Professional Documents
Culture Documents
Hemija Mediteranskog Voca I Tehnologija Prerade PDF
Hemija Mediteranskog Voca I Tehnologija Prerade PDF
prerade
Skripta
I dio
Kemijsko-tehnolokog fakultet u Splitu
Smjer KTMK
2006.
160
120
151
140
100 100
104
112
voe
80
povre
40
0
1997-99.
2000-03.
2004-05.
PROIZVODNJA VOA
Prema podacima HGK (www.poslovi.hr.), Hrvatska godinje proizvede oko 187.000 tona
groa, oko 70.000 tona jabuka te po oko 35.000 tona ljiva i maslina. No, unato tome uvoze
se velike koliine tih kultura. Godine 2006 uvezeno je ukupno 170.012 tone voa vrijednog
Vanjsko trgovinska bilanca ostvarena uvozom i izvozom voa u posljednjih je 10-tak godina
jedna od najnepovoljnijih. U sluaju voa taj odnos je bio izrazito negativan, gotovo 1:10.
Prema podacima HGK u Hrvatsku je tijekom 2006. uvezeno voa u vrijednosti od 122,05
milijuna dolara dok je izvezena vrijednost u protekloj godinu bila samo 13,05 milijuna
dolara. Najvie se uvoze banane, na drugom mjestu su narane, zatim groe, svjee jabuke,
limun, ljenjaci. Izvozi se najvie mandarina (41 % naeg ukupnog izvoza voa).
PROIZVODNJA VOA
2002.
2003.
000
tona
2004.*
2005.
2006.**
Jabuke
59
58
30
70
74
Kruke
Breskve
10
Marelice
0,9
0,8
1,4
Masline
33
37
28
Groe
370
333
40
181
21
43
36
50
Trenje
Vinje
Narane
0,5
0,5
0,6
0,6
Mandarine
16
11
42
Limuni
0,5
0,5
0,2
ljive
Smokve
Izvor:DZS
* Pravne osobe i dijelovi pravnih osoba (nema podataka za obiteljska poljop. gospodarstva)
** Priopenja DZS
http://hgk.biznet.hr/hgk/fileovi/10265.xls
1. Sjeverozapadna Hrvatska
- zimske sorte jabuka i kruaka
- srednje kasne i kasne sorte treanja
2. Slavonsko-moslavako-bilogorsko podruje
.- zimske sorte jabuka i kruaka
- ljive, trenje, vinje, breskve, lijeska (ljenjak) orah i jagoda
3. Istono slavonsko podruje
- zimske sorte jabuka i kruaka
- vinje, trenje, marelice, breskva, orah
4. Gorski kotar, Kordun, Banovina
- slabo su pogodni za voarstvo osim podruja oko Graaca
PRIMORSKO MEDITERANSKO PODRUJE
Maslina, smokva, badem, vinja maraska, citrusi, roga, ipak, kivi, oskorua,
mumula, iula, marun
Prije rata najvie su se proizvodile jabuke, ljive, lubenice, dinje i masline
Hrvatska je na dnu europske ljestvice potronje voa po glavi stanovnika
SMJERNICE RAZVOJA U VOARSTVU:
Poboljati tehniku proizvodnje i asortimana voa osobito kruaka, i bresaka, te poveati
proizvodnju svih sorti koje sad proizvodimo; marelica, jagoda, malina, ribiza, kupina
JAGODE
MALINA
RIBIZE
GROE
NARANE
MANDARINE
LIMUN
KRUKE
BRESKVE
MARELICE
LJIVE
SALATE
KARFIOL
KUPUS
RAKICA
MRKVA
KRUMPIR
KRASTAVAC
proizvodi
SAD, Poljska
BIVA JUGOSLAVIJA
Poljska, Njemaka
Italija, francuska
Brazil, SAD
Japan
Meksiko, SAD
Kina
Italija, SADS
Turska
Kina, SAD
Kina
Kina, Indija
Kina, SAD
SAD, Italija
Kina
Kina, Poljska
Kina
Opa svojstva
Voe je zreo plod biljke koji sadri sjemenke. Jestivi dio voa, u najveem broju
sluajeva, je mesnati dio perikarpa ili tkiva koje okruuje sjemenku. Voe je openito kiselo i
slatko. Obino se dijeli u nekoliko grupa, na temelju svoje botanike strukture, kemijskog
sastava i klimatskih uvjeta uzgoja. Bobiasto ili bobasto voe je najee sitno i dosta
osjetljivo. Groe je takoer osjetljivo na fiziku silu, i raste u grozdovima. Lubenice su jako
velike i izvana imaju tvrdu koru. Kotiavo voe (stone fruit) ima jednu koticu i obuhvaa
marelice, trenje, breskve, ljive. Jabuasto voe ima mnogo kotica, tu spadaju jabuke,
kruke. Citrusi su narane, limuni, grejp i mandarine bogati su limunskom kiselinom. Tropsko
i suptropsko voe obuhvaa banane, datulje, smokve, ananas, mango i drugo voe koje trai
toplu klimu a ne ubraja se u citruse.
Voe i povre imaju mnogo zajednikog obzirom na svoj sastav, nain uzgoja i branja,
uvjete skladitenja i prerade. U stvari, brojno povre moe se smatrati voem - plodom u
pravom botanikom smislu. Botaniki, voe- plod je onaj dio biljke koji sadri sjemenke.
Tako da po toj definiciji rajica, melancana, papar i neki drugi mogu biti klasificirani kao
voe.
Ipak znaajna razlika izmeu voa i povra proistie iz njihove uporabe. Biljke koje se
uglavnom konzumiraju uz glavno jelo smatraju se povrem dok se biljke koje se konzumiraju
kao desert smatraju voem. Ovakva podjela je proistekla od proizvoaa hrane, obiaja na
tritu i obiaja konzumenata.
Povre potjee od razliitih dijelova biljke i ponekad je korisno grupirati razliito
povre prema dijelu biljke koji se koristi u prehrani, jer iz toga proizlaze oekivana svojstva.
Klasifikacija povra bazirana na morfolokoj strukturi je sljedea:
Kategorija
Korjenasto
Gomoljasto
Zeljasto povre
Lie
Peteljke
Cvijet
Izdanak
Plodovito povre
Leguminoze
Cerealije
Bobasto
drvenasto
Primjer
Slatki krumpir, mrkva
Krumpir
Kupus, pinat , salata
Celer
Kaul, artioka
paroga
Bob, zeleni graak
Slatki kukuruz
Kukumber.
Rajica, melancana
Avokado, hljebovac
2.
3.
4.
5.
Prema BOTANIKOJ klasifikaciji svo voe i povre (preteno voe) dijeli se na:
PRAVI
plodovi
NEPRAVI
Po novoj kalsifikaciji postoje 4 skupine plodova:
PRAVI :
- Jednostavni
- Sastavljeni
- Skupni
NEPRAVI - - Kombinirani
PRAVI PLODOVI - nastali iz plodnika cvijeta
NEPRAVI PLODOVI - nastali iz plodnika cvijeta i drugih dijelova (aka, ...)
JEDNOSTAVNI PLODOVI se razvijaju iz samo jednog plodnika cvijeta
(breskva, vinja, ljiva, trenja
SASTAVLJENI PLODOVI - se razvijaju iz vie plodnika jednog cvijeta
(kupina, malina)
SKUPNI PLODOVI
POVRE
JABUASTO ILI JEZGRIAVO
KOTUNIAVO
LUPINASTO ili LJUSKASTO
BOBULJASTO
JAGODASTO
JUNO VOE (agrumi-citrusi)
1. GLAVIASTI I LISNATO
2. MAHUNASTO
3. KORIJENASTO POVRE I
LUKOVI
4. PLODOVITO POVRE
5. DINJE I LUIBENICE
6. VIEGODINJE POVRE
VOE
1. JABUASTO ILI JEZGRIAVO VOE
- jabuka, kruka, dunja, mumula, oskorua, ipak od divljih plodova
- u ovu skupinu spadaju nepravi kombinirani plodovi koji imaju mesnato usploe= mezokarp
- samo mumula spada u prave sastavljene plodove jer u sebi sadri malo kotice
- karakteristino je da plodovi sadre sjemenjau u centralnom dijelu ploda koja se sastoji od
sjemene loe i sjemenki; nastala je iz listia ake
2. KOTUNIAVO VOE
- ljive, breskve, vinje, trenje, marelice, datulje, badem, maslina
- pravi jednostavni plodovi s mesnatim usploem, najee jednosjemeno
-s obzirom na jednu sjemenku plodove zovemo kotunice
(trenja- slabo razvijeno usploe)
3. LUPINASTO ili LJUSKASTO VOE
- orah, ljenjak, badem, kesten
- pravi i jednostavni plodovi
- mesnato usploe nije tijesno sraslo s koticom, a tijekom zrenja ono se osui i
otpadne
- plodove zovemo kotunice (badem, ljenjak jednosjemeno;
orah, kesten dvosjemeno)
10
Bobasto voe
KRSTAICE - luk (crveni, bijeli), kelj, kelj pupar, cvjetaa, kineski kupus, brokula,
korabica, lisnati kelj (raika) kupus (bijeli, crveni)
LOBODNJAE pinat, blitva
GLAVOIKE - salata /zelena, endivija, radi, matovilac)
2. MAHUNSTO POVRE
Porodica leguminoza- lepirnjae mahuna
Graak, grah, bob, slanutak, lea
4. PLODOVITO POVRE
a)
b)
5. DINJE I LUBENICE
-
6. VIEGODINJE POVRE
-
11
RETINOL
B1
TIAMIN
B2
RIBOFLAVIN
B6
PP
-
PIRIDOKSIN
NIACIN (nikotinska kiselina)
FOLNA KISELINA
ASKORBINSKA KISELINA
Izvor
Od karotena iz
tamnozelenog lia,,
rajica, mrkve, papaja
Mahunarke, Zeleno
povre, Voe (itarice
sadre B u ljusci zrna)
Zeleno lie povra,
mahunarke
Banane, kikiriki
Mahunarke, kikiriki
Tamno zeleno lie,
brokoli, pinat, cikla,
kupus, salata
Tamno zeleno lie,
pinat, kaul, citrusi
12
Opa svojstva
Voe i povre imaju mnogo zajednikog obzirom na svoj sastav, nain uzgoja i branja,
uvjete skladitenja i prerade. U stvari, brojno povre moe se smatrati voem - plodom u
pravom botanikom smislu. Botaniki, voe- plod je onaj dio biljke koji sadri sjemenke.
Tako da po toj definiciji rajica, melancana, papar i neki drugi mogu biti klasificirani kao
voe.
Ipak znaajna razlika izmeu voa i povra proistie iz njihove uporabe. Biljke koje se
uglavnom konzumiraju uz glavno jelo smatraju se povrem dok se biljke koje se konzumiraju
kao desert smatraju voem. Ovakva podjela je proistekla od proizvoaa hrane, obiaja na
tritu i obiaja konzumenata.
Povre potjee od razliitih dijelova biljke i ponekad je korisno grupirati razliito
povre prema dijelu biljke koji se koristi u prehrani, jer iz toga proizlaze oekivana svojstva.
Klasifikacija povra bazirana na morfolokoj strukturi je sljedea:
Klasifikacija povra
Kategorija
Korjenasto
Gomoljasto
Zeljasto povre
Lie
Peteljke
Cvijet
Izdanak
Plodovito povre
Leguminoze
Cerealije
Bobasto
drvenasto
Primjer
Slatki krumpir, mrkva
Krumpir
Kupus, pinat , salata
Celer
Kaul, artioka
paroga
Bob, zeleni graak
Slatki kukuruz
Kukumber.
