2 - Evolution Dun Systeme Vers Un Etat Dequilibre

‫الرسال ‪1‬‬ ‫كيمياء‬ ‫علوم تجريبية ‪ +‬رياضيات‬ ‫‪ 3‬ثانوي‬
‫‪ -4‬تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن‬

‫المحتوى المفاهيمي‪:‬‬
‫‪ I pH-‬محلول مائي‪.‬‬
‫‪ II-‬تأثير حمض وأساس على الماء‪.‬‬
‫‪ II-‬تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن‪.‬‬
‫‪ IV-‬التحولت (حمض‪/‬أساس)‪.‬‬
‫مؤشرات الكفاءة‪:‬‬
‫•يقيس ‪ pH‬محلول لتعيين طبيعته (حمضي‪،‬أساسي‪،‬أو معتدل)‪.‬‬
‫•يميز بين الحماض الضعيفة و القوية‪.‬‬
‫•يميز بين السس القوية و الضعيفة‪.‬‬
‫•يستعمل التقدم النهائي ويقارنه مع التقدم العظمي ليبرر التوازن الكيميائي‪.‬‬
‫•يستعمل ثابتي الحموضة ‪ Ka‬و ‪ pKa‬لمقاربة بعض الثنائيات حمض‪-‬أساس‪.‬‬
‫•يستعمل المنحنى ‪ )pH = f(V‬لتعيين تركيز محلول‪.‬‬
‫‪104‬‬
‫‪ pH-1‬محلول مائي‬
‫‪ -1-1‬تعريف‪:‬‬
‫إ نّ شوارد الهيدرونيوم ال تي ن صادفها في المحال يل المائ ية ‪،‬م ثل محلول ح مض كلور الماء‪ ،‬تل عب دورا أ ساسيا في‬
‫الكيمياء‪ ،‬ف هي موجودة في المحال يل الحمض ية و كذلك في المحال يل ال ساسية‪ ،‬ل كن بكميات ضعي فة‪ ،‬ك ما تو جد في‬
‫المحاليل المائية المعتدلة‪ .‬لذلك‪ ،‬فإنّ كل محلول مائي يمكن تمييزه بتركيز شوارد ‪ +H3O‬التي يحتوي عليها‪.‬‬
‫‪ pH‬محلول مائي هو مقدار موجب دائما (بدون وحدة)‪ ،‬ويعرف بـ‬
‫‪[ + pH = - log [ H3O‬‬
‫[ ‪H3O + [ = 10 - pH‬‬ ‫أي‬

‫〈 ‪[ H 3 O] +‬‬ ‫و هي علقة محققة كلما كان ‪0,1 mol / L :‬‬
‫مثال‪:‬‬
‫‪[ H 3O] +‬‬ ‫‪= 1,2.10 −2 mol/L‬‬
‫(‬
‫‪pH = - log 1,2.10 −2 = 1,9‬‬ ‫)‬
‫ن الـ ‪ pH‬ينقص‪.‬‬
‫نلحظ أنه عندما يزيد تركيز [‪ ]+H 3O‬فإ ّ‬
‫‪ -1-2‬قياس ‪ pH‬محلول‪:‬‬
‫يقاس الـ ‪ pH‬بطريقتين‪:‬‬
‫•بورق الـ ‪ : pH‬وهو يسمح بقياس تقريبي لـ ‪ pH‬محلول‪.‬‬
‫•بجهاز الـ ‪ pH‬متر ‪ :‬وهو جهاز يسمح بقياس دقيق لـ ‪ pH‬محلول‪.‬‬
‫‪105‬‬
‫كيفية استعمال جهاز الـ ‪ pH‬متر‬
‫‪-1‬عرض الجهاز‪:‬‬
‫‪106‬‬
‫يتكون جهاز ال ـ ‪ pH‬م تر من الجهاز (ال صورة) و من م سبار (‪ )sonde‬الذي يو ضع في المحلول الذي نر يد أن‬
‫نقيـس قيمةالــ ‪ pH‬له‪ ،‬ويوضـع بعـد عمليـة القياس دائمـا فـي الماء المقطـر مرفوقـا بمحاليـل موقيـة (‪Solutions‬‬
‫‪ pH = 7‬و ‪.pH = 4‬‬ ‫‪ ) tampons‬ذات‬
‫مقياس فولط إلكتروني‬
‫مسبار‬
‫‪ -2‬معايرة الـ ‪ pH‬متر‪:‬‬

‫قبل استعمال الـ ‪ pH‬متر ‪ ،‬يجب معايرته‪ .‬و تتم العملية كالتالي‪:‬‬
‫‪‬نخرج المسب‬
‫(‪.)papier Joseph‬‬ ‫‪‬ار من الماء المقطر‪ ،‬و نمسحه جيدا و بكل عناية بورق خاص يسمى ورق يوسف‬
‫مسبار‬
‫‪107‬‬
‫‪‬نضع المسبار في محلول موق (‪ ) Solutions tampons‬ذي ‪. pH = 7‬‬

‫‪‬نضبط بواسطة مفك براغي الزر (‪) OFFSET‬الواقع خلف الجهاز حتى يشير هذا الخير إلى القيمة ‪.7‬‬
‫الضبط بواسطة مفك البراغي‬
‫‪‬نخرج المسبار من المحلول الموقي‪ ،‬و نغسله بالماء المقطر و نمسحه جيدا و بكل عناية بورق يوسف‪.‬‬
‫‪‬نضع المسبار من جديد في المحلول الموقي ذي ‪. pH = 4‬‬
‫‪‬نضبط بواسطة مفك البراغي الزر (‪ ) OFFSET‬الواقع خلف الجهاز حتى يشير إلى القيمة ‪.4‬‬
‫‪108‬‬
‫الضبط بواسطة مفك البراغي‬
‫‪‬نضع المسبار من جديد في الماء المقطر في انتظار القيام بالقياسات الخاصة بالتجربة‪.‬‬
‫‪ -3‬القيام بالقياسات‪:‬‬
‫‪‬نخرج المسبار من الماء المقطر‪.‬‬
‫‪‬نغسله بالماء المقطر‪ ،‬والفضل من ذلك بالمحلول الذي نريد أن نقيس قيمة الـ ‪ pH‬له‪.‬‬
‫‪‬نغمس المسبار في المحلول الذي نريد أن نقيس قيمة الـ ‪ pH‬له ‪ .‬ننتظر حتى التزان (بضع الثواني)‪.‬‬
‫نقرأ على الجهاز قيمة الـ ‪.pH‬‬
‫‪‬نخرج المسبار من المحلول‪ ،‬نغسله بالماء المقطر‪ ،‬و نغمسه في الماء المقطر في انتظار قياسات‬
‫أخرى‪.‬‬
‫‪109‬‬
‫مقارنة الناقلية الكهربائية و ‪ pH‬محلول حمض اليثانويك و محلول حمض كلور الماء لهما نفس‬
‫التركيز‬
‫تجربة ‪ :1‬تفاعل حمض كلور الهيدروجين مع الماء‪.‬‬

‫نحضر محلولا لحمض كلور الماء‪ ،‬تركيزه ‪. C1 = 0,01 mol/L‬‬
‫بواسطة مقياس الناقلية‪ ،‬نقيس الناقلية الكهربائية لهذا المحلول‪.‬‬
‫( محاكاة)‪.‬‬ ‫‪microméga Hatier‬‬ ‫في حالة عدم توفر مقياس الناقلية في المخبر‪ ،‬نستطيع أن نستعمل ‪،‬مثل‪ ،‬البرنامج‬
‫‪1‬‬ ‫نجد ‪= 29,2 S/m‬‬

‫نحسب ‪ pH‬هذا المحلول بواسطة جهاز ‪ pH‬متر أو بالحساب‪.‬‬
‫نجد ‪. pH = 2‬‬
‫نضع جدول التقدم لهذا التفاعل‪:‬‬
‫المعادلة‬ ‫) ‪HCl( g‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪= Cl - ( aq ) +‬‬ ‫) ‪H 3O + ( aq‬‬

‫;‪t=0‬‬ ‫‪C‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪x=0‬‬
‫; ‪tf = t‬‬
‫‪C−‬‬
‫‪xf‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬
‫‪x=xf‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪x = xmax‬‬
‫‪C−‬‬
‫‪x max‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪x max‬‬ ‫‪x max‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫نعلم أنّ تفاعل يكون تاما إذا اختفى أحد المتفاعلت‪.‬‬
‫‪110‬‬
‫في هذه الحالة‪ ،‬يتوقف التفاعل عندما تنعدم كمية المتفاعل المحد‪ ،‬و بالتالي يبلغ تقدمه القيمة العظمية ‪.xf = xmax‬‬
‫من خلل جدول التقدم‪ ،‬نجد‪:‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪C−‬‬ ‫‪=0‬‬
‫‪V‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪)1(...‬‬ ‫‪= C = 10 − 2 mol / L‬‬
‫‪V‬‬
‫نجد كذلك‪:‬‬
‫‪)2(...‬‬ ‫[‬ ‫]‬ ‫‪x‬‬

‫‪H 3O + final = 10 − pH = 10 − 2 mol / L = f‬‬
‫‪V‬‬
‫من (‪ )1‬و (‪ )2‬نستنتج أنّ ‪x f = x max‬‬
‫نستنتج أنّ التفاعل قد وصل إلى حدّه النهائي أي بلغ تقدمه العظمي‪.‬‬
‫نتيجة‪:‬‬
‫إنّ تفاعل حمض كلور الهيدروجين مع الماء هو تفاعل تام‪.‬‬
‫تجربة ‪ :2‬تفاعل حمض اليثانويك مع الماء‬

‫نحضر محلولا لحمض اليثانويك (حمض الخل)‪ ،‬تركيزه ‪. C1 = 0,01 mol/L‬‬
‫بواسطة قياس الناقلية‪ ،‬نقيس الناقلية الكهربائية لهذا المحلول‪.‬‬
‫‪111‬‬
‫( محاكاة)‪.‬‬ ‫‪microméga Hatier‬‬ ‫في حالة عدم توفر قياس الناقلية في المخبر‪ ،‬نستطيع أن نستعمل البرنامج‬
‫نجد‪:‬‬
‫‪ σ 2 = 0,164 S / m‬و ‪.pH = 3,4‬‬
‫نضع جدول التقدم لهذا التفاعل‪:‬‬
‫المعادلة‬ ‫) ‪CH 3COOH( aq ) + H 2 O( ) = CH 3 COO - ( aq ) + H 3 O + ( aq‬‬

‫;‪t=0‬‬ ‫‪C‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪x=0‬‬
‫; ‪tf = t‬‬
‫‪C−‬‬
‫‪xf‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬
‫‪x=xf‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪x = xmax‬‬
‫‪C−‬‬
‫‪x max‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪x max‬‬ ‫‪x max‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫نعلم أنّ تفاعل يكون غير تام (محدود) إذا لم يختف أحد المتفاعلت‪.‬‬
‫و بالتالي ل يبلغ تقد مه القي مة‬ ‫في هذه الحالة‪ ،‬يتو قف التفا عل ق بل أن ت صبح كم ية المتفا عل الم حد منعد مة‪،‬‬
‫العظمية أي‪:‬‬
‫‪.xf < xmax‬‬
‫من خلل جدول التقدم‪ ،‬نجد‪:‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪C−‬‬ ‫‪=0‬‬
‫‪V‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪)3( ...‬‬ ‫‪= C = 10 − 2 mol / L‬‬
‫‪V‬‬
‫لدينا‬
‫‪[H O ] = 10‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪− pH‬‬
‫‪= 10 − 3,4 = 4.10 − 4 mol / L‬‬
‫[‬ ‫‪+‬‬
‫و‪)4( ... H 3O = f :‬‬ ‫]‬
‫‪x‬‬
‫‪V‬‬
‫من (‪ )3‬و (‪ )4‬نستنتج أنّ‪:‬‬
‫‪x f < x max‬‬
‫نستنتج أنّ التفاعل لم يصل إلى حدّه النهائي أي لم يبلغ تقدمه العظمي‪.‬‬
‫إنّ تفاعل حمض اليثانويك مع الماء هو تفاعل غير تام‪.‬‬
‫نتيجة عامة‪:‬‬
‫كلما كان الحمض قويا‪ ،‬كلما كانت ناقليته كبيرة‬

‫‪112‬‬
‫‪ -2‬تأثير حمض أو أساس على الماء‬

‫‪ -2-1‬تعريف الحمض و الساس‪:‬‬
‫* الحمض هو كل فرد كيميائي (جزيء أو شاردة) باستطاعته التخلي (فقدان) بروتونات ‪ +H‬خلل تفاعل كيميائي‪.‬‬
‫‪CH 3COOH ( aq ) → CH 3 COO − ( aq ) + H +‬‬
‫يكون الحمض قويا إذا كان تفاعله مع الماء يتم وفق تفاعل تام‪ ،‬أي ل تتبقى جزيئات من الحمض في المحلول‬
‫الناتج‪.‬‬
‫‪HCl + H 2 O‬‬ ‫→‬ ‫‪H 3O + + Cl -‬‬
‫يكون الحمض ضعيفا إذا كان تفاعله مع الماء يتم وفق تفاعل محدود وتتبقى جزيئات من الحمض في المحلول‬
‫‪CH 3COOH + H 2 O → CH 3COO − + H 3 O +‬‬
‫* الساس هو كل فرد كيميائي (جزيء أو شاردة) باستطاعته اكتساب بروتونات ‪ +H‬خلل تفاعل كيميائي‪.‬‬
‫‪NH 3 + H + → NH +4‬‬
‫يكون الساس قويا إذا كان تفاعله مع الماء يتم وفق تفاعل تام أي ل تتبقى جزيئات من الساس في المحلول الناتج‪.‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫‪NaOH → Na + + OH -‬‬
‫يكون الساس ضعيفا إذا كان تفاعله مع الماء يتم وفق تفاعل محدود وتتبقى جزيئات من الساس في المحلول‬
‫‪NH 3 + H 2 O‬‬ ‫→‬ ‫‪NH 4 + + OH -‬‬
‫‪113‬‬
‫‪ -2-2‬المحلول المائي‪:‬‬
‫نقول عن محلول بأنه حمضي إذا كان تفاعله مع الماء يعطي عددا من شوارد ‪ +H3O‬أكثر من عدد شوارد ‪.-OH‬‬
‫) ‪CH 3COOH ( aq ) + H 2 O → CH 3 COO − ( aq ) + H 3 O + ( aq‬‬
‫نقول عن محلول بأنه أساسي إذا كان تفاعله مع الماء يعطي عددا من شوارد ‪ -OH‬أكثر من عدد شوارد ‪.+H3 O‬‬
‫‪NH 3 + H 2 O → NH +4 + OH −‬‬
‫‪ ٍ -3‬تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن‬

‫‪ -3-1‬مقارنة التقدم النهائي و التقدم العظمي‪:‬‬
‫ن تقدم هذا التفا عل يؤول ن حو قي مة حد ية ت سمى التقدم‬
‫إ نّ ب عض التطورات الكيميائ ية ل تكون كل ية‪ ،‬و بالتالي فإ ّ‬
‫إنـ الجملة الكيميائيـة تصـل إلى حالة توازن مـن أجـل تقدم نهائي مختلف عـن التقدم‬
‫النهائي للتفاعـل ‪ ، xf‬و نقول ّ‬
‫العظمي ‪.xmax‬‬
‫لتفاعل كيميائي النسبة بين التقدم النهائي و التقدم العظمي‪:‬‬ ‫و نعرف معدّل التقدم النهائي‬
‫‪x‬‬
‫‪τ= f‬‬
‫‪x max‬‬
‫مع ‪ 0 〈 τ 〈 1‬و هو مقدار بدون وحدة ويمكن أن يعبر عن نسبة مائوية ‪ ،‬وعندها يكون( ‪.) 0 〈 τ 〈 100%‬‬
‫‪ xf‬و ‪ xmax‬تقدر بـ (‪.)mol‬‬
‫نفرغ ‪ mol 0,1‬من ح مض اليثانو يك في وعاء و نك مل الح جم إلى ‪ L 1‬بإضا فة الماء المق طر‪ ( .‬ب ما أن كم ية‬
‫الحمض قليلة ‪ ،‬فعمليا نعتبر أننا أفرغنا ‪ L 1‬من الماء أي كتلة قدرها ‪.) m = 1 kg = 1000 g‬‬
‫معادلة التفاعل هي‪:‬‬
‫‪CH 3COOH ( l ) + H 2 O‬‬ ‫) ‪→ CH 3COO - ( aq ) + H 3O + ( aq‬‬
‫حيث‪:‬‬
‫‪CHCOOH‬‬ ‫=‬ ‫‪CH 3COO − + H +‬‬
‫‪H 2O + H +‬‬ ‫=‬ ‫‪H 3O +‬‬
‫نضع جدول لتطور الجملة‪.‬‬
‫الحالة البتدائية‪ :‬كميات المتفاعلت هي‪:‬‬
‫‪114‬‬
‫‪n 1 ( CH 3 COOH ) = 0,1mol / L‬‬
‫‪m 1000‬‬
‫= )‪n 2 ( H 2 O‬‬ ‫=‬ ‫‪= 55,6mol‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪18‬‬
‫ن الماء يوجد بكثرة‪.‬‬
‫نلحظ أ ّ‬
‫المعادلة‬ ‫التقدم‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫(‪+ H2O = CH3COO-)aq‬‬ ‫(‪+ H3O+)aq‬‬

‫الحالة البتدائية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0,1‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫(‪)mol‬‬
‫حالة وسطية (‬
‫‪X‬‬ ‫‪0,1 - x‬‬ ‫زيادة‬
‫‪)mol‬‬ ‫‪0,1‬‬ ‫‪0,1‬‬
‫الحالة المتوقعة (‬ ‫= ‪xmax‬‬
‫‪0‬‬ ‫زيادة‬
‫‪)mol‬‬ ‫‪0,10‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫لكن عند قياس ‪ pH‬المحلول نجد ‪ pH = 2,88‬أي ‪. H 3O + = 10 − 2,88 = 0,0013 mol / L‬‬
‫من شوارد ‪. -CH3 COO‬‬ ‫‪ H3 O‬و ‪x moles‬‬
‫‪+‬‬
‫من شوارد‬ ‫‪x moles‬‬ ‫من الجدول و من المرحلة الوسطى يظهر‬
‫من جزيئات حمض اليثانويك و الماء دائما موجود بزيادة‪.‬‬ ‫‪)moles)0,1 - x‬‬ ‫إذن يتبقى‬
‫(‬ ‫)‬
‫‪n final H 3O + = x fin = 0,0013mol‬‬
‫المعادلة‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫(‪CH3COO-)aq‬‬ ‫(‪+ H3O+)aq‬‬

