‫الوحدة الثالثة‬

‫كيمياء بعض عناصر‬

‫المجموعات الرئيسة‬
‫في الجدول الدوري‬

‫‪541‬‬
 ‫محتويات الوحدة‬
‫الصفحة‬ ‫الموضوع‬
‫‪541‬‬ ‫المقدمة‬
‫‪541‬‬ ‫أهداف الوحدة‬
‫‪511‬‬ ‫‪ .5‬الهيدروجين‬
‫‪511‬‬ ‫نظائر الهيدروجين‬ ‫‪5.5‬‬
‫‪515‬‬ ‫‪ 1.5‬تحضير الهيدروجين‬
‫‪514‬‬ ‫‪ 1.5‬استخدامات الهيدروجين‬
‫‪511‬‬ ‫‪ 4.5‬مركبات الهيدروجين‬
‫‪511‬‬ ‫‪ 1.5‬الهيدريدات‬
‫‪511‬‬ ‫‪ 1.5‬الرابطة الهيدروجينية‬
‫‪511‬‬ ‫‪ .1‬عناصر المجموعة األولى في الجدول الدوري (الفلزات القلوية (‬
‫‪511‬‬ ‫‪ 5.1‬خصائص الفلزات القلوية‬
‫‪511‬‬ ‫‪ 1.1‬كيمياء الفلزات القلوية ( فلزات األقالء )‬
‫‪571‬‬ ‫‪.1‬عناصر المجموعة الثانيـة‬
‫‪571‬‬ ‫‪ 5.1‬خصائص عناصر المجموعة الثانيـة‬
‫‪571‬‬ ‫‪ 1.1‬بعض أوجه االختالف بين المجموعة الثانية والمجموعة األولى‬
‫‪571‬‬ ‫‪ 1.1‬تواجد عناصر المجموعة الثانية‬
‫‪511‬‬ ‫‪ 4.1‬المركبات البسيطة وأمالح فلزات المجموعة الثانية‬
‫‪515‬‬ ‫‪.4‬األكاســيد‬
‫‪515‬‬ ‫‪ 5.4‬األكاسيد األيونية‬
‫‪511‬‬ ‫‪ 1.4‬األكاسيد التساهمية‬
‫‪517‬‬ ‫‪ 1.4‬أهميـة الحوامض والقواعد في حياتنا‬
‫‪541‬‬
‫‪511‬‬ ‫‪ .1‬المجمـوعـة السابعة الرئيسـة (الهــالوجينـات)‬
‫‪511‬‬ ‫كونة للهالوجينات‬
‫الم ِّ‬
‫‪ 5.1‬العناصر ُ‬
‫‪115‬‬ ‫‪ 1.1‬الحصول على الهالوجينات من خاماتها واستخداماتها‬
‫‪111‬‬ ‫‪ 1.1‬كيمياء عناصر الهالوجينات‬
‫‪155‬‬ ‫‪.1‬كيـميـاء الغـازات النبيـلة (عناصر مجموعة الصفر)‬
‫‪155‬‬ ‫كونة لمجموعة الغـازات النبيـلة‬
‫الم ِّ‬
‫‪ 5.1‬العناصر ُ‬
‫‪155‬‬ ‫‪ 1.1‬مقدمة ومسح لحاالت التأكسد للغازات النبيلة‬
‫‪151‬‬ ‫‪ 1.1‬تواجد الغازات النبيلة‬
‫‪151‬‬ ‫‪ 4.1‬كيمياء الغازات النبيلة‬
‫‪151‬‬ ‫الخالصة‬
‫‪115‬‬ ‫إجابات التدريبات‬
‫‪114‬‬ ‫مسرد المصطلحات‬
‫‪111‬‬ ‫المراجع العربية واألجنبية‬

‫‪547‬‬
 ‫المقدمة‬
‫تمهيد‬
‫عزيزي الدارس‬
‫مرحبا بك إلى الوحدة الثالثة والتي تمثل الوحدة االخيرة من مقرر الكيمياء غير العضوية (‪)5‬‬
‫وهي بعنوان كيمياء بعض عناصر المجموعات الرئيسة في الجدول الدوري ‪.‬‬
‫تتألف هذه الوحدة من ستة أقسام رئيسة ‪:‬‬
‫يهتم القسم األول من الوحدة بدراسة الهيدروجين حيث نتعرف فيه على نظائر الهيدروجين وطرق‬
‫تحضيره واستخداماته كما نتعرف فيه كذلك على الهيدريدات والرابطة الهيدروجينية‪.‬‬
‫أما في القسم الثاني فنتعرف على عناصر المجموعة األولى في الجدول الدوري للعناصر والتي‬
‫تعرف بالفلزات القلوية حيث ندرس معا خصائص الفلزات القلوية كما نتعرف على كيمياء هذه‬
‫الفلزات ‪.‬‬
‫يهتم القسم الثالث من الوحدة بدراسة فلزات المجموعة الثانية في الجدول الدوري من حيث‬
‫خصائصها المميزة وكيمياء فلزات هذه المجموعة ‪.‬‬
‫يساعدك القسم الرابع من هذه الوحدة في التمييز بين األكاسيد األيونية واألكاسيد التساهمية‬
‫واألكاسيد المترددة كما أن هذا القسم يشرح لك أهمية الحوامض والقواعد في حياتنا‪.‬‬
‫يهتم القسم الخامس من هذه الوحدة بدراسة عناصر المجموعة السابعة في الجدول الدوري والتي‬
‫تعرف بالهالوجينات حيث نتعرف في هذا القسم على الخصائص الفيزيائية للهالوجينات كما نتعرف‬
‫فيه على كيفية الحصول على الهالوجينات من خاماتها واستخداماتها وال يفوتنا في هذا القسم ان‬
‫نستعرض معا كيمياء الهالوجينات ‪ .‬في القسم السادس من هذه الوحدة والذي يمثل القسم االخير‬
‫نتعرف على الغازات النبيلة من حيث خصائصها وكيمياء هذه الغازات ‪.‬‬
‫ستجد في ثنايا هذه الوحدة تدريبات وحلوال لها في نهاية الوحدة وستجد أسئلة التقويم الذاتي والتي‬
‫ستساعدك إن شاء اهلل في التعلم الذاتي ‪.‬‬
‫مرحبا بك مرة أخرى إلى هذه الوحدة آملين أن تفيد منها وأن تساعدنا في نقدها وتقويمها‪.‬‬
‫‪541‬‬
 ‫أهداف الوحدة‬
‫عزيزي الدارس ‪،‬‬
‫بعد فراغك من دراسة هذه الوحدة ينبغي أن تكون قاد ار على أن ‪:‬‬
‫‪ ‬تميز بين نظائر الهيدروجين المختلفة ‪.‬‬
‫‪ ‬تتعرف على بعض طرق تحضير غاز الهيدروجين‪ ،‬واستخداماته‪.‬‬
‫‪ ‬تتعرف على األنواع المختلفة لمركبات الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪ ‬تشرح أثر الرابطة الهيدروجينية على خصائص المواد ‪.‬‬
‫‪ ‬تميززززز بـ ــين فل ـ ـزات المجموعـ ــة األولـ ــى والمجموعـ ــة الثانيـ ــة مـ ــن حيـ ــث‬
‫التركيب االلكترونية‪.‬‬
‫الخواص و ا‬
‫‪ ‬تتعرف على أنواع األكاسيد المختلفة ‪.‬‬
‫‪ ‬تذكر خصائص األكاسيد األيونية واألكاسيد التساهمية والمترددة ‪.‬‬
‫‪ ‬تبين أهمية الحوامض والقواعد في حياتنا اليومية ‪.‬‬
‫‪ ‬تقارن بين الهالوجينات من حيث نشاطها الكيميائي ‪.‬‬
‫‪ ‬تعلل كيميائيا تسمية الغازات النبيلة بالغازات الخاملة ‪.‬‬
‫‪ ‬تتعرف على بعض مركبات الغازات النبيلة ‪.‬‬

‫‪541‬‬
 ‫‪Hydrogen‬‬ ‫‪ .1‬الهيدروجين‬
‫الهيدروجين هو أول عنصر في الجدول الدوري ‪ ،‬وله أبسط تركيب ذري على اإلطالق ‪ ،‬إذ تشتمل‬
‫نواته على بروتون واحد ‪ ،‬وعلى إلكترون واحد ‪.‬‬