Rajica, melancana
Avokado, hljebovac
Voe je zreo plod biljke koji sadri sjemenke. Jestivi dio voa, u najveem broju
sluajeva, je mesnati dio perikarpa ili tkiva koje okruuje sjemenku. Voe je openito kiselo i
slatko. Obino se dijeli u nekoliko grupa, na temelju svoje botanike strukture, kemijskog
sastava i klimatskih uvjeta uzgoja. Bobiasto voe je najee sitno i dosta osjetljivo.groe je
takoer osjetljivo na fiziku silu, i raste u grozdovima. Lubenice su jako velike i izvana imaju
tvrdu koru. Kotiavo voe (stone fruit) ima jednu koticu i obuhvaa marelice, trenje,
breskve, ljive. Jabuasto voe ima mnogo kotica, tu spadaju jabuke, kruke. Citrusi su
narane, limuni, grejpfruit, i bogati su liminskom kiselinom. Tropsko i suptropsko voe
obuhvaa banane, datulje, smokve, ananas, mango i drugo voe koje trai toplu klimu a ne
ubraja se u citruse.
13
MASTI
PEPEO
VODA
1,9
0,7
4,3
1,7
0,7
1,3
12
13
12
0,1
0,4
1,0
1,0
78
70
0,2
0,1
0,2
0,2
0,4
0,2
1,0
0,9
0,7
0,7
0,9
0,9
88,6
93,7
92,2
89,1
75,0
94,8
0,4
0,2
0,4
0,5
0,8
0,5
0,3
0,5
73,5
87,1
84,0
89,9
14
KEMIJSKI SASTAV
Kemijski sastav voa i povra znaajan je kako s gledita prehrane (nutritivna
vrijednost voa i povra) tako i s gledita tehnologije (koji tehnoloki postupak e se
primijeniti, koje reakcije se mogu oekivati tijekom prerade, kao i kakav proizvod i kolika
koliina proizvoda e se dobiti). Kemijskom sastavu i izboru sirovina po kemijskom sastavu
mora se posvetiti velika panja u cilju dobivanja kvalitetnog proizvoda i ouvanja kvalitete
proizvoda. Pod kemijskim sastavom podrazumijeva se udio svih sastojaka u proizvodu
ukljuujui i vodu. Komponente kemijskog sastav koliinom i meusobnim odnosima
formiraju senzorska svojstva, nutritivna svojstva i bioloka svojstva proizvoda.
Kemijski i mehaniki sastav specifian je za svaku vrstu i sortu. Ova specifinost
karakterizirana je variranjem u odreenim granicama u ovisnosti o klimatskim uvjetima,
agrotehnikim mjerama i stupnju zrelosti.
S tehnolokog stajalita kemijski sastav se najjednostavnije odreuje kao ukupni udio suhe
tvari. Kvalitetnijima se smatraju one sorte koje imaju vei udio suhe tvari. Kako vei udio
suhe tvari znai i vei udio pojedinih sastojaka, moe se pretpostaviti da takva sirovina ima
veu hranjivu vrijednost i bolja senzorska svojstva. Vei udio suhe tvari omoguava
ekonominiju pa i kvalitetniju proizvodnju za one proizvode za koje je kao standard
predviena odreena granica suhe tvari (kao to su em, marmelada, koncentrirani i sueni
proizvodi)
Kemijski sastav voa i povra ovisi o tlu, ekolokim faktorima, vrsti i sorti voa, ...
VODA
Biljne stanice sadre znaajne koliine vode koja ima vitalnu ulogu u razvoju i reprodukciji
stanice i fiziolokim procesima. Ona utjee na duljinu vremena skladitenja i na potronju
rezervnih supstancija u tkivu.
U biljnim stanicama voda se nalazi kao
- Prava otopina : voda u kojoj su otopljene razliite mineralne i organske tvari
- Koloidno vezana voda koja je prisutna u membranama, citoplazmi i nukleusu, ovu
vodu je teko ukloniti u procesu suenja/dehidratacije
- Konstitucijska voda koja je direktno vezana za kemijske komponente i koja se
takoer teko uklanja
Povre sadriu oko 90-96% vode, dok je uobiajeni udio vode u vou 80-90 %.
Funkcija vode je viestruka:
otapalo sastojaka
transport tvari kroz biljku
sudjeluje u brojnim reakcijama (kao reaktant)
aminokiseline
NETOPLJIVA SUHA TVAR prema stanju disperzije:
1) okom vidljive - suspenzoidi suspenzije
2) okom nevidljive koloidi - koloidne otopine (odreeni naboj)
EERI
Poslije vode najzastupljeniji sastojci su eeri. ine dio topljive suhe tvari koji se odreuje
refraktometrijski. Zajedno s kiselinama smatraju se osnovnom komponentom u formiranju
okusa proizvoda.
Udio eera u vou ovisi o sorti voa, agrotehnikim mjerama, tlu,...
KOTIAVO VOE
2,8 13,9 %
JABUASTO VOE
6 17 %
JAGODASTO VOE
2,5 15 %
GROE
15 25 %
DOMINANTNI EERI
Dominantni eeri u vou su saharoza, glukoza i fruktoza.
Glukoza i fruktoza (reducirajui eeri) odreivanje pomou Fehling-ove otopine
Fruktoza i glukoza u smjesi invertni eer
Znaaj: - eer utjee na okus, na proces eliranja; vaan kod ne-enzimatskog
posmeivanja
eeri se primarno nalaze u citoplazmi; njihov udio u citoplazmi kree se od kod jedne
vrste citrusa do 16% kod smokava.
Odnos invertnog eera i saharoze varira po vrstama i sortama. Moe se rei da najvei
dio eera u plodovima voa ine monosaharidi.
Saharoza se u trenjama, grou i ipku nalazi u tragovima, dok je u bananama ima i do
9%.
U grou eeri su iskljuivo u obliku monosaharida (u fazi zrelosti odnos fruktoza:
glukoza = 1 : 1).
Jabuasto voe sadri vei udio invertnog eera i to oko 80 % fruktoze a samo 20%
glukoze, saharoza je prisutna u vrlo malim koliinama.
U kotiavom vou od monosaharida prevladava glukoza. Kod kajsije i breskve vie od
polovine ukupnog eera ini saharoza.
Kod jagoda 60% eera je fruktoza, oko 35% glukoza a samo 5 % saharoza.
U limunu je odnos saharoze i invertnog eera priblino isti. Od monosaharida
najzastupljenija je fruktoza.
Od povra u kupusu je najzastupljenija glukoza; u graku saharoza. Mrkva ima podjednak
odnos saharoze i invertnog eera.
Ovakve razlike u udjelu pojedinih eera odraavaju se na okus jer su neki eeri slai
od drugih (fruktoza je slaa od saharoze, saharoza je slaa od glukoze).
16
DISAHARIDI:
Najvie ima saharoze; nastaje pri procesu sazrijevanja (dozrijevanja) voa
JABUKA
1- 6 %
MARELICA
1,4 5,4 %
BRESKVA
4,9 7,2 %
ANANAS
12 15%
JABUKA
0,6 1,6 %
LJIVA
2,5 3 %
DUNJA
1,2 1, 9 %
TVARI KOJE IZGRAUJU STANINU STIJENKU SU: celuloza, hemiceluloza,
pektinske tvari, krob, lignin, polisaharidi
KROB: U nezrelom vou nalazi se u obliku malih granula. Tijekom zrenja se razlae i
nastaju monosaharidi (nema ga u zrelom vou).
Ostali polasaharidi:
PEKTINSKE TVARI; pektin : -1,4-galaktouronska kiselina esterificirana metilnim
akoholom, mijenja se tijekom zrenja
Nezrelo voe; protopektin, netopljiv u vodi
CELULOZA; vie u sjemenkama, vonom mesu
Breskve, trenje
0,2 1 %
Jabuke
0,9 1,9 %
Kruke
0,3 4,1%
HEMICELULOZA; ni celuloza ni pektin, ekstrahira se alkalnim otopinama;
to su ksilan, manan galaktani..
funkcija: premoivanje (povezivanje) celuloznih lanaca
LIGNIN- polimer fenil propanoidnih jedinica; omoguuje mehaniku vrstou
stanine stijenke
Udio ostalih polisaharida (celuloze, hemiceluloze, pektina i lignina) koji se najveim
dijelom (oko 50%) nalaze u staninim stijenkama, varira znaajno o brojnim imbenicima.
Ove velike molekule kidaju se na manje i bolje topljive komponente kao rezultat
omekavanja voa u procesu zrenja. Transformacija netopljivh pektina u topljive je
kontrolirana, najveim dijelom, od enzima pektinesteraze i poligalaktouronaze. Smanjenje
aktivnosti ova dva enzima ima za posljedicu manju sonost i loiju teksturu bresaka
tijekom skladitenja kod 1oC u periodu duljem od 3 tjedna.
17
KISELINE
Kiselost voa i povra potjee od organskih kiselina i njihovih soli.
ORGANSKE KISELINE:
-slobodne
-vezane u aromatskim esterima
najee 3,5
najee 5,8
18
Kiselost proizvoda :
19
Klorogenska kiselina (ester kava kiseline) je vrlo rasprostranjena u vou i vaan je supstrat u
procesu posmeivanja rezanog ili na neki drugi nain oteenog tkiva voa koje je izloeno
zraku.
Enzimatsko posmeivanje nastaje kao rezultat oksidacije fenolnih spojeva pod djelovanjem
enzima polifenoloksidaze u prisutnosti kisika. Kao inicijalni produkt nastaje o-kinon koji je
visoko nestabilan i podlijee polimerizaciji dajui smee polimerne pigmente velike
molekularne teine. Polifenoloksidaze (PPO) kataliziraju reakciju:
Monofenol + kisik (u prisutnosti PPO) o-kinon + voda
2 o-difenol + kisik (u prisutnosti PPO) 2 o-kinon + voda
Normalno, fenolni spojevi su odvojeni od PPO enzima, u neoteenim stanicama tkiva
biljke. Jednom kada je tkivo oteeno, PPO i fenolni spojevi na koje djeluju izlaze iz svojih
odjeljaka i dolazi do gore navedene reakcije koja rezultira posmeivanjemStupanj posmeivanja i promjene boje ovisi o ukupnoj koliini fenolnih spojeva i
aktivnosti PPO. Razlike izmeu biljnih materijala, vrsta i kultivara ovise o razlikama udjela
fenolnih spojeva i aktivnosti PPO.
Trpkost je direktno povezana s udjelom fenolnih spojeva i obino se smanjuje tijekom
procesa dozrijevanja zbog konverzije trpkih fenolnih spojeva iz topljivog oblika u netopljive,
netrpke oblike. Do smanjenja astrigencije dolazi zbog:
- vezivanja ili polimerizacije polifenola
- promjene veliine molekula fenola i (ili
- promjene naina hidroksilacije fenolnih spojeva.
LIPIDI
Lipidi ine samo 0,1 do 0,2% ukupne mase svjeeg voa osim kod avokada, maslina i
jezgriavog voa. Vani su jer stvaraju povrinski votani sloj koji doprinosi izgledu voa i
titi plod od gubitka vode i od patogena. Lipidi su vani sastojci staninih membrana. O
stupanju zasienosti masnih kiselina ovisi fleksibilnost membrana (vea zasienost manja
fleksibilnost).
Denaturacija masnih kiselina moe se pojaviti kod hlaenja i kod voa koje je osjetljivo na
hladnou, to rezultira poremeajem normalnog metabolizma..