‫التقدم(‪)mol‬‬
‫الحالة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫البتدائية (‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0,1‬‬ ‫زيادة‬
‫‪)mol‬‬
‫حالة‬
‫وسطى (‬ ‫‪x‬‬ ‫‪0,1 - x‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪0,1‬‬ ‫‪0,1‬‬
‫‪)mol‬‬
‫الحالة‬
‫‪xmax=0,10‬‬ ‫‪0‬‬ ‫زيادة‬
‫المتوقعة‬
‫الحالة‬
‫النهائية‬ ‫‪x = 0,0013‬‬ ‫‪0,0987‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪0,0013‬‬ ‫‪0,0013‬‬
‫)‪(mol‬‬
‫كنا نتوقع تقدما أعظميا ‪ xmax = 0,10 mol‬لكننا لم نتوصل إليه‪ ،‬و كان التقدم النهائي للتفاعل هو ‪xf = 0,0013‬‬
‫‪.mol‬‬
‫نحسب معدل التقدم النهائي‪:‬‬
‫‪115‬‬
‫‪xf‬‬ ‫‪0,0013‬‬
‫=‪τ‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0,013 = 1,3 %‬‬
‫‪x max‬‬ ‫‪0,1‬‬
‫هذا يعني أنّه من أجل ‪ 100‬جزيء من ‪ CH3COOH‬البتدائية‪ ،‬فإن المحلول عند حالة توازنه النهائي يكون‬
‫ن انحلله ضعيف و‬
‫محتويا على ‪ 98,7‬جزيء من ‪ )CH3COOH)aq‬و ‪ 1,3‬من شوارد ‪ -CH3COO‬فقط‪ ،‬أي أ ّ‬
‫غير تام‪ ،‬و هذا التحول هو قليل التقدم و محدود جدا‪.‬‬
‫‪ ،‬نقول إن التحول‬ ‫•إذا كان ‪ xf ≈ xmax‬أي ‪1‬‬

‫الكيميائي تام‪.‬‬
‫التحول كل‬
‫أن من أنّ‬
‫بالرغم‬
‫المدروسةنقول‬
‫للجملة ‪، < 1‬‬
‫الماكروسكوبي(العياني)‪ xf‬أي‬
‫•إذا كان ‪< xmax‬‬ ‫في هذه الحالة (حالة تفاعل غير تام) يتوقف التطور‬
‫الكيميائي غير تام (جزئي أو محدود)‪.‬‬ ‫المتفاعلت تكون متبقية في المحلول‪.‬‬
‫ملحظة‪:‬‬
‫عند تحضير محلول حمض قوي (حمض الزوت مثل) يكون معدّل التقدم للتفاعل بين جزيئات الحمض و الماء‬
‫قريبا من ‪ 1‬أي ‪  100‬و يكون التحول كلي (تام)‪.‬‬
‫‪ -2-2‬مفهوم حالة التوازن‪( :‬التفسير المجهري لحالة التوازن)‬

‫نعتبر جملة كيميائية في الحالة البتدائية‪ .‬يمكن أن يحدث تحول كيميائي لهذه الجملة بحيث يجعلها في حالة نهائية‬
‫تصبح فيها المتفاعلت و النواتج متواجدة بكميات ثابتة‪ .‬تسمى هذه الحالة النهائية حالة التوازن الكيميائي‪.‬‬
‫نستطيع أن نفسر تفاعل كيميائيا على المستوى الميكروسكوبي بكونه كمحصلة للتصادمات بين جزيئات المتفاعلت‪.‬‬
‫أنـ التصـادمات يمكنهـا أن تحدث كذلك بيـن جزيئات النواتـج لعطاء‬
‫فعندمـا يكون التفاعـل غيـر تام‪ ،‬هذا يعنـي ّ‬
‫المتفاعلت‪.‬‬
‫يحدث التوازن الكيميائي على المستوى‪:‬‬
‫‪ -‬الماكروسكوبي (المستوى العياني) يبدو أنه ل يحدث شيء في حالة التوازن‪.‬‬
‫‪ -‬الميكروسكوبي (المستوى الجزيئي) تتواصل التصادمات بين المتفاعلت التي تعطي النواتج‪ ،‬لكن في نفس الوقت‬
‫تحدث تصـادمات‪ ،‬وبنفـس العدد‪ ،‬بيـن النواتـج و التـي تعطـي المتفاعلت‪ .‬نقول عندهـا بأنـه لدينـا توازن كيميائي‬
‫ديناميكي‪ ،‬هذا التوازن هو الذي يجعل كميات المتفاعلت و النواتج ثابتة‪.‬‬
‫‪ -2-3‬كتابة معادلة التفاعل المنمذج لتحول كيميائي‬

‫‪+‬‬
‫و ‪H3O‬‬ ‫‪-‬‬
‫تفا عل ح مض اليثانو يك ‪ CH3COOH‬مع الماء يع طي محلول مائ يا يحتوي على شوارد ‪CH3COO‬‬
‫و جزيئات من ‪.CH3COOH‬‬
‫إن التحول الكيميائي يتلخص فيما يلي‪:‬‬
‫‪116‬‬
‫تجربة‪:‬‬
‫نفرغ حجما من محلول لحمض اليثانويك في بيشر‪ ،‬نقيس قيمة ‪ pH‬هذا المحلول‪ ،‬ثم نضيف بلطف حبيبات من‬
‫ن تركيز شوارد ‪ +H 3O‬ينقص ل نّ هناك تناسبا عكسيا بين‬
‫إيثانوات الصوديوم‪ ،‬فنلحظ أ نّ ‪ pH‬يزيد‪ .‬هذا يعني أ ّ‬
‫ن حجم المحلول ل يتغير‪.‬‬
‫و ذلك باعتبار أ ّ‬ ‫‪ pH‬و ] ‪[H O‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫ن شوارد اليثانوات ‪ CH 3COO −‬تؤثر على شوارد الهيدرونيوم‬
‫إّ‬
‫‪. H 3O +‬‬
‫و شوارد الهيدرونيوم ‪. H 3O +‬‬ ‫نقول إنّه حدث تفاعل حمض – أساس بين شوارد اليثانوات ‪CH 3COO −‬‬
‫التفاعلن عكسيان و يحدثان معا و بالتالي ينعدم تأثيرهما‪ ،‬ويوصف عندها هذا التفاعل بأنه توازن كيميائي‪.‬‬
‫) أو بـ (=)‪.‬‬ ‫و تكتب المعادلة بسهمين (‬
‫أي أنّ‪:‬‬
‫) ‪CH 3COOH ( l‬‬ ‫) ‪→ CH 3COOH ( aq‬‬
‫‪CH 3COOH ( aq ) + H 2 O‬‬ ‫) ‪= CH 3COO - ( aq ) + H 3O + ( aq‬‬
‫في ب عض الظروف‪ ،‬تتفا عل الشاردة ‪ CH 3CO 2 −‬مع الشاردة ‪ H 3O +‬لتش كل جز يء ‪ CH 3COOH‬و جز يء‬
‫الماء ‪. H 2 O‬‬
‫أي أنّ التفاعل حدث في التجاه المعاكس لتفاعل حمض اليثانويك مع الماء‪.‬‬
‫وتكتب عندها المعادلة في اتجاهين‪.‬‬
‫بصفة عامة ‪:‬‬

‫أساس ‪ + 2‬حمض ‪1‬‬ ‫حمض ‪ + 2‬أساس ‪= 1‬‬
‫‪ -2-4‬كسر التفاعل (‪:)Q‬‬

‫تعريف ‪:‬‬
‫ليكن تفاعل محلول مائي‪:‬‬
‫)‬ ‫‪aA)aq( + bB)aq( = cC)aq( + dD)aq‬‬
‫‪117‬‬
‫يعطى كسر التفاعل بالعلقة‪:‬‬
‫=‪Q‬‬
‫[‬ ‫‪C] c .[ D] d‬‬
‫‪[ A] a .[ B] b‬‬
‫و هو عدد بدون بعد و بدون وحدة‪.‬‬
‫عند كتابة عبارة كسر التفاعل ‪ Q‬تدخل التراكيز المولية للفراد الذائبة فقط‪ ،‬فالمذيب "الماء غالبا" و الفراد الصلبة‬
‫ل تدخل تراكيزها في العلقة‪.‬‬
‫مثال ‪: 1‬‬
‫تفاعل الساس "إيثانوات مع "حمض" الميثانويك‪:‬‬
‫)‬ ‫(‪CH3CO-2)aq( + HCO2H)aq‬‬ ‫=‬ ‫‪CH 3CO2H + HCO2-)aq‬‬
‫[‬ ‫] ‪CH 3CO 2 H ].[HCO −2‬‬

‫=‪Q‬‬
‫]‪[CH 3COO − ].[ HCO 2 H‬‬
‫•حالة تفاعل المذيب "الماء" يكون متفاعل أو ناتجا‪:‬‬
‫المذيب يوجد بكثرة ( زيادة) لكنه ل يظهر في عبارة ‪.Q‬‬
‫)‬ ‫(‪HCOOH)aq( + H2 O)l‬‬ ‫=‬ ‫‪HCOO-)aq(- + H3O+)aq‬‬
‫إن تركيز الماء يكون دائما ثابتا مهما تكن حالة الجملة‪ ،‬إذن ل يدخل في كتابة عبارة ‪.Q‬‬
‫=‪Q‬‬
‫] ‪[H O ][. HCO‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪2‬‬
‫]‪[ HCOOH‬‬
‫•حالة تفاعل تتدخل فيه الجسام الصلبة‪:‬‬

‫تفاعل كبريتات النحاس مع معدن الزنك‪:‬‬
‫إن شوارد الكبريتات ‪ -SO42‬غير فعالة‪ ،‬و تكتب معادلة الكسدة الرجاعية‪:‬‬
‫)‬ ‫(‪Zn)s( + Cu ++)aq‬‬ ‫=‬ ‫‪Zn ++)aq( + Cu)aq‬‬
‫حيث الذرات المرجعة ‪ Zn‬تعطي إلكترونات وتتأكسد إلى الحالة ‪، +Zn2‬في حين الشوارد المؤكسدة ‪ +Cu2‬تكتسب‬
‫إلكترونات وترجع إلى الحالة ‪.Cu‬‬
‫من أجل حالة معينة للجملة‪ ،‬يكون كسر التفاعل الموافق لهذا التفاعل هو‪:‬‬
‫‪118‬‬
‫=‪Q‬‬
‫] ‪[ Zn‬‬‫‪2+‬‬
‫] ‪[Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫و تتفاعل شوارد النحاس المتواجدة في المحلول البتدائي مع الصود معطية راسبا أزرقا من هيدروكسيد النحاس‬
‫حسب معادلة التفاعل التالي‪:‬‬
‫)‬ ‫(‪Cu 2 +)aq‬‬ ‫(‪+ 2 OH –)aq‬‬ ‫=‬ ‫‪Cu)OH(2)s‬‬
‫و يكتب كسر التفاعل‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫=‪Q‬‬
‫] ‪[Cu ][. OH‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪− 2‬‬
‫‪ -3-5‬ثابت التوازن ‪:K‬‬

‫أ‪ -‬تذكير‪:‬‬
‫إنّ الناقلية ‪ G‬لجزء من محلول شاردي طوله ‪ L‬و سطحه ‪ S‬تعطى بالعلقة‪:‬‬
‫‪S‬‬
‫‪G=σ‬‬
‫‪L‬‬
‫تقدر الناقلية في الجملة الدولية بـ ‪ Siemens‬رمزها (‪.)S‬‬
‫‪ = σ‬الناقلية النوعية و تتعلق بطبيعة الشوارد ‪ Xi‬المتواجدة‪ ،‬و بتراكيزها [‪ ]Xi‬و درجة الحرارة‪ ،‬حيث‪:‬‬
‫‪σ = λ1 [ X1 ] + λ 2 [ X 2 ] + λ 3 [ X 3 ] + ...‬‬
‫تقدر الناقلية النوعية بـ (‪)S/m‬‬

‫‪= λi‬الناقلية النوعية المولية الشاردية و هي تتعلق بدرجة الحرارة و تقدر بـ (‪. )S.m2/mol‬‬
‫بعض قيم الناقلية النوعية المولية عند ‪: C°25‬‬
‫(في ‪λ )S.m2/mol( ) 25 °C‬‬ ‫الشوارد‬
‫‪3-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪35,0.10‬‬ ‫‪H3O‬‬
‫‪3-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪20,010‬‬ ‫‪HO‬‬
‫‪3-‬‬ ‫‪--‬‬
‫‪16,0.10‬‬ ‫‪SO4‬‬
‫‪3-‬‬ ‫‪++‬‬
‫‪11,9.10‬‬ ‫‪Ca‬‬
‫‪3-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪7,63.10‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪119‬‬
‫‪3-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪7,35.10‬‬ ‫‪K‬‬
‫‪3-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪7,14.10‬‬ ‫‪NO3‬‬
‫‪3-‬‬
‫‪5,00.10‬‬ ‫‪Na +‬‬
‫ب‪ -‬كسر التفاعل‪:‬‬
‫نحضر محلولين ‪ S1‬و ‪ S2‬من حمض البروبانويك تركيزهما مختلفين ‪ C1‬و ‪.C2‬‬
‫معادلة تفاعل الحمض مع الماء هي‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪C 2H 5COOH + H2 O‬‬ ‫=‬ ‫‪C 2H 5COO- + H3O‬‬
‫نقيس ناقلية كل محلول‪ ،‬فنجد‪:‬‬
‫‪C2 = 1,0.10-3 mol/L‬‬ ‫‪C1 = 1,0.10-2 mol/L‬‬
‫‪σ2 = 43.10-4 S/m‬‬ ‫‪σ1 = 143.10-4 S/m‬‬

‫و لدينا‪:‬‬
‫‪λC‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪= 3,58mS.m 2 / mol‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪λH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪= 35,0mS.m 2 / mol‬‬
‫‪2 H 5CO 2‬‬ ‫‪3O‬‬
‫من أجل المحلول ‪:S1‬‬

‫نحسب عند التوازن ] ‪ [H O‬و ] ‪[C H CO‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪−‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫إن الناقلية النوعية للمحلول هي‪:‬‬
‫‪)1(......‬‬ ‫‪σ1 = λ H‬‬

‫‪3O‬‬
‫‪+‬‬ ‫[‬
‫‪. H 3O +‬‬ ‫]‬ ‫‪eq‬‬ ‫‪+ λC‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪2 H 5 CO 2‬‬
‫[‬
‫‪. C 2 H 5 CO −2‬‬ ‫]‬ ‫‪eq‬‬
‫‪)2(......‬‬ ‫نلحظ من المعادلة أن‪[C H CO ] = [H O ] :‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪−‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫] ‪[H O ] = [C H CO‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪−‬‬
‫‪2 eq‬‬ ‫=‬
‫‪σ1‬‬
‫‪λ H O + + λ C H CO −‬‬
‫من (‪ )1‬و (‪ ،)2‬نجد‪:‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2 5‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪143.10 − 4‬‬ ‫‪−4‬‬

‫=‬ ‫‪= 3,71.10‬‬ ‫‪mol / L‬‬
‫‪( 35 + 3,58)10 − 3‬‬
‫تركيز الحمض المتبقي هو‪:‬‬
‫‪ [ C 2 H 5CO 2 H ] = C1 − C 2 H 5CO −2‬نستنتج كسر التفاعل‪:‬‬ ‫[‬ ‫]‬ ‫‪eq‬‬ ‫‪= 1.10 − 2 − 3,71.10 − 4 = 9,63.10 − 3 mol / L‬‬
‫=‪Q‬‬
‫] ‪[C H CO ][. H O‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪−‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫]‪[ C 2 H 5CO 2 H‬‬

‫‪Q = 1,4.10-5‬‬ ‫نجد‪:‬‬
‫بنفس الطريقة نحسب كسر التفاعل للمحلول ‪ ، S2‬نجد ‪Q = 1,4.10-4‬‬
‫نلحظ أن كسر التفاعل هو نفسه‪.‬‬
‫‪120‬‬
‫إن كميات الحمض اللزمة للحصول على المحلولين هي مختلفة لكن عند التوازن نجد نفس كسر التفاعل‪ .‬هذه‬
‫القيمة المشتركة تسمى ثابت التوازن ‪.K‬‬
‫من أجل معادلة تفاعل‪:‬‬
‫)‬ ‫(‪a A)aq( + b B)aq‬‬ ‫=‬ ‫‪c C)aq( + d D)aq‬‬
‫يوجد ثابت توازن ‪ K‬ل يتعلق إل بدرجة الحرارة و التفاعل الكيميائي حيث‬
‫=‪K‬‬
‫[‬ ‫‪C] c eq .[ D] d eq‬‬
‫‪[ A ] a eq .[ B] b eq‬‬
‫و خارج التوازن‪Q ≠ K :‬‬ ‫إذن‪ ،‬عند التوازن‪Q eq = K :‬‬
‫‪ : K ≥ 10 4‬يكون التحول تاما‪.‬‬

‫‪ : K = 1‬يكون التحول متوازنا‪.‬‬
‫‪ : K ≤ 10 −4‬يكون التحول محدودا جدا‪.‬‬
‫تأثير الحالة البتدائية للجملة على حالة التوازن‪:‬‬

