Professional Documents
Culture Documents
קריסטלוגרפיה Crystalography
חומרים אמורפיים
כל חומר המציג סדר לטווח קצר או אי סדר בלבד נקרא חומר אמורפי ,כלומר ,לא גבישי .בכלליות ,רוב
החומרים שואפים ליצור סידורים מחזוריים מכיוון שבצורה זו היציבות התרמודינמית שלהם מקסימלית.
חומרים אמורפייים נוצרים בד"כ ,כאשר בתהליך היווצרותם ישנו גורם המונע מהם ליצור מחזוריות.
מדי פעם ,בחומרים אמורפיים יש מבנים גבישיים קטנים בודדים.
אלו הם:
.Cubic .1
tetragonal .2
Orthorombic .3
Trigonal / Rhomohedral .4
Hexagonal .5
Monoclinic .6
Triclinic .7
למרות שישנם 7צורות סימטריה ,ישנם 14סידורים ייחודיים של תאי יחידה .אלה נקראים סריגי
ברוואיס ):(Bravais Lattices
נקודות הסריג )נקודת סריג במתכות היא בד"כ אטום בודד( ממוקמות בפינות תאי היחידה ,ובמקרים
מסוימים בפאות או במרכז התא.
חשוב לציין שעבור Cubic Crystal Systemיש לנו:
– SC = Simple Cubicתא פרימיטיבי.
– FCC = Face Centered Cubicתא מרוכז פנים ,תא מרוכז פאות.
– BCC = Body Centered Cubicתא מרוכז גוף.
כל צירוף אטומים אחר ניתן לייצוג על ידי שימוש ב 14-סריגי ברוואיס אלה.
סריג ) – (Latticeאוסף נקודות הנקראות נקודות הסריג ) (Lattice pointsהמסודרות בצורה מחזורית
כך שהסביבה של כל נקודה זהה לסביבה של שאר הנקודות .בהנדסת חומרים משתמשים במילה סריג
לתאר מבנים מסודרים של אטומים או יונים .קבוצה של אטום אחד או יותר המסודרים בצורה מסוימת
אחד ביחס לאחר ,ומקושרת לנקודות סריג אחרות נקראת מוטיב ) (motifאו בסיס ) .(Basisאנו מקבלים
מבנה גבישי על ידי מדגם המורכב משני רכיבים:
א .מוטיב – המתאר צבר אטומים או יונים המשמש אבן היסוד לתיאור המדגם.
ב .סכימת החזרה – המתארת כיצד ולפי איזו חוקיות וסדר ארוזים המוטיבים הזהים בחומר.
הפעולות המאפשרות מעבר ממוטיב אחד למשנהו נקראות פעולות סימטריה:
.1סיבוב – רוטציה.
.2שיקוף ראי – רפלקציה.
.3שיקוף דרך נקודה – אינברסיה.
אם כתוצאה מפעולת הסימטריה שני המוטיבים הזהים הם בעלי אותה הדמות נקרא להם מוטיבים
קונגרואנטים .אם המוטיבים הזהים הם של דמות הפוכה נקרא להם מוטיבים אננתיומורפים.
o
1 nanometer (nm) = 10 −9 m = 10 −7 m = 10 Α
o
1 angstrom( Α) = 0.1nm = 10 −10 m = 10 −8 cm
הגדרת מספר אטומים בתא יחידה – כאשר סופרים את מספר נקודות הסריג השייכות לכל תא יחידה,
חשוב לזכור שכל נקודה מתחלקת בין יותר מתא יחידה אחד .נקודת סריג בפינה של תא יחידה שייכת
לעוד 7תאי יחידה ובסך הכל שייכת לשמונה תאי יחידה ,ולכן רק שמינית מכל נקודה שייכת לתא יחידה
כלשהו .מכיוון שלתא יש 8פינות ,אז בסך הכל יש לו נקודה אחת שלמה.
נקודה באמצע פאה של תא מרוכז פאה שייכת לשני תאי יחידה שכנים) ,כפי שניתן לראות באיור שלמטה(
ולכן תורמת חצי נקודה למכלול הנקודות של התא .נקודה במרכז תא שייכת רק לאותו תא ותורמת נקודה
שלמה.
מספר האטומים בתא יחידה שווה למספר האטומים בכל נקודה בתא כפול מספר הנקודות השלמות בתא
יחידה )נקודת סריג היא בד"כ אטום אחד אך ישנם חומרים בהם כל נקודה בנויה יותר מאטום אחד(.