‫‪ 1.1‬نظائر الهيدروجين‬
‫للهيدروجين ثالثة نظائر ‪:‬‬
‫‪ -1‬الهيدروجين العادي ‪protium‬‬
‫الذي تتكون نواته من بروتون واحد ‪ ،‬وهو أكثر نظائر الهيدروجين الثالثة وفرة ‪ ،‬ويطلق عليه في‬
‫بعض األحيان اسم البروتيوم‪.‬‬
‫‪ -1‬الديوتيريوم ‪deuterium‬‬
‫وهو النظير الثاني للهيدروجين ‪ .‬وللديوتيريوم نواة مكونة من بروتون واحد ونيوترون واحد ‪،‬‬
‫وغالبا ما يرمز له بالحرف ‪ . D‬فعلى سبيل المثال ‪ ،‬الرمز الكيميائي ألوكسيد الديوتيريوم ‪،‬‬
‫والمعروف أيضا بالماء الثقيل ‪ heavy water‬هو ‪ ، D2O‬وتوجد ذرة واحدة من الديوتيريوم من‬
‫بين كل ‪ 1111‬ذرة هيدروجين موجودة في الطبيعة‪.‬‬
‫‪ -3‬التراتيوم ‪tritium‬‬
‫النظير الثالث للهيدروجين هو الترايتيوم ‪ ،‬ويرمز له عادة بالحرف ‪ ، T‬وهو نظير مشع ولكن نظ ار‬
‫لقصر عمر النصف له و الذي يبلغ ‪ 12.3‬سنة ‪ ،‬فإنه يوجد بكميات ضئيلة في الطبيعة ‪ .‬إال أنه‬
‫من الممكن تصنيعه عن طريق بعض التفاعالت النووية ‪ .‬و الترايتيوم هو أحد نواتج تشغيل‬
‫محطات الطاقة النووية لتوليد الطاقة الكهربائية ‪ ،‬وينتج عن طريق مجموعة من التفاعالت النووية‬
‫المختلفة بما فيها التفاعالت التي تتضمن تفاعالت الليثيوم والبورون التي تستعمل كمواد مضافة‬
‫ألنظمة تبريد المفاعالت النووية ‪.‬‬
‫اآلن ‪ ،‬عزيزي الدارس ‪ ،‬وبعد أن تعرفت على نظائر الهيدروجين المختلفة وكما هو معلوم لديك من‬
‫معلومات سابقة أن نظائر الهيدروجين تتشابه من الناحية الكيميائية ‪ ،‬فيما عدا بعض االختالفات‬
‫البسيطة المتعلقة بسرعة تفاعالتها ‪ ،‬فما الذي يترتب على هذا التشابه ؟‬
‫‪511‬‬
‫هناك خطر كامن نتيجة للتشابه الكيميائي لنظائر الهيدروجين ‪ .‬ويتمثل هذا الخطر في أن‬
‫استخدام محطات الطاقة النووية بشكل واسع يزيد من تركيز نظير الترايتيوم المشع في البيئة‪.‬‬
‫ويستطيع هذا النظير أن يدخل في الجزيئات الحيوية ألنه يسلك نفس سلوك الهيدروجين العادي‪،‬‬
‫ويمكن لإلشعاع الذي يصدره هذا النظير داخل جسم الكائن الحي أن يسبب مشاكل عديدة ‪ ،‬بما‬
‫فيها األورام السرطانية واألمراض األخرى المتعلقة باإلشعاعات ‪.‬‬

‫عزيزي الدارس ‪ ،‬لنراجع معا ما درسناه عن النظائر في مقرر الكيمياء العامة ‪ 1‬ص ‪. 1‬‬

‫‪Preparation‬‬ ‫‪ 1.1‬تحضير الهيدروجين‬

‫الهيدروجين من المواد الكيميائية المهمة صناعيا ‪ ،‬ولذلك تتعدد طرق تحضيره ‪ ،‬ومن طرق‬
‫تحضير الهيدروجين ‪:‬‬
‫‪ -1‬تحضير الهيدروجين من الميثان‬
‫االميثان هو المصدر الرئيسي للهيدوجين ويوجد الميثان في الغاز الطبيعي والذي يستخرج منه‬
‫الهيدروجين بتفاعله مع بخار الماء عند درجات ح اررة عالية بوجود عامل حفّاز‪.‬‬
‫والمعادلتان التاليتان توضحان طريقة الحصول على غاز الهيدروجين من تفاعل غاز الميثان مع‬
‫بخار الماء في خطوتين ‪:‬‬
‫)‪CH4 (g) + H2O(g)  CO(g) + 3H2 (g‬‬
‫الميثان‬

‫)‪CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2 (g‬‬

‫ومن الممكن فصل الهيدروجين عن ثاني أوكسيد الكربون بسهولة وذلك بتمرير الخليط على ماء‬
‫حيث يذوب غاز ثاني أوكسيد الكربون بسهولة في الماء بينما يبقى الهيدروجين غير ذائب تقريبا‪.‬‬

‫‪515‬‬
 ‫‪ -1‬تحضير الهيدروجين بتفاعل بخار الماء مع الفحم الحجري‬
‫من الممكن أيضا استخراج غاز الهيدروجين من الماء‪ ،‬وذلك عن طريق تفاعل بخار الماء مع‬
‫الكربون (من الفحم الحجري مثال) عند درجة ح اررة تساوي ‪5111‬م تقريبا‪.‬‬
‫)‪C(s) + H2O(g)  CO(g) + H2 (g‬‬
‫ويسمى خليط غازي أول أوكسيد الكربون ‪ CO‬والهيدروجين ‪ H2‬غاز الماء ‪ ، water gas‬كما‬ ‫ّ‬
‫يسمى التفاعل تفاعل غاز الماء ‪ .‬ويستخدم هذا التفاعل عادة في الصناعة للحصول على هذا‬
‫حول الوقود الصلب (الفحم الحجري) الذي تصعب معالجته واستعماله عندما يكون‬
‫الغاز ألنه ُي ِّ‬
‫بكميات ضخمة‪ ،‬إلى خليط غازي قابل لالشتعال وسهل الضخ عن طريق األنابيب إلى األماكن‬
‫التي يتم استعماله فيها‪.‬‬

‫‪- 3‬تحضير الهيدروجين بالتحليل الكهربائي‬

‫من الطرق المستخدمة للحصول على غاز الهيدروجين التحليل الكهربائي ‪ .‬فالتحليل الكهربائي‬
‫لمحلول ملح الطعام (الماء المالح) يؤدي إلى إنتاج كميات ضخمة من الصودا الكاوية (هيدروكسيد‬
‫الصوديوم) ‪ ،‬والناتج اآلخر لهذا التحليل الكهربائي هو الهيدروجين ‪ .‬والتفاعل اإلجمالي في التحليل‬
‫الكهربائي لمحلول ملح الطعام هو ‪:‬‬
‫)‪2NaCl + 2H2O  2NaOH(aq‬‬ ‫)‪+ Cl2 (g) + H2 (g‬‬

‫‪- 4‬تحضير الهيدروجين بتفاعل أحد الفلزات النشطة مع حامض أو مع الماء‬

‫لتحضير غاز الهيدروجين في المختبر بكميات صغيرة‪ ،‬فإنه من الممكن تحضيره بسهولة عن‬
‫طريق تفاعل أحد الفلزات النشطة مع حامض ؛ فكل فلز يقع فوق الهيدروجين في ترتيب العناصر‬
‫في السلسلة الكهروكيميائية هو عامل مختزل أفضل من الهيدروجين ويؤدي مبدئيا إلى اختزال‬
‫أيونات الهيدروجين ‪ . H+‬ولكن الفلزات التي ُيقارب جهد اختزالها الصفر (مثل الرصاص‬
‫والقصدير) تتفاعل ببطء شديد مع األحماض ولذلك ال تصلح من الناحية العملية للحصول على‬
‫الهيدروجين بتفاعلها مع األحماض‪ .‬أما الفلزات التي لها جهد اختزال عالي القيمة فهي عوامل‬
‫مختزلة نشطة جدا ‪ ،‬بحيث أنها تتفاعل بشدة مع الماء ‪ ،‬وتتفاعل بشدة كذلك مع األحماض‬

‫‪511‬‬
‫مصحوبة بانفجار غالبا ‪ .‬أما الفلزات التي لها جهد اختزال متوسط القيمة ‪ ،‬فتتفاعل بهدوء مع‬
‫األحماض ‪ ،‬وهي بذلك تُعد من المصادر العملية للحصول على الهيدروجين بتفاعالتها مع‬
‫األحماض ‪ .‬والفلز المستخدم عادة لهذا الغرض هو الخارصين ؛ فتفاعله مع حامض الكبريتيك‬
‫المخفف يحدث على النحو التالي ‪:‬‬
‫)‪H2SO4 (aq) + Zn (s‬‬ ‫)‪ ZnSO4 (aq) + H2 (g‬‬

‫ويبيِّن الشكل (‪ )5-1‬نوع الجهاز الذي يمكن استخدامه في تحضير غاز ‪ H2‬في المختبر ‪ .‬ويتم‬ ‫ُ‬
‫جمع الغاز عن طريق إزاحة الماء إلى أسفل ‪ .‬وهذه الطريقة المتبعة في جمع الغاز ناجحة للغاية‬
‫ألن ذائبية الهيدروجين في الماء ضئيلة جدا‪.‬‬

‫تحضير الهيدروجين عن طريق تفاعل الخارصين مع حامض‬ ‫الشكل (‪)5-1‬‬

‫تدريب (‪)1‬‬
‫اعط مثالين لفلزين يمكن أن يتفاعال مع الماء إلعطاء غاز الهيدروجين ‪.‬‬
‫مع كتابة معادالت موزونة للتفاعلين ‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ 3.1‬استخدامات الهيدروجين‬
‫الهيدروجين من المواد المهمة صناعيا‪ ،‬فهو يستخدم إلنتاج العديد من المواد الصناعية ومنها‪:‬‬
‫‪ .1‬إنتاج األمونيا من النتروجين‬
‫يعتبر إنتاج األمونيا من النتروجين من أكبر العمليات استخداما للهيدروجين ‪.‬‬
‫)‪3H2 (g) + N2 (g)  2NH3 (g‬‬
‫‪ .1‬في صناعة الميثانول‬
‫يسمى الكحول الميثيلي)‪.‬‬
‫يستخدم الهيدروجين أيضا وبكميات كبيرة في صناعة الميثانول (الذي ّ‬
‫ويتم ذلك بتفاعل أول أوكسيد الكربون والهيدروجين عند درجات ح اررة عالية وضغوط مرتفعة وفوق‬
‫عامل حفّاز ‪.‬‬
‫‪CO + 2H2  CH3OH‬‬
‫وتنبع أهمية هذا التفاعل من أنه ُي ِّ‬
‫شكل طريقة سهلة لتحويل الفحم الحجري إلى وقود سائل ‪ .‬ففي‬
‫حول الفحم إلى خليط من غازي ‪ CO‬و ‪ H2‬بواسطة تفاعل غاز الماء الذي سبق‬ ‫بادئ األمر ‪ُ ،‬ي ّ‬
‫شرحه عند الحديث عن تحضير الهيدروجين بتفاعل بخار الماء مع الفحم ‪ .‬ويتم بعد ذلك تفاعل‬
‫غازي ‪ CO‬و ‪ H2‬إلنتاج الميثانول ‪ ،‬الذي يعتبر من المواد الممكن استخدامها كوقود‪.‬‬
‫‪ .3‬هدرجة ( ‪ ) hydrogenation‬الزيوت النباتية‬
‫من استخدامات الهيدروجين التجارية المهمة هدرجة ‪ hydrogenation‬الزيوت النباتية ‪ ،‬التي‬
‫يتم فيها إضافة الهيدروجين كيميائيا إلى رابطة الكربون الثنائية ‪ .‬فمن الممكن مثال ‪ ،‬تحويل‬
‫اإليثلين (مركب يحتوي على رابطة ثنائية بين ذرتي كربون) إلى اإليثان بواسطة الهدرجة‪.‬‬
‫‪  CH3CH3‬حفاز‪H2CCH2 + H2 ‬‬
‫وحيث أن الجزيئات العضوية المحتوية على روابط ثنائية وثالثية بين ذرات الكربون تمتلك القدرة‬
‫على أخذ هيدروجين إضافي ‪ ،‬لذا ُيقال عنها إنها غير مشبعة ‪ . unsaturated‬ومن ناحية أخرى‬
‫‪ ،‬نجد أن الجزيئات التي تحتوي على روابط منفردة فقط بين ذرات الكربون ‪ ،‬ال يمكنها أخذ‬
‫هيدروجين إضافي ‪ ،‬لذلك يقال عنها إنها مشبعة ‪ . saturated‬فالهدرجة ‪ ،‬إذا تقوم بتحويل‬
‫الزيوت النباتية غير المشبعة إلى دهون مشبعة ‪.‬‬