‫نحسب معدل التقدم للمحلول السابق‬
‫=‪τ‬‬
‫(‬
‫‪n C 2 H 5 CO −2 eq‬‬ ‫)‬
‫‪ ) init‬حمض ( ‪n‬‬
‫نجد‪:‬‬
‫‪τ1 = 0,037‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪= 0,11‬‬
‫نلحظ أن معدل التقدم النهائي لمحلول يتعلق بالحالة البتدائية للجملة‪.‬‬
‫باستعمال جدول التطور لتفاعل حمض ‪ +‬ماء‪.‬‬
‫المعادلة‬ ‫‪RCOOH‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫(‪RCOO-)aq‬‬ ‫(‪+ H3O+)aq‬‬

‫‪+‬‬
‫(‬ ‫الحالة البتدائية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪ :‬التقدم ‪0‬‬ ‫‪C.V‬‬ ‫مذيب‬
‫‪)mol‬‬
‫‪Xeq‬‬ ‫‪Xeq‬‬
‫(‪)mol‬‬ ‫حالة التوازن‬ ‫‪ :‬التقدم ‪Xeq‬‬ ‫‪C.V – xeq‬‬ ‫مذيب‬
‫‪C.V − x eq‬‬ ‫‪x eq‬‬ ‫‪x eq‬‬
‫حالة التوازن‬ ‫)‪(mol/L‬‬ ‫مذيب‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫=‪K‬‬
‫] ‪[H O ] .[RCOO‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪[ RCOOH] eq‬‬
‫‪121‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ x eq ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪V‬‬
‫‪K= ‬‬ ‫(‪ ...)1‬‬
‫‪x eq‬‬
‫‪C−‬‬
‫‪V‬‬
‫يعرف معدل التقدم النهائي للتفاعل بـ‬
‫=‪τ‬‬
‫(‬
‫‪N RCOO −‬‬ ‫)‬ ‫‪eq‬‬
‫=‬
‫] ‪[RCOO‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪ ) init‬حمض (‪N‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪xf‬‬ ‫‪x eq‬‬
‫=‪τ‬‬ ‫=‬ ‫و لدينا كذلك‪:‬‬
‫‪x max CV‬‬
‫‪x eq = τ.CV‬‬ ‫(‪...)2‬‬ ‫أي‪:‬‬
‫نعوض (‪ )2‬في (‪:)1‬‬

‫‪2‬‬
‫‪ CV.τ ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪‬‬ ‫‪V ‬‬ ‫‪Cτ 2‬‬
‫=‪K‬‬ ‫=‬
‫‪C − τC 1 − τ‬‬
‫‪Cτ 2‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪1− τ‬‬
‫يتعلق معدل التقدم النهائي لتفاعل كيميائي بثابت التوازن ‪ K‬و بالتركيز‬
‫البتدائي (أي الحالة البتدائية)‪.‬‬
‫نستطيع تمثيل الدالة ‪ τ‬بدللة ‪ K‬من أجل ثابت ‪) = f)K‬‬
‫نلحظ من البيان أنّ الدالة متزايدة‪ ،‬فكلما زاد ثابت التوازن‪ ،‬زاد معدل التقدم النهائي‪.‬‬
‫‪ -4‬التحولت (حمض‪/‬أساس)‬
‫‪122‬‬
‫‪ -4-1‬التشرد الذاتي للماء‪:‬‬

‫إن الماء النقي ناقل ضعيف للتيار‪ ،‬فهو يحتوي على شوارد بكمية قليلة‪.‬‬
‫و كذلك ‪ pH = 7‬في ‪ C°25‬و = ‪. ]+mol / L[H 3O 7-10‬‬
‫ن الماء يف قد بروتون ‪ +H‬لجز يء ماء آ خر و يتحول الجز يء الول‬
‫إن جزيئات الماء تتحرك و أثناء الت صادمات فإ ّ‬
‫إلى شاردة الهيدروكسيل ‪ -OH‬و الجزيء الثاني إلى شاردة ‪ +H 3O‬و تكتب معادلة تشرد الماء‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫‪H 2O + H 2O‬‬ ‫=‬ ‫‪H 3O+ + OH‬‬
‫و يكون عدد شوارد ‪ +H 3O‬يساوي إلى عدد شوارد ‪.-OH‬‬
‫‪[H O ] = [OH ] = 10‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪−7‬‬
‫‪mol / L‬‬ ‫عند ‪C°25‬‬
‫‪ -4-2‬ضعف تشرد الماء‪:‬‬

‫نستعمل ‪ L 1‬ماء أي ‪m = 1000 g‬‬
‫‪m 1000‬‬
‫=‪n‬‬ ‫=‬ ‫‪= 55,6mol‬‬ ‫تحتوي هذه الكمية على ‪:‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪18‬‬
‫‪n H O+‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪eq‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪= H 3O + .V = 10 −7 mol‬‬
‫[‬
‫‪n OH − = OH − .V = 10 −7 mol‬‬
‫‪eq‬‬
‫]‬
‫نضع جدول التقدم لتفاعل تشرد الماء الذاتي عند ‪:C°25‬‬
‫المعادلة‬ ‫‪2 H2O‬‬ ‫=‬ ‫(‪H 3O+)aq‬‬ ‫(‪+ OH-)aq‬‬

‫الحالة البتدائية‬ ‫‪ :‬التقدم ‪0‬‬ ‫‪55,6‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫حالة تحول نعتبره تام‬ ‫‪ :‬التقدم ‪Xmax‬‬ ‫‪55,6 – 2xmax=0‬‬ ‫‪Xmax=27,8‬‬ ‫‪Xmax=27,8‬‬
‫حالة التوازن‬
‫‪ :‬التقدم ‪Xeq‬‬ ‫‪55,6 -2xeq ≈55,6‬‬ ‫‪xeq=10-7‬‬ ‫‪xeq=10-7‬‬
‫المتحصل عليها حقيقة‬
‫‪x eq‬‬
‫=‪τ‬‬ ‫‪= 3,6.10 − 9‬‬ ‫معدل التقدم هو‪:‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪ τ < 1‬الماء ضعيف التشرد و تفاعله جد محدود‪.‬‬
‫‪ 4-3‬الجداء الشاردي للماء‪:‬‬

‫نحسب ثابت التوازن للماء و نرمز له بـ ‪.Ke‬‬
‫[‬
‫‪Ke = H 3 O + . OH −‬‬ ‫[]‬ ‫]‬
‫‪123‬‬
‫و يمثل ثابت التوازن الخاص بمعادلة تفاعل التشرد الذاتي للماء ‪ ،‬و هو يتعلق بدرجة الحرارة فقط‪.‬‬
‫)‪ (°C‬درجة الحرارة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪100‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪0,10 × 10 - 14 1,0 × 10 - 14 5,5 × 10 - 14 55 × 10 - 14‬‬
‫‪pKe = - log Ke‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪13,3‬‬ ‫‪12,3‬‬
‫‪ -4-4‬سلم الـ ‪: pH‬‬

‫[ ‪H3O + [ = 10 - pH‬‬ ‫ن ‪ [ + pH = - log [ H3O‬أي‬
‫رأينا في بداية الدرس أ ّ‬
‫[‬
‫‪Ke = H 3O + OH −‬‬ ‫[]‬ ‫]‬ ‫و لدينا كذلك‬
‫نستطيع أن نكتب باستعمال خصائص الدالة اللوغارتمية‪:‬‬
‫[] [(‬ ‫)]‬

‫‪− log Ke = − log H 3O + . OH − = − log H 3O + − log OH −‬‬ ‫[‬ ‫]‬ ‫[‬ ‫]‬
‫] ‪pKe = pH − log[OH‬‬ ‫‪−‬‬
‫نجد‪:‬‬
‫‪pH = pKe + log OH −‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫[‬
‫‪log OH − = pH − pKe‬‬ ‫]‬
‫‪[OH ] = 10‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪pH − pKe‬‬
‫ن ‪ ، pKe = 14‬أي‪:‬‬
‫عند ‪ ، C°25‬فإ ّ‬
‫‪pH = 14 + log OH −‬‬ ‫[‬ ‫]‬

‫أي‪:‬‬
‫‪[OH ] = 10‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪pH −14‬‬
‫‪n H O + = n OH −‬‬ ‫•يكون محلول مائي معتدل عندما ‪:‬‬

‫‪3‬‬
‫‪NH‬‬ ‫•يكون محلول مائي حمضيا عندما ‪> N OH − :‬‬
‫‪+‬‬
‫‪3O‬‬
‫•يكون محلول مائي أساسيا عندما ‪N H O + < N OH − :‬‬

‫‪3‬‬
‫‪H O +  = OH − ‬‬

‫‪ 3‬‬ ‫‪ eq ‬‬ ‫‪ eq‬‬
‫‪H O +  > OH − ‬‬ ‫‪H O +  < OH − ‬‬
‫‪ 3‬‬ ‫‪ eq ‬‬ ‫‪ eq‬‬ ‫‪ 3‬‬ ‫‪ eq ‬‬ ‫‪ eq‬‬
‫‪pH < 7‬‬ ‫‪pH = 7‬‬ ‫‪pH > 7‬‬ ‫‪ pH‬في ‪25°C‬‬
‫وسط حمضي‬ ‫وسط معتدل‬ ‫وسط أساسي‬ ‫‪ -4-5‬ثابتا الحموضة ‪ KA‬و ‪:pKA‬‬
‫تعريف‪:‬‬
‫‪124‬‬
‫إنّ ثابت الحموضة للثنائية أساس‪/‬حمض هو ثابت التوازن للمعادلة الموافقة لتفاعل يحدث عند إضافة حمض للماء‪.‬‬
‫)‬ ‫(‪HA)aq( + H 2O)ℓ‬‬ ‫‪= A-)aq( +‬‬ ‫‪H 3O+)aq‬‬
‫‪KA‬‬ ‫=‬
‫] ‪[H O ] .[A‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪[ AH] eq‬‬
‫بصفة عامة‪:‬‬
‫كل ثنائية أساس‪/‬حمض يوافقها ثابت حموضة‪.‬‬
‫‪KA‬‬ ‫=‬
‫] أساس[‪[H O ] .‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪eq‬‬
‫‪] eq‬حمض [‬
‫‪pK A = − log K A‬‬
‫العلقة بين ‪ pH‬و ‪:pKA‬‬

‫لدينا‪:‬‬
‫‪KA‬‬ ‫=‬
‫] أساس[‪[H O ] .‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪eq‬‬
‫‪] eq‬حمض [‬
‫نستعمل خواص الدالة اللوغاريتمية و نكتب‪:‬‬
‫‪− log K A = pK A = − log H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫]‬ ‫‪− log‬‬

‫‪.‬‬‫[‬ ‫]‬ ‫‪eq‬‬
‫‪eq‬‬
‫[‬ ‫‪] eq‬‬
‫نعلم أنّ ‪ ، [ + pH = - log [ H3O‬نعوض في العلقة السابقة‪ ،‬لنجد‪:‬‬
‫أساس [‪.‬‬ ‫‪]eq‬‬

‫‪pH = pK A + log‬‬
‫‪] eq‬حمض [‬
‫مثال ‪:1‬‬
‫)‬ ‫= (‪HCOOH)aq( + H2 O)l‬‬ ‫‪HCOO-)aq(- + H3O+)aq‬‬
‫‪KA‬‬ ‫=‬
‫] ‪[H O ] .[HCOO‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪[ HCOOH] eq‬‬
‫‪pKA = 3,7‬‬ ‫و‬ ‫عند ‪C : KA = 1,9.10-4°25‬‬

‫‪125‬‬
‫القوة‬ ‫‪ pKA‬عند ‪C° 25‬‬

‫التصاعدية‬
‫للساس‬
‫‪C 2 H 5O −‬‬ ‫‪15,9‬‬ ‫‪C 2 H 5 OH‬‬
‫‪OH −‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪H 2O‬‬
‫‪CO 2 −‬‬ ‫‪10,3‬‬ ‫‪HCO 3 −‬‬

‫‪3‬‬
‫‪NH 3‬‬ ‫‪9,2‬‬ ‫‪NH 4 +‬‬
‫‪HCO 3−‬‬ ‫‪6,35‬‬ ‫‪CO 2 , H 2 O‬‬
‫‪CH 3 COO −‬‬ ‫‪4,8‬‬ ‫‪CH 3 COOH‬‬

‫‪HCOOH‬‬
‫‪HCOO −‬‬ ‫‪3,7‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪H 3O +‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫‪NO 3 −‬‬ ‫‪1,8-‬‬ ‫‪HNO 3‬‬
‫‪Cl −‬‬ ‫‪6,3-‬‬ ‫للحمض ‪HCl‬‬ ‫القوة التصاعدية‬
‫مثال ‪:2‬‬
‫ثنائيتا الماء‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫إن الماء هو حمض للثنائية ‪H 2O/OH‬‬
‫)‬ ‫‪H 2O + H 2O‬‬ ‫=‬ ‫‪H 3O+)aq( + OH-)aq‬‬
‫و ‪pK A1 = − log K A1 = 14‬‬ ‫[‬ ‫[]‬ ‫]‬

‫ثابت الحموضة عند ‪ C°25‬هو ‪K A1 = H 3O + . OH − = 10 −14‬‬
‫و الماء أساس للثنائية ‪H 3O+/H 2O‬‬
‫)‬ ‫‪H 3O+ + H 2O‬‬ ‫=‬ ‫‪H 3O+)aq( + H 2O)aq‬‬
‫و‬
‫ثابت الحموضة عند ‪ C°25‬هو ‪[H O ] = 1‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫= ‪K A2‬‬
‫] ‪[H O‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪pK A 2 = − log K A 2 = 0‬‬
‫‪ -2-6‬ثابت التوازن لتفاعل حمض‪-‬أساس‪:‬‬

‫لتكن جملة كيميائية للتفاعل حمض‪-‬أساس بين الحمض ‪ A 1H‬للثنائية ‪ -A 1H/A1‬و ثابت حموضتها ‪ K A1‬و‬
‫الساس ‪ -A2‬للثنائية ‪ -A 2H/A2‬و ثابت حموضتها ‪. K A 2‬‬
‫إنّ معادلة التفاعل هي‪:‬‬
‫) ‪A1H( aq ) + A 2 − ( aq‬‬ ‫) ‪A1− ( aq ) + A 2 H( aq‬‬
‫عند التوازن‪ ،‬يكون ثابت التوازن للتفاعل يساوي كسر التفاعل‪.‬‬
‫‪126‬‬
‫] ‪[A‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪eq . A 2 H eq‬‬
‫‪1‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪K = Q eq‬‬ ‫=‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪A1H eq . A 2 − eq‬‬ ‫] [‬
‫نضرب و نقسم على ] ‪[H O‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫]‪[A ] .[H O ] .[ A H‬‬

‫‪1‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪eq‬‬
‫] ‪[ A H ] .[A ] .[H O‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪eq‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪eq‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪eq‬‬
‫‪KA2‬‬ ‫=‬
‫] ‪[A ] .[H O‬‬
‫‪2‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪ K A1‬و‬ ‫=‬
‫] ‪[A ] .[H O‬‬
‫‪1‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫حيث‪:‬‬
‫‪[ A 2 H] eq‬‬ ‫‪[ A1H] eq‬‬
‫‪K A1‬‬
‫=‪K‬‬ ‫نستنتج أنّ ثابت توازن التفاعل هو‪:‬‬
‫‪KA2‬‬
‫يتعلق ثابت التوازن لتفاعل حمض‪-‬أساس بثابتي حموضة الثنائيتين الداخلتين‬

‫في التفاعل‪.‬‬
‫‪KA‬‬
‫‪ K = K‬إذا تفاعل الحمض ‪ A1H‬مع الساس ‪.-A2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪A2‬‬
‫‪KA‬‬
‫‪ K = K‬إذا تفاعل الحمض ‪ A2H‬مع الساس ‪.-A1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪A2‬‬ ‫‪ -4-6‬مجال التغلب‪:‬‬

‫لدينا ‪:‬‬
‫‪C.τ 2‬‬
‫= ‪KA‬‬
‫‪1− τ‬‬
‫مقارنة حمضين‪:‬‬
‫نعتبر محلولين لهما نفس التركيز ‪ C = 0,01 mol/L‬لحمض الميثانويك (‪ )pKA1 = 3,7‬و لحمض اليثانويك (‬
‫‪ .)pKA2 = 4,8‬نقيس ‪ pH‬كل منهما فنجد‪. pH1 = 2,9 ، pH2 = 3,4 :‬‬
‫نلحظ أن ‪ pKA1 < pKA2‬أي ‪KA1 > KA2‬‬
‫نحسب معدل التقدم لتفاعلي الحمضين‪.‬‬
‫المحلول الول‪:‬‬
‫)‬ ‫‪HCOOH)aq( + H2 O)l( = HCOO-)aq(- + H3O+)aq‬‬
‫] ‪[HCOO‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫[‬
‫‪= H 3O +‬‬ ‫]‬ ‫‪eq‬‬ ‫عند التوازن‪= 10 −2,9 mol / L :‬‬
‫معدل التقدم النهائي‪:‬‬
‫‪127‬‬
‫= ‪τ1‬‬
‫(‬
‫‪N HCOO − eq‬‬ ‫)‬
‫‪N ( HCOOH ) initial‬‬
‫‪τ1‬‬ ‫=‬
‫] ‪[HCOO‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪C‬‬
‫‪10 − 2,9‬‬
‫= ‪τ1‬‬ ‫‪= 0,13 = 13%‬‬
‫‪10 − 2‬‬
‫المحلول الثاني‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CH3COOH + H2 O‬‬ ‫=‬ ‫‪CH3COO- + H3O‬‬
‫] ‪[CH COO ] = [H O‬‬