דוגמא
בהנחה שבכל נקודת סריג יש אטום אחד ,חשב את מספר האטומים שבתא יחידה מסוג .FCC
פתרון
בתא מסוג FCCיש 8נקודות סריג בפינות התא ונקודות נוספות במרכזי 6הפאות של התא:
מספר כולל של סריג 1 1
4אטומים לתא יחידה = ⋅ 6פאות 8 ⋅ +פינות =
החלק מהנקודה ששייך לתא 8 2
רדיוס אטומי לעומת הפרמטרים של הסריג – לא כל נקודות הסריג בתא יחידה "נוגעות" אחת בשניה.
לדוגמא ,בתא מסוג BCCנקודת הסריג הנמצאת במרכז התא נוגעת בכל נקודות הסריג הממוקמות
בפינות התא ,אך כל נקודת סריג בפינה של התא נוגעת בנקודה המרכזית בלבד .כיוונים בסריג ,בהם
אטומים נמצאים בקשר )נגיעה( אחד עם השני וגודלו של תא היחידה תלויים ישירות ברדיוס האטומים על
אותו וקטור כיוון ,כשהמרחק בין נקודות הסריג נמדד מגרעין אטום אחד עד גרעין אטום אחר.
נדגים זאת באמצעות הדוגמא הבאה:
דוגמא
מצא את היחס בין פרמטר הסריג a0לבין הרדיוס האטומי של נקודות הסריג )בהנחה שבכל נקודת סריג
יש אטום אחד בלבד( עבור תאי יחידה מסוג BCC ,SCו.FCC-
פתרון
נעזר בתמונה למטה ,ונראה אילו נקודות סריג נוגעות זו בזו במבנים השונים.
a0 = 2 r במבנה SCנקודות הסריג הנמצאות בפינות תא היחידה נוגעות זו בזו ולכן :
במבנה BCCנקודות הסריג שנוגעות זו בזו נמצאות על האלכסון של המבנה הקובי .אורך אלכסון זה הוא
. 3a0באורך זה יש פעמיים את אורך רדיוס האטום המרכזי ופעם אחת את הרדיוס של כל אטום
4r
= a0 שנמצא בפינת תא היחידה .ובסך הכל:
3
במבנה FCCנקודות הסריג שנוגעות זו בזו נמצאות על האלכסון של פאת תא היחידה .אורך האלכסון
4r
= a0 הוא 2a0וגם פה יש לנו 4רדיוסים כמו במבנה .BCCולכן
2
מקדם אריזה – (APF) Atomic Packing Factorהנפח שתופסים האטומים מתוך הנפח הכולל של תא
היחידה.
נפח כל אטום × מספר האטומים בתא היחידה
= מקדם אריזה
נפח תא יחידה
ה APF -הגדול ביותר האפשרי הוא ,0.74לא משנה אם מדברים על אטומים או כדורי סל.
דוגמא
חשב את מקדם האריזה עבור תא FCC
פתרון
בתא FCCישנן 4נקודות סריג סך הכל בכל תא יחידה .בהנחה שבכל נקודת סריג יש אטום אחד ,יש לנו
4πr 3
)נפח כדור( ונפח תא היחידה הוא . a03 4אטומים בכל תא יחידה .נפח כל אטום הוא
3
4πr 3אטומים
4 ×
תא יחידה 3
= מקדם אריזה 3
a0
4r
= a0ולכן: בעזרת חישוב ,נראה שעבור מבנה FCCמתקיים
2
4πr 3אטומים
4 ×
תא יחידה 3 π
= מקדם אריזה 3
= ≅ 0.74
⎞ ⎛ 4r 18
⎜ ⎟
⎠⎝ 2
פתרון
עבור תא יחידה :BCC
מספר אטומים בתא הוא 2
מסה אטומית היא 55.847גרם למול
( )3
a03 = 2.866 × 10 −8 cm = 23.54 × 10 −24 cm
3
cell
נפח תא יחידה הוא
הצפיפות היא:
2 ⋅ 55.847
=ρ = 7.882 g 3
( ()
− 24
23.54 × 10 ⋅ 6.02 × 10 23
) cm
מבנה תא יחידה הקסגונלי ) – (HCP=Hexagonal Close Packedבתמונה שבעמוד הבא ניתן לראות
צורה מיוחדת של תא הקסגונלי – .Hexagonal close packedתא היחידה של מבנה זה הוא הקוביה
המלבנית ה"מעוכה" שבציור הימני .למבנה ה HCP-נקודת סריג אחת בכל תא ,המורכבת משמונת
החלקים המתקבלים משמונת הפינות של תא היחידה – אבל שני אטומים קשורים לכל נקודת סריג .אטום
אחד ממוקם בפינה ,ואילו השני ממוקם בתוך התא .ולכן הבסיס הוא .2
c0
.למרות זאת ,ברוב המתכות היחס שונה בתא HCPאידיאלי היחס בין הצירים הוא = 1.633
a0
במקצת בשל צירוף הקשרים השונים בין האטומים.