‫‪514‬‬
 ‫‪Hydrogen Compounds‬‬ ‫‪ 4.1‬مركبات الهيدروجين‬
‫كون الهيدروجين ثالثة أنواع من المركبات‪ ،‬وذلك وفقا للكيفية التي يتفاعل بها‪:‬‬
‫ُي ِّ‬
‫كون أيون الهيدروجين‬
‫‪ ‬يمكن للهيدروجين أن يفقد اإللكترون الوحيد الذي تحتويه ذرته ُلي ِّ‬
‫الموجب المعروف بالبروتون ‪ ، H+‬والذي ليس له وجود حر ‪ ،‬نسبة لكثافة الشحنة‬
‫العالية التي يحملها‪ ،‬لذا يكون دائما مرتبطا بذرات أو جزيئات أخرى‪ .‬ففي الماء ‪،‬‬
‫مكونا ‪ H3O+‬و ‪ H5O2+‬في المحاليل المائية ‪،‬‬
‫مثال‪ ،‬يرتبط البروتون بجزيئات الماء ّ‬
‫والتي تختصر عادة في كتابتها بالرمز ‪. H+‬‬
‫‪ ‬يمكن للهيدروجين المشاركة بإلكترون من خالل تكوين روابط تساهمية مع العديد من‬
‫العناصر األخرى ‪ .‬وبما أن للهيدروجين كهروسالبية متوسطة فإن تكوين الروابط‬
‫التساهمية هو النمط العادي في تكوينه للروابط ‪.‬‬
‫‪ ‬يمكن للهيدروجين اكتساب إلكترون لتكوين أيون الهيدريد ‪ H‬الذي يمتلك تركيبا‬
‫إلكترونيا ( ‪ ) 1s2‬شبيها بغاز الهليوم ‪.‬‬

‫‪Hydrides‬‬ ‫‪ 1.1‬الهيدريدات‬
‫الهيدريدات هي المركبات التي تنتج من االتحاد الكيميائي بين عنصر ما والهيدروجين‪.‬‬
‫كون عناصر الكتلة ‪ p‬في الجدول الدوري هيدريدات تساهمية‬
‫عزيزي الدارس ‪ ،‬من ناحية عامة ‪ ،‬تُ ِّ‬
‫كون‬
‫‪ ، covalent hydrides‬أما فلزات الكتلة ‪ s‬في الجدول الدوري (عدا البريليوم والمغنيسيوم) فتُ ِّ‬
‫هيدريدات أيونية ‪ ،ionic hydrides‬حيث يتكون الهيدريد األيوني إذا كانت كهروسالبية الفلز أقل‬
‫كون الفلزات اإلنتقالية والالنثنيدات هيدريدات فلزية ‪ ،metallic hydrides‬وهي‬
‫من ‪ ، 1.2‬بينما تُ ِّ‬
‫تمتلك بعض مظاهر الفلزات ‪ ،‬مثل القدرة على التوصيل الكهربائي‪.‬‬

‫تدريب (‪)2‬‬

‫مالمقصود بعناصر الكتلة ‪ s‬وعناصر الكتلة ‪ p‬في الجدول الدوري ؟‬

‫‪511‬‬
 ‫‪Ionic Hydrides‬‬ ‫‪ 1.1.1‬الهيدريدات االيونية‬
‫تفاعل فلزات المجموعتين األولى والثانية (عناصر الكتلة ‪ )s‬مع غاز الهيدروجين ينتج هيدريدات‬
‫عديمة اللون تحتوي على أيون الهيدريد ‪. H‬‬
‫وينبغي ‪ ،‬عزيزي الدارس ‪ ،‬مالحظة مايلي عند تكوين الهيدروجين أليون الهيدريد األيوني ‪:‬‬
‫‪ - 5‬يالحظ أن الهيدروجين في تكوينه للهيدريدات األيونية ُيحاكي الهالوجينات والتي تكمل‬
‫غالف التكافؤ بإلكترون واحد ليصبح شبيها بالتركيب اإللكتروني للغاز النبيل ‪.‬‬
‫‪ - 1‬إن تكوين أيون الكلوريد يبدو أسهل من تكوين أيون الهيدريد وذلك نسبة لطاقة األلفة‬
‫اإللكترونية العالية للكلور )‪ ، (-369 kJ mol-‬مقارنة بطاقة األلفة اإللكترونية المنخفضة‬
‫للهيدروجين )‪ ، (-69 kJ mol-‬هذا باإلضافة إلى طاقة الرابطة الضعيفة لجزيء الكلور‬
‫‪ ClCl‬مقارنة برابطة ‪. HH‬‬
‫‪0.5Cl2 + e   Cl(g) ‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+121‬‬
‫‪ Cl(g) overall  =  248 kJ mol‬‬
‫‪-- 369‬‬

‫‪0.5H2 + e- +2175 H(g) -- 69 H(g) overall  = +148.5 kJ mol‬‬

‫يتضح مما سبق أن تكوين أيون الكلوريد يكون مصحوبا بانبعاث طاقة مقدارها‬
‫‪ 141‬كيلوجول‪/‬مول ‪ ،‬بينما يحتاج تكوين مول من أيونات الهيدريد إلى امتصاص طاقة‬
‫مقدارها ‪ 541.1‬كيلو جول ‪ /‬مول ‪.‬‬

‫تدريب (‪)3‬‬
‫قارن بين أيونات الهيدريد و أيونات الهاليدات من حيث تفاعلها مع الماء‬

‫‪511‬‬
 ‫‪Covalent Hydrides‬‬ ‫‪ 1.1.1‬الهيدريدات التساهمية‬
‫للهيدروجين القابلية لتكوين روابط تساهمية مع ذرات أخرى وذلك باستخدامه إللكترون ‪ 1s‬؛‬
‫كون هيدريدات تساهمية ‪ .‬الجدول (‪ )5-1‬يلخص أهم‬
‫فالعناصر ذات الكهروسالبية األقل من ‪ 1.5‬تُ ِّ‬
‫كونها عناصر الكتلة ‪. p‬‬‫الهيدريدات التساهمية التي تُ ِّ‬

‫الجدول (‪ )5-1‬أهم الهيدريدات التساهمية التي تكونها عناصر الكتلة ‪p‬‬

‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫المجموعة‬
‫‪HF‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪CnH2n+2‬‬ ‫‪B2H6‬‬
‫‪H2O2‬‬ ‫‪N2H4‬‬ ‫‪CnH2n‬‬
‫‪CnH2n 2‬‬
‫‪HCl‬‬ ‫‪H2S‬‬ ‫‪PH3‬‬ ‫‪SinH2n+2‬‬ ‫‪(AlH3)n‬‬
‫‪P2H4‬‬
‫‪HBr‬‬ ‫‪H2Se‬‬ ‫‪AsH3‬‬ ‫‪GenH2n+2‬‬
‫‪HI‬‬ ‫‪H2Te‬‬ ‫‪SbH3‬‬ ‫‪SnH4‬‬

‫تتكون الهيدريدات التساهمية بواسطة تفاعالت كيميائية كثيرة ومختلفة ‪ ،‬إال أننا سنحاول هنا أن‬
‫ّ‬
‫نتطرق إلى طريقتين عامتين فقط لتحضيرها‪ .‬و إحدى هاتين الطريقتين هي ‪:‬‬
‫‪ .5‬االتحاد المباشر للهيدروجين مع الالفلز ‪:‬‬
‫مكونا كلوريد الهيدروجين ‪:‬‬
‫على سبيل المثال يتفاعل الهيدروجين مباشرة مع الكلور ِّ‬
‫‪H2 + Cl2  2HCl‬‬
‫مكونا الماء ‪:‬‬
‫كما يتفاعل مباشرة مع األوكسجين ِّ‬
‫‪2H2 + O2  2H2O‬‬
‫إال أنه ال يمكن استخدام هذه الطريقة في تحضير كافة الهيدريدات ‪.‬‬
‫وتختلف معدالت تفاعل الهيدروجين مع الالفلزات اختالفا كبي ار فيما بينها‪ .‬ففي الدورة الثانية من‬
‫الجدول الدوري‪ ،‬مثال ‪ ،‬يتفاعل الفلور مع الهيدروجين مباشرة عند مزجهما‪ .‬ومن الناحية األخرى‬
‫يمكن أن يبقى خليط الهيدروجين واألوكسجين كما هو إلى األبد ما لم ُيدفع التفاعل بطريقة ما ليبدأ‬
‫‪517‬‬
‫‪ ،‬عن طريق تزويد الخليط بالح اررة أو بإضافة عامل حفاز مثال ‪ .‬والنتروجين أقل فعالية من‬
‫األوكسجين ‪ ،‬ليس فقط تجاه الهيدروجين‪ ،‬ولكن مع غالبية المواد الكيميائية أيضا ‪ .‬وذلك بسبب‬
‫االستقرار الكبير لجزيء النتروجين ‪ N2‬الناشئ عن الرابطة الثالثية القوية بين ذرتي النتروجين في‬
‫الجزيء ‪. N2‬‬
‫‪ .1‬أما الطريقة الثانية لتحضير الهيدريدات التساهمية فهي إضافة بروتونات من أحد أحماض‬
‫نتصور التفاعل على الشكل التالي‪:‬‬
‫ّ‬ ‫برونستد إلى القواعد القرينة لهيدريد الالفلز‪ .‬ويمكننا أن‬
‫‪‬‬
‫‪X + nHA  HnX + nA‬‬
‫‪n‬‬

