,0
8,0
c.
Tnh Wo khi
a.
Gii
Phng trnh ng hc ca phn ng c dng:
W kC A C B
C oA = CBo =0,5M.
Da vo gi tr tc u ta xc nh gi tr ca
o
A
W01 =
o
B
W02 =
b.
c.
Khi
o
A
-1
o
=0,5M.
B
ln
a.
1
47, 44.1015
E a
1
1
k 2 E a 1
( ) ln
(
)
15
k1
R T2 T1
13,5.10
1,987 318 308
Ea = 24,460 (kJ/mol)
ln
1
577,8.1015
E a
1
1
k 2 E a 1
( ) ln
(
)
15
k1
R T2 T1
250.10
1,987 338 328
Ea = 24,461 (kJ/mol)
ln
k 2 E a 1 1
( )
k1
R T2 T1
55
Bi tp ha l c s rt gn
Ea
16
1
1
ln
) a 114778J / mol
0,385 8,314 716 600
Ea
lnko
b.
Tnh hng s k0: lnk
RT
114778
ln0,385
lnk o
8,314.600
ko 378,559.107 M1.s1
ln
k 2 E a 1 1
( )
k1
R T2 T1
18,54.10
Ea
1
1
ln
(
)
5
1,12.10
8,314 737 418
Ea 22,522kJ/ mol
E a 1 1
k
Cng p dng phng trnh: ln 2
( )
k1
R T2 T1
-5
Vi T1= 418K, T2= 633,2K v k1 = 1,12.10 , Ea 22,522kJ/ mol
Vi T1 = 418K, T2 = 737K v k1 = 1,12.10 , k2 = 18,54.10 ta c:
-5
-5
ta c:
ln
k2
22522
1
1
(
)
5
1,12.10
8,314 633,2 418
k 633,2K 10,114.10 5 M 2 s 1
Ti 270C ta c:
k1
ln 2 0,693
1,386.10 4 s 1
t1/ 2
5000
Ti 370C ta c:
k2
ln 2 0,693
6,93.10 4 s 1
t1/ 2
1000
E a 1 1
k
p dng phng trnh: ln 2
( )
k1
R T2 T1
Ea 124,4 (kJ/ mol)
8.3.
1.
Bi tp t gii
S ph thuc ca hng s tc phn ng phn hy PH3 vo nhit
c biu th bng phng trnh:
lgk
18963
2lgT 12,130.
T
56
Bi tp ha l c s rt gn
57
Bi tp ha l c s rt gn
Chng 9
HP PH V HA KEO
Vi:
V
3
(cm /g)
22400
1
lgx lgb lgp
n
k 1.p
k 2 k 1.p
k
A 2
k1
x l hp ph mt thi im no .
xm l hp ph cc i.
p
A
1
p
x xm xm
9.1. Hp ph v hp ph
x
xm
P
1
C 1 P
V(P0 P) Vm .C Vm .C P0
Vi:
P0: p sut hi bo ha
V: th tch kh hp ph p sut P
Vm: th tch kh b hp ph lp th nht (lp n phn t)
C: tha s nng lng.
th
P
V(P0 P)
S0
Vm .N.Wm
V0
Trong :
23
N : s Avogadro (= 6,023.10 )
Wm : b mt chim bi cht b hp ph lp n phn t.
V0: th tch ca 1 mol kh iu kin chun (22.400 cm3/mol).
9.5. S hp ph trn ranh gii b mt pha lng - rn
Lng cht b hp ph x (mmol/g) b hp phn t trn b mt cht rn
trong dung dch c tnh bng cng thc:
(C0 C1 )V
100
m
Trong :
C0 v C1 l nng ban u v cn bng ca cht b hp ph (mol/l).
V l th tch trong xy ra s hp ph (l).
m l lng cht hp ph (g).
58
Bi tp ha l c s rt gn
9.6. Bi tp mu
dm.dd
RT
dm . dd
10,19.10 3
G
mol.m 2
RT
8,314.(15 273)
Trong :
C: Nng ca dung dch in ly (mol/l)
V: th tch ca dung dch cht in ly (ml)
: th tch ca dung dch keo (ml)
Th cc gi tr c c vo cng thc trn ta c:
C.V
0,01.0,0631
.1000
.1000 0,631.103 mol / lit
1000
b.
c.
59
Bi tp ha l c s rt gn
{mAgI.nI-.(n-x)K+}.xK+
M kh nng gy keo t t l thun vi bc ca in tch ion tri du.
2+
+
Dung dch (CH3COO)2Ca c ion Ca c bc ln hn ion K ca dung dch
K2SO4.
V d 7. Vit cng thc ca mixen keo Al(OH) 3 vi cht n nh l AlCl3 v
keo Fe(OH)3 vi cht n nh l FeCl 3. Dung dch Na2SO4 l cht keo t tt
i vi keo no? V sao?.
Gii
Mixen keo: {mFe(OH)3.nFe3+.(3n-x)Cl-}.xCl -.
V
{mAl(OH)3.nAl3+.(3n-x)Cl-}.xCl-.
3+
3+
Dung dch Na2SO4 l cht keo t tt vi keo Fe(OH)3 v Fe v Al c
cng in tch nn kh nng keo t t l thun vi bn knh Ion. Bn knh
3+
3+
ca ion Fe ln hn Al nn n b keo t mnh hn.
-6
V d 8. Ngng keo t ca Al2(SO4)3 i vi keo As2S3 l = 96.10
3
3
kmol/m . Hi cn bao nhiu ml dung dch Al2(SO4)3 nng 0,01 kmol/m
3
keo t 0,1 m dung dch keo As2S3 ni trn.
Gii
Ta c cng thc tnh ngng keo t nh sau.
C.V
1000
=
Trong :
C: Nng ca dung dch in ly (mol/l)
V: th tch ca dung dch cht in ly (ml)
: th tch ca dung dch keo (ml)
Th cc gi tr c c vo cng thc trn ta c:
96.106
0,01.V
V 96.102 ml
100
ko
1
1
2,72.10 9 l / hat.giay
11
3,2.10 .11,5
9.7. Bi tp t gii.
1.
Keo AgI c iu ch t phn ng trao i:
60