AROMATIČNI UGLJOVODONICI

•
Dobijanje benzena
CHO COOH
[O ] CaO
+ CO2

Ben zaldehid Ben zoeva Ben zen

kiselin a
•
Kekule-ova struktura benzena (1865.)

H
H C H
C C

C C
H C H
H
•
Molekulsko-orbitalna slika benzena
•
Nomenklatura

Br Br Br
Br Br

Br Br Br
Br
vicinalni asimetricni simetricni
(1,2,3-) (1,2,4-) (1,3,5-)
 •
Fenil-grupa i alkil-benzeni
-H
ili C6H 5- FENIL -gru pa

CH2 - CH C

Benzil-grupa Benzal-grupa Ben z-grupa

CH 3 CH 2CH3 CH 2CH 2CH3 CH=CH 2

Metilbenzen Etilbenzen Propilbenzen Etinilbenzen

(toluen) (stiren)
 Dobijanje aromatičnih ugljovodonika

•
Aromatizacija (dehidrogenizacija)

•
Dehidrociklizacija
•
Trimerizacija etina

•
Fittig-ova reakcija

I CH2CH3
+ 2 Na + CH3CH 2I + 2 NaI
•
Kako biste sintetisali sledeća jedinjenja:
CH2CH 2CH 3

I CH 2CH 2CH3
+ 2 Na + CH 3CH2CH2I + 2 NaI

I I
+ 2 Na + + 2 NaI
•
Hemijske osobine – ELEKTROFILNA SUPSTITUCIJA
•
Halogenovanje

Br
Fe
+ Br2
X + HBr

Brombenzen
•
Nitrovanje

Nitrobenzen
•
Sulfonovanje

•
Friedel-Crafts-ovo alkilovanje
AlCl 3 CH2CH3
+ CH 3CH 2Cl + HCl

•
Reakcije adicije
H
H Cl
H C H Cl Cl
C
C C
h v, 50 oC H C C H
+ 3 Cl 2
C C Cl C C H
H C H C
H Cl
H Cl H

Heksahlorcikloheksan
•
Uticaj bočnog niza na dalju supstituciju
CH 3 CH 3
O 2N NO 2
+ 3 HO-NO 2 6 2 + 3 H 2O
4
NO 2
2,4,6-TriNitroToluen
(TNT)
•
Bromovanje benzena i toluena

hv
+ Br2 Nema reakcije

CH 3 CH 2Br

hv
+ Br2 + HBr
•
Oksidacija benzilnog položaja

+ KMnO 4 Nema reakcije

CH 3 COOH

+ KMnO4

CH 3 COOH
CH 3 COOH
KMnO4
 •
Šta nastaje oksidacijom sledećih aromata:

CH3 CO OH CH3

CH2CH3 COOH CH 3

CH 2CH 3 COOH
[O]

H 3C CH2CH 2CH 3 HOOC COOH

 Policiklični aromatični ugljovodonici
•
Nekondenzovani (=izolovani benzenovi prstenovi)
H H
C

Difenil Difenilmetan
•
Kondenzovani (=spojeni benzenovi prstenovi)
•
- linearni kondenzovani

Naftalen Antracen
•
- Angularni kondenzovani (=pod uglom)

Fenantren Piren

Benzpiren Benzantracen
HALOGENI DERIVATI UGLJOVODONIKA
•
ALKIL-HALOGENIDI (R-X)
•
ARIL-HALOGENIDI (Ar-X)

X = F, Cl, Br, I
R-X Ar - X

Cl
CH3CH2-Br
 Alkil-halogenidi
•
To su monohalogeni derivati alkana
•
Opšta formula: CnH2n+1X

•
Podjela alkil-halogenida:

H R
R-CH2-X R C X R C X
R R
Primarni Sekundarni Tercijarni
 •
Nomenklatura
CH3
2 1 1 2 3 1 2 3 4
CH3CH2-Cl CH3-CH-CH3 CH3-C-CH2-CH3
Br I
1-Hloretan 2-Brompropan 2-Jod-2-metilbutan

Primarni Sekundarni Tercijarni

CH3-CH-CH2-CH2-Cl
Br
3-Brom-1-hlorbutan
 Dobijanje alkil-halogenida

•
Slobodnoradikalsko halogenovanje alkana

hv
CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH2-CH2 -Cl + CH3 -CH-CH3
Cl
1-Hlorpropan 2-Hlorpropan