‫و ‪ Xn‬هنا هي القاعدة القرينة لهيدريد الالفلز ‪ ، HnX‬أما ‪ HA‬فهو حامض برونستد المستخدم ‪.‬‬
‫ودعنا ‪ ،‬عزيزي الدارس ‪ ،‬ننظر إلى بعض األمثلة المحددة في هذا الجانب ‪.‬‬

‫تحضر هاليدات الهيدروجين عادة في المختبر بواسطة تفاعل أحد أمالح الهالوجين مع حمض‬
‫غير متطاير مثل حمض الكبريتيك أو الفوسفوريك ‪.‬‬
‫‪NaCl(s) + H2SO4(l)  HCl(g) + NaHSO4‬‬
‫‪NaCl(s) + H3PO4(l)  HCl(g) + NaH2PO4‬‬
‫في المثالين المذكورين يتصاعد غاز ‪ HCl‬فتتم إزالته من وسط التفاعل مما يجعل التفاعل يستمر‬
‫حتى النهاية‪ .‬أما بالنسبة للهالوجينات األثقل ـ أي البروم واليود ـ فال يمكن استخدام حمض‬
‫الكبريتيك ألنه عامل مؤكسد قوي بما يكفي ألكسدة أيون الهاليد إلى الحالة الحرة ‪ .‬فمثال يتفاعل‬
‫أيونا البروميد واليوديد عند معالجتهما بواسطة حمض الكبريتيك المركز كما يلي ‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪2Br + H2SO4 + 2H+  Br2 + SO2 + 2H2O‬‬
‫‪2I + H2SO4 + 2H+  I2 + SO2 + 2H2O‬‬
‫أما حمض الفوسفوريك فيقوم بتزويد أيون اليوديد والبروميد بالبروتونات ألنه عامل مؤكسد أضعف‬
‫بكثير من حمض الكبريتيك ‪ ،‬وبذلك يمكن الحصول على يوديد الهيدروجين أو بروميد الهيدروجين‬
‫بواسطة تفاعل مشابه للتفاعل المستخدم في إنتاج ‪ HCl‬أي أن ‪:‬‬
‫‪NaI(s) + H3PO4(l)  HI(g) + NaH2PO4‬‬
‫‪NaBr(s) + H3PO4(l)  HBr(g) + NaH2PO4‬‬

‫‪511‬‬
 ‫تدريب (‪)4‬‬
‫‪ -5‬مستخدما قيم الكهروسالبية التالية ‪:‬‬
‫)‪Ga (1.81) , Bi (2.02) , Pb (2.33‬‬
‫حدد فيما إذا كانت هيدريدات هذه العناصر ‪Ga2H6 , BiH3 , PbH4 :‬‬ ‫ّ‬
‫ُيتوقّع لها أن تكون هيدريدات تساهمية ‪.‬‬
‫‪ -1‬وضح لماذا تكون طاقات التش ّكل (التكوين)‪ fH ،‬بالكيلو جول‪ /‬مول ‪،‬‬
‫لهاليدات الهيدروجين ‪ ، HX‬متناقصة في هذا االتجاه ‪:‬‬
‫)‪HF (- 273) > HCl (- 92) > HBr (- 36) > HI (+ 26.5‬‬

‫‪The Hydrogen Bond‬‬ ‫‪ 6..‬الرابطة الهيدروجينية‬

‫إن الرابطة الهيدروجينية هي نوع خاص وقوي من قوى التجاذب بين الجزيئات ثنائية القطب‪ ،‬وهي‬
‫ليست رابطة بالمعنى المتعارف عليه‪ .‬ولكن متى ينشأ هذا النوع الخاص من قوي التجاذب بين‬
‫الجزيئات ثنائية القطب ؟‬

‫تنتج الرابطة الهيدروجينية عندما يحوي الجزيء على ذرة هيدروجين مرتبطة بذرة صغيرة جدا وذات‬
‫كهروسالبية عالية‪ .‬وينطبق هذا الوصف على ثالث ذرات فقط ‪ ،‬وهي ذرات الفلور ‪، F‬‬
‫واألوكسجين ‪ O‬والنتروجين ‪ .N‬وبالتالي فإن الروابط الهيدروجينية توجد فقط في الجزيئات التي‬
‫تحوي روابط ‪ ، NH ، OH‬أو ‪ HF‬ذات القطبية العالية‪ ،‬مثل الماء ‪ ، H2O‬واألمونيا ‪NH3‬‬
‫‪ ،‬وفلوريد الهيدروجين ‪. HF‬‬

‫إن الكهروسالبية العالية للذرات الثالث المذكورة يجعلها قادرة على سحب كمية ال بأس بها من‬
‫الكثافة اإللكترونية لذرة ‪ H‬المرتبطة بها‪ .‬ونظ ار لصغر حجوم هذه الذرات فإن ذلك يؤدي إلى تركيز‬
‫عالي للشحنة السالبة عليها‪ ،‬وهذا يؤدي بدوره إلى خلق شحنة موجبة مركزة على ذرة ‪ H‬الصغيرة ‪.‬‬

‫‪511‬‬
‫ولهذا فإن ذرة ‪ H‬في الجزيء‪ ،‬وفي محاولة منها لتعويض ما خسرته من شحنات سالبة ‪ ،‬تجذب‬
‫أحد أزواج اإللكترونات الوحيدة غير المشاركة على ذرة سالبة في جزيء مجاور باتجاهها‪ ،‬مما‬
‫يؤدي إلى تجاذب قوي جدا بين الجزيئين يسمى الرابطة الهيدروجينية ‪.‬‬

‫ُيشار لهذه الرابطة عادة بخط متقطِّع يصل ذرة ‪ H‬في أحد الجزيئين بالذرة السالبة في الجزيء‬
‫اآلخر لتأكيد قوة الرابطة ‪ ،‬وفي نفس الوقت تمييزها عن الرابطة التساهمية‪ ،‬كما موضح لجزيئات‬
‫‪. H2O‬‬

‫تكون أربع روابط هيدروجينية بين جزيئ ماء وأربع جزيئات أخرى مجاورة‬
‫الشكل (‪ّ )1-1‬‬

‫‪ 1....‬خصائص الرابطة الهيدروجينية‬

‫قدر قوة الرابطة الهيدروجينية بحوالي ‪ %10  5‬من قوة الرابطة التساهمية‪ ،‬وهي أقوى بكثير‬
‫‪ -5‬تُ ّ‬
‫من التجاذب بين ثنائيات القطب‪ .‬ولهذا فإن المواد التي تستطيع تكوين روابط هيدروجينية تتمتع‬
‫بخصائص مميزة عن غيرها من الجزيئات القطبية‪.‬‬

‫‪511‬‬
‫‪-1‬تعتمد قوة الرابطة الهيدروجينية على مدى استقطاب الر ابطة ‪،) N ،O ،F = X ( HX‬‬
‫وهذا يعتمد بدوره على كهروسالبية الذرة ‪ . X‬وكما هو معلوم فإن كهروسالبية الذرات الثالث‬
‫تتدرج على النحو التالي ‪ ، N<O<F:‬وبالتالي فإن قوة الرابطة الهيدروجينية تتدرج على النحو‬
‫التالي ‪. NH3<H2O<HF :‬‬
‫كونها الجزيء الواحد مع الجزيئات حوله يعتمد على ‪:‬‬
‫‪ -1‬عدد الروابط الهيدروجينية التي ُي ِّ‬
‫‪ ‬عدد ذرات الهيدروجين المرتبطة بالذرة ‪، X‬‬
‫عدد أزواج اإللكترونات الوحيدة غير الرابطة على هذه الذرة‪.‬‬ ‫‪‬‬
‫فمثال يستطيع جزيء ‪ ، H2O‬والذي يحوي ذرتي ‪ H‬وزوجين وحيدين على ذرة ‪ ،O‬تكوين‬
‫أربع روابط هيدروجينية مع أربعة جزيئات حوله (الشكل ‪ ، ) 1-1‬بينما ال يستطيع جزيء‬
‫‪ HF‬أو جزيء ‪ NH3‬االرتباط بأكثر من جزيئين آخرين‪ ،‬ولهذا فإن قوى التجاذب بين جزيئات‬
‫تلك المركبات تتدرج على النحو التالي ‪ . NH3<HF<H2O:‬ولعل هذا هو السبب الذي‬
‫يجعل الماء سائال تحت الظروف االعتيادية بينما ‪ HF‬و ‪ NH3‬غازان تحت نفس الظروف ‪.‬‬

‫نشاط‬

‫كما سترى الحقا ‪ ،‬تعتبر نقطة الغليان مؤش ار دقيقا لقوى التجاذب بين جزيئات‬
‫المادة في الحالة السائلة‪ ،‬حيث تزداد نقطة الغليان بزيادة قوى التجاذب‪ .‬بناء على‬
‫ذلك كيف تعلل الترتيب التالي لنقاط غليان المواد المبينة ؟‬
‫‪NH3 < HF < H2O‬‬