TVARI NA BAZI DUIKA: (proteini, uglavnom enzimi)
Jagodasto voe
Kotuniavo voe
Jabuasto voe
Jezgriavo voe
0,1 0,3 %
0,01 0,2%
0,03 - 0,13%
15 20 %
20
Djelovanje
Polifenoloksidaze
Poligalaktouronaze
Pektinesteraze
Lipoksigenaze
Klorofilaze
MINERALNE TVARI
Mineralne tvari prisutne su kao soli organskih i anorganskih kiselina ili u obliku kompleksnih
organskih spojeva (klorofil, lecitin);
Udio mineralnih tvari u vou kree se najee oko 0,3 0,8 %
Vaniji minerali su: Ca, K, Mg, Na, te P, Cl i S.
Minerali prisutni u tragovima su Fe, Cu, Co, Mn, Zn, I, i Mo.
Visok udio duika je vrlo esto povezan sa smanjenim udjelom krute tvari, niim aciditetom i
poveanom osjetljivou prema fiziolokim poremeajima u vou.
Najraireniji element je: KALIJ (50 % u odnosu na ukupnu koliinu mineralne tvari). esto
je vezan s poveanim aciditetom i ljepom bojom voa.
Kalij je vaan je za rad srca, vaan je za imunoloki odgovor organizma, neophodan je za
funkcionirtanje ivanog sustava. Topljiv je u vodi (ne kuhati dugo jer gubi vrijednost)
Kalcij je drugi mineral po zastupljenosti, primarno je vezan uz staninu stjenku. Visoki udio
Ca smanjuje brzinu nastajanja C2H4 i usporava zrenje, smanjuje pojavu fiziolokih
poremeaja i produava vijek trajanja.
Magnezij je dio molekule klorofila koja daje zelenu boju svjeeg proizvoda.
Fosfor je sastojak citoplazme i proteina jezgre i igra vanu ulogu metabolizmu ugljikohidrata
i transferu energije. Visok udio fosfora moe rezultirati niim aciditetom kod nekog voa.
21
VITAMINI
Vodo-topljivi vitamini su: vitamin C, tiamin, riboflavin, niacin, vitamin B6, Vitamin B12,
biotin, i pantotenska kiselina.
Vitamini topljivi u mastima su: A, D, E, K. Gubitak vitamina nakon berbe manje je vezan
uz vitamine topljive u mastima.
Askorbinska kiselina je vitamin koji najlake podlijee razgradnji ukoliko voe i povre nije
skladiteno ili postupanje nakon berbe nije bilo pravilno. Gubici su vezani uz produljeno
sladitenje, vie temperature, manju relativnu vlanost, fizika oteenja.
Gubitak vitamina A i vitamina B nakon berbe je znatno manji u usporedbi s gubitkom
vitamina C. Meutim i ovi vitamini podlijeu procesima degradacije kod viih
temperatura u prisutnosti kisika..
22
TVARI BOJE
Boja svjeeg voa i povra specifina je za svaku vrstu sirovine. U procjeni kakvoe
svjeeg voa i povra i njihovih preraevina boja se smatra jednim od najznaajnijih
parametara. U gotovom proizvodu nastoji se to vie sauvati boju u izvornom obliku,
specifinom za sirovinu od koje je proizvod dobiven. U kojoj mjeri e se boja sauvati ovisi
o vrsti i svojstvima izvornog pigmenta i tehnolokom procesu. U sluajevima kada se pigment
gubi ili se lako mijenja, vri se korekcija boje sukladno vaeim zakonskim propisima.
Boja svjeeg voa je rezultat prisutnosti razliitih kemijskih spojeva koje nazivamo:
specifini ili primarni pigmenti. Ove tvari boje prenose se tijekom prerade iz sirovine u
gotov proizvod. Ukoliko je voe oteeno boja moe biti rezultat pojave nespecifinih ili
sekundarnih pigmenata. Sekundarni pigmenti obuhvaaju naknadno formirane pigmente koji
nisu prisutni u zdravom plodu ve nastaju:
1) iz neobojenih spojeva procesima posmeivanja (enzimatsko i ne-enzimatsko
posmeivanje), ili
2) degradacijom primarnih pigmenata.
NEOBOJENI SPOJEVI
furfural i HMF
FLAVANOIDNI
PIGMENTI
BETALAINI
KAROTENOIDNI
PIGMENTI
KLOROFILI
oksidacija, hidroliza,
kondenzacija
interme
dijeri
BILJNI PIGMENTI
(specifine tvari boje)
NESPECIFINI
PIGMENTI
(melanoidi)
ne-enzimatsko
posmeivanje
enzimatsko posmeivanje
EERI
AMINO SPOJEVI
POLIFENOLI
MELANOIDI- su tamnosmee obojeni spojevi koji nastaju kao rezultat procesa degradacije.
Meuprodukti produkti mogu dalje utjecati na degradaciju spojeva nosioca specifine ili
primarne boje (proces stvaranja nespecifinih spojeva boje iz neobojenih sastojaka voa.
HMF (hidroksimetil furfural) djeluje negativno na antocijane voa.
23
24
Prsten A nastaje sintezom 3 acetatne jedinice dok prsten B s tri C atoma dolazi od fenil
propan jedinice.
Ovisno o stupnju oksidacije heterociklikog prstena u sredini nastaju razliite podgrupe
flavonoida.
FLAVONI, FLAVONOLI
Flavoni nemaju OH skupinu u poloaju 3 heterociklikog prstena u sredini, dok je flavonoli
imaju.
Flavon bezbojan
Flavonol ut
Temeljna struktura flavona je:
ANTOCIJANSKI PIGMENTI
Antocijani su nositelji crvene, ljubiaste i plave boje razliitih plodova voa i povra. i
cvijea u prirodi. U vou se nalaze u koici ploda (ljiva, groe) ili u mezokarpu ploda
(jagoda, kupina, ribiza). Koica crnog groe se koristi kao sirovina za proizvodnju ovog
prirodnog pigmenta. Kao i svi drugi flavonoidi antocijani su polifenoli (polihidroksi spojevi).
U prirodi dolaze u obliku svojih glikozida, tj. vezani uz molekulu eera:
eer
Antocijanidini (aglikoni)
Antocijani (mono-glukozidi)
26
kis. hidroliza
ANTOCIJANIDIN + EER
BOJA
PELARGONIDIN
OH
OH
OH
Naranast
CIJANIDIN
OH
OH
OH
OH
Crvena
DELFINIDIN
OH
OH
OH
OH
OH
Plavo-crvena
PEONIDIN
OH
OH
OH
OMe
OH
Naranasto-crvena
PETUNIDIN
OH
OH
OH
OMe
OH
Plavo-crvena
MALVIDIN
OH
OH
OH
OMe
OMe
Plavo-crvena
27
Neki antocijani dolaze u obliku svojih estera (esterifikacija preko OH skupina molekule
antocijanidina ili molekule eera).
SVOJSTVA ANTOCIJANA
Svojstva antocijana uvjetovana su strukturom molekule i pH medija u kojem se nalaze.
Boja antocijana ovisi o pH medija. U kiselom mediju antocijani se nalaze u obliku kationa i
imaju crvenu boju, dok porastom pH antocijani iz obojenog prelaze u bezbojni hidratizirani
oblik. U neoteenim biljnim stanicama antocijani dolaze u obliku crveno-obojenog
ANTOCIJAN-KATIONA dok u oteenim stanicama mijenjaju strukturu i iz antocijan
kationa prelaze u LEUKO BAZU (pseudo bazu).
pH
<2
antocijan kation (crven)
pH
2 4,5
kation + leukobaza (crven + bezbojna)
pH
4,5
leukobaza
pH
4,5 8
antocijan ako hidrobaza (ljubiast)
pH
8 10
antocijan kao anion hidrobaze (plav)
pH
>10
halkon (ut)
Najnestabilnija forma antocijana je leukobaza:
eer
Obojeni oblik flavilium kationa
eer
Bezbojni poluketalni hidratizirani oblik
28
u lunatim uvjetima
u kiselim uvjetima
29
2.
3.
Izvorni
pH
2,8
2.POVIENA TEMPERATURA
Pod utjecajem poviene temperature u kiseloj sredini dolazi do hidrolize antocijana i
nastajanja aglikonskog oblika- antocijanidina i eera. Antocijanidin je nestabilniji od
antocijana, slabija topljivost i boja. Pod povienim temperaturama moe doi do
otvaranja heterociklikog prstena u sredini i nastajanja halkona (ut).
3. KISIK
Oksidacijom antocijani gube nekondenzirani benzenski prsten i prelaze u kumaringlikozid.
30
4. ASKORBINSKA KISELINA
Askorbinska kiselina djeluje negativno na stabilnost antocijana, za razliku od
pozitivnog djelovanja askorbinske kiseline na stabilnost karotenoida. Do
razgradnje antocijana u prisutnosti askorbinske kiseline dolazi na dva naina:
1. direktno vezivanje u poloaju 2 ili 4
2. ili preko vodik peroksida koji nastaje razgradnjom aksorbinske kiseline u
prisutnosti kationa metala, pri emu nastaje leuko oblik:
askorbinska kiselina
H2O2
OOH- + H+
H
O
+ OOH-
Obojeni flavilijum
kation
Bezbojni hidratizirani
oblik
SUMPORNI DIOKSID
Prisutnost sumpornog dioksida dovodi do izbjeljivanja antocijana, pa se to svojstvo
koristi i kod analize ovih kemijskih spojeva. SO2 se dodaje kao konzervans u cilju
sprjeavanja posmeivanja (priprema poluproizvoda). SO2 prevodi antocijan-kation u
leuko-formu (proces je reverzibilan). Uklanjanjem SO2 i zakiseljavanjem medija
postie se potpuna regeneracija boje. Molekula sumpornog dioksida vee se na
poloaju (2).
Malina
Dodatak Na bisulfita
31
5. SVJETLO
Utjecaj svjetla nije do kraja istraen ali je poznato da svjetlo utjee na ravnoteu
antocijan halkon tako da je na svjetlu prisutno vie antocijan kationa (crvena) a
tami halkon oblika (ut). Pod utjecajem svjetla dolazi do pojave izomerije, antocijan
kation prelazi iz trans- u cis- oblik.
6. IONIZIRAJUE ZRAENJE
Kod vieg pH otopine (pH > 4,5) ionizirajue zraenje djeluje tri puta jae nego kod
nieg pH (pH < 2). Antocijani su osjetljivi na djelovanje ionizirajueg zraenja, ali je
ta osjetljivost manja kod nieg pH.
7. EERI I NJIHOVI PRODUKTI RAZGRADNJE
Prema intenzitetu djelovanja na antocijane, eere moemo poredati:
glukuronska kiselina > fruktoza > saharoza> laktoza > maltoza > glukoza > glukonska
kiselina (najmanji utjecaj)
Do razgradnje antocijana dolazi zbog porasta intermedijera razgradnje eera
(furfural i hidroksimetilfurfural HMF). Furfural i HMF nisu prirodni sastojci voa
nego nastaju kao produkti enzimatskog i ne-enzimatskog posmeivanja, kao rezultat
nepovoljnog djelovanja temperatura tijekom procesa prerade i skladitenja. HMF se
uzima kao faktor korelacije izmeu kvalitete proizvoda i stupnja termikog tretiranja.
Disaharidi djeluju zatitno na antocijane sve dok se ne razgrade na monosaharide.