•
Adicija halogenovodonika na alkene

CH2=CH2 + HBr CH3CH2-Br

 •
Reakcija alkohola sa halogenovodoničnim kiselinama

CH3OH + H-Cl CH3-Cl + H-OH

•
Reakcija alkohola sa fosforovim halogenidima

3 CH3CH2OH + PCl3 3 CH3CH2Cl + H3PO3

2 CH3 CH2OH + PCl5 2 CH3CH2Cl + POCl3 + H2 O

 Hemijske osobine (reakcije)
•
Reakcije NUKLEOFILNE SUPSTITUCIJE

NaOH
CH3CH2OH + NaCl
KCN
CH3CH2-Cl CH3CH2CN + KCl
NH3
CH3CH2 -NH2 + HCl
•
Grinjarov (Grignard) reagens
apsolutni
CH3CH2-Cl + Mg etar CH3CH2-Mg-Cl
Etil-magnezijum-hlorid

•
Vurcova (Wurtz) sinteza alkana

2 CH3 CH2 -I + 2 Na CH3 CH2CH2CH3 + 2 NaI

Jodetan Butan

•
Vilijamsonova sinteza etara

CH3ONa + CH3CH2 -Br CH3 OCH2CH3 + NaBr

Natrijum- Brometan Metoksi-etan
metoksid
 •
Reakcije ELIMINACIJE

CH3 CH2 CH2 -Cl + KOH CH3CH=CH2 + KCl

1-Hlorpropan Propen

CH3 CH3
CH3-C-CH3 + KOH CH3-C-CH3 + CH3 -C=CH2 + KBr
Br OH CH3
2-Brom-2-metilpropan 2-Metil-2-propanol 2-Metil-1-propen
(supstitucija) ( eliminacija)
•
Polihalogeni derivati alkana

-
Hloroform (CHCl3)

-
Bromoform (CHBr3)

-
Jodoform (CHI3)

-
Tetrahlormetan (CCl4)
 Organska jedinjenja fluora
•
Freoni (fluorovani derivati metana i etana)
•
F-12 (CCl2F2) – dihlor-difluormetan
•
F-22 (CHClF2) – monohlor-difluormetan
•
F-14 (CClF2-CClF2) – 1,2-dihlor-1,1,2,2-tetrafluoroetan
•
Halogeni derivati alkena

CH2 =CHCl
Vinil-hlorid

Polivinil-hlorid
(PVC)
CH2=CHCH2 Cl
Alil-hlorid

500 oC
CH2=CHCH3 + Cl2 CH2=CHCH2Cl + HCl
Propen Alil-hlorid
 •
Halogeni derivati benzena
Cl CH 2Cl

Hlorbenzen Benzil-hlorid

Cl

CH
CCl3
Cl

p,p'-Dihlor-difenil-trihloretan
(DDT)
•
Rezime:

•
Alkani: SLOBODNORADIKALSKA SUPSTITUCIJA

•
Alkeni, alkini: ELEKTROFILNA ADICIJA

•
Aromatična jedinjenja: ELEKTROFILNA
AROMATIČNA SUPSTITUCIJA

•
Halogenalkani : NUKLEOFILNA SUPSTITUCIJA
- ELIMINACIJA
 ALKOHOLI
•
Podjela alkohola:
-prema broju OH-grupa

OH OH
CH3-OH CH2-CH2 CH2 -CH-CH2
OH OH OH
Monohidroksilni Dvohidroksilni Trohidroksilni
•
Prema prirodi C-atoma za koji je vezana hidroksilna
grupa
CH3
o
1 2o 3o
CH3 CH2-OH CH3CHCH3 CH3CCH3
OH OH
Primarni Sekundarni Tercijarni
•
Prema ugljeničnom nizu za koji je vezana hidroksilna
grupa
CH2-OH

CH2 =CH-CH2-OH

Nezasiceni alkohol Aromaticni alkohol

•
Nomenklatura

CH3
1 2 3 4 5
CH3CH2CH2OH CH3-CH-CH3 CH3-C-CH2-CH-CH3
OH OH CH3
1-Propanol 2-Propanol
2,4-Dimetil-2-pentanol

CH2 -OH OH

Benzil-alkohol Cikloheksanol
•
Izomerija
•
Izomerija kod alkohola je uslovljena strukturom
ugljeničnog skeleta kao i položajem hidrokslilne grupe
•
Izomeri alkohola sa 4 C-atoma

CH3 CH2CH2CH2OH CH3CHCH2OH

CH3
1-Butanol 2-Metil-1-propanol
(1 o) (1o)

CH3
CH3CHCH2CH3
CH3 -C-CH3
OH OH
2-Butanol 2-Metil-2-propanol
(2o) (3o)
 Dobijanje alkohola
•
Nukleofilna supstitucija iz halogenalkana