‫تتكون روابط هيدروجينية بين نوعين‬

‫قد تتساءل ‪ ،‬عزيزي الدارس الكريم ‪ ،‬هل يمكن أن ّ‬
‫مختلفين من الجزيئات؟‬
‫واإلجابة على ذلك هي أن ذلك ممكن ما دامت الشروط الالزمة لتكوين هذه الروابط متوفِّرة ‪ .‬فمثال‬
‫‪ ،‬يرتبط كل من ‪ NH3‬و ‪ CH3OH‬بالماء ‪ H2O‬بروابط هيدروجينية ‪ ،‬كما هو مبين أدناه ‪:‬‬

‫‪515‬‬
‫موضح في‬
‫ّ‬ ‫كما وتستطيع بعض الجزيئات تكوين روابط هيدروجينية ضمن الجزيء الواحد‪ ،‬كما هو‬
‫المثال التالي‪:‬‬

‫‪ 1....‬اثر الروابط الهيدروجينية على خصائص المواد التي توجد فيها‬

‫إن الرابطة الهيدروجينية من أهم أنواع قوى التجاذب بين الجزيئات‪ ،‬ولها تأثير كبير على‬
‫خصائص المواد التي توجد فيها تلك الروابط‪ .‬وفيما يلي بعض األمثلة التي توضح ذلك‬
‫التأثير‪.‬‬
‫‪ -1‬اثر الرابطة الهيدروجينية على خصائص الماء‪:‬‬
‫الروابط الهيدروجينية هي التي تعطي الماء خصائصه المميزة وغير العادية ويمكن توضيح ذلك‬
‫على النحو التالي ‪:‬‬
‫‪ ‬الماء سائل تحت الظروف االعتيادية ويغلي عند درجة ‪ 100‬م ‪ ،‬بينما أغلب الجزيئات‬
‫المماثلة له في التركيب مثل ‪ H2S‬غازية تحت نفس الظروف‪.‬‬
‫‪ ‬كثافة الماء أعلى من كثافة الجليد ‪ ،‬وال شك أن لذلك أهميته في الحفاظ على الحياة المائية‬
‫‪ .‬إن كل جزيء ماء في الجليد يرتبط بأربع جزيئات أخرى‪ ،‬مرتبة حوله على شكل رباعي‬
‫األوجه متماثل مما يؤدي إلى نشوء فراغات بين الجزيئات وزيادة في الحجم ونقص في‬
‫كثافة الحالة الصلبة بالنسبة للحالة السائلة للماء‪ ،‬على عكس ما هو مألوف في بقية‬
‫المواد‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ -1‬اثر الروابط الهيدروجينية في االحماض النووية‬
‫الروابط الهيدروجينية بين أزواج القواعد النيتروجينية في سلسلتي الحامض النووي ‪ DNA‬هي التي‬
‫تربط السلسلتين معا‪ ،‬كما هو موضح في الشكل (‪)1-1‬‬

‫شكل (‪ ) 1-1‬الروابط الهيدروجينية بين أزواج القواعد النيتروجينية في الـ ‪DNA‬‬

‫‪ – 3‬اثر الروابط الهيدروجينية في البروتينات‬
‫تساهم الروابط الهيدروجينية أيضا في إعطاء البروتينات شكلها العام الضروري للقيام بوظائفها‬
‫الحيوية ‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫نشاط‬

‫‪ 5‬ـ أي المركبات التالية ُيتوقّع أن ترتبط جزيئاتها بروابط هيدروجينية ؟‬

‫د‪PH3 .‬‬ ‫أ‪HCOOH .‬‬
‫هـ‪CH3OCH3 .‬‬ ‫ب‪H2S .‬‬
‫و‪CH4 .‬‬ ‫ج‪CH3NH2 .‬‬
‫‪ 1‬ـ أي الجزيئات أعاله يستطيع تكوين روابط هيدروجينية مع الماء؟‬
‫أسئلة تقويم ذاتي‬

‫السؤال االول‬
‫علل مايأتي‬
‫هناك خطر كامن على الكائنات الحية بسبب التشابه الكيميائي لنظائر‬
‫الهيدروجين‪.‬‬

‫السؤال الثاني‬
‫‪ -5‬اكمل ماياتي بالعبارات المناسبة‬
‫تنتج الرابطة الهيدروجينية عندما يحوي الجزيء على ذرة هيدروجين مرتبطة بذرة‬
‫صغيرة جدا وذات ‪ ...........‬عالية‪ .‬وينطبق هذا الوصف على ذرات ثالثة‬
‫عناصر فقط‪ ،‬وهي ذرات‪ .........‬و‪.............‬و‪ ..............‬وبالتالي فإن‬
‫الروابط الهيدروجينية توجد فقط في الجزيئات التي تحوي روابط ‪، ..............‬‬
‫مثل جزيئات‬ ‫ذات القطبية العالية‪،‬‬ ‫‪..............‬‬ ‫‪ ،............‬أو‬
‫‪ ..............،‬و‪ ، .................‬و‪. ...........................‬‬

‫‪ -1‬اشرح تأثير وجود روابط هيدروجينية بين جزيئات الماء على خواص الماء ‪.‬‬

‫‪514‬‬
 ‫عناصر الكتلة ‪s-‬‬
‫مقدمة‬
‫لعناصر الكتلة ‪ s-‬التركيب اإللكتروني الخارجي التالي ‪ ، np6(n+1)s1 :‬أو‬
‫‪ ، np6(n+1)s2‬وتوجد في المجموعتين ‪ 1A‬و ‪( IIA‬المجموعتين األولى والثانية الرئيسة) في‬
‫الجدول الدوري‪ .‬إن من أهم مالمح عناصر هاتين المجموعتين أنها نشطة جدا بحيث ال يمكن أن‬
‫توجد في الحالة العنصرية الحرة ‪ ،‬بل توجد على هيئة أيونات موجبة (كاتيونات ‪ ) cations‬مرتبطة‬
‫بأيونات سالبة ( أنيونات ‪ . )anions‬توجد العناصر األقل نشاطا في هاتين المجموعتين على هيئة‬
‫سليكات )‪ ، (Li, Be, Mg,‬أما العناصر األكثر نشاطا في المجموعة ‪ 1A‬والمغنيسيوم فتوجد على‬
‫هيئة كلوريدات‪ ،‬وتوجد بقية عناصر المجموعة ‪ IIA‬على هيئة كربونات وكبريتات ‪(Ca, Sr, Ba,‬‬
‫)‪. Mg‬‬
‫تمثل عناصر هذه الكتلة أكثر الفلزات نشاطا في الجدول الدوري ‪.‬‬

‫(‬ ‫‪ .3‬عناصر المجموعة األولى في الجدول الدوري (الفلزات القلوية‬

‫) ‪( The Alkali Metals‬‬ ‫‪Group IA‬‬

‫عزيزي الدارس لنأخذ قسطا من الراحة‪............‬‬

‫ثم نستعرض معا االقسام التالية من هذه الوحدة ‪:‬‬

‫‪ 1.1‬خصائص الفلزات القلوية‬

‫‪ 1.1.1‬العناصر المكونة لمجموعة الفلزات القلوية‬
‫تتألف مجموعة الفلزات القلوية من عناصر الليثيوم و الصوديوم والبوتاسيوم والروبيديوم والسيزيوم‬
‫والفرانسيوم ‪ .‬وهي كلها فلزات فعالة جدا‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ ‬سبب تسميتها بالفلزات القلوية‬
‫تمت تسميتها بالفلزات القلوية ألن ألكاسيدها ذائبية عالية في الماء وتؤدي إلى إنتاج محاليل قلوية‬
‫قوية ‪ .‬فمثال يتف اعل أوكسيد الصوديوم ‪ ،‬وهو اآلنهيدريد القاعدي لهيدروكسيد الصوديوم ‪ ،‬كما يلي‬
‫‪:‬‬
‫‪Na2O(s) + H2O(l) ‬‬ ‫)‪2Na+(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫)‪2OH(aq‬‬
‫كما تتفاعل أكاسيد الفلزات القلوية األخرى بطريقة مشابهة ‪.‬‬
‫‪ ‬التركيب االلكتروني للفلزات القلوية‬
‫لكل الفلزات القلوية إلكترون منفرد وحيد في غالف التكافؤ وتتميز كيمياء فلزات األقالء بالميل‬
‫الواضح لفقد إلكترون ‪ s‬الوحيد الكتساب تركيب إلكتروني مشابه للغاز النبيل ‪.‬‬
‫‪ ‬طاقة التأين في الفلزات القلوية‬
‫لهذه العناصر طاقة تأين أول منخفضة ‪ ،‬وطاقة تأين ثاني مرتفعة للغاية ‪ ،‬لذلك فإن المظهر الذي‬
‫يسود كيمياء هذه المجموعة هو تكوين األيونات ‪. M+‬‬

‫‪511‬‬
‫عند التدرج أسفل المجموعة يالحظ انخفاض في طاقة التأين األول ‪ ،‬حيث يبتعد غالف التكافؤ‬
‫عن النواة مع زيادة العدد الذري (الشكل ‪)4.1‬‬

‫الشكل (‪ )4.1‬طاقة التأين األول لفلزات المجموعة األولى‬

‫بالنسبة لعنصري الروبيديوم والسيزيوم فإن قيم طاقات التأين األول أعلى مما هو متوقع ألن لهذين‬
‫العنصرين غالف – ‪ d‬داخلي ممتلئ باإللكترونات مما ِّ‬
‫يشكل حجبا (حماية) ضعيفا إللكترون ‪ns‬‬
‫الخارجي ‪ .‬توجد بين فلزات هذه المجموعة اختالفات طفيفة في الخواص الكيميائية مقارنة بأي‬
‫مجموعة أخرى من المجموعات الرئيسة في الجدول الدوري ‪.‬‬