8. IONI METALA
Antocijani koji u nekondenziranom benzenskom prstenu sadre barem 2 OH
skupine (u o- poloaju) mogu s ionima metala stvarati komplekse kelate. Boja
nastalih kompleksa kelata razliita je od boje antocijana (- plavi)
Za razliku od antocijana kelati su vrlo stabilni u pH 4,5 6,0 to je vrlo vano u zatiti
od korozije. U cilju sprjeavanja reakcije antocijana s metalima limenke (kositrom),
tijekom koje dolazi do oksidacije metala i redukcije antocijana, limenka se presvlae
zatitnim lakom.
32
Antocijani u vou
Plod
Koliina
u mg/100g
Borovnica (bilberry)
300-648
Kupina
82-325,
mostly 150
Borovnica (Blueberry)
25-495
Boysenberry (hibrid)
160
Trenja
350-450
Brusnica
50-80
Gloginje
400
Crna boba
77
X
X
Breskva
ljiva
X
X
Malina
213-428
Jagoda
velike razlike X
33
BETALAINI
BETALAINI su zajedniki naziv za:
-
crvenoljubiaste
ute
BETACIANE i
BETAKSANTINE
Betalaini su heterocikliki spojevi koji sadre duik. Po svojoj kemijskoj grai slini su
alkaloidima, a po svom kemijskom sastavu su glikozidi (sadre molekulu eera).
Od BETACIANA najpoznatiji je crveno-ljubiasti pigment BETANIN, (pigment koji
nalazimo u cikli i lubenici).
BETANIN = PIRIDIN + INDOL
kisela hidroliza
Betanin
enzimatska hidroliza
BETACIAN (BETANIDIN)
(aglikon)
Betanidin + eer
BETAKSANTIN
34
Betalaminska kiselina
Betanin (betacian)
35
http://www.ipb-halle.de/english/secondary-metabolism/research/metab-profilgenzymebiochem/research-projects/biochem-of-betalains-until-01/
IMBENICI KOJI UTJEU NA STABILNOST
Svi imbenici koji utjeu na stabilnost antocijana slino djeluju i kod betaciana. Betaciani su
najstabilniji kod pH = 4,5. Kod nieg pH boja poprima utu nijansu a kod pH > 10 boja je
uta.
Betaciani su dozvoljeni za bojenje prehrambenih proizvoda.
U procesu prerade betaciani su osjetljiviji od betaksnatina, posebno kod neblaniranog soka
cikle.
36
plavozelena boja
utozelena boja
37
1. pH MEDIJA
Pod utjecajem slabih ili jaih kiselina Mg se zamjenjuje s H+ ionom i stvaraju se
smekasta obojenja (maslinasto-crvenkasto-smei pigmenti) FEOFITINI a i b.
2. ENZIMI KLOROFILAZE (oksidaze)
Pri povienoj temperaturi u blago kiselom mediju dolazi do hidrolize, izdvajanja
fitola, ali Mg ostaje u molekuli. Nastali spojevi su KLOROFILIDI, slinog su zelenog
obojenja kao klorofil, ali su nestabilniji i brzo se dalje razgrauju. Ukoliko se stvore
uvjeti pogodni za uklanjanje Mg (i fitola) nastaju spojevi FEOFORBIDI, koji su
utosmee boje.
Zamjenom Mg s drugim kationima, npr. Cu2+, Zn2+, Al3+, Fe2+ nastaju
KLOROFILINI, koji su plavo-zelene boje, slini su klorofilima i vrlo su stabilni.
K+ i N+ soli klorofilina stvara klorofil topljiv u vodi i takav oblik je dozvoljen za
bojenje prehrambenih proizvoda. Kationi su vrsto vezani i ne hidroliziraju u
probavnom traktu. Klorofilu se esto dodaju alkalne soli pri blaniranju kako ne bi
dolo do stvaranja feofitina ( te soli poveavaju pH medija).
Svako zakiseljavanje (stvaranje mlijene kiseline ili dodatak octene kiseline) dovodi
do nepoeljne promjene zelene boje.
RAZGRADNJA KLOROFILA
metil
(etil)
klorofilid
CH3OH
C2H5O
H
KLOROFIL
a
(plavo
zelen)
H+
FEOFITIN
b(bordo
crven)
Cu2+
b (uto
zelen)
Mg2+
+
fitol
FEOFORBID
FEOFITIN
OH - Na+,
Cu 2+
Na
KLOROFILIN
(Na, Cu) topiv
u vodi
a
maslinast
H+
Cu
FEOFILIN
1:1
zelen
H2+ toplina
fitol
FEOFORBIDI
uto-smei
H+ Cu2+
CuFEOFORBID
38
39
KAROTENOIDNI PIGMENTI
Karotenoidni pigmenti daju vou i povru uto, naranasto, crveno i uto-crveno
obojenje. Nalaze se najvie u kori citrusa, u kotuniavom vou (breskve i marelice) u
kromoplastima u vidu lipoproteinskog kompleksa vezane na masti. Ovi spojevi ne
sudjeluju u fotosintezi, ali pomau prijenosu energije na klorofile. Karotenoidi dolaze kao
pratei pigmenti u plodovima ili nekim drugim vegetativnim organima koji su poradi veeg
prisustva klorofila obojeni zeleno ili zbog prisutnosti antocijana crveno ili ljubiasto. Po
kemijskom sastavu su tetraterpeni ija je osnovna izgradbena jedinica izopren.
KAROTENOIDNI pigmenti se dijele na:
1. KAROTENE
2. KSANTOFILE
KSANTOFILI su karotenoidi koji u svojoj molekuli sadre hidroksilnu grupu, pa se
mogu smatrati i hidroksiderivati beta-karotena.
Najpoznatiji karotenoidi su -, - i - karoten te likopen .
Mogu se podijeliti na pigmente sa i bez provitaminskih svojstava (provitamin A):
1. S PROVITAMINSKIM SVOJSTVIMA -, - i - karoten ( najvie -karoten)
2. BEZ PROVITAMINSKIH SVOJSTAVA likopen
Provitaminska svojstva ovise o strukturi molekule, tj o prisutnosti -ionskog prstena.
Iz jedne molekule -karotena nastaju 2 molekule vitamina A.
KEMIJSKA SVOJSTVA
Ovi spojevi imaju alifatske i alifatsko-ciklike strukture. Graeni su od vie izoprenskih
jedinica ( najee 8) s puno konjugiranih dvostrukih vezova.
Svi karotenoidi se mogu prikazati konfiguracijom triju osnovnih struktura A, B i C. temeljna
struktura je karotenoidni lanac (B):
KAROTENOIDNI LANAC
Kod alifatskih+ ciklikih struktura izoprenske jedinice su locirane u sredini molekule, izmeu
ciklike forme
40
IZOPREN
Struktura karotenoida:
C + B + C = -karoten i alfa-tokoferol
A + B + C = -karoten
A + B + A = likopen
41
TANINSKE TVARI
Taninske tvari su grupa polifenolnih sastojaka, preteno neobojenih ili ukaste boje.
Po svojoj strukturi tanini su derivati flavan-3-ola i flavan-3,4 diola, s veim ili manjim brojem
jedinica unutar polifenolnog lanca.U veim koliinama nalaze se u aju, kestenu. dunji,
mumuli, te divljim sortama jabuka i kruaka, u nedozrelim plodovima voa. Otapanjem u
vodi stvaraju koloidne otopine , negativno nabijenih estica. Utjeu na senzorska svojstva
voa i povra i proizvoda od voa i povra.
1. OKUS - gorki, trpki (astrigencija)
2. BOJA rezultat enzimatskog i ne-enzimatskog posmeivanja
obojeno)-
(neobojeno
42
PEKTINSKE TVARI
Pektinske tvari su ugljikohidrati, polisaharidi (poligalaktouronidi) i prisutne su gotovo
u svim vrstama voa. Najee se nalaze u kori (pokoici) ploda i sri ploda. Prosjeni udio
pektinskih tvari u vou kree se oko 0,1 0,3 %. Pojedine vrste voa bogate su pektinskim
tvarima (kora narane sadri 3 5 %; sr jezgriavog voa sadri oko 2-4 %).
Citrusi su bogati pektinima i kora citrusa koja zaostane u procesu proizvodnje moe se
upotrijebiti kao sirovina za proizvodnju pektina. Najvei dio pektinske tvari vezan je uz
celulozu i hemicelulozu i zajedno s njima izgrauje staninu stjenku i primarne stanine
membrane (mlade stanice). U vou i povru pektinske tvari nalaze se u topljivom i
netopljivom obliku.
U komercijalne svrhe pektin se proizvodi od oguljenih dijelova plodova citrusa i pulpe
jabuka (zgnjeeni i preani ostatak). Pektin ini 20-40 % suhe tvari kore citrusa i 10 20 %
jabune pulpe. Ekstrakcija pektina vri se kod pH 1,5 3 pri 60 100 oC. Proces se paljivo
kontrolira u cilju sprijeavanja hidrolize glikozidnih i esterskih veza. Ekstrakt se koncentrira
u tekui pektinski produkt ili se sui do pektinskog praha. Proieni proizvodi dobivaju se
precipitacijom pektina s ionima koji tvore netopljive pektinske soli (Al+3), uz pranje4
zakiseljenim alkoholom radi uklanjanja dodanih iona, ili precipitacijom alkoholom koristei
etanol i izopropanol.
43
PEKTIN +CELULOZA i
44
PEKTIN
Poznavanje strukture pektina je preduvjet za definiranje njegove uloge u formiranju gela, i
brojna istraivanja su usmjerena prema upoznavanju i osvjetljavanju vanih toaka
primarnih, sekundarnih i tercijarnih struktura ove molekule.
Pektin, polisaharid staninog zida biljke, je najveim dijelom izgraen od linearnih lanaca
poli-galaktouronske kiseline (strukturne jedinice D-galaktouronske kiseline meusobno su
vezane preko1,4--glikozidnog veza). Povremeno, u intervalima, se u podruju
homogalaktouronskog lanca nalaze regije u koje su bogate ramnozom; jedinice ramnoze
mogu se nai u bonom (vezane sa strane) ili alternativnom poloaju (kada se izmjenjuju s
jedinicama galaktouronske kiseline u lancu) (Toman et al.1976). Pektin takoer sadri
manje koliine D-galaktana i arabinana u svojim bonim razgranatim lancima, a znatno
manjoj mjeri moe se nai i eer ksiloza vezan na kratke bone lance (1-3 monomerne
jedinice). Ovi kratki boni lanci ne smatraju se tipinim konstituentima pektina. Oko 95%
galaktournske kiseline pektina locirano je u glatkom podruju, tj. u podruju
homogalaktouronskog lanca. Ostaci ksiloze u ovim nitastim podrujima su primarno
vezani na jedinice galaktouronske kiseline, dok je galaktoza najveim dijelom vezana uz
ramnozu (Schols et al. 1990). Ovi podruja bogata arabinogalaktanima smjetena su u
pravilnim intervalima du pektinskog lanca, ali regularnost ponavljanja varira ovisno o
porijeklu pektina. Kod komercijalnih pektina, ramnoza i pentoza mogu biti parcijalno
hidrolizirane poradi primjene kiselina tijekom ekstrakcije. (de Vries1988; Morst 1993).
Molekularna masa dugih lanaca pektina (MW) moe se jako razlikovati ovisno o
sirovini i nainu ekstrakcije. MW se takoer moe smanjivati djelovanjem kemikalija,
enzima, ili ak fizikih tretiranja. Prosjena MW pektina kree se od 5 x 104 do 1,8 x 105.(
Ahmed 1981; Fishman et al. 1991). Ukoliko se primjene neagresivne metode ekstrakcije
mogu se dobiti pektini velike MW... Osim toga, moe doi do agregacije koloidne mase
pektina pri emu nastaju jo vee makro-molekule.