חומרים שיש להם יותר ממבנה גבישי אחד נקראים אלוטרופיים או פולימורפיים .בדרך כלל משתמשים
במושג אלוטרופיה כאשר מדברים על יסודות ,ופולימורפיזם כאשר מדברים על תרכובות .לכל צורה
סריגית של חומר תכונות שונות.
דוגמא לפולימורפיזם היא פחמן .גרפיט הוא הפולימורף היציב בטמפרטורת החדר אך בטמפרטורות
גבוהות הוא הופך ליהלום.
כיוונים בתא יחידה – מצייני מילר ) (Miller indicesהם צורת כתיבה לקביעת כיוונים בתא יחידה.
תהליך מציאת מצייני מילר בתא יחידה הוא כזה:
א .בעזרת שימוש במערכת צירים כמו זו שבתמונה למעלה ,מצא את הקואורדינטות של שתי נקודות
בכיוון אותו אתה מחפש.
ב .החסר את קואורדינטות ה"זנב" מקואורדינטות ה"ראש".
ג .לצמצם את התוצאה למספרים שלמים הקטנים ביותר.
ד .את המספרים יש לשים בסוגריים ][ ואם יש סימן שלילי ,יש לסמן את המספר אליו הוא מתייחס
בקו מעל המספר.
דוגמא
מצא את מצייני מילר של הכיוונים B ,Aו C-שבציור הבא:
פתרון
כיוון :A
.1שני נקודות הן 1,0,0ו.0,0,0-
.(1,0,0)-(0,0,0)=1,0,0 .2
.3אין שברים לצמצם.
.[100] .4
כיוון :B
.1שתי נקודות הן 1,1,1ו.0,0,0-
.(1,1,1)-(0,0,0)=1,1,1 .2
.3אין שברים לצמצם.
.[1,1,1] .4
כיוון :C
.1שתי נקודות הן 0,0,1ו.½,0,1-
.(0,0,1)-(½,0,1) .2
.2(-½,-1,1)= -1,-2,2 .3
[ 1 22] .4
הערות:
.1מכיוון שהכיוונים הם וקטורים ,כיוון והשלילי שלו הם שונים.
.2כיוון כלשהו והכפולות שלו הם זהים ,לדוגמא ].[100]=[200
.3ישנן קבוצות של כיוונים שהם זהים .כלומר ,אם נשנה את האוריינטציה של מערכת הצירים
מצייני מילר של אותם הכיוונים ישתנו .נשתמש בסוגריים מסוג > < בכדי לציין קבוצה כזו.
התכונות לאורך כל כיוון בקבוצה זו יהיו זהות .דוגמא לקבוצה כזו היא הכיוון ]:[110
]⎧[110][ 1 1 0
⎪
] ⎪[101][ 1 0 1
] ⎪⎪[011][0 1 1
⎨ = 110
]⎪[1 1 0][ 1 10
]⎪[10 1 ][ 1 01
⎪
]⎪⎩[01 1 ][0 1 1
חשיבות כיוונים קריסטלוגרפיים – משתמשים בכיוונים הללו על מנת לתאר אוריינטציה של גביש או
חומר פוליקריסטלי כלשהו .מתכות ,לדוגמא ,מתעוותות יותר בקלות בכיוונים בהם האטומים נמצאים
בקרבה גדולה זה לזה.
מרחק חזרה )סכימת חזרה( ,צפיפות ליניארית – ניתן לאפיין כיוונים גם בעזרת סכימת החזרה או המרחק
בין שתי נקודות סריג לאורך כיוון כלשהו .לדוגמא ,ב FCC-נאמר שהנקודה הראשונה היא ראשית
הצירים .הנקודה הבאה תמצא באמצע פאה.
הצפיפות הליניארית מוגדרת כמספר נקודות הסריג ליחידת אורך באותו הכיוון .על מנת למצוא את
הצפיפות הליניארית נפעל כך:
.1נבחר את הכיוון בו אנחנו רוצים למצוא את הצפיפות.