‫‪ 1.1.1‬وفرتها في الطبيعة‬
‫الصوديوم أكثر عناصر هذه المجموعة وفرة في الطبيعة ‪ ،‬ويوجد على هيئة كلوريد الصوديوم‬
‫الصخري ‪ ،‬كما أن مياه البحار تحتوي على نسب عالية منه ( ‪ 10800‬جزء في المليون من ‪Na+‬‬
‫ويتكون طبيعيا‬
‫ّ‬ ‫‪ ،‬و ‪ 390‬جزء في المليون من ‪ . )K+‬جميع نظائر عنصر الفرانسيوم مشعة ‪،‬‬
‫بكميات نذرة (آثار) عن طريق التحلل اإلشعاعي لعنصر اآلكتنيوم ‪ .‬وال يتجاوز عمر النصف ½‪t‬‬
‫ألطول نظائره عم ار واحدا وعشرين دقيقة ‪ .‬ونظ ار ِلقصر عمر النصف فإن الكمية الموجودة منه في‬
‫كل القشرة األرضية في أي وقت ال يتجاوز ‪ 11‬جرام‪.‬‬

‫‪517‬‬
‫عزيزي الدارس الكريم‪ ،‬يستخدم مصطلح عمر النصف للتعبير عن الوقت الالزم لتحلل نصف‬
‫الكمية الموجودة في لحظة ما من المادة المشعة‪.‬‬
‫تعتبر كلوريدات فلزات المجموعة األولى ‪ MCl‬من أهم المنتجات التجارية لهذه الفلزات ‪ ،‬وأكثرها‬
‫استخداما ‪ ،‬كما أن كربونات الليثيوم تعد من المنتجات التي يتم إنتاجها بمعدالت كبيرة‪.‬‬

‫‪ 3....‬استخالص الفلزات القلوية‬

‫‪ ‬يتم الحصول على الليثيوم والصوديوم بالتحليل الكهربائي لمصهور كلوريد الليثيوم ‪LiCl‬‬
‫أو كلوريد الصوديوم ‪ . NaCl‬أنظر المعادلة التالية التي توضح نواتج التحليل الكهربائي‬
‫لمصهور كلوريد الصوديوم ‪:‬‬
‫‪2NaCl  2Na + Cl2‬‬
‫‪ ‬يتم الحصول على البوتاسيوم باختزال كلوريده ‪ KCl‬بواسطة بخار الصوديوم عند درجة‬
‫‪  850‬م ‪ ،‬المعادلة ‪:‬‬
‫‪KCl + Na  NaCl + K‬‬

‫‪ 1..‬كيمياء الفلزات القلوية ( فلزات األقالء )‬

‫‪ 1.1..‬الفعالية الكيميائية‬
‫‪ .5‬جميع فلزات األقالء ذات فعالية كيميائية عالية ‪ ،‬ولها القابلية لالتحاد مع معظم العناصر‬
‫األخرى ‪ ،‬وأحيانا يتم ذلك بتفاعل إنفجاري ‪.‬‬
‫‪ .1‬جميع مركباتها تقريبا أيونية ‪ ،‬على الرغم من أن بعض مركبات الليثيوم (خاصة‬
‫الفلزعضوية) يمكن أن تكون لها بعض الصفة التساهمية ‪.‬‬
‫‪ .1‬تعتبر فلزات األقالء عوامل مختزلة قوية جدا ‪ .‬لليثيوم أعلى قيمة لجهد قطب سالب‬
‫(الجدول ‪ ) 1-1‬نسبة لطاقة اإلماهة العالية لأليونات الموجبة لفلزات المجموعة ‪ .‬إال أنه‬

‫‪511‬‬
‫وبالنظر إلى الفعالية الكيميائية المطلقة لفلزات المجموعة ‪ ،‬فإن الفلزات تصبح أكثر نشاطا‬
‫بالتدرج أسفل المجموعة مع زيادة العدد الذري ‪.‬‬

‫الجدول (‪ )1-1‬جهود االختزال القياسية لفلزات األقالء‬

‫‪Equation‬‬
‫)‪E  value (V‬‬

‫‪Li+ + e  Li‬‬ ‫‪ 3.05‬‬

‫‪Na+ + e  Na‬‬ ‫‪ 2.71‬‬
‫‪K+ + e  K‬‬ ‫‪ 2.94‬‬
‫‪Rb+ + e  Rb‬‬ ‫‪ 2.94‬‬
‫‪Cs+ + e  Cs‬‬ ‫‪ 3.02‬‬

‫‪ 1.1..‬األمالح البسيطة لفلزات األقالء‬

‫أمالح فلزات األقالء عالية الذوبانية في الماء ‪ ،‬خاصة أمالح الليثيوم والصوديوم ‪ ،‬على الرغم‬
‫من أن القليل من أمالح البوتاسيوم والروبيديوم والسيزيوم التذوب ‪ .‬كما أن كال من فلوريد الليثيوم‬
‫‪ LiF‬وكربونات الليثيوم ‪ Li2CO3‬شحيحة الذوبان في الماء ‪.‬‬
‫البد من اإلشارة هنا ‪ ،‬عزيزي الدارس الكريم ‪ ،‬الى أن ذوبانية الملح تعتمد على عاملين متعاكسين‬
‫‪ ،‬هما ‪:‬‬
‫‪ ‬الطاقة الشبكية ‪ ( lattice energy‬وهي المسؤولة عن تماسك جسيمات المادة الصلبة‬
‫األيونية ببعضها بعضا) ‪،‬‬
‫‪ ‬طاقة اإلماهة لأليونات ‪( hydration energy‬وهي التي تعمل على إذابة الجسيمات‬
‫الصلبة)‬

‫‪511‬‬
 ‫الطاقة الشبكية وطاقة اإلماهـة‬

‫‪ ‬يمكن إرجاع الطاقة الشبكية ( ‪) U‬للملح ‪ MX‬إلى العملية ‪:‬‬

‫)‪M+(g) + X(g)  MX(s‬‬
‫وهي تتناسب مع ‪ ، Z+Z/r‬حيث يُشير الرمز ‪ Z‬إلى الشحنة المحمولة على كل من‬
‫األيون الموجب والسالب ‪ ،‬ويُشير الرمز ‪ r‬إلى مجموع نصفي القطر لكل من األيون الموجب‬
‫واأليون السالب ‪.‬‬
‫كلما كانت الطاقة الشبكية عالية كان ذلك مؤشرا على ارتفاع نقطة انصهار المركب األيوني‪.‬‬

‫‪ ‬أما طاقة اإلماهة فيمكن إرجاعها إلى العملية ‪:‬‬

‫)‪M+(g) + nH2O(l)  [M(H2O)n]+(aq‬‬
‫تكون الطاقة الشبكية وطاقة اإلماهة عامة في أعلى قيمهما في حالة وجود أيون موجب صغير‬
‫الحجم مرتبط بأيون سالب صغير الحجم ؛ فلوريد الليثيوم ‪ LiF‬أقل فلوريدات فلزات‬
‫األقالء ذوبانية نسبة لطاقة شبكيته العالية جدا‪ .‬بالنسبة لألمالح القليلة لفلزات األقالء الغير‬
‫قابلة للذوبان في الماء ‪ ،‬فإنه من المحتمل أن تكون طاقة الشبكية لتلك األمالح أكبر من‬
‫طاقة اإلماهة المنخفضة نسبيا لأليونات ‪ M+‬كبيرة الحجم ‪.‬‬

‫‪571‬‬
 ‫‪ 3.1..‬تفاعالت فلزات األقالء مع الماء‬
‫‪ -5‬تتفاعل فلزات األقالء مع الماء ‪ ،‬الليثيوم أبطؤها‪ ،‬ويزداد التفاعل عنفا كلما تدرجنا أسفل‬
‫المجموعة ‪ ،‬معطية الهيدروجين ويتكون هيدروكسيد الفلز ‪:‬‬
‫‪2M + 2H2O  2MOH + H2‬‬
‫‪ -1‬تُعد الهيدروكسيدات مواد أولية مفيدة لتحضير أمالح هذه الفلزات بتعادلها مع األحماض‬
‫المقابلة ‪.‬‬
‫‪ -1‬تمتص الهيدروكسيدات غاز ثاني أوكسيد الكربون ‪ CO2‬لتعطي أمالح الكربونات‬
‫‪ M2CO3‬أو البيكربونات (الكربونات الهيدروجينية) ‪( MHCO3‬باستثناء الليثيوم)‪ ،‬والتي‬
‫تتحلل بالح اررة لتعطي الكربونات ‪ ،‬والتي تتحلل بالمزيد من التسخين لتعطي أوكسيد الفلز وثاني‬
‫أوكسيد الكربون ‪:‬‬
‫‪2MOH + CO2  M2CO3 + H2O‬‬
‫‪M2CO3 + H2O  2MHCO3‬‬
‫‪2MHCO3  2M2CO3 (+ H2O + CO2)  M2O + CO2‬‬
‫) ‪(M = Na , K , Rb , Cs‬‬

‫‪ 4.1..‬مركبات فلزات األقالء مع األوكسجين‬

‫تتكون ثالثة أنواع‬
‫أ‪ -‬تختلف نواتج احتراق فلزات األقالء في األوكسجين باختالف الفلز؛ حيث ّ‬
‫من األكاسيد وهي ‪:‬‬
‫‪- 5‬األكاسيد العادية (اآلحادية ‪ ) monoxides‬والتي تتميز بوجود أيون األوكسيد ‪O2‬‬
‫‪- 1‬البيروكسيدات والتي تتميز بوجود مجموعة البيروكسيد ‪O 22-‬‬

‫‪- 1‬والسيوبرأوكسيد والتي تتميز بوجود مجموعة ‪. O 2‬‬

‫‪-‬‬

‫ب‪ -‬يمكن تمييز هذه األكاسيد الثالثة عن بعضها البعض بالنواتج المختلفة الناتجة عند تحلل‬
‫تلك األكاسيد بالماء كما توضح ذلك المعادالت التالية ‪:‬‬
‫‪Li2O + H2O  2LiOH‬‬
‫‪Na2O2 + H2O  2NaOH + H2O2‬‬
‫‪2KO2 + H2O  2KOH + H2O2 + O2‬‬
‫‪575‬‬
‫الجدول (‪ )1-1‬يلخص نواتج احتراق فلزات األقالء في األوكسجين والنواتج المتكونة عند‬
‫التحلل المائي لهذه األكاسيد ‪.‬‬