Karboksilne grupe galaktouronske kiseline du glavnog pektinskog lanca mogu biti, u
razliitom postotku, esterificirane, i to obino s metanolom, dok OH grupe u poloaju 2- i
poloaju 3- mogu biti u manjoj mjeri acetilirane. Stabilnost pektina najvea je kod pH 3-4.
Glikozidne veze hidroliziraju u jae kiselom mediju. U lunatom mediju obe vrste veza, i
glikozidne i esterske pucaju u odreenoj mjeri.
http://food.oregonstate.edu/images/learni/55.gif
46
GELIRANJE
Pektin se moe definirati kao intermedijer izmeu krutog i tekueg stanja, koji se sastoji od
trodimenzionalne pektinske mree i imobilizarne vode. (Oakenfull 1987). Otapalo voda,
pH i pratee komponente (obino eeri) utjeu na intramolekularne sile koje doprinose
strukturi gela, i obratno struktura gela sprjeava odvajanje vodene faze. Kod visokoesterificiranih-pektinskih otopina, do geliranja dolazi nekovalentnim vezivanjem i
hidrofobnom interakcijom adekvatno pozicioniranih lanac. Vezivanje pektinskih lanaca u
tim zonama odvija se preko pojedinih segmenta sussjednih lanaca, i u njima uestvuje od
18-250 jedinica galaktouronske kiseline. Dok je doprinos vodikovih veza kod visokoesterificiranih- (70 % DE) pektina skoro dvostruko vei u odnosu na hidrofobne
interakcije, vodikove veze same za sebe nisu dovoljne da se pokrene proces geliranja. Iz
tog je razloga hidrofobna interakcija izmeu estera metilnih grupa, koja je pojaana
prisutnou eera, esencijalna za formiranje gela.
Geliranje pektina je kemijski proces koji predstavlja prijelaz izmeu SOL modifikacije u
GEL modifikaciju. U sol-stanju molekule pektina su pokretne dok su u gel-stanju
nepokretne i povezane vodikovim i ionskim vezama. Do prijelaza iz sol- u gel stanje dolazi
zbog promjene elektrinog naboja molekule. Da bi dolo do promjene elektrinog naboja
moraju se ukloniti svi imbenici odgovorni za stabilnost u sol-stanju. Destabilizacija solstanja postie se dodatkom tvari koje potiskuju disocijaciju COOH skupina (uklanjaju
negativan naboj) i hidrataciju hidroksilnih OH- skupina tj. veu vodu. Disocijacija COOH
skupina postie se dodatkom kiseline (limunske ili vinske) a dehidratacija OH skupine
dodatkom eera (saharoza, smjesa saharoze i glukoze). Rezultat djelovanja pektina, eera
i kiselina je pektinski gel karakteristinog oblika.
STUPANJ
ESTERIFIKACIJE
VRIJEME GELIRANJA
(s)
(%)
BRZO GELIRANJE
72 - 75
20 - 70
NORMALNO
68 - 71
100 135
SPORO GELIRANJE
62 - 66
180 - 250
47
EFEKT METILACIJE
Od imbenika koji utjeu na nastajanje pektinskog gela, najznaajniji faktor je stupanj
esterifikacije. Pektini se mogu kemijski modificirati tako da se dobije jedan raspon stupnja
esterifikacije od 0 % (pektinska kiselina) do gotovo 100%. S praktinog stanovita, u
koritenju u hrani, gornja granica esterifikacije komercijalnih pektina je odreena obzirom
na prirodno postojee estere u pektinu iz sirovine. Iako sam sirovi materijal moe imati i
visoki postotak esterifikacije, i DE i kapacitet geliranja mogu biti promijenjeni ovisno o
vremenu ekstrakcije, temperaturi i pH. Funkcionalnost pektina se jako mijenja s
promjenom DE i postoji jako velika razlika izmeu visoko-esterificiranih pektina (DE
vrijednosti od 55-80 %) i nisko-esterificiranih pektina (DE manje od 50 %; manje od 50%
COOH je esterificirano)). Komercijalni niskoesterificirani pektini pektini obino imaju DE
20 50 %; pektini s izuzetno malim DE e radije precipitirati nego stvarati gel.
Visokoesterificirani pektini geliraju samo pod kiselim uvjetima i kada je udio eera
najmanje 55 % . Niski pH sprjeava disocijaciju slobodnih karboksilnih grupa, dok eeri
stabiliziraju hidrofobne interakcije izmeu metil-ester grupa. Snaga geliranja raste kako
raste stupanj esterifikacije i proporcionalna je kvadratu DE. Ukoliko je udio pektin-estera
ispod 50% snaga geliranja raste ali samo kod progresivno niih pH vrijednosti.
Komercijalni visokoesterificirani (metoksi) pektini se dijele dalje na brze (20 70 s)
srednej (100 150 s) i spore ( 180 250 s) kategorije, ovisno o vremenu koje je potrebno
da doe do tvorbe gela pod standardnim uvjetima. Vrijeme nastajanja gela je u funkciji
DE, a kod grupe brzih pektina DE je 72-75 %, kod srednjih DE je 68-71 %, a kod sporih
DE je 62 66%. Ove razlike u procesiranju su vrlo vane kada brzina procesa geliranja
utjee na kvalitetu proizvoda. Brzi pektini se koriste u proizvodnji emova da osiguraju
uniformnu disperziju komadia voa i sprijee flotaciju. Kada flotacija voa nije problem,
kao kod bistrih gelova, tada se preferiraju spori pektini.
Stupanj esterifikacije pektina moe takoer imati efekt na mirisnu percepciju gela.
Guiochard et al 1991 su dokazali da kod slinih konzistencija gela, visoko esterficirani
pektini intenzivnije miriu.
NISKOESTERIFICIRANI PEKTINI
Niskoesterificirani pektini, oni s DE 50 % ili manje, su takoer sposobni stvarati gel,
ali jednim potpuno drugaijim mehanizmom od prethodno opisanog. Ovi pektini ne trebaju
visoki udio eera ili niski pH da zapone geliranje, nego geliraju u prisutnosti razliitih
kationa , kao kalcij. Ovi dvovalentni kationi stvaraju asocijacije izmeu pojedinih sekvenci
. pektini s DE 45 50 % posjeduju svojstva koja su slina objema vrstama pektina. Oni
mogu stvarati i kiselo-eerne gelove. Meutim niski pH za ovakvo geliranje iskljuuje
njihovu uporabu kod veine namirnica. Niskoesterificirani pektini Kod gornje granice DE
trebaju neto eera za geliranje to je jo jedan dokaz njihovih intermedijernih svojstava.
Svojstvo niskoesterficiranih pektina da stvaraju gel uz manje eera omoguava
proizvodnju dijetetskih proizvoda (marmelada, emova), dok njihovo svojstvo da stvaraju
gel u prisutnosti kalcija kod vieg pH omoguava proizvodnju gela i kod namirnica koje su
osjetljive na kiselinu kao to su to mlijeni proizvodi.
Niskoesterificirani pektini mogu biti proizvedeni iz visokoesterificiranih pektina razliitim
postupcima, djelovanjem kiselina, luina ili enzim-kataliziranim deesterifikacijama.
Deesterifikacije katalizirane kiselinama mogu biti raene uz istovremeno ekstrakciju
pektina iz sirovine. Ovakvim tretiranjem dobiva se pektin manje molekularne mase, ali
danas su razvijeni i postupci dobivanja pektina velike molekularne mase i male DE. Neke
48
49
Postupak
Primjena u praksi
Voe, povre
Voe, povre
Voe, povre
Voe, povre
Sokovi od voa i povra
Poluproizvodi od voa
Proizvodi od voa
Sokovi od voa i povra
Voe, povre
Voni sokovi
Voe, povre
50
Cilj konzerviranja je ouvati sva kemijska i senzorska svojstva koja su znaajna za kvalitetu
proizvoda.
Gotov proizvod mora biti to sliniji sirovini iz koje je proizveden.
Konzerviranje voa ili konzerviranje proizvoda od voa je vaan dio procesa proizvodnje.
Meutim, procesima konzerviranja se ne rjeava u potpunosti problem ouvanja namirnica u
nekom vremenskom periodu.
Trajnost i stabilnost namirnice treba pratiti tijekom skladitenja (zbog moguih
kemijskih reakcija)
Kemijske reakcije mogu biti uzrokovane unutarnjim i vanjskim imbenicima:
Unutarnji:
ioni metala, kiseline, enzimi
Vanjski:
temperatura, atmosfera, vlanost,.
Preporuena temperatura tijekom skladitenja gotovog proizvoda je oko 10 oC.
http://www.landfood.ubc.ca/courses/fnh/301/brown/brown-02.gif
52
53
Avokado
40 - 55
4.5 - 13
Banana
55 - 60
13 - 15
Grapefruit
50 - 60
10 - 15.5
Mango
50 - 55
10 - 13
Dinja
35 - 50
2 - 10
Narana
35 - 45
2-7
Ananas
45 - 55
7 - 13
http://www.fao.org/Wairdocs/X5014E/X5014e04.htm
Seminarski radovi:
1. Konzerviranje zamrzavanjem (teoretska osnova i primjeri iz proizvodnje)
2. Konzerviranje koncentriranjem (teoretska osnova; primjer proizvodnje
koncentriranog vonog soka)
3. Konzerviranje suenjem/dehidratacijom: primjer proizvodnje suhog voa
(suhice; suhe ljive; marelice...)
54
55
Kvaliteta sirovine
Moe se rei da kvaliteta voa poinje sa stablom, nainom uzgoja i klimatskim
uvjetima. Za manipulaciju sa svjeim voem i preradu voa vaan parametar je stupanj
zrelosti i dozrelosti nakon branja te nain branja ili berba. Postoji razlika izmeu zrelosti i
dozrelosti voa.
Zrelost se smatra stanje kada je voe pogodno za konzumiranje ili e biti pogodno za
konzumiranje nakon daljnjeg dozrijevanja.
Dozrelost oznaava optimalnu fazu kada su boja, miris i tekstura voa dosegle svoj
vrhunac.
Neko voe se bere kada je zrelo ali ne i dozrelo. To se npr. odnosi na mekano voe kao
to su trenje i breskve koje su, kada su potpuno dozrele, tako mekane da bi se otetile i
prilikom samog branja. Poto brojne vrste voa nastavljaju dozrijevati nakon branja i
koje bi, ukoliko se odmah ne preradi, vrlo brzo postalo prezrelo ukoliko bi se bralo u fazi
dozrelosti.
S tehnolokog stanovita, klasifikacija vrsti i sorata voa napravljena je na temelju
njihovih fizikih i kemijskih svojstava kao to su:
oblik,
veliina,
tekstura,
miris,
boja/pigment,
suha tvar (udio topljive suhe tvari),
pektini,
kiselost,
vitamini itd.