.2נמצא את מרחק החזרה של תא היחידה.
.3נמדוד כמה פעמים מופיע מרחק זה במרחק אותו אנו מודדים.
.4נחלק את מספר החזרות של מרחק החזרה באורך כולו ונקבל כמה נקודות סריג יש ביחידת מידה
אחת ).(nm
הערה :צפיפות ליניארית היא למעשה ההפכי של מרחק החזרה .כלומר ,אם נגדיר אורך צלע או כיוון
כלשהו בתא יחידה כ ,a0 -הצפיפות הליניארית תהיה ההפכי של המרחק בין שני גרעיני האטומים הצמודים
בכיוון זה.
מישורים בתא יחידה – למישורים מסוימים בתא היחידה ישנה חשיבות גדולה .לדוגמא ,בגידול גבישים או
כאשר רוצים לעוות מתכת .על מנת לייצג מישורים משתמשים במצייני מילר בצורה הבאה:
א .מצא את נקודות החיתוך של המישור עם כל אחד מהצירים .אם המישור עובר בראשית
הצירים ,יש להעביר את מערכת הצירים.
ב .לכל מספר מוצאים את ההפכי שלו.
ג .אם יש שברים מצמצמים אותם .אבל לא מצמצמים מעבר לכך את המספרים שקיבלנו.
ד .את התוצאה שמים בסוגריים ) (.
דוגמא
מצא את מצייני מילר של המישורים B ,Aו C-שבציור הבא:
פתרון
מישור :A
.x=1, y=1, z=1 .1
1 1 1
. = 1, = 1, = 1 .2
x y z
.3אין שברים לצמצם.
.(111) .4
מישור :B
.1המישור לעולם לא חותך את ציר Zולכן ,y=2 ,x=1ו.z=∞-
1 1 1 1
. = 1, = , = 0 .2
x y 2 z
1 1 1
.3נצמצם שברים ונקבל. = 2, = 1, = 0 :
x y z
.(210) .4
מישור :C
.1מכיוון שהמישור עובר בראשית הצירים נזיז אותה פרמטר סריג אחד בכיוון .yכעת ∞=,x
∞=.y=-1, z
1 1 1
. = 0, = −1, = 0 .2
x y z
.3אין שברים לצמצם.
. (0 1 0) .4
הערות:
את מצייני מילר של המישורים נהוג לציין בעזרת האותיות ).(hkl .1
בניגוד לכיוונים ,מישורים והשליליים שלהם זהים ,כלומר ).(0-20) = (020 .2
בניגוד לכיוונים ,מישורים והכפולות שלהם שונים זה מזה. .3
כמו בכיוונים ,גם במישורים יש קבוצות המייצגות את אותו המישור ,ההבדל נעוץ באוריינטציה .4
של מערכת הצירים .את הקבוצות מסמנים עם הסוגריים } {.
דוגמא :מישורים מהצורה } {110במערכות קוביות:
)⎧(110
)⎪(101
⎪
)⎪⎪(011
⎨}{110
)⎪(1 1 0
) ⎪(10 1
⎪
) ⎪⎩(01 1
צפיפות מישורית ) (Planar Densityמוגדרת כמספר האטומים ביחידת שטח שמרכזם נמצא במישור.
דוגמא
חשב את הצפיפות המישורית ואת מקדם האריזה עבור המישורים ) (010ו (020)-במבנה SCשל
פולוניום ,שלו פרמטר סריג של .0.334 nm
פתרון
שני המישורים משורטטים בתמונה שלמטה .במישור ) (010האטומים מרוכזים בפינות הפאה הריבועית
כאשר למעשה רק רבע מכל אטום נמצא בתוך הפאה של תא היחידה .ולכן סכום האטומים הוא .1
הצפיפות המישורית תהיה:
מספר האטומים בפאה 1 atoms atoms
= )planar density (010 = 2
= 8.96 2
= 8.96 × 1014
שטח הפאה 0.334 nm cm 2
דוגמא
בתא יחידה קובי ) (cubicצייר:
א .את הכיוון ]. [121
ב .את המישור ). ( 210
פתרון
א .מכיוון שאנו יודעים שנצטרך לנוע עם הכיוון השלילי של ציר yנמקם את ראשית הצירים ב.0,1,0-
ה"זנב" של הכיוון שלנו יתחיל בנקודה זו .את הנקודה בצידו השני של הכיוון נקבע על ידי כך שננוע +1
בציר -2 ,xבציר ,yו +1-בציר .zאת התוצאה ניתן לראות בציור שלמטה.
