Professional Documents
Culture Documents
Pregled
Uvod
Uslovi za kvantitativnu analizu
Argentometrija
A
ij
Titracione krive
Konstante ravnotee i kvantitativnost reakcija
Mohr-ova metoda direktna titracija hlorida i bromida
Volhard-ova metoda - odreivanje hlorida, bromida i jodida
Talone titracije uz adsorpcione indikatore
Fajans-ova metoda - odreivanje hlorida direktnom titracijom
Odreivanje sulfata uz adsorpcioni indikator
Frakciono taloenje/razdvjanje (dva) halogenida
Slavica Rai
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
Argentometrija
odreivanje halogenida (X: Cl-, Br-, ...) sa standardnim r. AgNO3
Ag+ + X-
AgX(s)
brzina i kvantitativnost
Metoda
Odreivanje ZTT
Mohr-ova
Volhard-ova
Fajans-ova
adsorpcija na koloidima
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
pX
Titracione krive
pAg
pCl
Primer:
Titrira se 100,00 mL rastvora NaCl, c = 0,01 M, rastvorom AgNO3 ,
c = 0,012 M (KAgCl =1,8 10 -10). Izraunati pCl i pAg vrednosti:
a) na poetku titracije
b)) kada jje dodato 20,00
, mL rastvora AgNO
g 3
c) u ETT
d) kada je dodato 100,00 ml rastvora AgNO3
Ag+ + ClppKAgCl = p
pAg
g + pCl
p = 9,74
,
VAgNO3, mL
a)
b)
c)
d)
na poetku titracije
do ETT
u ETT
posle ETT
K t t ravnotee:
Konstanta
t
Kr
Cl
[Ag ]
zanemaruje
j se
pCl = 2,2
1,8 10 10
2,86 10 8
0,0063
pAg = 7,54
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
Alternativno,
iz AgCl(s)
Vuk
1
5,6 109
1,8 10 -10
KAgCl = [Ag+][Cl-]
AgCl(s)
sp
[Ag+] = ?
neistitrirani
[Cl-]= 0,0063 M
[Cl ]
Ag+ + Cl-
Ag Cl K
AgCl(s)
Ag+ + Cl-
KAgCl = [Cl-][Ag+]
[A +]uk = [Ag
[Ag
[A +] + [Ag
[A +]
zanemaruje se
Cl Ag
viak AgNO3
1,8 10 10 1,34 10 5
[Ag ]
VAgNO3
100,00mL 0,01mol
83,33mL
0,012mol
iz AgCl(s)
pAg =3,0
10
Ag+ + X-
AgX(s)
Kr
Titracije:
Ag X
Kr
1
Ksp
Kr
1
1
1,2 10 16
K AgI 8,3 10 17
Kr
1
1
2 10 12
K AgBr 5 10 13
Kr
1
1
5,6 10 9
K AgCl 1,8 10 10
VAgNO3, mL
11
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
12
AgCl(s)
beo
2
Ag+ + CrO
A
C O42-
Uslovi odreivanja:
A 2CrO
Ag
C O4(s)
()
pH < 6,5
crvenosme
2CrO4 2- + 2H+
2HCrO4-
Cr2O7 2- + H2O
KAg2Cr2O7 > KAg2CrO4
pH > 10,00
2AgOH(s)
Ag2O(s) + H2O
13
2Ag+
+ CrO4
A Cl( )
AgCl(s)
2-
Izraunavanje RAg2CrO4
R [CrO4 ]
Ag2CrO4(s) indikatorska r.
[Ag ]
2
[Ag ] 2R
K sp 2R R 4R 3 1,1 10 12
2
Izraunavanje RAgCl
R3
R = [Ag+ ] = [Cl-]
Ag2CrO4
R
14
K Ag
A 2 CrO
C O4
4
6,5 10 5 M
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
16
K Ag 2CrO 4
[CrO4 ]
[Ag ] 2
1,1 10 12
6,1 10 3 M
(1,34 10 5 )2
rastvor je intenzivno uto
obojen i ometa utvrivanje ZTT
praktina koncentracija
indikatora: 410-3
18
Alternativno,
izraunati [Ag+ ] pri kojoj poinje taloenje Ag2CrO4 ,
ako je praktina koncentracija [CrO4 2-] = 4 10-3 M
[Ag ] 2
K Ag
A 2 CrO
C O4
2
[CrO4 ]
1,1
1
1 10 12
2,75 10 10 M
4 10 3
[Ag ] 1,66 10 5 M
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
20
Uslovi odreivanja:
Cl- + Ag+
AgCl(s) + Ag+
u viku
2.