Ova svojstva su u direktnoj sprezi s iskoritenjem voa. U donjoj tablici prikazan je utjecaj
pojedinog svojstva na konani proizvod dobiven procesiranjem voa:
Gotovi
preraeni
proizvod
Senzorska svojstva
Oblik
Tekstura
Sueno
voe
Voni
sokovi
Marmelade
++
++
emovi
++
ele
++
Vone
paste
Miris
Kemijska svojstva
Okus
Kiselost
++
++
++
++
++
++
++
++
++
++
++
++
eeri
Pektini
++
++
++
++
++
56
Berba voa
Odreivanje optimalnog vremena branja voa ovisi o nekoliko faktora ukljuujui vrstu,
lokalitet, vrijeme, lakou odvajanja od stabla (koja se mijenja tijekom vremena) te razlog
zbog kojeg se voe bere (namjena). Na primjer udio eera i kiselina u narani se mijenja
kada ona dozrijeva na stablu; dolazi do porasta eera i pada kiselina. Odnos eera i kiselina
odreuje okus i prihvatljivost voa i soka od voa. Iz tog razloga neke drave zabranjuju
branje dok se ne postigne odgovarajui odnos eera i kiselina. U sluaju da se voe eli
konzervirati, voe se bere prije potpune dozrelosti (kada je najprikladnije za konzumiranje) iz
razloga to e proces konzerviranja dodatno omekati plodove.
57
Botanika ili fizioloka zrelost oznaava onaj stadij ploda kada je ubrani plod sposoban za
reprodukciju, tj. kada je sjeme razvijeno.
Kod voa u pravilu najprije imamo fizioloku ili botaniku zrelost, dok tehnoloka ili
konzumativna zrelost nastupa kasnije. Za razliku od voa, kod povra u pravilu najprije dolazi
do tehnoloke ili konzumativne zrelosti, a faza botanike zrelosti slijedi kasnije.
U fazi dozrijevanja u plodu se odigravaju kemijske reakcije koje imaju veliki znaaj na
kasniju preradu ili upotrebu voa.
Procesi dozrijevanja koji se odigravaju u vou nakon branja obino dovode do tzv.
konzumativne zrelosti. Osim botanike i konzumativne zrelosti postoji tehnoloka zrelost, tj.
Stadij u razvoju voa kada je voe prikladno za preradu. Kao i fizioloka i konzumativna
zrelost koje se mogu ali i ne moraju podudarati, tako se i konzumativna i tehnoloka zrelost
mogu i ne moraju podudarati.
Kod jabuastog voa najprije nastupa tehnoloka a potom konzumativna zrelost (mora
zreti nakon branja) zimske sorte jabuka i kruaka. Za razliku od voa, kod povra, rajica
za preradu, tehnoloka i konzumativna zrelost se poklapaju, a kod prerade u marinirane
proizvode tehnoloka zrelost nastupa puno prije od konzumativne.
58
http://plantphys.info/plants_human/fruitripe.gif
59
http://winegrapes.tamu.edu/grow/figures/ripening.gif
INTENZITET DISANJA
Zavretak faze zrenja tj poetak faze dozrijevanja moe se odrediti preko intenziteta
disanja, tj. odreivanjem koliine CO2 mg(ml) kg/dan/atm.
Disanje je interakcija izmeu sastojaka ploda, ugljikohidrata, kiselina i kisika uz
nastajanje CO2, H2O, etilena i topline.
C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O + C2H4 + toplina
Brzina respiracije i produkcije i produkcije etilena kod klimakterinog voa:
http://generalhorticulture.tamu.edu/lectsupl/Physiol/p28f1.gif
60
RENETA
KANADSKA
cm3CO2/h,kg
KISELOST
grami jabune kiseline po
1 kilogramu ploda
0 oC
30 oC
13.5
7.0
6,84
2,65
155,5
19,9
2. Vanjski faktori:
Od vanjskih faktora najvie utjeu toplina i sastav atmosfere (O2 i CO2)
Intenzitet disanja se smanjuje ako se snizi koncentracija kisika i povea koncentracija
ugljinog dioksida. Najbolji uinak je pri koncentraciji kisika od cca 3% i koncentraciji CO2
od 3-5 %.
to je intenzitet disanja slabiji, sporije je dozrijevanje i krivulja dozrijevanja se
razvlai, u suprotnom smjeru procesi se ubrzavaju. Na poznavanju ovih procesa i njihovog
61
0 oC
15 oC
700 960
260 - 390
160 300
160 220
230 380
110 220
280 440
100 200
2700 5000
1820 2840
2100 3300
1700 2600
1100 1800
570 1200
1500 3800
470 1000
- 1480
- 380
470 9700
470 570
62
U pravilu:
63
http://www.fao.org/Wairdocs/X5014E/X5014e06.GIF
64
http://www.hort.purdue.edu/newcrop/proceedings1993/figures/v2-498c.gif
65
Mala
Umjerena
Visoka
Vrlo visoka
PROIZVODNJA ETILENA
Etilen, najjednostavniji meu organskim spojevima koji utjeu na fizioloke procese u
biljkama, je prirodni produkt metabolizma biljke i proizvode ga sva tkiva viih biljaka i neki
mikroorganizmi. Kao biljni hormon, etilen regulira brojne aspekte procesa rasta i starenja i
fizioloki je aktivan i u tragovima (manje od 1 ppm).
Biosinteza etilena poinje s aminokiselinom metioninom koja se u prisustvu ATP
energizira i daje S-adenozil metionin (SAM). Kljuni enzim u ovom metabolikom koraku je
ACC sintaza koja prevodi SAM u 1-monociklo-propan-1-karboksilnu kiselinu (ACC), koja
dalje daje etilen djelovanjem ACC oksidaze.
Brzina nastajanja etilena, specifina je za svako voe (Tablica 2.) i openito raste
tijekom zrenja, zatim kao posljedica fizikih oteenja ploda, uslijed pojave bolesti,
poveanjem temperature do 30oC, i vodenim stresom. Nasuprot tome, brzina produkcije
etilena u svjeem vou, reducira se skladitenjem na niim temperaturama i smanjenjem
koncentracije kisika (manje od 8%) i/ili poveanjem koncentracije CO2 (iznad 1%) u okoliu
unutar kojeg je uskladiten prehrambeni proizvod.
66
Voe
Vrlo mala
Mala
Umjerena
Visoka
67
neoekivano zrenje ili prestanak dozrijevanja, razvoj stranog mirisa, i ubrzanu pojavu
plijesni i truljenje. Neke sorte jabuka i kruaka su osjetljive na hladnou
Oteenja toplinom uslijed direktnog izlaganja sunevom svjetlu ili jako povienim
temperaturama. Simptomi ukljuuju povrinske opekline, neoekivano dozrijevanje,
prekomjerno mekanje, i suenje.
Odreeni tip fiziolokih poremeaja ima porijeklo u nutritivnom disbalansu prije
branja kao to je nedostatak kalcija, koji uzrokuje gorinu kod jabuka.
Vrlo niske koncentracije (< 1%) kisika i/ili vrlo visoke koncentracije ugljinog
dioksida (> 20%) mogu rezultirati fiziolokim slomom bilo kojeg voa.
Napomena:
- Optimalne temperature zrenja su izmeu 20-25 oC;
- Optimalne temperature za transport i skladitenja voa koje nije osjetljivo na hladnou
je 0-3 oC; za voe koje je osjetljivo na hladnou 8-13oC (kod temperatura od 0-10oC
mogu se javiti oteenja hladnoom).
- Oteenja nastala zamrzavanjem obino se javljaju na temperaturama sipo 0oC.
FIZIKA OTEENJA
Razliite vrste fizikih oteenja (oteenje vanjske povrine, neodgovarajue
pritiskanje-gnjeenje; vibraciona trenja) su glavni uzronici kvarenja. Mehanika oteenja
ne samo da nisu privlana ve i ubrzavaju gubitak vode, stimuliraju veu respiraciju i veu
brzinu proizvodnje etilena, i dovode do truljenja
PATOLOKO PROPADANJE
Truljenje je najei ili najuoljiviji uzronik kvarenja; meutim, do napada najveeg
dijela mikroorganizama obino dolazi nakon mehanikog oteenja ili fiziolokog sloma
artikla, koji omoguavaju prodor mikroorganizama. U manjem broju sluajeva,
mikroorganizmi mogu inficirati zdravo tkivo i postati primarni uzronik kvarenja.
68
69
70
SKLADITENJE
Kratkotrajno i dugotrajno skladitenje svjeeg voa moe biti potrebno prije procesiranja u
cilju reguliranja linije proizvodnje i produljenja perioda prerade. Klasifikacija svjeeg voa
prema optimalnoj temperaturi skladitenja dana je u donjoj tablici ( u svim sluajevima
relativna vlanost tijekom skladitenja mora biti izmeu 90 i 95%. U cilju smanjenja kvarenja,
poveana koncentracija CO2 (15-20%) moe se dodati u atmosferu ispod pokrova kutija s
jagodama, bobicama )malinama, kupinama) i trenjama, dok se kod groa moe primijeniti
fumigacija sa sumpornim dioksidom (200 ppm).
Saetak -Klju uspjenog postupanja s voem nakon berbe
ZRELOST I KVALITETA PLODOVA
1. berba se mora obaviti u fazi odgovarajue zrelosti koja rezultira najboljom
konzumnom kvalitetom
2. eliminirati plodove voa koji su defektni, u vonjaku ili odmah nakon transporta na
mjesto prerade
ODRAVANJE TEMPERATURE ILI RELATIVNE VLANOSTI
1. Berba u hladnijim razdobljima dana
2. prikupljeno voe drati u sjeni
3. transportirati voe do mjesta prerade to prije nakon branja; koristiti transportna
sredstva koja omoguavaju hlaenje kod transporta na daljinu (ako treba vie od
nekoliko sati )
4. Izbjegavati odlaganje prerade. Ukoliko to nije mogue treba hladiti i odravati
temperaturu blizu optimalne temperature skladitenja
5. Podesiti odgovarajuu temperaturu i relativnu vlanost tijekom dozrijevanja voa koje
zahtijeva takav tretman (s ili bez etilena).
FIZIKA OTEENJA
1. Postupati s voem paljivo tijekom branja, transporta, i otpremanja
2. Tijekom manipulacije s voem izbjegavati pad, trenju, povrinska oteenja.
3. Koristiti kontejnere koji e osigurati adekvatnu zatitu sadraja
PROCESI SANITACIJE
1. Sortiranje i uklanjanje pokvarenog voa
2. ienje spremnika za voe, strojeva za preradu, rashladnih ureaja i skladinih
prostora, transportnih sredstava (voda, sapun, dezinficijensi).
BRZO RUKOVANJE
1. reducirati vrijeme izmeu branja i hlaenja
2. Izbjegavati nepotrebno dranje u skladitu
71
>6
3 5oC
Zreli avokado
12 14 oC
Ananas,
Mandarine i
tangerine
Narana
Avokado, banana,
mango,
Grejp,
Jabuke osjetljive na
hladnou
Limun
72
POLUPROIZVODI OD VOA
(T. Lovri i V. Piliota Konzerviranje i prerada voa i povra,1994.)
Voe se moe konzumirati svjee ili se moe skladititi (kontrolirana atmosfera, hlaenje
ili zamrzavanje) u cilju produenja roka trajanja.
Voe se moe preraditi i konzervirati. Voe se moe preraditi do konanog proizvoda ili
se moe djelomino preraditi u neki poluproizvod.
O kemijskom sastavu voa o povra, uz tehnoloke znaajke: stupanj zrelosti ploda,
mehaniki sastav ploda i stupanj iskoristivosti ploda u procesu proizvodnje gotovog proizvoda
(randman), ovisi izbor tehnolokog procesa prerade.