‫‪3‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬ ‫عند التوازن‪= 10 − 3,4 mol / L :‬‬
‫= ‪τ2‬‬
‫(‬
‫‪N CH 3COO − eq‬‬ ‫)‬
‫‪N( CH 3COOH ) initial‬‬
‫‪τ2‬‬ ‫=‬
‫] ‪[CH COO‬‬
‫‪3‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪C‬‬
‫‪− 3, 4‬‬
‫‪10‬‬
‫= ‪τ2‬‬ ‫‪= 0,04 = 4%‬‬
‫‪10 − 2‬‬
‫بالمقارنة نجد‪ τ1 > τ2 :‬مع ‪KA1 > KA2‬‬
‫من أجل درجة حرارة و تراكيز متساوية ‪ ،‬و من أجل حمضين ‪A1H‬‬
‫و ‪: A2H‬‬
‫إذا ‪ pK A1 < pK A 2‬فإنّ ‪ τ1 > τ 2‬و يكون الحمض ‪ A1H‬أقوى من‬
‫الحمض ‪.A2H‬‬
‫من أجل تراكيز متساوية ‪ ،‬كلما كان ‪ KA‬كبيرا‪ ،‬كلما تشرد الحمض أكثر‬
‫للتفاعل أكبر‪.‬‬ ‫و كلما كان ‪ pH‬صغيرا‪ ،‬كلما كان معدل التقدم النهائي‬ ‫مقارنة أساسين‪:‬‬
‫(‪pKA2‬‬ ‫و لثنائي ميثيل أمين‬ ‫نعتبر محلولين لهما نفس التركيز ‪ C = 0,01 mol/L‬للنشادر (‪)pKA1 = 9,2‬‬
‫‪. pH1 = 10,6 ، pH2 = 9,0‬‬ ‫‪ .)= 11,0‬نقيس ‪ pH‬كل منهما فنجد‪:‬‬
‫نلحظ أن ‪ pKA1 < pKA2‬أي ‪KA1 > KA2‬‬
‫نحسب معدل التقدم لتفاعلي الحمضين‪.‬‬
‫المحلول الول‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫‪NH3 + H2 O‬‬ ‫=‬ ‫‪NH 4+ + OH‬‬
‫‪128‬‬
‫في ‪: C°25‬‬
‫‪[H O ][. OH ] = 10‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪−14‬‬
‫‪[OH ] = [H O ] = 10 = 10 mol / L‬‬

‫‪−‬‬ ‫‪10 −14‬‬
‫‪+‬‬
‫‪10 −14‬‬
‫‪−9‬‬
‫‪−5‬‬
‫‪3‬‬
‫‪[OH ] = [NH ] = 10‬‬ ‫‪−‬‬

‫‪eq‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪−5‬‬
‫عند التوازن‪mol / L :‬‬
‫‪‬‬
‫‪n NH 4 ‬‬ ‫‪‬‬
‫‪1 ‬‬ ‫‪eq‬‬
‫المحلول الثاني‪:‬‬ ‫‪n  NH 3  initial‬‬
‫(‪CH3(2NH +‬‬
‫= ‪H 2O‬‬ ‫‪ NH 4  ‬‬
‫‪+‬‬
‫‪)CH3(2NH2 +  ‬‬ ‫‪eq‬‬
‫‪1‬‬
‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪105‬‬
‫‪ 1  2  0, 001  0,1 %‬‬
‫في ‪C°25‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪[H O ][. OH ] = 10‬‬

‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪−14‬‬
‫‪[OH ] = [H O ] = 10‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪10 −14‬‬

‫‪+‬‬
‫‪10 −14‬‬
‫‪−10, 6‬‬
‫‪= 10 − 3, 4 mol / L‬‬
‫‪3‬‬
‫‪[OH‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪] = [( CH ) NH ] = 10‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪3 2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪− 3, 4‬‬
‫عند التوازن‪mol / L :‬‬
‫(‬
‫‪n ( CH 3 ) 2 NH 2 +‬‬ ‫)‬ ‫‪eq‬‬
‫= ‪τ2‬‬
‫‪n ( ( CH 3 ) 2 NH ) initial‬‬
‫‪τ2‬‬ ‫=‬
‫[‬‫) ‪( CH‬‬ ‫‪3 2 NH 2‬‬
‫‪+‬‬
‫]‬ ‫‪eq‬‬
‫‪C‬‬
‫‪10 − 3, 4‬‬
‫= ‪τ2‬‬ ‫‪−2‬‬
‫‪= 10 −1, 4 = 0,039 ≈ 4%‬‬
‫‪10‬‬
‫بالمقارنة نجد‪ τ1 < τ2 :‬مع ‪KA1 > KA2‬‬
‫من أجل درجة حرارة و تراكيز متساوية ‪ ،‬و من أجل أساسين ‪ B1‬و ‪B2‬‬
‫إذا ‪ pK A1 < pK A 2‬فإنّ ‪ τ1 < τ 2‬و يكون الساس ‪ B2‬أقوى من‬
‫‪129‬‬
‫الساس ‪.B1‬‬
‫قوة ‪AH‬‬
‫‪pK A‬‬
‫قوة ‪A -‬‬ ‫ثابت التوازن الموافق لتفاعل حمض – أساس‪:‬‬

‫نعتبر التفاعل‪:‬‬
‫(‪ )aq‬أساس ‪ )aq( + 2‬حمض ‪1‬‬ ‫=‬ ‫(‪ )aq‬حمض ‪ )aq( + 2‬أساس ‪1‬‬
‫ثابت التوازن هو‪:‬‬
‫=‪K‬‬
‫[‬ ‫‪1‬‬ ‫[‪] .‬‬‫‪aq‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪] aq‬‬
‫‪[1‬‬ ‫[‪] .‬‬‫‪aq‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪]aq‬‬
‫] ‪[H O‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪:‬‬ ‫نضرب العلقة في‬

‫‪3‬‬ ‫‪aq‬‬
‫] ‪[H O‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪aq‬‬
‫=‪K‬‬
‫[‬ ‫‪1‬‬ ‫] ‪] .[ H O‬‬
‫‪aq‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪aq‬‬
‫×‬
‫‪[2‬‬ ‫‪] aq‬‬
‫=‬
‫‪K A1‬‬
‫‪[1‬‬ ‫‪] aq‬‬ ‫[‪[ H O ] .‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪aq‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪]aq‬‬ ‫‪K A2‬‬
‫‪K A1‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪K A2‬‬
‫و لقد وجدنا أنّ‪:‬‬
‫‪.‬‬ ‫[‬ ‫]‬ ‫‪aq‬‬
‫[‬ ‫‪] aq‬‬

‫]‪[ A] > [ B‬‬ ‫ن فردا ‪ A‬متغلب بالنسبة لفرد ‪ B‬إذا كان‬
‫في جملة كيميائية‪ ،‬نقول أ ّ‬
‫‪‬إذا كان ‪[eq‬حمض] = ‪[eq‬أساس] يعني ‪) =pH = pKA ) log1‬‬
‫‪‬إذا كان ‪[eq‬حمض] < ‪[eq‬أساس] يعني ‪pH < pKA‬‬
‫‪‬إذا كان ‪[eq‬حمض] > ‪[eq‬أساس] يعني ‪. pH < pKA‬‬
‫ن‪:‬مخطط التغلب يمثل المناطق الـ ‪ pH‬أين تكون الفراد الثنائية أساس‪/‬حمض‬ ‫‪ّAH‬‬
‫مخطط التغلب للثنائية ) ‪ ( aq ) / A − ( aq‬إ‬
‫متغلبة‪.‬‬
‫‪pH < pK A‬‬ ‫‪pH = pK A‬‬
‫‪pH > pK A‬‬
‫‪0‬‬ ‫•‬ ‫‪pH‬‬
‫‪14‬‬
‫] أساس[ > ]حمض [‬ ‫] أساس[ = ]حمض [‬ ‫] أساس[ < ]حمض [‬
‫لتكن الثنائية ) ‪ NH +4 ( aq ) / NH 3 ( aq‬في ‪ C°25‬حيث ‪pK A = 9,2‬‬
‫‪NH +4‬‬ ‫‪NH130‬‬

‫‪3‬‬
‫‪pH‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪pK A = 9,2‬‬ ‫‪14‬‬
‫كما نستطيع أن نمثل نسبة الفرد حمض و الفرد أساسه المرافق بدللة ‪ pH‬في مخطط التوزيع التالي‪.‬‬
‫إنّ مخطط التوزيع لفراد الثنائية ‪ -AH/A‬يمثل تطور نسب الفراد للحمض ‪ AH‬و الساس ‪ -A‬بدللة ‪ pH‬و هو‬
‫معطى في درجة حرارة ‪.θ‬‬
‫في نقطة تقاطع المنحنيين‪ ،‬لدينا ‪:‬‬
‫‪[ AH ] aq‬‬ ‫] [‬
‫‪= A−‬‬ ‫‪aq‬‬
‫‪pH = pK A‬‬ ‫أي‪:‬‬
‫إنّ ‪ pKa‬الثنائية أساس‪/‬حمض ‪ -AH/A‬يساوي إلى الـ ‪ pH‬في‬

‫نقطة تقاطع المنحنيين‪.‬‬
‫‪ -5‬تطبيق على الكواشف الملونة‪ :‬مجال التغير اللوني‬

‫‪ -5-1‬تعريف الكاشف الملون‪:‬‬
‫هو ثنائية أساس ضعيف ‪ /‬حمض ضعيف (‪ )HInd/Ind‬حيث الفراد المرافقة لها ألوان مختلفة‪.‬‬
‫= ‪HInd( aq ) + H 2 O‬‬ ‫) ‪Ind - ( aq ) + H 3O + ( aq‬‬
‫مما سبق‪ ،‬نستطيع أن نكتب‪:‬‬
‫] ‪[Ind‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪)1(.... pH = pK i‬‬
‫‪aq‬‬
‫‪+ log‬‬
‫‪[ HInd ] aq‬‬
‫إن اللون الذي نشاهده عند وضع قطرات من كاشف ملون في محلول يتعلق بـ ‪ pH‬هذا المحلول‪.‬‬
‫‪[ HInd ] aq‬‬ ‫[‬
‫‪> 10 Ind −‬‬ ‫]‬ ‫‪aq‬‬ ‫نتقبل أن المحلول يأخذ لون الحمض إذا كان‬
‫‪131‬‬
‫] ‪[ Ind‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪aq‬‬
‫<‬
‫‪1‬‬
‫‪[ HInd ] aq‬‬ ‫‪10‬‬
‫نستعمل خواص الدالة اللوغاريتمية‪:‬‬
‫] ‪[ Ind‬‬
‫‪−‬‬
‫] ‪[ Ind‬‬
‫‪−‬‬
‫أي‬
‫‪aq‬‬ ‫‪aq‬‬
‫‪log‬‬ ‫‪< −1‬‬ ‫‪log‬‬ ‫‪< − log 10‬‬
‫‪[ HInd ] aq‬‬ ‫‪[ HInd ] aq‬‬
‫باستعمال العلقة (‪:)1‬‬

‫‪pH − pK i < −1‬‬
‫‪pH < pKi − 1‬‬
‫و بالمثل‪ ،‬يأخذ المحلول لون الساس إذا كان‪pH > pKi + 1 :‬‬
‫‪pK i − 1‬‬ ‫‪pH = pK i‬‬ ‫‪pK i + 1‬‬

‫•‬
‫لون الحمض‬ ‫اللوني‬ ‫التغير‬ ‫مجال‬ ‫لون الساس‬
‫إن مجال التغير اللوني يكون بين ‪ pKi - 1‬و ‪.pKi + 1‬‬
‫بعض الكواشف و مجالت التغير اللوني لها‪:‬‬
‫الكاشف‬ ‫‪pKA‬‬ ‫لون الحمض‬ ‫لون الساس‬ ‫مجال التغير‬
‫أزرق التيمول‬ ‫‪1,7‬‬ ‫أحمر‬ ‫أصفر‬ ‫‪1,2 – 2,8‬‬
‫أصفر الميثيل‬ ‫‪3,3‬‬ ‫أحمر‬ ‫أصفر‬ ‫‪2,9 – 4,0‬‬
‫برتقالي الميثيل‬ ‫‪3,7‬‬ ‫أحمر‬ ‫برتقالي‬ ‫‪3,2 – 4,4‬‬
‫أحمر الميثيل‬ ‫‪5,2‬‬ ‫أحمر‬ ‫أصفر‬ ‫‪4,8 – 6,0‬‬
‫أزرق البروموتيمول‬ ‫‪7,0‬‬ ‫أصفر‬ ‫أزرق‬ ‫‪6,0- 7,6‬‬
‫الفينول فتالين‬ ‫‪9,6‬‬ ‫شفاف‬ ‫وردي هندي‬ ‫‪8,2 – 10,0‬‬
‫سحاحة مدرجة‬ ‫‪ -5‬المعايرة الـ ‪ pH‬مترية‪:‬‬

‫تطبيق‪:‬‬
‫تركيزه‬
‫يحتوي بيشر على ‪ Va = 20 cm3‬من حمض الميثانويكمتر‪pH‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫بيشر‬ ‫‪132‬‬
‫قضيب ممغنط‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫مغناطيسي‬ ‫مخلط‬
‫‪.Cb = 0,015 mol/L‬‬ ‫‪ Ca = 0,01 mol/L‬و تحتوي سحاحة مدرجة على محلول الصود تركيزه‬
‫نستعمل ‪ pH‬متر لقياس ‪ pH‬المحلول بعد كل زيادة للصود‪.‬‬
‫معادلة التفاعل هي‪:‬‬
‫) ‪HCOOH( aq ) + OH - ( aq‬‬ ‫=‬ ‫) ‪HCOO - ( aq ) + H 2 O( l‬‬
‫إن شوارد ‪ +Na‬غير فعالة ‪،‬لذلك نستطيع عدم إظهارها في المعادلة‪.‬‬
‫و إذا أردنا إظهارها‪ ،‬تصبح المعادلة‪:‬‬
‫(‬
‫‪HCOOH + Na + + OH -‬‬ ‫)‬ ‫=‬ ‫‪(HCOO‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪+ Na +‬‬ ‫)‬ ‫‪+ H 2O‬‬
‫بواسطة محاكاة (‪ ،)microméga Hatier‬نحدد في البرنامج الحمض المراد معايرته و الساس المعاير‪ ،‬كما نكتب‬
‫التراكيز و الحجوم‪.‬‬
‫بعد ذلك‪ ،‬نقوم بإفراغ محلول الصود‪ ،‬فنحصل على جدول القياسات التالي‪:‬‬
‫‪133‬‬
‫ثم بعد ذلك المنحنى ‪ )pH = f)Vb‬الممثل لتغيرات ‪ pH‬بدللة حجم الصود المضاف ‪.Vb‬‬
‫‪ -5-1‬المنحنى ‪: )pH = f(Vb‬‬
‫نتحقق الن إذا كان التفاعل تام أم ل ‪ ،‬من أجل ذلك نضع جدول التقدم للتفاعل عند إفراغ ‪ Vb = 10 mL‬من‬
‫الصود حيث ‪( pH = 4,1‬من المنحنى)‪.‬‬
‫المعادلة‬ ‫)‪HCOOH (aq‬‬ ‫(‪+ OH-)aq‬‬ ‫(‪= HCOO-)aq‬‬ ‫(‪+ H2O)l‬‬
‫‪134‬‬
‫الحالة البتدائية‬ ‫‪0‬‬ ‫زيادة‬
‫‪:‬التقدم ‪0‬‬ ‫‪Ca.Va =0,30‬‬ ‫‪Cb.Vb =0,20‬‬
‫(‪)mmol‬‬
‫الحالة النهائية (‬ ‫‪xf‬‬ ‫زيادة‬
‫‪:‬التقدم ‪xf‬‬ ‫‪0,30 – xf‬‬ ‫‪xf - 0,20‬‬
‫‪)mmol‬‬
‫الحالة البتدائية‪:‬‬
‫‪n)HCOOH(initial = Ca.Va = 0,015 × 0,02 = 0,00020 mol = 0,30 mmol‬‬
‫‪n )HO -(initial = Cb . Vb = 0,02 . 0,01 = 0,2 mmol‬‬
‫المتفاعل المحد هو محلول الصود‪ ،‬إذن نتوقع أن يكون ‪. xmax = 0,2 mmol‬‬
‫الحالة النهائية ‪:‬‬
‫‪[ H3O + [final = 10 - 4,1 mol / L‬‬
‫في ‪ C°25‬الجداء الشاردي للماء هو ‪:‬‬
‫[‬ ‫[]‬ ‫]‬

‫‪Ke = H 3O + . OH − = 10 −14‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪10 −14‬‬
‫‪OH = − 4,1 = 10 − 9,9 mol / L‬‬
‫‪−‬‬
‫‪10‬‬
‫الحجم النهائي هو ‪Vf = 20 + 10 = 30 ml :‬‬
‫نستنتج أن ‪:‬‬
‫‪n (HO )final = [ OH [final × Vfinal = 10‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪- 9,9‬‬
‫‪× 0,020 = 2 × 10‬‬ ‫‪- 11,9‬‬
‫‪mol‬‬
‫من جدول التقدم‪ ،‬نستطيع أن نكتب‪:‬‬
‫‪0,20 - xfinal = 2 × 10 – 11,9‬‬
‫‪xfinal = 0,20 mmol‬‬
‫و يكون معدل التقدم النهائي للتفاعل‪:‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪0,2‬‬
‫= ‪τ = final‬‬ ‫‪=1‬‬
‫‪x max 0,2‬‬
‫‪τ =1‬‬
‫نتيجة‪ :‬التفاعل هو تام‪ ،‬و هذا يتحقق من أجل كل إضافة للصود‪.‬‬
‫‪ -5-2‬تعريف التكافؤ‪:‬‬
‫ع ند التكا فؤ‪ ،‬تكون المتفاعلت قد أدخلت في ن سب العداد ال ستكيومترية للتفا عل ال سابق‪ ،‬ح يث أن ها قد ا ستهلكت‬
‫كلها‪.‬‬
‫‪135‬‬
‫إذا كان ق بل التكا فؤ ‪ ،‬المتفا عل المحـد هو المتفاعـل المضاف (المتفاعـل المعايـر ‪ ،)-OH‬فإنّه بعـد التكافـؤ‪ ،‬يكون‬
‫المتفاعل المحد هو المتفاعل الموجود في البداية في البيشر (المتفاعل المعايَر ‪.) HCOOH‬‬
‫تُعين نقطة التكافؤ ‪ E‬بثلث طرق‪:‬‬
‫‪-1‬رسم بالحاسوب وبواسطة برنامج خاص (‪ ،)logiciel‬المنحنى الممثل لتغيرات مشتق ‪ pH‬بدللة الحجم‬
‫‪dpH‬‬
‫‪ ، dV = f ( Vb ) :‬و نعين منه قيمة ‪ Vb‬المضافة و التي تمثل الذروة في هذا المنحنى (القيمة العظمية‬
‫‪b‬‬
‫أو الدنيا لهذا المنحنى)‪.‬‬
‫‪E‬‬
‫‪dpH‬‬
‫) ‪= f ( Vb‬‬
‫‪dVb‬‬
‫نجد ‪pH = 7,6‬‬