Ag+ + SCN
viak
AgSCN(s)
viak
3.
Fe3+ + SCN
FeNH4(SO4)2 + 4H2O
Fe(SCN)2+
AgCl(s) + SCN
Indikator: FeNH4(SO4)2
Tip indikatorske reakcije: formiranje kompleksa
AgSCN(s)
Cl
AgSCN(s)
22
Cl
KAgSCN=1,110 -12
K
[Cl ]
[Ag ]
1,8 10 10
AgCl
1,6 10 2
12
K
[SCN ] [Ag ]
1,1
10
AgSCN
U ETT: AgSCN(s)
Ag+ + SCN-
Fe3+ + SCN
K+
Fe(SCN)2+
K+
AgCl
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
K+
23
24
K st
[Fe(SCN)2 ]
6 10 6
2 10 2
3
3
[Fe ] [SCN ] [Fe ] 1,05 10 6
[Fe 3 ]
6 10
0,0286M ~ 0,03M
2 10 2 1,05 10 6
brzo
b
formiranje
f
i j koloidnog
k l id
taloga:
t l
Ag+ + X-
U praksi:
Koristi se 2x manja koncentracija indikatora (0,015 M)
jer teorijska ometa uoavanje ZTT
AgX(s)
25
26
Fajansova metoda
- odreivanje hlorida direktnom titracijom Ag+ + ClAgCl(s) + Ag+ + In
AgCl(s)
Optimalni uslovi:
Koagulacije
g
j koloida je
j nepoeljna
p
j smanjuje
j j se p
povrina taloga
g
Indikatorska reakcija se deava na povrini taloga!
pKa 7,0;
7 0; pH > pKa
pH 7 9
Na pH < 7 izostaje adsorpcija In- : In- + H+
27
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
HIn
28
In-
Cl- Na+
Cl-
Dihlorofluorescein: pKa 4
Radna pH vrednost za titraciju: pH > pKa
In-
Na+
Na+
In-
Ag+ In
Ag+
In29
30
Pre ETT:
2+
2SO4 + Ba
Reakcija u ZTT:
2+
2SO4 + Ba + 2In-
BaSO4Ba2+ 2InBa
Ba
BaSO4
SO4
BaSO4
SO42-
2In2In2+
Ba2+
2In-
In-
Na+
SO42-
In-
Na+
Na+
In31
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
2+
32
2H+ + 2CH3COO-
2CH3COOH
33
34
Primer 1:
Da li je mogue frakciono razdvajanje hlorida i jodida u
rastvoru poetnih koncentracija cNaCl = cNaI = 0,01 M, ako
se taloenje izvodi rastvorom AgNO3?
KAgCl =1,8 10-10, KAgI = 8,3 10-17
K AgI [Ag ] [I ]
35
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
[ Ag ]
K AgI
[I ]
36
[Ag ]
K AgI
[I ]
Primer 2:
Da li je mogue frakciono razdvajanje hlorida i bromida iz zajednikog rastvora poetnih koncentracija cNaCl = cNaI = 1,210 -2 M,
ako se taloenje izvodi rastvorom AgNO3?
KAgCl =1,8
1 8 10
10-10, KAgBr = 5,3
5 3 10
10-13
8,3 10 17
8,3 10 11
10 6
[Ag ]
K AgBr
[Br ]
37
[Ag ]
K AgBr
[Br ]
Primer 3:
Izraunati koncentraciju CrO4 2- jona koja bi omoguila poetak
taloenja Ag2CrO4 , iz zajednikog rastvora Cl- i CrO4 2-, nakon
kvantitativnog taloenja AgCl .
-12
KAgCl =1,8
, 10-10 , KAg2CrO4 = 1,110
,
5,3 10 13
5,3 10 7
10 6
[Ag ]
KAgCl =1,8
10-10
K AgCl
[Cl ]
1,8 10 -10
1,8 10 4
10 -6
CrO K
Ag
2
4
Ag 2 CrO4
2
1,1 10 12
1,8 10
4 2
3,395 10 5 M
slavica.razic@pharmacy.bg.ac.rs
38
40
10