Kemijski sastav ploda obuhvaa sve kemijske sastojke ploda ukljuujui i vodu i
izraava se najee preko relativnog udjela suhe tvari i vode. Sastojci suhe tvari koji su od
znaaja u tehnologiji voa i povra su:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
UGLJIKOHIDRATI
KISELINE
PEKTINSKE TVARI
TVARI BOJE
MINERALNE TVARI
TVARI S DUIKOM
TANINSKE TVARI
ENZIMI
TVARI AROME
POLUPROIZVODI OD VOA
Svjee voe podlijee degradativnim promjenama koje se mogu usporiti ovisno o vrsti
voa i uvjetima uvanja. Svjee voe moe se djelomino preraditi i konzervirati. Dobiveni
poluproizvodi mogu se koristiti kao sirovina za daljnju preradu u cilju dobivanja novih
prehrambenih proizvoda. Djelomina prerada voa u odgovarajue poluproizvode ima veliki
ekonomski znaaj iz vie razloga:
a) preradom svjeeg voa u poluproizvode sprjeavaju se gubici koji bi nastali
kvarenjem svjeeg voa (voe se privremeno konzervira u obliku poluproizvoda)
b) voe je sirovina koja ima ogranieno vrijeme dospijea (sezonski) pa se uvanjem
voa u obliku poluproizvoda produava vrijeme prerade na period i kada svjee
voe ne dospijeva na trite.
Za preradu izvan sezone voe se moe konzervirati i primjenom nekih fizikalno-kemijskih
metoda kao to su:
toplinska obrada voa ili zamrzavanje
dodatak konzervansa (najjednostavnije i najekonominije;
suenje i koncentriranje voa (osueni i koncentrirani proizvodi takoer se mogu koristiti
za dalju preradu ali po svojoj iroj namjeni ovakvi proizvodi ne ubrajaju se u
poluproizvode. .
Koja e se metoda konzerviranja primijeniti ovisi o daljnjoj namjeni sirovine. Tako se na
primjer voe konzervirano kemijski (dodatkom konzervansa kao to su sumporni dioksid, soli
73
sumporaste kiseline) moe koristiti za proizvodnju marmelada, demova, kandiranog voa ili
slinih proizvoda, dok se za proizvodnju vonih sokova moe koristiti samo ono voe koje je
konzervirano fizikalnim metodama
KEMIJSKI KONZERVIRANI POLUPROIZVODI OD VOA
- pulpa
- kaa
- sirovi voni sok
PULPA
Pulpa je poluproizvod od voa koji sadri cijele plodove ili dijelove plodova. Pulpa mora biti
prepoznatljiva obzirom na to od kojeg je voa pripremljena. Pulpa se obino konzervira
dodatkom sumpornog dioksida (ili sumporaste kiseline) ili mravlje kiseline. Ukoliko je pulpa
konzervirana dodatkom mravlje kiseline ona s koristi iskljuivo za proizvodnju sirovog
vonog soka ili koncentrata. Ukoliko je kao sredstvo za konzerviranje koriten sumporni
dioksid ili sumporasta kiselina pulpa se koristi za proizvodnju dema i marmelade. Kao pulpa
moe se peraditi i konzervirati bilo koje voe. najee se priprema pulpa od kotiavog voa
i od jagoda.
Pulpa od kotiavog voa kao to su trenja, vinja, ljiva, breskva, i kajsija priprema
se od zrelih, vrstih, i zdravih plodova. Kod vinje treba odabrati sortu s vrstom koicom i
kod koje prilikom otkidanja peteljke ne dolazi do oteenja ploda i curenja soka.
ODSTRANJIVANJE PETELJKI
INSPEKCIJA
ODVAJANJE KOTICA
INSPEKCIJA
STAVLJANJE U AMBALAU
DODATAK KONZERVANSA
ZATVARANJE
i homogenizacija (konzervansa9
SKLADITENJE
Kod vinje i trenje odstranjivanje peteljki obavlja se pomou odgovarajuih strojeva
ili se kao uvjet postavlja berba bez peteljki. prije pranja treba odstraniti sve gnjile i pljesnive
plodove. Pranje se kotiavog voa obino obavlja samo tuiranjem (uklanjanje mehanikih
neistoa). Odstranjivanje kotica nije obavezno. Obino se to radi kod kajsija i bresaka (bolje
iskoritenje ambalae; lake odvajanje kod svjeeg ploda). Vinje i trenje se u pulpu
prerauju kao cijeli plodovi. Ako se pulpa konzervira mravljom kiselinom ona je namijenjena
za proizvodnju sirovog soka ili sirupa. kemijskim konzervirana pulpa skladiti se u
plastinim sudovima ili u metalnim i betonskim cisternama (ovakve cisterne moraju se
74
posebno zatititi s unutranje strane slojem inertnog materijala; osim kod inoksa). Zapremina
sudova je obino do 200 kg. Voe i konzervans stavljaju se u slojevima jer to osigurava
ravnomjerno rasporeivanje konzervansa). Treba paziti na uvjete skladitenja. Koncentracija
mravlje kiseline u pulpi moe biti do 0,35 %. Udio voa u pulpi mora biti najmanje 90%.
Koliina vode s konzervansom moe se kretati do 10%: Dodatak sumporaste kiseline rauna
se prema udjelu sumpornog dioksida u konanom poluproizvodu i moe biti do 0,25 %.
Obino se na svakih 100 kg pulpe dodaje pet litara 5 %-tne otopine sumporaste kiseline, to
uz dodatak jo 5 litara vode rezultira koncentracijom sumpornog dioksida u pulpi od 0,25 %.
Kvaliteta pulpe ocjenjuje se kontrolom koncentracije konzervansa, ouvanou plodova,
postotkom suhe tvari, senzorskim svojstvima (izgled, boja, miris) i omjerom vrste i tekue
faze.
Kod priprave pulpe od jagoda treba posebno paziti zbog mekoe ploda. Posebnu
panju treba obratiti na zrelost ploda i paljivo postupanje s plodovima nakon branja te na
izbor konzervansa (obino kalcij bisulfit i sumporasta kiselina u omjeru 1:1). Za pulpu za
proizvodnju soka dodaje se mravlja kiselina u koliini do 0,35% pazei na izbor plodova
(sorte s veim udjelom tvari boje i izraenijom aromom).
Jabuasto voe: proizvodnja pulpe obuhvaa pranje(grubo i fino pranje), inspekciju
(odstranjivanje gnjilih i neopranih plodova), rezanje, punjenje ambalae i dodatak
konzervansa, zatvaranje ambalae i skladitenje. Pranje se obavlja u dvije faze
(potapanjem i tuiranjem). Inspekcijom se odstranjuju truli i nekvalitetni plodovi. Rezanje se
najee obavlja strojevima (ree se na razliite veliine). Inspekcijom rezanih plodova
odtranjuju se nekvalitetni komadi. Proizvod se slae u sudove za skladitenje u slojevima i
posipa konzervansom (brzo i ravnomjerno). Skladiti se u suhom prostoru pazei da sudovi
nisu direktno izloeni sunevom svjetlu.
Pasterizirana pulpa je poluproizvod koji sadri cijele ili komade plodova konzervirane
postupkom pasterizacije. Kod proizvodnje pasterizirane pulpe se nakon odkotiavanja (ako
se radi o kotuniavom vou) provodi pasterizacija pri 95-100oC. nakon toga se puni u
limenke (3,5-10 kg) uz dodatak limunske kiseline do 1% i dodatak eera do 10% raunato na
ukupnu teinu proizvoda. Ako se dodaje samo eer (saharoza) pulpa se zove solid-pack
(vrsto pakovanje). pasterizirana pupla slui kao sirovina za proizvodnju kaastih sokova,
vonih salata, djeje hrane.
VONA KAA
Voa kaa je poluproizvod od voa koji se dobije:
1. pasiranjem blaniranih svjeih plodova odreenih vrsta voa (najee
jabuasto voe)
2. pasiranjem pulpe koja je prethodno konzervirana kemijskim sredstvima
Vona kaa je poluproizvod, mora imati ujednaenu konzistenciju i ne smije
sadravati ostatke kore voa, cijele kotice, ili komade kotica ili neke druge primjese.
Kvaliteta vone kae ocjenjuje se prema udjelu suhe tvari.
Vona kaa se najee konzervira pasterizacijom ili zamrzavanjem.
75
INSPEKCIJA
REZANJE (USITNJAVANJE)
BLANIRANJE
PASIRANJE
HLAENJE
ZATVARANJE AMBALAE
SKLADITENJE
Pasterizirana kaa je poluproizvod koji se dobije iz svjeeg ili zamrznutog voa
pasiranjem. nakon pranja, probiranja, otkotiavanja (kotiavog voa) i usitnjavanja,
usitnjena vona masa podvrgava se pasterizaciji na 90-95 oC radi inaktivacije enzima,
unitavanja mikroorganizama i omekanja tkiva to olakava pasiranje. pasiranje se provodi
na pasirkama gdje se uklanjaju nejestivi dijelovi ploda. Dobivena vona kaa puni se u
prethodno pripremljene cisterne ili limenke.
Zamrznuta kaa- nakon toplinske obrade kaa se hladi do 30oC. Prije zamrzavanja
kaa se po potrebi korigira dodatkom limunske kiseline ili askorbinske kiseline ime se utjee
nokus i ouvanje senzorskih svojstava tijekom skladitenja proizvoda. Kaa se zamrzava u
obliku blokova i skladiti na 18oC.
SIROVI VONI SOK ili MATINI SOK je polupreraeni sok koji se dobije cijeenjem
svjeih ili smrznutih plodova ili cijeenjem prethodno konzervirane pulpe, grubo izbistren i
konzerviran. U praksi se pod matinim sokom podrazumijeva pasterizirani sok, dok se pod
sirovim vonim sokom podrazumijeva kemijski konzerviran polupreraeni sok.
Sirovi voni sok je namijenjen za proizvodnju:
sirupa
koncentriranog vonog soka i
proizvodnju elea.
Matini sok koji se konzervira pasterizacijom soka dobivenog preanjem svjeeg ili
smrznutog voa ima iru namjenu i koristi se kao sirovina za proizvodnju :
bistrih sokova
mutnih sokova.
76
Postupci dobivanja sirovog vonog soka i matinog soka sastoje se od pranja, probiranja,
usitnjavanja, toplinske obrade (ako je potrebno), obrade anzimatskim preparatima, tijeetenja,
centrifugiranja (uklanjanje grubih estica).
Sirovi sok konzervira se dodatkom konzervansa, a matini sok pasterizacijom (ploasti
pasterizatori; 90 oC). pasterizirani sok se hladi i skladiti u aseptinim uvjetima u adekvtnim
sudovima (inoks). Sudovi moraju biti sterilni. Sudovi se dre zatvoreni do uporabe. Skladite
se na temperaturi do 10 oC.
Specifini jedinini procesi:
Pored procesa/postupaka opeg karaktera kao to su:
pranje,
kalibriranje,
ljutenje,
rezanje i
usitnjavanje
po potrebi se primjenjuju i specifini jedinini procesi kao to su:
Blaniranje,
Sumporenje,
Sulfitiranje,
Dipovanje.
77
78
Seminarski radovi:
4. Konzerviranje zamrzavanjem (teoretska osnova i primjeri iz proizvodnje)
5. Konzerviranje koncentriranjem (teoretska osnova; primjer proizvodnje
koncentriranog vonog soka)
6. Konzerviranje suenjem/dehidratacijom: primjer proizvodnje suhog voa
(suhice; suhe ljive; marelice...)