‫و مماسـان للمنحنـى‪ ،‬و‬ ‫‪-2‬نسـتعمل طريقـة المماسـات المتوازيـة‪ ،‬حيـث المسـتقيمان ‪ T1‬و ‪ T2‬متوازيان‬
‫و نعين نقطة التكافؤ ‪ E‬و التي هي نقطة تقاطع‬ ‫المستقيم ‪ D‬يقع على نفس المسافة بالنسبة لـ ‪ T1‬و ‪T2‬‬
‫المستقيم ‪ D‬مع المنحنى‪.‬‬
‫‪136‬‬
‫‪-3‬في غياب مقياس الـ ‪ pH‬متر‪ ،‬نستعمل كاشف ملون مناسب‪.‬‬
‫يناسب كاشف ملون معايرة حمض بأساس‪ ،‬إذا كان مجال التغير اللوني له يحتوي على ‪ pH‬نقطة التكافؤ ‪.E‬‬
‫في هذه الحالة الكاشف المناسب هو أزرق البروموتيمول الذي مجال التغير اللوني له هو‪]6 ، 7,7[ :‬‬
‫أزرق البروموتيمول‬
‫نظريا‪:‬‬
‫عند التكافؤ‪:‬‬
‫(‬ ‫)‬ ‫(‬
‫‪N éq H 3O + = N init OH −‬‬ ‫)‬
‫‪C b .Vb éq = C a .Va‬‬
‫‪C a .Va 0,015 × 0,020‬‬
‫= ‪Vb éq‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0,015L‬‬
‫‪Cb‬‬ ‫‪0,020‬‬
‫نجد عند التكافؤ‪pH = 7,6 :‬‬
‫بهذا البرنامج‪ ،‬نستطيع أن نمثل مخطط التوزيع للفراد الكيميائية المتواجدة في المحلول و نسب تغيراتها‪.‬‬
‫‪137‬‬
‫تعيين ‪ pKA‬الثنائية ‪ HCOOH / HCOO −‬بيانيا‪:‬‬

‫يعين ‪ pKA‬بيانيا من نقطة نصف التكافؤ التي توافق حجما من الصود يساوي إلى نصف الحجم عند التكافؤ‪ ،‬و التي‬
‫نسقطها على المنحنى و نقرأ قيمة ‪pK A = pH‬‬
‫‪Vb eq‬‬
‫= ‪Vb demi eq‬‬
‫‪2‬‬
‫في هذه الحالة‪:‬‬
‫‪15‬‬
‫‪Vb demi eq‬‬ ‫‪= = 7,5 ml‬‬
‫‪2‬‬
‫نجد‪:‬‬
‫‪pK A = 3,8‬‬
‫‪138‬‬
‫عمل تطبيقي ‪ :‬المعايرة الـ ‪ pH‬مترية‬

‫معايرة محلول حمض الخل‪:‬‬
‫نضع في كأس بيشرحجما قدره ‪ V2 = 20 mL‬من محلول حمض الخل تركيزه المولي هو ‪، C2 = 0,01 mol/L‬‬
‫ثم نضيف قطرات من كاشف أزرق البروموتيمول‪ ،‬و نضع التركيب فوق مخلط مغناطيسي‪.‬‬
‫نمل سحاحة مدرجة سعتها ‪ mL 25‬بمحلول للصود تركيزه المولي ‪ C2 = 0,02 mol/L‬و نثبتها في حامل‪.‬‬
‫ب عد معايرة مقياس ‪ pH‬م تر‪ ،‬بالطري قة ال تي رأينا ها سابقا‪ ،‬ند خل الم سبر في المحلول الحم ضي‪ ،‬و نبدأ في تقط ير‬
‫محلول الصود شيئا فشيئا‪ ،‬و نقرأ قيمة الـ ‪ pH‬من أجل كل إضافة‪.‬‬
‫و نسجل النتائج في الجدول التالي‪ ( :‬قيم الجدول مستنتجة من المحاكاة ‪.Microméga Hatier‬‬
‫‪)V1)mL‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0,5‬‬ ‫‪1,0‬‬ ‫‪3,0‬‬ ‫‪5,0‬‬ ‫‪5,5‬‬ ‫‪6,0‬‬ ‫‪7,0‬‬ ‫‪8,0‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪3,38 3,65 3,86 4,39 4,75 4,84 4,93 5,12 5,35‬‬
‫‪8,5‬‬ ‫‪9,0‬‬ ‫‪9,5‬‬ ‫‪10,0‬‬ ‫‪10,5‬‬ ‫‪11,0‬‬ ‫‪13,0‬‬ ‫‪16,0‬‬ ‫‪20,0‬‬
‫‪5,50 5,71 6,03 8,25 10,52 10,81 11,26 11,52 11,70‬‬
‫‪ -1‬لماذا نضيف أزرق البروموتيومل ؟‬

‫‪ -2‬عين طبيعة المحاليل المعايَرة و المعايِرة‪.‬‬
‫‪ -3‬أكتب معادلة تفاعل المعايرة‪.‬‬
‫‪ -4‬عرّف التكافؤ‪.‬‬
‫‪139‬‬
‫‪ -5‬ما هو المتفاعل المحد من أجل ‪ Vversé < Véquiv‬و ‪. Vversé > Véquiv‬‬
‫‪ -6‬عين بالحساب حجم الصود المضاف لبلوغ التكافؤ‪.‬‬
‫‪ -7‬أرسم المنحنى ‪( . )pH = fV1‬تستطيع استعمال محاكاة)‪.‬‬
‫‪ -8‬ادرس أجزاء المنحنى‪.‬‬
‫‪ -9‬في أي جزء تقع نقطة التكافؤ حسب إجابة السؤال ‪ 6‬؟‬
‫) ‪d( pH‬‬
‫من أجل حجم في نقطة التكافؤ‪.‬‬ ‫‪ -10‬ما هي الخاصية التي يمثلها المنحنى‬
‫) ‪d( Vversé‬‬
‫‪ -11‬عين بيانيا إحداثيات نقطة التكافؤ‪.‬‬
‫‪ -12‬ما هو الكاشف الملون المناسب لهذه المعايرة ؟‬
‫يعطى مجال التغير اللوني لبعض الكواشف‪:‬‬
‫الكاشف‬ ‫مجال التغير‬
‫أحمر الميثيل‬ ‫‪4,8 – 6,0‬‬
‫أزرق البروموتيمول‬ ‫‪6,0- 7,6‬‬
‫الفينول فتالين‬ ‫‪8,2 – 10,0‬‬
‫تحليل التجربة‪:‬‬
‫‪ -1‬إ نّ محلول حمض الخل و محلول الصود لهما نفس اللون الشفاف‪ ،‬نستعمل كاشف أزرق البروموتيمول لمعرفة‬
‫أننّا قد بلغنا نقطة التكافؤ‪ ،‬ح يث لونه في البدا ية يكون أصفرا في المحلول الحمضي‪ ،‬و بمجرد بلوغ نقطة التكا فؤ‬
‫يتغير اللون‪ ،‬ثم بإضافة المحلول الساسي يتغير اللون إلى الزرق‪.‬‬
‫‪ -2‬طبيعة المحاليل‪:‬‬
‫المحلول المعايَر‪ :‬محلول حمض الخل‪.‬‬
‫المحلول المعايِر‪ :‬محلول الصود‪.‬‬
‫‪ -3‬معادلة تفاعل المعايرة‪:‬‬

‫‪(H + aq + HCOO − aq ) + ( Na + aq + OH − aq ) = (Na + aq + HCOO − aq ) + H 2O ‬‬
‫‪ -4‬تعريف التكافؤ‪:‬‬
‫هي النقطة التي عندها تكون كل شوارد ‪ H 3O +‬قد تفاعلت مع ‪ OH −‬و ينتج الماء‪.‬‬
‫و هي كذلك النقطة التي تكون عندها الناقلية قد بلغت أدنى قيمة لها ‪ ،‬لنّ عدد الشوارد يكون أقل ما يمكن‪.‬‬
‫‪ -5‬المتفاعل المحد‪:‬‬
‫‪140‬‬
‫من أجل ‪ Vversé < Véquiv‬أي قبل التكافؤ‪ ،‬فإن المتفاعل المحد هو الصود لنه يختفي (يتفاعل) كلما أفرغ في كأس‬
‫بيشر‬
‫ن المتفاعل المحد هو محلول حمض الخل لنه قد اختفى تماما‪.‬‬
‫من أجل ‪ ،Vversé > Véquiv‬أي بعد نقطة التكافؤ‪ ،‬فإ ّ‬
‫‪ -6‬تعيين حجم الصود المضاف عند التكافؤ‪:‬‬
‫نضع جدول التقدم‪.‬‬
‫المعادلة‬ ‫‪ CH 3COOH aq‬التقدم‬ ‫‪+ OH − aq‬‬ ‫‪= CH 3COO − aq H 2 O ‬‬

‫ح‪.‬إبتدائية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪C 2 V2‬‬ ‫‪C1V1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫ح‪.‬نهائية‬ ‫‪x max = C1V1‬‬ ‫‪C 2 V2 − x max‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪x max‬‬ ‫‪x max‬‬
‫نعلم أنّ عند نقطة التكافؤ تكون كل شوارد ‪ H 3O +‬قد تفاعلت مع ‪. OH −‬‬
‫لدينا من الجدول‪:‬‬
‫‪C1V1 − x max = 0‬‬
‫‪x max = C1V1‬‬
‫نعوض في المعادلة ‪ ، C 2 V2 − x max = 0‬نجد‪:‬‬
‫‪C 2 V2‬‬
‫= ‪V1‬‬ ‫‪ C1V1 = C 2 V2‬أي‬
‫‪C1‬‬
‫بصفة عامة‪:‬‬
‫‪C a Va‬‬
‫= ‪Vb‬‬
‫‪Cb‬‬
‫‪0,01.20‬‬
‫= ‪V1‬‬ ‫ت ع‪= 10 mL :‬‬
‫‪0,02‬‬
‫‪V1 = 10 mL‬‬
‫‪ -7‬رسم المنحنى ‪. )pH = fV1‬‬
‫‪141‬‬
‫‪ -8‬دراسة أجزاء المنحنى‪:‬‬

‫ن المنحنى يتكون من أربعة أجزاء‪.‬‬
‫الجزء ‪ : 0 ≤ Vb ≤ 3 mL .- 1‬يتزايد فيه ‪ pH‬بشكل ملحوظ‪ ،‬و تقعر المنحنى نحو العلى‪.‬‬
‫و انقلب تقعر المنحنى‪.‬‬ ‫الجزء ‪ : 3 ≤ Vb ≤ 9,9 mL - 2‬نلحظ زيادة في قيمة الـ ‪ pH‬بشكل بطيء‬
‫الجزء ‪ : 9,9 ≤ Vb ≤ 10,1 mL - 3‬شكل المنحنى يكون تقريبا شاقوليا و تغ ير الـ ‪ pH‬ف يه كبير‪ ،‬نقول أ نّ هناك‬
‫قفزة للـ ‪ .pH‬و هي المنطقة التي توجد فيها نقطة التكافؤ‪.‬‬
‫الجزء ‪ : Vb > 10,1 mL - 4‬يصبح تغير الـ ‪ pH‬ضعيفا من جديد ‪ ،‬و يغير المنحنى اتجاهه‪.‬‬
‫‪ -9‬لقد وجدنا أنّ حجم التكافؤ هو ‪ ، V1 = 10 mL‬إذن فنقطة التكافؤ تقع في الجزء ‪.3‬‬
‫) ‪d( pH‬‬
‫في نقطة التكافؤ هو أنه يكون أعظميا إماّ بالقيمة العليا أو بالقيمة‬ ‫‪ -10‬الخاصية التي يمثلها المنحنى‬
‫) ‪d( Vversé‬‬
‫الدني‪.‬‬
‫في هذه الحالة هو أعظمي بالقيمة العليا‪.‬‬
‫‪ -11‬إحداثيات نقطة التكافؤ‪:‬‬

‫نعينها بطريقة المماسات المتوازية‪ ،‬فنجد‪:‬‬
‫)‪E( Vb = 10 mL , pH = 8,2‬‬
‫‪142‬‬
‫‪ -12‬الكاشف الملون المناسب‪:‬‬

‫نعلم أنّ الكاشف المناسب لمعايرة هو الكاشف الذي ينتمي ‪ pH‬نقطة التكافؤ إلى مجال تغيره اللوني‪.‬‬
‫في هذه الحالة الكاشف المناسب هو الفينول فتالين‪.‬‬
‫‪143‬‬
‫أسئلة التصحيح الذاتي‬

‫تمرين ‪:1‬‬
‫‪ /1‬أحسب ‪ pH‬المحاليل ذات التراكيز التالية بشوارد ‪ +H 3O‬التالية‪:‬‬
‫‪1,0.10 −2 mol/L ; 5,0.10 -3 mol/L ; 4,3.10 -3 mol/L ; 2,0.10 -3 mol/L‬‬
‫‪ /2‬أحسب قيمة التركيز بشوارد ‪ +H 3O‬للمحاليل ذات ‪pH : 7,7، 2,2، 3,0، 1,5‬‬
‫نعتبر حجما قيمته ‪ V = 100,0 mL‬من محلول تحصلنا عليه بإذابة غاز حمض كلور الهيدروجين في الماء حيث‬
‫و ‪. pH = 1,8‬‬ ‫تركيز المحلول هو ‪C = 1,5.10-2 mol/L‬‬
‫‪ /1‬أكتب المعادلة الكيميائية للتفاعل حمض‪-‬أساس الحادث‪.‬‬
‫‪ /2‬عين التقدم العظمي‪.‬‬
‫‪ /3‬عين التقدم النهائي‪.‬‬
‫‪ /4‬أحسب معدل التقدم النهائي‪ .‬استنتج إذا كان التحول تاما أو محدودا‪.‬‬
‫‪ /5‬أعط قائمة الفراد الكيميائية المتواجدة في المحلول النهائي‪.‬‬
‫نحضر محلول حجمه ‪ V = 250 mL‬من كلور المونيوم ‪ NH 4Cl‬و ذلك بإذابة كتلة من ‪.N 4HCl‬‬
‫نقيس الناقلية ‪ G‬للمحلول بواسطة خلية قياس الناقلية التي يكون ثابت الخلية لها هو ‪ ،k = 1‬فنحصل على = ‪G‬‬
‫‪ ، 0,6 mS‬و ‪ pH‬المحلول هو ‪.5,4‬‬
‫‪ /1‬أكتب معادلة تفاعل إذابة كلور المونيوم‪.‬‬
‫‪ /2‬أحسب التركيز ‪ C‬لمحلول الناتج‪.‬‬
‫‪ /3‬أكتب معادلة فعل الماء على شوارد المونيوم ‪.+NH4‬‬
‫‪.C ،‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪ /4‬أكتب عبارة ‪ G‬بدللة تراكيز الفراد ‪ k ،‬و مختلف الناقليات النوعية‪ .‬عبّر عن ‪ G‬بدللة‬
‫‪.‬‬ ‫‪ /5‬أحسب‬
‫‪ /6‬استنتج ‪ pKA‬الثنائية ‪. NH 4 + / NH 3‬‬
‫جملة كيميائية حجمها ‪ V = 20 mL‬تتكون ابتدائيا من ‪ mol 4-2,0.10‬من شوارد اليود ‪ -I‬و ‪ mol 5-0.10;5‬من‬
‫شوارد ‪ ، -S 2O82‬يحدث لها تحويل بطيء و تام‪.‬‬
‫) ‪2I − ( aq ) + S 2 O 8 2 − ( aq‬‬ ‫) ‪I 2 ( aq ) + 2SO 4 2 − ( aq‬‬
‫‪ /1‬أكتب عبارة كسر التفاعل‪.‬‬
‫‪ /2‬عبر عن تراكيز المتفاعلت و النواتج بدللة التقدم ‪ x‬و و كمياتها البتدائية‪ .‬استنتج عبارة ‪ Qr‬بدللة ‪.x‬‬
‫‪ /3‬أحسب ‪ Qr,i‬و ‪ Qr,1/2‬علما أن في زمن نصف التفاعل هو ‪.x1/2 = 2,5.10-5 mol‬‬
‫‪144‬‬
‫يتفاعل حمض الميثانويك مع الماء وفق تحول حمض‪-‬أساس محدود‪ .‬نقيس عند التوازن ناقلية حجم ‪V = 100 mL‬‬
‫من محلول مائي لحمض الميثانويك تركيزه ‪ C = 2,5.10-3 mol/L‬بواسطة خلية قياس الناقلية ثابتها ‪k = 125 m-‬‬
‫‪ ،‬فنحصل على ‪. Geq = 2,2.10-4 S‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪−4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪−1‬‬ ‫‪−4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪−1‬‬