‫نواتج التحلل المائي‬ ‫المجموعة األيونية‬ ‫األوكسيد الناتج‬ ‫الفلــز‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O 2-‬‬ ‫‪Li2O‬‬ ‫‪Li‬‬
‫‪ OH‬و ‪H2O2‬‬ ‫‪O 22-‬‬ ‫‪Na2O +Na2O2‬‬ ‫‪Na‬‬
‫‪O2 , H2O2, OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪MO2‬‬ ‫‪K , Rb‬‬

‫كون سيوبر أوكسيد ‪ ،‬أما بيروكسيده ‪ Li2O2‬فهو غير ثابت ويتحلل‬ ‫يالحظ أن الليثيوم ال ُي ِّ‬
‫بسهولة إلى األوكسيد العادي واألوكسجين ‪:‬‬
‫‪2 Li2O2  2Li2O + O2‬‬
‫عند االنتقال أسفل المجموعة يزداد ثبات البيروكسيدات والسيوبرأكاسيد ‪ ،‬وهذا دليل آخر على‬
‫المتكون من مجموعة أيونية كبيرة الحجم وأيون موجب كبير الحجم‬
‫ّ‬ ‫الثبات الذي يكتسبه المركب‬
‫المتكون من أيون موجب صغير الحجم‬
‫ّ‬ ‫‪ .‬ويفسر هذا األمر كذلك عدم ثبات بيكربونات الليثيوم‬
‫ومن مجموعة أيونية سالبة كبيرة الحجم ‪.‬‬

‫يتكون األوكسيد اآلحادي لفلزات هذه المجموعة بتفاعل األوكسجين مع فائض من الفلز لتفادي‬‫ّ‬
‫تكوين البيروكسيد و ‪ /‬أو السيوبرأوكسيد ‪:‬‬
‫) ‪4M + O2  2M2O (M = Na, K, Rb, Cs‬‬
‫المطورة للحصول على األوكسيد اآلحادي لفلزات هذه المجموعة هي اختزال‬
‫ّ‬ ‫ج‪ -‬إحدى الطرق‬
‫نتريت الفلز بواسطة الفلز المراد الحصول على أوكسيده ‪:‬‬
‫‪6M + 2MNO2  4M2O + N2‬‬

‫‪571‬‬
 ‫‪ 1.1..‬مركبات فلزات األقالء مع النتروجين‬
‫الليثيوم هو الفلز الوحيد من بين فلزات هذه المجموعة الذي يتحد مع غاز النتروجين مباشرة لتكوين‬
‫نتريد الليثيوم ‪:‬‬
‫‪6Li + N2  2Li3N‬‬
‫التحلل المائي لنتريد الليثيوم يعطي األمونيا ‪:‬‬
‫‪Li3N + 3H2O  3LiOH + NH3‬‬

‫تتكون محاليل زرقاء موصلة للتيار الكهربائي وهي‬ ‫عند إذابة فلزات األقالء في سائل األمونيا ّ‬
‫ِ‬
‫مختزلة قوية ‪:‬‬ ‫عوامل‬
‫‪2M + 2NH3  2M+NH2 + H2‬‬
‫)‪(2e + 2NH3  2NH2 + H2‬‬
‫هناك مقارنات عديدة بين مركبات األمونيا مع فلزات األقالء ومركبات الماء مع تلك الفلزات ‪ ،‬فمثال‬
‫هيدروكسيد الصوديوم قاعدة في الماء‪ ،‬كذلك فإن أميد الصوديوم ‪ NaNH2‬قاعدة في سائل‬
‫األمونيا ألنه قادر على انتزاع بروتون من المركبات ذات الصيغة ‪: RH‬‬
‫‪RH + NaNH2  NaR + NH3‬‬

‫بناء على ذلك يمكن اعتبار مجموعةاألميد ‪ NH2‬قاعدة ألنها تقبلت بروتونا من الحمض ‪. RH‬‬

‫عزيزي الدارس‪ ،‬لقد سبق أن درست في مقرر الكيمياء العامة (‪ )1‬أن الحمض هو المادة القادرة‬
‫على منح بروتون لمادة أخرى ‪ .‬ففي التفاعل ‪:‬‬
‫‪H2SO4 + H2O  H3O+ + HSO4‬‬
‫يعتبر ‪ H2SO4‬في التفاعل أعاله حمضا ألنه منح ‪ H2O‬بروتونا‪ ،‬وبالتالي فإن ‪ HSO4‬هو‬
‫القاعدة المقترنة بالحمض ‪ ( . H2SO4‬لمراجعة معلوماتك عن الحمض والقاعدة واألزواج‬
‫الحمضية والقاعدية المقترنة ‪ ،‬يمكنك الرجوع إلى الوحدة الثالثة ص ‪ 11‬في كتاب الكيمياء العامة‬
‫(‪.))1‬‬

‫‪571‬‬
 ‫تدريب (‪)1‬‬
‫في التفاعل ‪:‬‬
‫‪RH + NaNH2  NaR + NH3‬‬
‫حدد األزواج الحمضية والقاعدية المقترنة ‪.‬‬

‫‪ 6.1..‬تفاعل فلزات األقالء مع الهيدروجين‬

‫‪ -5‬تتحد فلزات األقالء مع الهيدروجين عند التسخين لتعطي هيدريدات أيونية (شبيهة باألمالح)‬
‫تحتوي على أيون الهيديريد ‪: H‬‬
‫‪2M + H2  2M+H‬‬

‫‪ -1‬تت حلل الهيدريدات األيونية بسهولة في الماء ‪ ،‬أيون الهيدريد قاعدة قوية ينتزع البروتونات من‬
‫المركبات التي يحتويها ‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪Na H + H2O  NaOH + H2‬‬
‫‪+‬‬

‫‪Na+H + HCl  NaCl + H2‬‬

‫‪Na+H + CH3OH  NaOCH3 + H2‬‬

‫تدريب (‪)1‬‬
‫وضح مستعينا بالمعادالت تفاعل هيدريد الصوديوم مع كل من ‪:‬‬
‫(‪ )5‬حمض الكبريتيك ‪،‬‬
‫(‪ )1‬اإليثانول أو الكحول اإليثيلي ‪.‬‬

‫‪574‬‬
 ‫‪ 7.1..‬المركبات الفلزعضوية لفلزات األقالء‬
‫المركب الفلزعضوي هو‪:‬‬
‫المركب الذي يحتوي على رابطة بين الكربون وفلز ‪( MC‬عدا كربون السيانيد) ‪.‬‬
‫‪ -5‬تتفاعل فلزات األقالء بسهولة مع اإليثاين (األستلين) مكونة األستليدات ‪ acetylides‬التي‬
‫تحتوي على إيثاين انتُزع منه بروتون أو اثنان ‪ ،‬المعادلة ‪:‬‬
‫)‪2HC≡CH   2M (C≡CH) (+H2) M 2M (C≡C) M (+H2‬‬
‫‪M‬‬

‫في هذا التفاعل يعتبر اإليثاين حمضا يتم انتزاع بروتونين منه بواسطة الفلز ‪. M‬‬
‫هناك مجال واسع في كيمياء المركبات الفلزعضوية لفزات األقالء خاصة بالنسبة لليثيوم‪.‬‬
‫‪ -1‬يتفاعل الليثيوم مع كلوريدات وبروميدات األلكيالت ‪ RX‬في مذيبات عضوية جافة (إيثر أو‬
‫هيدروكربون) ليعطي مركباته الفلزعضوية ‪ ،‬وهي مركبات تساهمية في الغالب‪ ،‬المعادلة ‪:‬‬
‫‪RX + 2Li  LiR + LiX‬‬
‫‪ -1‬لمركبات الليثيوم العضوية أوجه شبه بمركبات المغنيسيوم العضوية ‪. RMgX , R2Mg :‬‬

‫‪ 8.1..‬أوجه الشبه بين كيمياء الليثيوم والمغنيسيوم‬

‫‪ -5‬يمكن تفسير بعض خواص عناصر المجموعات الرئيسة ‪ ،‬جزئيا‪ ،‬بما يعرف بالعالقة القطرية‬
‫‪ ، diagonal relationship‬حيث يكون للعنصر أوجه شبه مع العنصر الذي يقع أسفله بوحدة‬
‫واحدة إلى اليمين في الجدول الدوري ‪:‬‬
‫‪Li‬‬ ‫‪Be‬‬ ‫‪B‬‬

‫‪Na Mg Al‬‬
‫‪ -1‬الليثيوم ُيظهر بعض أوجه الشبه مع المغنيسيوم أكثر مما ُيظهر من أوجه الشبه مع فلزات‬
‫مجموعته األثقل منه ( الصوديوم والبوتاسيوم)‪ .‬فالشحنة العالية (نسبيا) على أيون ‪ Mg2+‬مقارنة‬
‫عوض عنها جزئيا بكبر حجم أيون ‪ ، Mg2+‬لذا تكون أليون‬
‫بالشحنة المحمولة على أيون ‪ُ Li‬ي ّ‬
‫‪+‬‬

‫‪ Mg2+‬نفس كثافة الشحنة المحمولة على أيون ‪ ، Li+‬حيث أن كثافة الشحنة المحمولة على‬
‫األيون تقاس بنسبة الشحنة على حجم األيون ‪.‬‬
‫‪571‬‬
 ‫‪ -1‬بعض مظاهر الشبه بين الليثيوم والمغنيسيوم ‪:‬‬
‫‪ ‬قدرة كال الفلزين على التكوين المباشر للنتريد والكربيد ‪.‬‬
‫‪ ‬إحتراق الفلزين في الهواء لتكوين األوكسيد العادي ‪ Li2O‬و ‪( MgO‬الصوديوم غالبا‬
‫كون البيروكسيد ‪.) Na2O2‬‬
‫ما ُي ّ‬
‫‪ ‬درجة ثبات أمالحهما األوكسجينية ‪ :‬تتحلل كل من ‪ Li2CO3‬و ‪ MgCO3‬لتعطي‬
‫أوكسيد الفلز ‪ Li2O‬و ‪ MgO‬عند التسخين ‪ ،‬بينما نجد أن ‪ Na2CO3‬تكون ثابتة‬
‫عند التسخين المعتدل‪.‬‬
‫‪ ‬قدرة أيونات ‪ Li+‬و ‪ Mg2+‬على اإلرتباط بقوة باألمونيا (وغيرها من الالقطات المانحة‬
‫عموما) لتكوين مركبات تناسقية أكثر من أيونات ‪ Na+‬و ‪. Ca2+‬‬
‫‪ ‬قدرة كال الفلزين لتكوين مركبات فلزعضوية تساهمية‪.‬‬