79
PROCESI POSMEIVANJA
1. ENZIMSKO POSMEIVANJE
2. NE-ENZIMSKO POSMEIVANJE (Maillard-ova reakcija)
Poznata su etiri tipa reakcija posmeivanja prehrambenog proizvoda:
1. Posmeivanje uzrokovano fenolazama.
2. Maillard-ova reakcija,
3. Karamelizacija,
4. Oksidacija askorbinske kiseline i
Djelovanje fenolaza, poznato enzimsko posmeivanje, ima veliko komercijalno znaenje
naroito kod voa i povra. Kod enzimskog, za razliku od ne-enzimskog posmeivanja
neophodna je prisutnost enzima. Kod oba tipa posmeivanja, kao rezultat procesa
kondenzacije, te polimerizacije manjih spojeva, nastaju tamno-obojeni (smei-sivosmei-crni)
polimerni spojevi.
U procesu prerade voa i povra procesi posmeivanja su jedan od najveih problema.
Do promjene boje moe doi u 3 faze (3 proizvodna koraka) kroz koje proizvod prolazi od
sirovina do konanog proizvoda:
1. U FAZI SVJEEG PLODA
1. ENZIMSKO POSMEIVANJE
Za enzimsko posmeivanje voa i povra potrebni su :
1. SUPSTRAT
2. ENZIM (polifenoloksidaze) i
3. KISIK (ko-susptrat)
Enzimsko posmeivanje se vrlo rijetko dogaa kod tkiva koja nisu oteena iz razloga
to su fenolni supstrat i fenolaze u takvom tkivu odijeljeni.
Enzimsko posmeivanje je vrlo esto na isjeenim-rezanim povrinama svijetlo
obojenog voa i povra. Rezane povrine mogu vrlo brzo promijeniti boju u smeu
zahvaljujui oksidaciji fenola u orto-kinone koji se dalje brzo polimeriziraju dajui smee
pigmente ili melanine. Enzimi koji kataliziraju oksidaciju fenola poznati su kao
polifenoloksidaze (PPO).
80
(vrlo sporo)
Monofenol
Difenol
Ovaj enzim se kod ivotinja naziva i tirozinaza jer je L-tirozin glavni monofenolni
supstrat. Kod biljaka se esto naziva krezolaza zbog svoje sposobnosti da kao supstrat koristi
monofenol krezol. Aktivnost tirozinaze se koristi za opisivanje aktivnosti monofenol i difenol
oksidaza u biljkama, iako L-tirozinaza, obzirom na prisutnost velikog broja fenola u biljkama,
vjerojatno nije glavni supstrat za enzime u biljnom materijalu.
Aktivnost monofenol oksidaza u biljci se vrlo esto ne uzima u obzir iz razloga to je
proces hidroksilacije izrazito spor u odnosu na proces oksidacije koji rezultira produkcijom
kinona. Monofenol oksidaza (tirozinaza) moe, takoer, katalizirati metabolizam aromatskih
amina i o-aminofenola koji su strukturno vrlo slini mono- i di-fenolima:
Hidroksilacija
Oksidacija
81
Katehol
Benzokinon
82
Lakaza:
Lakaza (p-difenoloksidaza E.C. 1-10.3.2. (DPO) je difenol oksidaza koja sadri bakar
i koja ima jedinstvenu sposobnost oksidacije p-difenola, po emu se razlikuje od odifenoloksidaza kao to je kateholoksidaza. Lakaza u istom stanju je glikoprotein koji po
jednoj molekuli sadri 2 - 4 atoma bakra
Na slici dole dan je usporedni prikaz reakcije katalizirane:
kateholazom (o-PPO) i lakazom (p-PPO):
Kateholaza
+O
Tamno smei
melanoidni
pigmenti
Lakaza
+O
TEST
Supstrat
o-dihidroksi fenol
p-dihidroksifenol
p-krezol
Gvajakol
1-naftol
p-fenil-diamin
siringaldazin
KATEHOLAZA (o-PPO)
LAKAZA (p-PPO)
Oksidira
Ne ili sporo
Oksidira
-
Oksidira
Oksidira
Oksidira
Oksidira
Oksidira
i specifinostima
FENOLNI SUPSTRAT
Fenolni spojevi (supstrati) su vrlo rasprostranjeni u biljnom svijetu i esto se smatraju
sekundarnim produktima metabolizma. Biljke su izvor gotovo svih fenolnih spojeva koje
nalazimo kod viih ivotinja, iz razloga to vie ivotinje ne posjeduju sposobnost sinteze
spojeva s benzenskim prstenom iz alifatskih prekursora.
Polifenolni sastav voa varira u ovisnosti o vrsti, sorti, stupnju zrelosti i uvjetima
uzgoja i skladitenja. Fenoli sudjeluju u formiranju boje, astrigencije, trpkosti i mirisa voa.
83
84
.
Derivati kafa kiseline kao to je klorogenska i kaftarna su najei o-difenolni
spojevi u biljnom materijalu koji slue kao supstrat u reakcijama enzimskog posmeivanja.
Kolorogenska kiselina je kljuni supstrat enzimatskog posmeivanja jabuka. Enzimatska
oksidacija kaftarne kiseline nastupa odmah nakon to je groe zgnjeeno (Cheynier i
Moutounet 1992). Relativno mali broj fenolnih spojeva slui kao supstrat enzimskog
posmeivanja voa i povra. Katehini, esteri cimetne kiseline, DOPA i tirozin su
najvaniji prirodni supstrat za polifenoloksidaze voa i povra.
IZVOR
FENOLNI SUPSTRAT
Jabuke
Marelica
Avokado
Banana
Kakao
Zrna kave
Balancana
Groe
Salata
aj
Breskva
Kruka
ljiva
Krumpir
klorogenska kiselina, kafa kiselina, katehol, DOPA, p-krezol, phdroksifenil propionska kiselina, p-hidroksifenil pirogroana
kiselina, m-krezoll
86
(vjerojatniji mehanizam)
2. E + S
ES
ES + O2 ESO2
ESO2
E + oksidirani supstrat
87
88
sulfitni spojevi
askorbinska kiselina i analogni spojevi
cistein
glutation
Kelatirajui agensi
fosfati
EDTA
organske kiseline
Acidulanti
Limunska kiselina
Fosforna kiselina
Enzim inhibitori
Aromatske kiseline
Alifatski alkoholi
anioni
peptidi
supstituirani rezorcinoli
Tretiranje enzima
oksigenaze
o-metill transferaze
proteaze
Kompleksni spojevi
ciklodexstrini
89
Primarna uloga reducirajueg agensa kao to su sulfitni spojevi je inhibicija enzimatskog posmeivanja
reduciranjem prekursora pigmenta (kinona) u bezbojne, manje reaktivne difenole (Walker, 1977).
Slika: Mehanizam sprjeavanja nastanka boje dodatkom askorbinske kiseline. (Askorbinska kiselina se
pri tom ireverzibilno oksidira do dehidroaskorbinske kiseline)
90
Mehanizam djelovanja cisteina kao inhibitora enzimatskog posmeivanja (Prema RichardForget et al. (1992) . Cistein-kinin spoj slui kao kompetetivni inhibitor PPO.
Sulfhidril (tiol) spojevi N-acetil-L-cistein (NAC) i reducirani glutation (GSH) su takoer izvrsni inhibitori
posmeivanja praha krumpira. Friedman et al. 1992).
Slika: Uinak cisteina i cisteinil spojeva vezanih s o-kinonima na enzimsku oksidaciju o-difenola.
(Richard-Forget et al., 1992).
91
2. NE-ENZIMSKO POSMEIVANJE
Maillardova reakcija je reakcija ne-enzimskog posmeivanja koje je uzrokovano
kondenzacijom amino grupe i reducirajueg spoja to im a za posljedicu promjene u
biolokim sustavima i hrani.
Ne-enzimsko posmeivanje je nepoeljno kod voa i povra i jedan je od parametara
degradacije. Do ne-enzimskog posmeivanja dolazi kod povienih temperatura (iznad
30oC, ) i dehidriranih namirnica, najee tijekom skladitenja, a bitan je utjecaj kisika .
Reakcije ne-enzimskog posmeivanja obuhvaaju:
1. Maillardovu reakciju: KARBONIL AMIN reakcija reakcije izmeu aldehida ,
ketona i reducirajuih eera s aminima ili aminokiselinama.
2. Reakcije tipa KARAMELIZACIJE odvijaju se bez prisustva amino-spojeva ali
kod viih temperatura reagiraju samo eeri polihidroksikarbonilni spojevi.
3. Reakcije OKSIDACIJE na polifenolnim spojevima pri emu nastaju polikarbonilni
spojevi (reakcije oksidacije su prisutne i kod enzimskog posmeivanja).
Reakcije zavravaju nastankom smee boje.
Vane su 1.i 2. grupa reakcija
Prisutnost kisika, svjetla, temperature pospjeuje reakcije neenzimskog posmeivanja.
92
1953. godine kemiar HODGE je karbonil-amin reakcije podijelio u vie grupa, a sve
one se mogu svrstati u 3 osnovna stadija ili faze:
1. STADIJ Incijalni ili poetni stadij produkti ne pokazuju apsorbanciju u UV
podruju.
Ova inicijalna faza obuhvaa reakciju kondenzacije reducirajueg eera (aldoze)
sa slobodnom amino grupom proteina ili nekom aminokiselinom,uz izdvajanje
molekule vode pri emu nastaju N-supstituirane glikozilamin .
Nastajanje glikozilamina:
D-glukozilamin
Nastali glikozilamin je nestabilan spoj i AMADORIJEVIM premjetanjem prelazi u : 1amino-1-deoksi-2-ketozu.
a) Nastaje ketozamin:
1-amino-deoksiketoza
2. STADIJ Ketozaminski produkt, nastao Amadorijevim premjetanjem u drugoj fazi, je
reaktivan i moe reagirati:
b) tako da jednostavno doe do daljnje dehidratacije do reduktona i
dehidroreduktona (gubitak 2 molekule vode), koji su esencijalni karamel
produkti i vrlo dobri antioksidansi dok su u reduciranom obliku.
c) Mogu nastati kratki lanci produkata hidrolitike fizije (diacetil, acetol,
itd). Ovi spojevi prolaze dalje kroz proces STRECKER-ove degradacije u
kojoj reagiraju karbonilni spojevi nastali Maillardovom reakcijom s
aminokiselinama dajui aldehide s jednim C atomom manje (- CO2), od
kojih potjee neugodan miris; ili mogu ako nema aminokiselina reagirati
dajui aldole i polimere bez duika.
d) Trea mogunost je nastajanje Schiffove baze/furfurala koja uz odvajanje
amino grupe daje hidroksimetil furfural (HMF) ili 2-furaldehid
93
94
http://cdavies.files.wordpress.com/2007/02/hs-2.jpg
95
1-AMINO-1-DEZOKSI-2 KETOZA
1.
SCHIFFOVA
BAZA
HMF-a
FURFURALA
2.
REDUKTONI
3.
+ amino spoj (AK)
uz Streckerovu
degrad.
ili
4.
RAZGRANATI
PRODUKTI
acetali, diacetali
- 2H+
- amino
spoj
HMF ili
FURFURAL
+ amino
spoj
ALDEHID + CO2
DEHIDROREDUKTONI
+ amino
spoj
ALDIMIN
polimerizacija
+ amino
spoj
ALDIMIN
polimerizacija
MELANOID
+ amino
spoj
MELANOID
ALDIMIN
polimerizacija
MELANOID
MELANOID
96
Prevencija:
Smanjiti pH ispod 6.0
Smanjiti temperaturu
Smanjiti aktivitet vode
Ukloniti reducirajue eere
Ukloniti Cu++ and Fe +++
kemijski inhibitori, sulfiti and bisulfiti
Rezultat ne-enzimatskog posmeivanja
Gubitak esencijalnih aminokiselina (lizin, agrinin, histidin)
Mogue nastajanje mutagenih produkata.
97