‫يعطـى‪ /1 λ H3O+ = 34,98.10 S.m mol ; λ HCOO- = 54,6.10 S.m mol :‬ضـع جدول يصـف‬
‫هذا التحول‪.‬‬
‫‪ /2‬عبر عن الناقلية عند التوازن بدللة ‪ xeq‬و ‪ .V‬استنتج قية ‪.xeq‬‬
‫‪ /3‬عبر عن كسر التفاعل عند التوازن بدللة ‪ xeq‬و ‪ .V‬أحسب قيمته‪.‬‬
‫ليكن التفاعل المنمذج بالمعادلة التالية‪:‬‬
‫) ‪Ag( s ) + Fe 3 + ( aq‬‬ ‫) ‪Ag + ( aq ) + Fe 2 + ( aq‬‬
‫إن ثابت التوازن لهذا التفاعل هو ‪ 3,2‬في ‪.K 298‬‬
‫نمزج ‪ mol 2-1,0.10‬من شوارد الحديد الثلثي‪ mol 2-5,0.10 ،‬من شوارد الفضة و ‪ mol 2-2,0.10‬من شوارد‬
‫الحديد الثنائي في حجم قدره من الماء أين نغمس سلك من الفضة‪.‬‬
‫‪/1‬في أي اتجاه تتطور الجملة ؟‬
‫‪ /2‬ضع جدول لهذا التطور مبرزا فيه التقدم‪.‬‬
‫‪ /3‬عين قيمة التقدم عند التوازن‪.‬‬
‫‪ /4‬حلل الشارة المتحصل عليها‪.‬‬
‫‪ /5‬أحسب كل تركيز الفراد الكيميائية المتواجدة في المحلول‪.‬‬
‫نعتبر التفاعل بين شاردة المونيوم ‪ +NH4‬و شاردة الميثانوات ‪.-HCOO‬‬
‫نضع في حجم ‪ mL 100‬من الماء‪ mol 2-1,0.10 ،‬من شوارد ‪ +NH4‬و ‪ mol 3-5,0.10‬من شوارد ‪، -HCOO‬‬
‫و ‪ mol 3-1,0.10‬من ‪HCOOH‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫و ‪ mol 2-5,0.10‬من‬
‫‪ /1‬أكتب معادلة التفاعل‪ .‬أحسب ثابت التوازن الموافق‪.‬‬
‫‪ /2‬أحسب كسر التفاعل في الحالة البتدائية‪.‬‬
‫‪ /3‬عين اتجاه تطور الجملة‪.‬‬
‫‪ /4‬هل معادلة التفاعل الحادث هي التي كتبت في السؤال ‪ 1‬؟ اقترح كتابة أخرى لمعادلة التفاعل ‪ ،‬و أحسب ثابت‬
‫التوازن الموافق‪.‬‬
‫; ‪HCOOH( aq ) / HCOO − pK A = 3,8‬‬
‫‪1‬‬
‫يعطى‪:‬‬
‫‪NH +4 ( aq ) / NH 3 ( aq ) pK A 2 = 9,2‬‬
‫‪145‬‬
‫‪3-‬‬
‫نذ يب ‪ g 1,22‬من ح مض البنزنو يك ‪ C 6H 5COOH‬في محلول حج مه ‪ mL 200‬و الذي يحتوي على ‪5.10‬‬
‫و ‪ mol 0,020‬مـــن شوارد اليثانوات‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪ mol‬مـــن حمـــض اليثانويـــك ‪COOH‬‬
‫‪3‬‬
‫(‬
‫) ‪. CH 3COO − ( aq ) + Na + ( aq‬‬ ‫)‬
‫‪ /1‬أكتب معادلة التفاعل حمض‪-‬أساس‪ .‬أحسب ثابت التوازن ‪.‬‬
‫‪ /2‬احسب كسر التفاعل في الحالة البتدائية‪ .‬ما هو اتجاه التطور ؟‬
‫‪ /3‬ضع جدول لوصف هذا التحول‪ .‬عبر عن كسر التفاعل عند التوازن بدللة التقدم عند التوازن‪.‬‬
‫‪ /4‬أحسب التقدم عند التوازن‪.‬‬
‫‪ /5‬عين مختلف التراكيز عند التوازن‪.‬‬
‫المعطيات‪:‬‬
‫‪CH 3COOH( aq ) / CH 3COO −‬‬ ‫; ‪pK A = 4,7‬‬
‫‪1‬‬
‫‪C 6 H 5COOH( aq ) / C 6 H 5 COO − ( aq ) pK A = 4,20‬‬
‫‪2‬‬
‫‪M C H COOH = 122 g.mol - 1‬‬
‫‪6 5‬‬
‫معايرة محلول النشادر بمحلول حمض كلور الماء‪.‬‬
‫و بواسطة سحاحة‪ ،‬نضيف‬ ‫نضع في بيشر ‪ Vb = 20 mL‬من محلول ‪ S‬للنشادر تركيزه مجهول ‪Cb‬‬
‫‪ . Ca = 0,10 mol/L‬كل التجربة تحقق في ‪. C°25‬‬ ‫تدريجيا محلول لحمض كلور الماء تركيزه‬
‫‪dpH‬‬
‫بواسطة برنامج نرسم المنحنى ‪ )pH = f)Va‬و ) ‪= g( Va‬‬
‫‪dVa‬‬
‫‪146‬‬
‫‪ /1‬أرسم التجربة‪.‬‬
‫‪ /2‬أكتب معادلة التفاعل‪.‬‬
‫‪ /3‬أحسب الثابت ‪ K‬الموافق لهذا التفاعل‪.‬‬
‫نعطي في ‪ C ، pKa )H 3O+/H 2O( = 0,0°25‬و ‪.pKa )NH4+/NH 3(= 9,9‬‬
‫‪/4‬عين من المنحنى حجم الحمض المضاف عند التكافؤ‪ .‬استنتج تركيز ‪ Cb‬لمحلول النشادر‪.‬‬
‫‪ /5‬اشرح لماذا الـ ‪ pH‬أصغر من ‪.7‬‬
‫‪ /6‬ما هو الكاشف الملون المناسب المستعمل‪.‬‬
‫يعطى مجالت التغير اللوني للكواشف الملونة‪:‬‬
‫الفينول فتالين‪)8,1 ، 9,8( :‬‬
‫الهيليانتين‪)3,2 ، 4,4( :‬‬
‫أحمر الميثيل‪)4,2 ، 6,2( :‬‬
‫تمرين ‪:10‬‬
‫الهيليانتين هو كاشف ملون‪ .‬الشكل حمض ‪ )HInd)aq‬هو أحمر و الشكل أساس ‪ )Ind-)aq‬هو أصفر‪.‬‬
‫‪ /1‬أكتب معادلة تفاعل الهيليانتين مع الماء‪ .‬أعط عبارة ثابت الحموضة للثنائية ‪ )HInd)aq(/Ind-)aq‬و أحسب‬
‫قيمته عند ‪.C°25‬‬
‫] [‬
‫‪ /2‬إن محلول يأخذ اللون الحمر عند إضافة بعض قطرات من الهيليانتين إذا كان ‪ ، [ HInd] > 10 Ind −‬و يأخذ‬
‫] [‬
‫اللون الصفر إذا كان ]‪. Ind − > 10[ HInd‬‬
‫‪-1‬عين مجال التغير اللوني للهليانتين‪.‬‬
‫‪ -2‬ما هو لون الهليانتين ؟‬
‫جـ‪ -‬لماذا نضيف فقط بضع قطرات من الكاشف الملون في المحلول ؟‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪ /3‬نضيف بضع قطرات من الهيليانتين في محلول حمض كلو الماء تركيزه ‪ . H 3O + = 10 − 2 mol / L‬ما هو لون‬
‫الهيليانتين ؟‬
‫(‬ ‫)‬
‫‪pK A HInd( aq ) / Ind − ( aq ) = 3,8‬‬
‫تمرين ‪:11‬‬
‫السبرين هوحمض الساليسيليك رمزه ‪ ، AH‬تفاعله مع الماء محدود‪ ،‬و ثابت حموضته هو ‪.pKA =3‬‬
‫نعاير محلول من السبرين حجمه ‪ VA = 20 mL‬و تركيزه ‪ cA‬بمحلول مائي لهيدروكسيد الصوديوم تركيزه = ‪cB‬‬
‫ن منحنى هذه المعايرة الـ ‪ pH‬مترية عند ‪ C°20‬ممثل في الشكل التالي ‪.‬‬
‫‪ . 1,0.10-2 mol/L‬إ ّ‬
‫) ‪d ( pH‬‬
‫ليكن ‪ VB‬حجم المحلول المعاير و نمثل كذلك بواسطة الحاسوب و برنامج المشتق ‪. dV‬‬
‫‪B‬‬
‫‪147‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ /1‬عين الفراد المعايَرة و المعايرة‪.‬‬

‫‪ /2‬أكتب معادلة تفاعل المعايرة‪.‬‬
‫‪ /3‬حدّد منحنى المعايرة و عين خصائصه‪.‬‬
‫) ‪d ( pH‬‬
‫‪ /4‬حدّد المنحنى ‪ dV‬و اذكر لماذا نمثله ؟‬
‫‪B‬‬
‫‪ /5‬أعط إحداثيات نقطة التكافؤ و الطريقة المستعملة ليجاد ‪.‬‬
‫‪ /6‬ما هو الكاشف الملون المناسب‪.‬‬
‫‪ /7‬أحسب التركيز المولي ‪.‬‬
‫ن التحول المرافق لتفاعل المعايرة هو تام‪ .‬أحسب معدل التقدم النهائي من أجل ‪. VB = 25 mL‬‬
‫‪ /8‬بين أ ّ‬
‫تمرين ‪:12‬‬
‫‪ C 2H 6O2‬للح صول على‬ ‫نفرغ في الماء ‪ n0 = 0,1 mol‬من ح مض البروبانو يك الن قي صيغته العا مة‬
‫حجم قدره ‪ V0 = 500 mL‬من محلول ‪.S0‬‬
‫ن هذا المحلول جد مر كز‪ ،‬لذلك و لقياس الناقل ية‪ ،‬نح ضر انطل قا من المحلول ‪ S0‬محلول آخرا ‪ S‬تركيزه = ‪C‬‬
‫إ ّ‬
‫‪ 2,0.10-3 mol/L‬و حجمه ‪. V = 1L‬‬
‫‪ pH‬و الناقلية النوعية للمحلول ‪ S‬مقاسة في ‪ C°25‬هي‪:‬‬
‫‪pH = 3,8 ; σ = 3,58.10-3 S.m‬‬
‫المعطيات‪λ H O + = 3,5.10 −2 S.m/mol ; λ C H O - = 3,25.10 −3 S.m / mol :‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2 5‬‬
‫‪ /1‬أعط الصيغة نصف المفصلة لحمض البروبانويك‪.‬‬

‫‪ /2‬إذا علمــــت أنــــّ المحلول التجاري المســــتعمل لتحضيــــر المحلول يحمــــل العلمات‬
‫‪ ، p = 99 % ; d = 0,99 ; M = 74 g/mol‬أحسب الحجم الموافق لكمية المادة ‪ .n0‬أحسب التركيز ‪ c0‬للمحلول ‪S‬‬
‫‪.0‬‬
‫‪ -3‬أكتب معادلة التفاعل الكيميائي الحادث بين حمض البروبانويك و الماء‪.‬‬
‫‪ -4‬ضع جدول ي صف تطور تحول ‪ mol 3-2.10‬من ح مض البروبانو يك في ح جم من الماء ح يث نح صل على‬
‫حجم ‪ V = 1 L‬من المحلول ‪.S‬‬
‫نضع ‪ = xf‬التقدم عند التوازن‪ .‬أعط قيمة التقدم النهائي ‪.xmax‬‬
‫‪148‬‬
‫[‬
‫‪x f = H 3O +‬‬ ‫]‬ ‫‪éq‬‬ ‫‪-5‬بين أنّ‪. V .‬‬
‫‪ -6‬باستعمال قيمة ‪ ،pH‬أحسب ‪ xf‬ثم معدّل التقدم النهائي‪ .‬ماذا تستنتج ؟‬
‫و ‪ ، λ C 3 H 5 O −2‬الحجم ‪ V‬و‬ ‫‪λH‬‬
‫‪3O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪ -7‬أوجد العلقة بين الناقلية ‪ σ‬للمحلول‪ ،‬و الناقليات المولية الشاردية‬
‫التقدم ‪ xf‬عند التوازن‪.‬‬
‫‪ -8‬باستعمال قياس الناقلية‪ ،‬أحسب ‪ xf‬ثمّ معدّل التقدم النهائي‪ .‬ماذا تستنتج ؟‬
‫‪ -9‬أعط قائمة الأفراد الكيميائية في الحالة النهائية‪.‬‬
‫‪149‬‬
‫أجوبة التصحيح الذاتي‬
‫حل التمرين ‪:1‬‬

‫[‬
‫ن ‪pH = − log H 3 O +‬‬
‫‪ /1‬نعلم أ ّ‬ ‫]‬
‫نسجل النتائج في الجدول التالي‪:‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪2,0‬‬ ‫‪2,3‬‬ ‫‪2,4‬‬ ‫‪7,7‬‬
‫‪[H O ] = 10‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪− pH‬‬
‫‪ /2‬لدينا‬
‫‪pH‬‬ ‫‪1,5‬‬ ‫‪3,0‬‬ ‫‪2,2‬‬ ‫‪7,7‬‬
‫‪]+mol/L[H 3O( 3,2.10 1,0.10 6,3.10 2,0.10‬‬

‫‪-2‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪-8‬‬

‫‪ /1‬المعادلة‪:‬‬
‫) ‪HCl ( g ) + H 2 O ( l‬‬ ‫) ‪Cl - ( aq ) + H 3O + ( aq‬‬
‫‪ /2‬إنّ المتفاعل المحد هو ‪ HCl‬و الماء هو المذيب‪.‬‬
‫‪x max = n i ( HCl ) = C.V‬‬

‫‪x max = 1,5.10 −2 × 100.10 −3 = 1,5.10 −3 mol‬‬
‫‪[H O ] = xV /3‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬
‫‪f‬‬
‫‪x = [H O ] .V‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬
‫‪x f = 1,6.10‬‬ ‫‪−3‬‬
‫‪mol‬‬ ‫أي‬ ‫‪[H O ] = 10‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪− pH‬‬
‫‪= 10‬‬ ‫‪−1,8‬‬
‫مع ‪mol / L‬‬
‫‪xf‬‬
‫=‪τ‬‬ ‫‪= 1,07 /4‬‬
‫‪x max‬‬
‫هذا يعني أنّ التحول تاما‪.‬‬ ‫ن‪1‬‬

‫‪ /5‬الفراد الكيميائية المتواجدة في المحلول هي ‪:‬‬
‫) ‪Cl − ( aq ) ; H 3 O + ( aq ) ; H 2 O( l‬‬

‫‪H 2O‬‬
‫‪NH 4 Cl‬‬ ‫‪→ NH 4 + + Cl - /1‬‬
‫‪150‬‬
1 ‫الرسال‬ ‫كيمياء‬ ‫ رياضيات‬+ ‫علوم تجريبية‬ ‫ ثانوي‬3
m 0,535
n= = = 10 − 2 mol /2
M 53,3
n 10 −2
C= = = 0,04 mol/L
V 0,25
NH 4 + + H 2 O NH 3 + H 3 O + /3
G = k λ H O + H 3O + + λ
 3
[
NH 4 +
]
NH 4 + + λ Cl − Cl −  /4

[ ] [ ]
[H O ] = τ.C ; [NH ] = (1 − τ).C ; [Cl ] = C :‫حيث‬
3
+
4
+ -
G = k λ H O + .τC + λ 
+ (1 − τ ) C + λ − C 
 3 NH 4 Cl 
G
k 3
(
= τ λ H O+ C + λ NH + C + λ NH + .C + λ Cl− C
4 4
)
G
(
− C λ NH + + λ Cl− ) /5
( )
τ= k 4
C λ H O+ + λ NH +
3 4
τ = 7,2.10 -4
[ NH 3 ] τ.C
pH = pK A + log
[NH ] 4
+
= pK A + log
(1 − τ).C
/6
 τ 
pK A = pH − log  = 8,5
1 − τ 
:4 ‫حل التمرين‬
[ I 2 ].[SO 4 2 − ]
2
Qr = /1
[I ] .[S O ]
− 2
2 8
2−
/2
+)2I-)aq )S 2O8)aq )I2)aq )2SO42-)aq

‫الحالة‬ :‫التقدم‬ n1 n2 0 0
‫البتدائية‬ x=0
‫الحالة‬ x n 1-2x n 2-x x 2x
‫النهائية‬
[S2 O8 ] = n 2 − x
V
[]
n − 2x
; I- = 1
V
; SO 4 2 − =
2x
V
[
; [I2 ] =
x
V
]
151
1 ‫الرسال‬ ‫كيمياء‬ ‫ رياضيات‬+ ‫علوم تجريبية‬ ‫ ثانوي‬3
. Qr i = 0 ‫ إذن‬x = 0 ‫ يكون‬، ‫ عند الحالة البتدائية‬/3
x × 4x 4x 3
Qr = =
( n1 − 2x ) 2 ( n 2 − x ) ( n1 − 2 x ) 2 ( n 2 − x )
4 × 2,5.10 − 5
Q r1 / 2 = = 0,11
(2.10 −4
− 2 × 2,5.10 ) (5.10
−5 2 −5
− 2,5.10 −5
)
/1
‫المعادلة‬ HCOOH +H 2O -
HCOO +
H 3O+
‫اتدائية‬.‫ح‬ x =0 C.V ‫بزيادة‬ 0 0
‫نهائية‬.‫ح‬ xeq C.V-xeq ‫بزيادة‬ xeq xeq
σ eq
G eq = : ‫ لدينا‬/2
k
[ ]
σ eq = λ HCOO − . HCOO − eq +λ H O + H 3O + eq :‫حيث‬
3
[ ]
1
( [
G = λ HCOO − . HCOO − eq + λ H O + H 3 O + eq
k 3
] [ ] )
x eq
V
[ ] [
= H 3 O + = HCOO − :ّ‫نلحظ من الجدول أن‬ ]
1 
G eq =  λ HCOO − +λ H O + .x eq : ‫إذن‬
kV  3 
x eq = 6,8.10 −5 mol :‫ نجد‬، m3 ‫مع تحويل الحجم إلى‬
Q req =
[HCOO ] .[H O ] −
eq 3
+
eq
[ HCOOH] eq
x eq 2 /3
Q req =
(CV − x eq ).V
Q req = 2,5.10 − 4
:‫ نحسب كسر التفاعل‬/1
[Ag ] .[Fe ]
+
i
2+
i
Qi =
[Fe ] 3+
i
n( X)
‫ إذن‬، [ X ] = :‫لدينا‬
V
[Fe ]
3+
i = 2,0.10 −2
mol/L ، [Fe ]
2+
i = 4,0.10 −2
mol/L ، [Ag ]+
i =
5,0.10 −2
0,5
= 0,10 mol / L
152
‫نجد ‪Q i = 0,20‬‬
‫ن الجملة تتطور في التجاه المباشر أي من اليسار إلى اليمين‪.‬‬