ב .בכדי לצייר את המישור ,קודם כל ניקח את ההפכיים של המציינים שלו .כלומר:
1 1 1 1
=x =− ∞ = = y = =1 z
−2 2 1 0
מכיוון שהמציין של ציר xהוא שלילי ואנו רוצים לצייר את המישור בתוך תא היחידה ,נזיז שוב את
ראשית הצירים לנקודה .1,0,0כעת נמצא את המציינים שלנו בתא היחידה .המישור יהיה מקביל לציר z
כפי שניתן לראות בתמונה:
מצייני מילר עבור תאי יחידה הקסגונלים – בשל הסימטריה המיוחדת של תאים אלו ,עוצבו מצייני מילר –
ברוואיס מיוחדים עבורם .מערכת הצירים עבור תאים אלה מכילה 4כיוונים .במקום לציין אותם בעזרת
האותיות ) (hklנציין אותם באמצעות ) (uvtwאו ) .(hkilבשל הגיאומטריה המיוחדת של תאים אלה
ישנו קשר בין שלושת המציינים הראשונים ) (a1, a2, a3והוא.a1+a2 = -a3 :
ניתן להשתמש במערכת של 3או 4צירים על מנת להגדיר כיוונים בתא יחידה כזה .את השיטה למציאת
הכיוון באמצעות 4צירים נדגים בדוגמא הבאה.
דוגמא
מצא את מצייני מילר – ברוואיס עבור המישורים ,Aו ,B-ואת הכיוונים Cו D-שבתמונה למעלה.
פתרון
מישור :A
. a1 = a2 = a3 = ∞, c = 1 .1
1 1 1 1
= . = = 0, = 1 .2
a1 a2 a3 c
.3אין שברים לצמצם.
.(0001) .4
מישור :B
1
. a1 = 1, a2 = 1, a3 = − , c = 1 .1
2
1 1 1 1
. = 1, = 1, = −2, = 1 .2
a1 a2 a3 c
.3אין שברים לצמצם.
. (11 21) .4
כיוון :C
.1שתי נקודות הן 0,0,1ו.1,0,0-
כיוון :D
.1שתי נקודות הן 0,1,0ו.1,0,0-
.(0,1,0)-(1,0,0)=-1,0,0 .2
.3אין שברים או מספרים שלמים לצמצם.
[ 1 100] .4או ]. [ 1 10
נבחן לרגע את מבנה ה .HCP-לצורך כך ניעזר בתמונה שלמטה .הסידור ההקסגונלי של האטומים
מתקבל בשני מימדים .קל לזהות את המישורים הצפופים ) .(close packed planesאלו הם המישורים
) (0001ו .(0002)-למעשה ,ניתן לבנות תא יחידה HCPעל ידי הערמה של מישורים צפופים
...ABABABזה על זה .האטומים על מישור Bמתאימים ל"עמקים" שבין האטומים במישור ,A
והאטומים של מישור Aמתאימים ל"עמקים" שבין האטומים של מישור .Bחשוב לציין שכל המישורים
הצפופים בתא זה מקבילים זה לזה )בניגוד ל.(FCC-
מהתמונה שלמטה ניתן למצוא את מספר הקואורדינציה של תא זה .האטום המרכזי במישור נוגע בשישה
אטומים על אותו מישור .בנוסף 3 ,אטומים ממישור Bשמעליו ו 3-אטומים ממישור Bשתחתיו נוגעים
בו ולכן מספר הקואורדינציה שלו הוא .12
מרחקים בין מישורים – המרחק בין שני מישורים מקבילים בעלי אותם מצייני מילר נקרא
) .Interplanar Spacing (dhklמרחק זה בחומרים cubicניתן על ידי הנוסחה:
a0
= d hkl
h + k2 + l2
2
כאשר ש a0הוא פרמטר הסריג h,k,l ,הם מצייני מילר של המישורים המקבילים.
דיפרקציה מתרחשת כאשר משוואת חוק בראג ) (Braggs Lawיוצאת נכונה .המשוואה היא:
λ
= sin θ
2d hkl
λ2
= sin θ
2
4a 2
(h 2
+ k2 +l2 )
0
הערות:
א .משתמשים דווקא בקרני Xמכיוון שאורך הגל שלהם ) 0.5-2אנגסטרום( הוא באותו גודל של
המרחק בין שכבות האטומים בגביש.
ב .אורך הגל הכי שימושי של קרני ה X-הוא בערך 1אנגסטרום או 0.1ננומטר.