CH3CH2-Cl + KOH CH3CH2OH + KCl

•
Redukcija karbonilnih jedinjenja
O OH
O
H 2, Pt C H 2, Pt CH
CH3 C CH3-CH2 -OH
CH3 CH3 CH3 CH3
H
Etanal Etanol Propanon, aceton 2-Propanol
(aldehid) (keton)
•
Kiselo-katalizovana adicija vode na alkene
HOH
CH2 =CH2 + HO-SO3H CH3-CH2-OSO3H CH3-CH2-OH
Eten Sulfatna H-OSO3H Etanol
kiselina

•
Grinjarova sinteza
 Fizičke osobine alkohola
•
Vodonična veza
•
Vodonična veza se formira između atoma
vodonika koji je direktno vezan za neki
elektronegativan atom X, a nekovalentno se
privlači sa drugim elektronegativnim atomom
Y, koji ima slobodne elektronske parove!

X H------:Y
 Hemijske osobine
•
Dobijanje alkoksida (kisele osobine alkohola)

2 CH3-CH2 -OH + 2 Na 2 CH3 -CH2-ONa + H2

Etanol Natrijum-etoksid
(alkoksid)

•
Alkoksidi su jake baze jer su alkoholi slabe
organske kiseline!!!
 •
Esterifikacija

O O
H+
CH3-CH2-OH + CH3 C CH3 -CH2-O-C + H-OH
OH CH3
Etanol Etanska (sircetna) Etil-estar sircetne kiseline
kiselina

•
Reakcija alkohola sa HX-kiselinama

CH3OH + H-Cl CH3-Cl + H-OH

 •
Oksidacija alkohola
OH O
O
[O] KMnO 4
CH3 -CH2-OH CH3 C CH C
H CH3 CH3 CH3 CH3
Etanol Etanal
(aldehid) 2-Propanol Aceton
(keton)

•
Dehidratacija alkohola

Al2O 3
CH3-CH2-OH CH2 =CH2 + H-OH
300 0C
Etanol Eten
 Važniji alkoholi
•
Metanol
ZnO, 300 - 400 oC
CO + 2 H2 CH3 OH

[O]
CH4 CH3OH

•
Etanol – dobija se fermentacijom skroba
dijastaza
(C6H10O5)n + nH2O n C12H22O11
Skrob Maltoza

maltaza
C12 H22 O11 + H2O 2 C6H12O6
Glukoza

zimaza
C6H12O6 2 C2H5OH + 2 CO2
•
Alkoholi patoke

CH3CH2CH2OH CH3CHCH2OH
CH3
1-Propanol 2-Metil-1-propanol

CH3
*
CH3CH2CHCH2OH CH3 CHCH2CH2 OH
CH3
2-Metil-1-butanol 3-Metil-1-butanol

Amil-alkoholi su izomeri pentanola

 Nezasićeni monohidroksilni
•
Vinil-alkohol alkoholi
O
CH2=CH-OH CH3 C
H
Vinil-alkohol Etanal
(enolni oblik ) (keto-oblik)

•
Alil-alkohol

500 oC KOH
CH2 =CHCH3 + Cl2 CH2=CHCH2Cl CH2=CHCH2OH
Propen Alil-hlorid Alil-alkohol
•
Aromatični alkoholi
CH2-OH OH
CH2 -OH

Benzil-alkohol Hidroksibenzil-alkohol
(saligenin)
•
Dobijanje
CH2-Cl CH2-OH

+ KOH + KCl

Benzil-hlorid Benzil-alkohol

COOH CH2-OH
LiAlH4

Benzoeva
kiselina
 Polihidroksilni alkoholi
•
Etilen-glikol (glikol)
CH2-CH2 CH2-CH2
+ 2 KOH + 2 KBr
Br Br OH OH
Etilen-glikol
(1,2-etandiol)

KMnO4
CH2=CH2 H2 O
CH2-CH2
OH OH

CH2 OH CH2 ONO2

+ 2 HO-NO2 + 2 H-OH
CH2 OH CH2 ONO2
Glikol-dinitrat
(eksploziv)
•
Glicerol
500 oC HOH
CH2=CHCH3 + Cl2 CH2=CHCH2Cl CH2 =CHCH2OH
Propen
Cl2

OH Cl
HOH
CH2-CHCH2OH CH2-CHCH2OH
OH Cl
1,2,3-Propantriol
(glicerol)

•
Glicerol-trinitrat (,,nitroglicerin“)
CH2 OH CH2 O-NO2

CH OH + 3 HO-NO2 CH O-NO2 + 3 H-OH

CH2 OH CH2 O-NO2

Nitroglicerin