‫نلحظ أن ‪ Qi < K‬أي أ ّ‬
‫‪/2‬‬
‫المعادلة‬ ‫‪+ )Ag)s‬‬ ‫‪)Fe3+)aq‬‬ ‫‪+ )Ag+)aq‬‬ ‫‪)Fe2+)aq‬‬
‫التقدم حالة الجملة‬ ‫(‪)mol‬‬ ‫المادة‬ ‫كمية‬
‫الحالة البتدائية‬ ‫‪0‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪1.10-2‬‬ ‫‪5.10-2‬‬ ‫‪2.10-2‬‬
‫خلل التحول‬ ‫‪x‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪x- 1.10-2‬‬ ‫‪x + 5.10-2‬‬ ‫‪x + 2.10-2‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xeq‬‬ ‫زيادة‬ ‫‪xeq- 1.10-2‬‬ ‫‪xeq+ 5.10-2‬‬ ‫‪xeq + 2.10-2‬‬
‫‪/3‬عند التوازن ‪:‬‬
‫‪(5.10‬‬ ‫‪−2‬‬
‫‪+ x eq‬‬ ‫‪) . (2.10‬‬ ‫‪−2‬‬
‫‪+ x eq‬‬ ‫)‬
‫= ‪Q eq = K‬‬
‫] ‪[Ag ] .[Fe‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪eq‬‬
‫=‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫] ‪[Fe‬‬ ‫‪3+‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪1.10‬‬ ‫‪−2‬‬
‫‪− x eq‬‬
‫‪V‬‬
‫‪2‬‬
‫‪x eq‬‬ ‫‪+ 5.10 −2.x eq + 2.10 −2.x eq + 1.10 −3 = 1.10 −2 K.V − K.V.x eq‬‬
‫‪2‬‬
‫‪x eq‬‬ ‫‪+ 1,67.x eq − 1,5.10 −2 = 0‬‬
‫بعد حل المعادلة ‪ ،‬نجد‪:‬‬
‫‪x eq1 = 8,9.10 −3 mol‬‬
‫‪ x eq 2 = −1,7 mol‬و هو حل مرفوض‪.‬‬

‫‪ /4‬تحصلنا على ‪ xeq > 0‬أي أنّ التحول حقيقة يتطور في التجاه المباشر‪.‬‬
‫‪ /5‬نعوض قيم ‪xeq‬‬
‫‪{[Ag + ]eq = 0,12 mol / L‬‬
‫عند التوازن‪[Fe 2 + ]eq = 5,8.10 − 2 mol / L :‬‬
‫‪[Fe 3 + ]eq = 2,2.10 −3 mol / L‬‬
‫) ‪NH +4 ( aq ) + HCOO - ( aq‬‬ ‫‪NH 3 ( aq ) + HCOOH ( aq ) /1‬‬
‫بما أنّ التفاعل هو تفاعل حمض‪-‬أساس‪ ،‬فإنّ ‪:‬‬
‫‪− pK A 2‬‬
‫‪K A2‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪10 −9,2‬‬
‫=‪K‬‬ ‫=‬ ‫‪− pK A1‬‬
‫=‬ ‫‪−3,8‬‬
‫‪= 3,98.10 −6‬‬
‫‪K A1‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪[ NH 3 ] i .[ HCOOH] i‬‬

‫= ‪Qi‬‬ ‫‪= 1 /2‬‬
‫] ‪[ NH ] .[HCOO‬‬
‫‪+‬‬
‫‪4 i‬‬
‫‪−‬‬
‫‪i‬‬
‫ن ‪ Q > K‬تتطور الجملة في التجاه غير المباشر‪.‬‬

‫‪ /3‬نلحظ أ ّ‬
‫‪153‬‬
‫‪ /4‬المعادلة ليست التي كتبت في ‪ /1‬بل هي‪:‬‬
‫) ‪NH 3 ( aq ) + HCOOH ( aq‬‬ ‫) ‪NH +4 ( aq ) + HCOO - ( aq‬‬
‫‪1‬‬
‫= '‪K‬‬ ‫يصبح ثابت التوازن ‪= 2,5.10 5 :‬‬
‫‪K‬‬

‫‪K A1‬‬
‫=‪K‬‬ ‫) ‪= 0,32 C 6 H 5 COOH( aq ) + CH 3COO − ( aq‬‬ ‫‪C 6 H 5 COO - ( aq ) + CH 3COOH( aq ) /1‬‬
‫‪KA2‬‬
‫‪ /2‬كسر التفاعل‪:‬‬
‫=‬
‫]‪[C H COO ] .[ CH COOH‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪−‬‬
‫‪i‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪i‬‬
‫] ‪[ C H COOH] .[CH COO‬‬
‫‪Qi‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪i‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪i‬‬
‫ن التفاعل يتطور في التجاه المباشر‪.‬‬
‫‪ Qi = 0‬يعني أ ّ‬
‫‪/3‬‬
‫المعادلة‬ ‫‪)C6 H5COOH)aq‬‬ ‫‪)CH3COO)aq‬‬ ‫‪)C 6H 5COO)aq‬‬ ‫‪+)CH3COOH)aq‬‬
‫حالة‬ ‫التقدم‬
‫الجملة‬ ‫(‪)mol‬‬ ‫(‪)mol‬‬ ‫الـــمـــادة‬ ‫كـــمــيــات‬
‫حالة‬
‫‪0‬‬ ‫‪1.10-2‬‬ ‫‪2.10-2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪5.10-3‬‬
‫إبتدائية‬
‫خلل‬
‫‪x‬‬ ‫‪x – 1.10-2‬‬ ‫‪x – 2.10-2‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x + 5.10-3‬‬
‫التحول‬
‫ح‪.‬نهائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf - 1.10-2‬‬ ‫‪xf - 2.10-2‬‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf + 5.10-3‬‬
‫= ‪Q eq‬‬
‫(‬
‫‪x f . 5.10 − 3 + x f‬‬ ‫)‬
‫‪(1.10‬‬ ‫‪−2‬‬
‫()‬
‫‪− x f 2.10 − 2 − x f‬‬ ‫)‬
‫‪ /4‬نجد‪x f = 7,6.10 −3 mol :‬‬
‫‪/5‬‬
‫‪154‬‬
‫] ‪[C H COO‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪= 3,8.10 −2 mol / L‬‬
‫‪[ CH 3COOH] eq = 6,3.10 −2 mol / L‬‬
‫] ‪[C H COO‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪= 1,2.10 −2 mol / L‬‬
‫] ‪[CH COO‬‬
‫‪3‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪= 6,2.10 −2 mol / L‬‬

‫‪ /1‬الرسم‪:‬‬
‫سحاحة مدرجة‬
‫متر‪pH‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫بيشر‬ ‫‪ /2‬معادلة التفاعل‪:‬‬
‫قضيب ممغنط‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫غير الفعالة‪.‬‬ ‫‪-‬‬
‫شوارد ‪Cl‬‬
‫مغناطيسي‬ ‫إن حمض كلور الهيدروجين يعطي شوارد ‪ +H 3O‬و‬
‫مخلط‬
‫‪+‬‬
‫‪H3O + ....= ...H2O ... + ...H‬‬
‫‪+‬‬
‫‪NH3 .... + ...H +....= ...NH4‬‬
‫معادلة التفاعل هي مجموع المعادلتين‪:‬‬
‫(‪)H3O + )aq( ...+... NH3 )aq( ......= ...H2O ... + ...NH4 + )aq‬‬ ‫‪... )1‬‬
‫‪ /3‬الثابت ‪:‬‬
‫‪K A1‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪KA2‬‬
‫‪ K A1 = 10 −0 = 1‬و ‪K A 2 = 10 −9,2‬‬
‫‪ /4‬حجم الحمض المضاف عند التكافؤ‪:‬‬

‫في هذه الحالة نقرأ من المنحنى‪ :‬عند التطافؤ‪:‬‬
‫‪ pHeq = 5,1‬و ‪Vaeq = 20 mL‬‬
‫‪155‬‬
‫عند التكافؤ إن المتفاعلت تدخل بالنسب الستكيومترية لتفاعل المعايرة‪ ،‬فكلهما يتفاعل كليا‪.‬‬
‫عند التكافؤ‪:‬‬
‫(النشادر) ‪( = Ninit‬حمض مضاف)‪Néq‬‬
‫‪Ca.VaE = Cb.Vb‬‬
‫‪C a .Va‬‬
‫= ‪Cb‬‬
‫‪Vb‬‬
‫‪0,10 × 0,020‬‬
‫= ‪Cb‬‬ ‫‪= 0,10mol / L‬‬
‫‪0,020‬‬
‫ملحظة‪:‬‬
‫نستطيع أن نجد نفس النتيجة من خلل جدول التقدم للتفاعل عند التكافؤ‪.‬‬
‫المعادلة‬ ‫‪+ )H 3O+)aq )NH3)aq‬‬ ‫‪+ )H 2O)l )NH4+)aq‬‬
‫حالة ابتدائية‬ ‫التقدم‪:‬‬

‫‪Na=Ca .VaE‬‬ ‫‪Nb=Cb‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫(‪)mol‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪.Vb‬‬
‫حالة وسطى‬ ‫التقدم‪:‬‬
‫‪Ca .VaE -x‬‬ ‫‪Cb .Vb-x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫(‪)mol‬‬ ‫‪x‬‬
‫حالة نهائية (‬ ‫التقدم‪:‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪xE‬‬ ‫‪xE‬‬
‫‪)mol‬‬ ‫‪xE‬‬
‫‪156‬‬
‫نلحظ أن ‪:‬‬
‫‪Ca.VaE = Cb.Vb‬‬ ‫‪ Cb .Vb-x = 0‬يعني‪:‬‬ ‫و‬ ‫‪Ca .VaE –x =0‬‬
‫‪ /5‬الشرح‪:‬‬
‫إن المعادلة (‪ )1‬تبين أنه عند التكافؤ نجد في المحلول نوعين من الشوارد الغلبية‪ :‬شوارد الكلور ‪ -Cl‬غير الفعالة‬
‫و شوارد المونيوم ‪( NH+4‬حمض)‪ ،‬إذن عند التكافؤ يكون الـ ‪ pH‬أصغر من ‪.7‬‬
‫‪ /6‬الكاشف الملون المناسب‪:‬‬
‫‪pHeq = 5,1‬‬
‫الكاشف المناسب هو أحمر الميثيل حيث ‪ 5,1‬تنتمي لمجال التغير اللوني له [‪]4,2 ، 6,2‬‬

‫‪HInd( aq ) + H 2 O = Ind − ( aq ) + H 3 O + ( aq ) /1‬‬
‫‪KA‬‬ ‫=‬
‫[‬ ‫] ‪Ind ] .[H O‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪[ HInd] eq‬‬
‫‪K A = 10 −pK A‬‬
‫‪K A = 10 −3,8 = 1,6.10 −4‬‬
‫] ‪[Ind‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫<‬
‫‪1‬‬
‫أي‬ ‫‪ /2‬أ‪[ HInd] eq > 10[Ind − ]eq -‬‬
‫‪[ HInd] eq‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪log‬‬
‫] ‪[Ind‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪< log10 −‬‬
‫‪log‬‬
‫] ‪[Ind‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪< −1‬‬
‫‪pH = pK A‬‬ ‫‪+ log‬‬

‫] ‪[Ind‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪pH − pK A‬‬ ‫‪= log‬‬

‫] ‪[Ind‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪157‬‬
‫‪ pH < pK A − 1‬و نجد ‪pH < 2,8 :‬‬ ‫إذن‪ pH − pK A < −1 :‬و منه‬
‫] ‪[Ind‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫إذا كان‪ Ind − > 10[ HInd] :‬أي ‪> 10‬‬
‫‪log‬‬
‫] ‪[Ind‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪> log 10‬‬
‫‪log‬‬
‫] ‪[Ind‬‬
‫‪−‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪>1‬‬
‫‪pH − pK A > 1‬‬
‫‪pH > pK A + 1‬‬
‫نجد‪pH > 4,8 :‬‬
‫نستنتج مجال التغير اللوني للهيليانتين‪4,8 – 2,8 :‬‬

‫‪-3‬نلحظ اللون الحساس لكاشف عندما الشكلن حمض و أساس موجودان في المحلول‪.‬‬
‫‪-4‬في هذه الحالة تركيب اللونين‪ :‬أصفر ‪ +‬أحمر = برتقالي‪.‬‬
‫جـ‪ -‬إن الكاشف له خصائص حمض‪-‬أساس‪ ،‬فعندما نضيف كمية كبيرة فإنّ ‪ pH‬المحلول يتغير‪.‬‬
‫‪ /3‬نحسب الـ‬
‫[‬
‫‪pH = − log H 3O + = 2‬‬ ‫]‬
‫ن الهيليانتين تأخذ اللون الحمر‪.‬‬
‫ن ‪: pH < 2,8‬فإ ّ‬

‫‪ /1‬المتفاعل المعايَر هو السبرين‪ ،‬و المتفاعل المعاير هو شاردة الهيدروكسيد‪.‬‬
‫‪ /2‬المعادلة‪:‬‬
‫بما أنّ التفاعل محدود‪ ،‬فإنّ‬
‫) ‪AH( aq ) + OH - ( aq‬‬ ‫) ‪= A - ( aq ) + H 2 O( l‬‬
‫‪ /3‬المنحنى ‪ )pH = f)VB‬هو المنحنى (‪ ،)1‬حيث أنه يتكون من ثلث مناطق‪:‬‬

‫•المنطقة ‪ :1‬يتغير قليل‪.‬‬
‫•المنطقة ‪ :2‬يتغير بسرعة و هي المنطقة الي تحتوي على نقطة التكافؤ‪.‬‬
‫•المنطقة ‪ :3‬يستقر‪.‬‬
‫) ‪d ( pH‬‬
‫‪ /4‬المحنى ‪ dV‬هو (‪ )2‬و نمثله لتعيين حجم محلول الصود عند التكافؤ و الذي يمثل القيمة العظمية لهذا‬
‫‪B‬‬
‫المنحنى‪.‬‬
‫‪ /5‬نجد ‪. Veq = 28,3 mL‬‬
‫‪158‬‬
‫‪ /6‬نبحث عن ‪ pH‬التكافؤ‪ ،‬فباستعمال طريقة المماسات المتوازية‪ ،‬نجد ‪.pH = 7,4‬‬
‫الكاشف الملون المستعمل هو أزرق البروموتيمول لن ‪ pH‬ينتمي إلى مجال التغير اللوني له [‪.]6,0 ، 7,6‬‬
‫‪ /7‬عند التكافؤ يتغير المتفاعل المحد و كميات المادّة للمتفاعلت تصبح منعدمة‪.‬‬
‫بالنسبة للساس‪:‬‬
‫(‬ ‫)‬
‫‪n OH − − x eq = 0‬‬
‫‪x eq‬‬ ‫‪= n ( OH ) = c‬‬‫‪−‬‬
‫‪B .Veq‬‬
‫بالنسبة للحمض‪:‬‬
‫‪n i ( AH ) − x eq = 0‬‬
‫‪n i ( AH ) = x eq = c A .VA‬‬
‫نستنتج‪:‬‬
‫‪c A .VA = c B .Veq‬‬
‫‪c B .Veq‬‬
‫= ‪cA‬‬
‫‪VA‬‬
‫‪c A = 1,4.10 −2 mol / L‬‬
‫ن المتفاعل المحد هو المتفاعل المعاير و هو ‪. -OH‬‬

‫‪ /8‬إن ‪ VB < Veq‬أي أ ّ‬
‫نلحظ من المنحنى (‪ )1‬أنّه من أجل ‪ VB = 25 mL‬فإنّ ‪. pH = 4‬‬
‫نحسب التقدم العظمي‪:‬‬
‫‪x max = c B .VB‬‬
‫‪x max = 2,5.10 −4 mol‬‬
‫] ‪[A‬‬
‫‪−‬‬
‫] ‪[ AH‬‬
‫] ‪[A‬‬
‫‪−‬‬
‫‪= 10 pH − pK A‬‬
‫] ‪[ AH‬‬
‫لكن‪:‬‬
‫‪c A .V A − x eq‬‬
‫‪[ A ] = V x+ V‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪eq‬‬
‫;‬ ‫] ‪[ AH‬‬ ‫=‬
‫‪V A + VB‬‬
‫‪A‬‬ ‫‪B‬‬
‫] ‪[A‬‬
‫‪−‬‬
‫‪x eq‬‬
‫و نجد ‪:‬‬ ‫=‬ ‫و منه ‪:‬‬
‫] ‪[ AH‬‬ ‫‪c A .V A − xeq‬‬
‫‪x eq‬‬
‫= ‪10 pH − pK A‬‬
‫‪C A .V A − x eq‬‬
‫‪159‬‬
‫‪c A .VA .10 pH−pK A‬‬
‫= ‪x eq‬‬
‫‪(1 + 10‬‬ ‫‪pH − pK A‬‬
‫)‬
‫‪x eq = 2,5.10 −4 mol‬‬
‫‪x eq‬‬
‫=‪τ‬‬ ‫و نعلم أنّ‬
‫‪x max‬‬
‫نجد ‪ τ = 1‬أي التفاعل تام‪.‬‬

‫‪ -1‬الصيغة نصف المفصلة‪:‬‬
‫‪CH 3 - CH 2 - C - OH‬‬
‫||‬
‫‪O‬‬
‫‪ -2‬الحجم‪:‬‬
‫إنّ كتلة الحمض النقي المتواجدة في حجم ‪ v‬هي‪:‬‬
‫‪m = p . d . ρ eau . v‬‬
‫‪m‬‬
‫= ‪)1( ... v‬‬ ‫أي‪:‬‬
‫‪p . d . ρ eau‬‬
‫‪m‬‬
‫‪)2( ...‬‬ ‫أي ‪m = n . M‬‬ ‫=‪n‬‬ ‫و نعلم أنّ‪:‬‬
‫‪M‬‬
‫نعوض (‪ )2‬في (‪ ،)1‬نجد‪:‬‬
‫‪n.M‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪p . d . ρ eau‬‬
‫ت ع‪:‬‬
‫‪0,1 × 74‬‬
‫=‪v‬‬ ‫‪= 7,55 mL‬‬
‫‪0,99 . 0,99 .1‬‬
‫‪v = 7,5 mL‬‬
‫حساب التركيز‪:‬‬
‫‪n‬‬
‫‪c0 = 0‬‬
‫‪V0‬‬
‫‪0,1‬‬
‫= ‪c0‬‬ ‫‪= 0,2 mol / L‬‬
‫‪0,5‬‬
‫‪c 0 = 0,2 mol / L‬‬
‫‪160‬‬
‫‪ -3‬معادلة التفاعل‪:‬‬
‫‪CH 3 - CH 2 - COOH( aq ) = CH 3 - CH 2 - COO - ( aq ) + H +‬‬
‫) ‪H 2 O( ) + H + = H 3 O + ( aq‬‬
‫) ‪CH 3 - CH 2 - COOH( aq ) + H 2 O( ) = CH 3 - CH 2 - COO - ( aq ) + H 3 O + ( aq‬‬

‫‪ -4‬الجدول‪:‬‬
‫المعادلة‬ ‫)‪C 3 H 6 O 2 ( aq ) + H 2 O( ‬‬ ‫) ‪= C 3 H 5 O 2 - ( aq ) + H 3O + ( aq‬‬

‫حالة الجملة‬ ‫التقدم (‬ ‫كميات المادة (‪)mol‬‬
‫‪)mol‬‬
‫ح‪.‬إبتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪ni‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫ح‪.‬نهائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪ni - xf‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬
‫من الجدول‪ ،‬نلحظ أنّ‬

‫) ‪x max = n i ( C 3 H 6 O 2‬‬
‫‪x max = 2.10 -3 mol‬‬ ‫إذن ‪:‬‬
‫‪: x f = H 3O‬‬
‫‪+‬‬
‫[‬ ‫]‬ ‫‪éq‬‬ ‫‪ -5‬البرهان أنّ ‪. V‬‬
‫(‬
‫‪n f H 3O + = x f‬‬ ‫)‬ ‫ن‬
‫من الجدول‪ ،‬نلحظ أ ّ‬
‫] ‪[H O‬‬‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫=‬
‫(‬
‫‪n f H 3O +‬‬ ‫)‬ ‫و نعلم أنّ‬
‫‪f‬‬ ‫‪V‬‬
‫[‬
‫‪x f = H 3O + f . V‬‬ ‫]‬ ‫إذن‪:‬‬
‫] ‪[H O‬‬‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬ ‫أي ‪= 10 − 3,8 = 1,6.10 − 4 mol / L‬‬ ‫‪[H O ] = 10‬‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪− pH‬‬
‫‪ -6‬نعلم أنّ‬
‫] ‪x = [H O‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬ ‫و لدينا ‪. V :‬‬
‫‪x f = 1,6.10 −4 × 1 = 1,6.10 −4 mol‬‬
‫‪x f = 1,6 . 10 -4 mol / L‬‬

‫‪xf‬‬
‫=‪τ‬‬ ‫لدينا‬
‫‪x max‬‬
‫‪1,6.10 −4‬‬
‫=‪τ‬‬ ‫‪= 8.10 − 2‬‬
‫‪−3‬‬
‫‪2.10‬‬
‫‪τ = 8.10 −2‬‬
‫إنّ ‪ τ < 1‬هذا يعني أنّ التحول محدود‪.‬‬

‫‪161‬‬
‫‪ -7‬العلقة‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪σ = λ H O + . H 3 O + + λ C H O - . C 3 H 5 O -2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3 5 2‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫عند الحالة النهائية‪ ،‬لدينا و من الجدول‪:‬‬
‫‪[C H O ] = [H O ] = xV‬‬
‫‪3 5‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪f‬‬
‫‪x‬‬
‫‪σ =  λ H O + + λ C H O -  f‬‬
‫‪ 3‬‬ ‫‪3 5 2  V‬‬
‫إذن‪:‬‬
‫‪σ.V‬‬
‫= ‪xf‬‬
‫‪ λ‬‬ ‫‪‬‬
‫‪+ +λ‬‬ ‫‪- ‬‬
‫‪ 3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪3 5 2 ‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪ -8‬حساب ‪: xf‬‬
‫‪3,58.10 −3 × 10 -3‬‬
‫‪= 9,3.10 − 5 mol‬‬
‫= ‪xf‬‬
‫‪(3,5.10‬‬ ‫‪−2‬‬
‫‪+ 3,58.10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫)‬
‫‪x f = 9,3.10 −5 mol‬‬
‫‪xf‬‬
‫=‪τ‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪9,3.10 − 5‬‬
‫=‪τ‬‬ ‫‪4,65.10 − 2‬‬
‫‪−3‬‬
‫‪2.10‬‬
‫‪τ = 4,65.10 -2‬‬
‫إنّ النتائج تؤكد جواب السؤال ‪.6‬‬
‫‪ -9‬الفراد الكيميائية المتواجدة في الحالة النهائية هي‪:‬‬
‫) ‪C 3 H 6 O 2 ( aq ) ; H 2 O ; C 3 H 5 O -2 ( aq ) ; H 3O + ( aq‬‬
‫‪162‬‬
‫تمارين‬
‫من أجل كل معادلة من المعادلت التالية‪ ،‬تعرف على تفا عل حمض – أساس أو أكسدة إرجاعية‪ ،‬و اك تب العبارة‬
‫الحرفية لكسر التفاعل‪.‬‬
‫) ‪1. HClO( aq ) + H 2 O( ) = H 3O + ( aq ) + ClO - ( aq‬‬

‫) ‪2. HNO 2 ( aq ) + H 2 O( ) = H 3O + ( aq ) + NO -0 ( aq‬‬
‫) ‪3. Cu 2 + ( aq ) + Zn( s ) = Cu ( s ) + Zn 2 + ( aq‬‬
‫) ‪4. 2 S 2 O 32 - ( aq ) + I 3- ( aq ) = S 4 O 62 - ( aq ) + 3I - ( aq‬‬
‫) ‪5. Ni 2 + ( aq ) + Fe( s ) = Ni( s ) + Fe 2 + ( aq‬‬
‫إ نّ صيغة حمض البنزنويك هي ) ‪ C 6 H 5 COOH( aq‬و هو يتفاعل مع الماء حسب تحول حمض – أساس محدود‪.‬‬
‫نق يس ع ند التوازن ناقل ية ح جم ‪ V = 100 mL‬من محلول مائي لح مض البنزنو يك تركيزه ‪c = 10-3 mol/L‬‬
‫بواسطة خلية الناقلية ثابتها ‪G eq = 9,7.10 −5 S , k = 100 m -1‬‬
‫‪ -1‬ضع جدول يصف هذا التحول‪.‬‬

‫‪ -2‬عبر عن الناقل ية ع ند التوازن بدللة الناقليةت المول ية الشارد ية و تراك يز الفراد الكيميائ ية في المحلول‪ ،‬ثم‬
‫بدللة ‪ xéq‬و حجم المحلول‪ .‬استنتج قيمة ‪.xé‬‬
‫‪ -3‬أ عط عبارة ك سر التفا عل ع ند التوازن بدللة تراك يز الفراد الكيميائ ية المتواجدة في المحلول ع ند التوازن‪ ،‬ث مّ‬
‫بدللة ‪ xé‬و ‪.V‬‬
‫‪ -4‬أحسب قيمة ‪.Qr,éq‬‬
‫المعطيات‪ :‬الناقليات المولية الشاردية‪:‬‬
‫‪λ H O + = 349,8.10 −4 S . m 2 / mol‬‬
‫‪3‬‬
‫‪λ C H COO - = 32,3.10 − 4 S . m 2 / mol‬‬

‫‪6 5‬‬
‫نذ يب ‪ ni = 0,1 mol‬من كلور الهيدروج ين الغازي بح يث نح صل على ح جم قدره ‪ V = 10 L‬من المحلول‬
‫الحمضي‪.‬‬
‫إنّ الذوبان يكون كليا‪.‬‬
‫‪ -1‬ضع جدول يصف ذوبان حمض كلور الهيدروجين في الماء‪.‬‬
‫‪ -2‬أعط التراكيز المولية للشوارد المتواجدة في المحلول‪.‬‬
‫‪ -3‬عبّر عن الناقلية بدللة الناقليات المولية الشاردية و التراكيز المولية الشاردية‪.‬‬
‫‪163‬‬
‫ن يجب أن يقدر بـ ‪ mol / m3‬في عبارة الناقلية‪.‬‬
‫‪ -4‬بين أ ّ‬
‫المعطيات‪ :‬الناقليات المولية الشاردية‪:‬‬
‫‪λ H O + = 350.10 −4 S . m 2 / mol‬‬
‫‪3‬‬
‫‪λ Cl - = 76,3.10 − 4 S . m 2 / mol‬‬
‫ن ‪ pH‬ماء البحر هو ‪ 8,2‬في‬
‫إ نّ ماء البحر ليس نقيا ‪ ،‬لنّها تحتوي على العديد من الفراد الكيميائية المذابة فيها‪ .‬إ ّ‬
‫‪.C°25‬‬
‫‪ -1‬ما هي طبيعة ماء البحر (معتدل ‪ ،‬حمضي ‪ ،‬أساسي) ؟‬
‫‪ -2‬أحسب تركيز شوارد الهيدرونيوم عند التوازن‪.‬‬
‫‪ -3‬أكتب المعادلة الكيميائية للتشرد الذاتي للماء و أعط عبارة الجداش الشاردي للماء‪.‬‬
‫‪ -4‬استنتج تركيز شوارد الهيدروكسيد عند التوازن‪.‬‬
‫إنّ السبرين هو حمض كربوكسيلي يتفاعل بطريقة محدودة مع الماء‪ ،‬سنرمز له بـ ‪. R - COOH‬‬
‫‪ c = 1,9.10-2 mol/L‬و ‪pH‬‬ ‫عندما نذيب قرص ‪ )h )un comprimé‬من ‪ mg 500‬في من الماء‪ ،‬يكون التركيز‬
‫المحلول هو ‪.2,6‬‬
‫‪ -1‬أعط عبارة ثابت الحموضة لثنائية السبرين‪.‬‬
‫‪-2‬أحسب التقدم عند التوازن‪.‬‬
‫‪ -3‬استنتج تراكيز الفراد الكيميائية المتواجدة في المحلول عند التوازن‪.‬‬
‫‪ -4‬أحسب ‪ KA‬و ‪ pKA‬الثنائية أساس‪/‬حمض للسبرين‪.‬‬
‫إنّ ‪ pKA‬الثنائية ) ‪ HF( aq ) / F - ( aq‬يساوي ‪ 3,2‬في ‪C°25‬‬
‫‪ -1‬على محور أفقي مدرج بوحدة الـ ‪ ، pH‬ضع مجالت تغلب الفراد حمض أو أساس للثنائية ) ‪HF( aq ) / F - ( aq‬‬
‫‪.‬‬
‫إنـ المخطـط التالي يمثـل النسـب المئويـة للفراد حمـض و أسـاس لهذه الثنائيـة بدللة الــ ‪ . pH‬تعرف على‬
‫‪ّ -2‬‬
‫المنحنيين ‪ 1‬و ‪.2‬‬
‫‪164‬‬
‫‪ -3‬ماهو توزيع الفراد ) ‪ HF( aq‬و ) ‪ F - ( aq‬عند ‪ pH = 2‬و عند ‪.pH = 5‬‬
‫‪ -4‬كيف نستطيع أن نجد بواسطة هذا المخطط‪ ،‬ثابت الحموضة ‪ KA‬للثنائية المدروسة‪.‬‬
‫‪165‬‬

2 - Evolution Dun Systeme Vers Un Etat Dequilibre

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

2 - Evolution Dun Systeme Vers Un Etat Dequilibre

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

‫الرسال ‪1‬‬ ‫كيمياء‬ ‫علوم تجريبية ‪ +‬رياضيات‬ ‫‪ 3‬ثانوي‬

‫‪ -4‬تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن‬

‫‪[ + pH = - log [ H3O‬‬

‫[ ‪H3O + [ = 10 - pH‬‬ ‫أي‬

‫•بجهاز الـ ‪ pH‬متر ‪ :‬وهو جهاز يسمح بقياس دقيق لـ ‪ pH‬محلول‪.‬‬

‫كيفية استعمال جهاز الـ ‪ pH‬متر‬

‫مقياس فولط إلكتروني‬

‫‪ -2‬معايرة الـ ‪ pH‬متر‪:‬‬

‫‪‬نضع المسبار في محلول موق (‪ ) Solutions tampons‬ذي ‪. pH = 7‬‬

‫الضبط بواسطة مفك البراغي‬

‫تجربة ‪ :1‬تفاعل حمض كلور الهيدروجين مع الماء‪.‬‬

‫‪1‬‬ ‫نجد ‪= 29,2 S/m‬‬

‫المعادلة‬ ‫) ‪HCl( g‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H 2O‬‬ ‫‪= Cl - ( aq ) +‬‬ ‫) ‪H 3O + ( aq‬‬

‫‪)2(...‬‬ ‫[‬ ‫]‬ ‫‪x‬‬

‫إنّ تفاعل حمض كلور الهيدروجين مع الماء هو تفاعل تام‪.‬‬

‫تجربة ‪ :2‬تفاعل حمض اليثانويك مع الماء‬

‫بواسطة قياس الناقلية‪ ،‬نقيس الناقلية الكهربائية لهذا المحلول‪.‬‬

‫المعادلة‬ ‫) ‪CH 3COOH( aq ) + H 2 O( ) = CH 3 COO - ( aq ) + H 3 O + ( aq‬‬

‫إنّ تفاعل حمض اليثانويك مع الماء هو تفاعل غير تام‪.‬‬

‫كلما كان الحمض قويا‪ ،‬كلما كانت ناقليته كبيرة‬

‫‪ -2‬تأثير حمض أو أساس على الماء‬

‫‪CH 3COOH + H 2 O → CH 3COO − + H 3 O +‬‬

‫‪ ٍ -3‬تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن‬

‫المعادلة‬ ‫التقدم‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫(‪+ H2O = CH3COO-)aq‬‬ ‫(‪+ H3O+)aq‬‬

‫المعادلة‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫(‪CH3COO-)aq‬‬ ‫(‪+ H3O+)aq‬‬

‫‪ ،‬نقول إن التحول‬ ‫•إذا كان ‪ xf ≈ xmax‬أي ‪1‬‬

‫‪ -2-2‬مفهوم حالة التوازن‪( :‬التفسير المجهري لحالة التوازن)‬

‫‪ -2-3‬كتابة معادلة التفاعل المنمذج لتحول كيميائي‬

‫‪CH 3COOH ( aq ) + H 2 O‬‬ ‫) ‪= CH 3COO - ( aq ) + H 3O + ( aq‬‬

‫بصفة عامة ‪:‬‬

‫‪ -2-4‬كسر التفاعل (‪:)Q‬‬

‫يعطى كسر التفاعل بالعلقة‪:‬‬

‫)‬ ‫(‪CH3CO-2)aq( + HCO2H)aq‬‬ ‫=‬ ‫‪CH 3CO2H + HCO2-)aq‬‬

‫[‬ ‫] ‪CH 3CO 2 H ].[HCO −2‬‬

‫•حالة تفاعل تتدخل فيه الجسام الصلبة‪:‬‬

‫)‬ ‫(‪Zn)s( + Cu ++)aq‬‬ ‫=‬ ‫‪Zn ++)aq( + Cu)aq‬‬

‫)‬ ‫(‪Cu 2 +)aq‬‬ ‫(‪+ 2 OH –)aq‬‬ ‫=‬ ‫‪Cu)OH(2)s‬‬

‫و يكتب كسر التفاعل‪:‬‬

‫‪ -3-5‬ثابت التوازن ‪:K‬‬

‫تقدر الناقلية النوعية بـ (‪)S/m‬‬

‫بعض قيم الناقلية النوعية المولية عند ‪: C°25‬‬

‫(في ‪λ )S.m2/mol( ) 25 °C‬‬ ‫الشوارد‬

‫نقيس ناقلية كل محلول‪ ،‬فنجد‪:‬‬

‫‪C2 = 1,0.10-3 mol/L‬‬ ‫‪C1 = 1,0.10-2 mol/L‬‬

‫‪σ2 = 43.10-4 S/m‬‬ ‫‪σ1 = 143.10-4 S/m‬‬

‫من أجل المحلول ‪:S1‬‬

‫إن الناقلية النوعية للمحلول هي‪:‬‬

‫‪)1(......‬‬ ‫‪σ1 = λ H‬‬

‫‪)2(......‬‬ ‫نلحظ من المعادلة أن‪[C H CO ] = [H O ] :‬‬

‫‪143.10 − 4‬‬ ‫‪−4‬‬

‫]‪[ C 2 H 5CO 2 H‬‬

‫‪ : K ≥ 10 4‬يكون التحول تاما‪.‬‬

‫تأثير الحالة البتدائية للجملة على حالة التوازن‪:‬‬

‫المعادلة‬ ‫‪RCOOH‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫(‪RCOO-)aq‬‬ ‫(‪+ H3O+)aq‬‬

‫‪ ) init‬حمض (‪N‬‬ ‫‪C‬‬

‫نعوض (‪ )2‬في (‪:)1‬‬

‫‪ -4-1‬التشرد الذاتي للماء‪:‬‬

‫‪ -4-2‬ضعف تشرد الماء‪:‬‬

‫نضع جدول التقدم لتفاعل تشرد الماء الذاتي عند ‪:C°25‬‬

‫المعادلة‬ ‫‪2 H2O‬‬ ‫=‬ ‫(‪H 3O+)aq‬‬ ‫(‪+ OH-)aq‬‬

‫‪ 4-3‬الجداء الشاردي للماء‪:‬‬

‫‪ -4-4‬سلم الـ ‪: pH‬‬

‫[] [(‬ ‫)]‬