‫ملخص للنقاط المفتاحية لكيمياء فلزات األقالء ‪:‬‬

‫‪ .5‬في هذه المجموعة يوجد الحد األدنى من أوجه االختالف بين خواص عناصر المجموعة‬
‫ومركباتها‪ ،‬مقارنة ببقية المجموعات الرئيسة في الجدول الدوري‪.‬‬
‫كون أكاسيد قاعدية وهاليدات قابلة للذوبان‬
‫تتميز فلزات األقالء بنشاط كيميائي عالي‪ ،‬وتُ ّ‬
‫‪ّ .1‬‬
‫في الماء تحتوي على األيونات ‪. M+‬‬
‫‪ .1‬تسود المركبات األيونية على كيمياء هذه المجموعة ‪ ،‬على الرغم من أن الليثيوم ‪ ،‬بحجمه‬
‫الذري الصغير‪ ،‬يظهر خواص تساهمية جزئية في العديد من مركباته‪ ،‬وله أوجه شبه مع‬
‫المغنيسيوم ‪.‬‬

‫‪571‬‬
 ‫أسئلة تقويم ذاتي‬

‫‪ .5‬حدد أعداد األكسدة لفلزات األقالء فيما يلي‪:‬‬

‫(أ) فلز الصوديوم ؛ (ب) ‪ RbO2‬؛ (ج) ‪ K2O2‬؛ (د) ‪ NaPF6‬؛ (هـ) ‪. Cs2O‬‬

‫تعرف على العنصر ‪ X‬فيما يلي‪ ،‬علما بأن العنصر ‪ X‬هو أحد فلزات األقالء ‪:‬‬
‫‪ّ .1‬‬
‫(أ) التفاعل بين ‪ X‬والماء تفاعل بطيء ‪( .‬ب) العنصر ‪ X‬هو أكثر عناصر‬
‫ويتكون عن‬
‫ّ‬ ‫فلزات األقالء وفرة في الطبيعة ‪( .‬ج) جميع نظائرالعنصر ‪ X‬مشعة‬
‫طريق التحلل اإلشعاعي لعنصر اآلكتينيوم ‪( .‬د) للعنصر ‪ X‬مركبات عضوية لها‬
‫أوجه شبه عديدة بمركبات المغنيسيوم العضوية ‪( .‬هـ) العنصر ‪ X‬من الفلزات‬
‫مكونا ثالثة أنواع من األكاسيد‬
‫ذات النشاط الكيميائي العالي ويحترق في الهواء ِّ‬
‫األيونية ذات الصيغ ‪ XO2 ، X2O :‬و ‪ XO2‬؛ ملح البيركلورات للفلز ‪ X‬ال‬
‫يذوب في الماء ‪.‬‬

‫‪ .1‬علل ‪ :‬لماذا تنخفض طاقة التأين األول عند المرور من الليثيوم إلى السيزيوم ؟‬

‫‪ .4‬أي العبارات التالية غير صحيحة ‪:‬‬

‫(أ) هاليدات فلزات المجموعة األولى مركبات أيونية‬
‫(ب) جميع أكاسيد عناصر المجموعة األولى قاعدية‬
‫(ج) عدد أكسدة الصوديوم في ‪1 + Na2O2‬‬

‫‪ .1‬وضح لماذا تنخفض نقاط انصهار بروميدات فلزات األقالء وفقا للترتيب التالي ‪:‬‬
‫‪NaBr (747 C) > KBr (734 C) > RbBr (693 C) > CsBr (636 C).‬‬

‫‪ .1‬األمالح األوكسجينية لليثيوم أقل ثباتا مقارنة بنظيراتها للصوديوم والبوتاسيوم ‪.‬‬
‫أعط ثالثة أمثلة ألمالح الليثيوم التي تتحلل بسهولة ‪.‬‬

‫‪577‬‬
 ‫‪Alkaline earth metals‬‬ ‫‪.3‬عناصر المجموعة الثانيـة‬
‫‪ 1.3‬خصائص عناصر المجموعة الثانيـة‬
‫‪-5‬تضم المجموعة الثانية الرئيسة في الجدول الدوري‬
‫ستة عناصر تعرف بفلزات األقالء األرضية‬
‫‪،‬‬ ‫الكالسيوم‬ ‫المغنيسيوم‪،‬‬ ‫البريليوم‪،‬‬ ‫عناصر‬ ‫وهي‬
‫اإلسترانشيوم ‪ ،‬الباريوم والفرانسيوم ‪.‬‬
‫‪ -1‬فلزات هذه المجموعة شبيهة كيميائيا في‬
‫العديد من الجوانب بفلزات المجموعة األولى ‪:‬‬

‫جميعها فلزات حقيقية‪ ،‬إال أنه توجد بعض‬

‫االختالفات المهمة بين المجموعتين وبين فلزات‬
‫المجموعة الثانية نفسها‪.‬‬

‫كون جميع فلزات المجموعة الثانية األيون ‪ M2+‬؛ إال أن كثافة الشحنة العالية على أيون‬
‫‪ -1‬تُ ِّ‬
‫‪ Be2+‬صغير الحجم تعني أن هذا األيون ال يكون موجودا حرا‪ ،‬وهذا يعني أن جميع مركبات‬
‫مميهة مثل ‪ ، [Be(H2O)4]2+‬وهذا يعني‬
‫البريليوم إما أن تكون تساهمية ‪ ،‬أو تحتوي على أيونات ّ‬
‫أن البريليوم ُيبدي خواصا تختلف بصورة واضحة عن بقية عناصر مجموعته ‪.‬‬

‫‪571‬‬
‫‪ 1.3‬بعض أوجه االختالف بين المجموعة الثانية والمجموعة‬
‫األولى‬
‫‪ ‬ينتج عن الكثافة العالية للشحنات الموجبة أليونات المجموعة الثانية ‪ ، M2+‬مقارنة‬
‫بكثافة شحنة أيونات المجموعة األولى ‪ ، M+‬أن يكون األيون ‪ M2+‬أصغر حجما من‬
‫األيون ‪ M+‬لعنصرين في نفس الدورة‪.‬‬
‫تتميه بقوة (ترتبط بجزيئات الماء بقوة) ‪،‬‬
‫‪ ‬كذلك فإن أيونات المجموعة الثانية ‪ّ M‬‬
‫‪2+‬‬

‫كون مركبات معقدة أكثر من فلزات األقالء ‪.‬‬

‫وتُ ِّ‬
‫‪ ‬نسبة للطاقات الشبكية العالية لأليونات ‪ ، M2+‬فإن عددا من أمالحها أقل ذوبانية في‬
‫الماء مقارنة بنظيراتها من أمالح أيونات المجموعة األولى‪ ،‬فمثال تذوب كبريتات‬
‫البوتاسيوم ‪ K2SO4‬بسهولة في الماء ‪ ،‬أما كبريتات الكالسيوم ‪ CaSO4‬وكبريتات‬
‫اإلسترانشيوم ‪ SrSO4‬فليست كذلك ‪.‬‬

‫‪ 3.3‬تواجد عناصر المجموعة الثانية‬

‫‪ ‬البريليوم عنصر نادر نسبيا ويوجد بصورة أساسية في خامات السليكات ‪Be3Al2Si6O18‬‬
‫والذي ُيعد المادة األولية للحصول على البريليوم ‪ ،‬حيث يتم تسخينه مع ]‪Na2[SiF6‬‬
‫ليعطي ]‪ . Na2[BeF4‬ثم يضاف ‪ NaOH‬ليعطي هيدروكسيد البريليوم‪:‬‬
‫‪Na2[BeF4] + NaOH  Be(OH)2 + 4NaF‬‬
‫و يتفاعل هيدروكسيد البريليوم مع ]‪ NH4[HF2‬ليعطي ]‪ ، (NH4)2[BeF4‬الذي يعطي عند‬
‫التسخين ‪. BeF2‬‬

‫‪Be(OH)2 + 2NH4[HF2]  (NH4)2[BeF4]  BeF2‬‬

‫يتم الحصول على فلز البريليوم باختزال ‪ BeF2‬بواسطة المغنيسيوم ‪:‬‬
‫‪BeF2 + Mg  MgF2 + Be‬‬

‫‪571‬‬
‫‪ ‬المغنيسيوم من العناصر المنتشرة في القشرة األرضية ‪ ،‬ولكن مصادره التجارية األساسية‬
‫من مياه البحار والمعادن الصخرية مثل خامات الكربونات ‪ MgCO3‬المعروفة تجاريا بـ‬
‫"المغنسايت ‪ " magnesite‬وكربونات الكالسيوم والمغنيسيوم ‪ (Ca,Mg)CO3‬المعروفة بـ‬
‫"الدولومايت ‪." dolomite‬‬
‫‪ ‬الكالسيوم يوجد بصورة واسعة في الطبيعة على هيئة الحجر الجيري ‪. CaCO3‬‬
‫‪ ‬يوجد كل من اإلسترانشيوم والباريوم طبيعيا في عدة خامات مثل ‪ SrSO4‬المعروفة بـ "‬
‫سيليستاين ‪ " Celestine‬و ‪ BaSO4‬المعروفة بـ " بارايتس ‪." barites‬‬
‫‪ ‬جميع نظائر الراديوم مشعة ‪ ،‬ويوجد طبيعيا نتيجة للتحلل اإلشعاعي لليورانيوم ‪ ،‬وله عمر‬
‫نصف طويل نسبيا يكفي للحصول عليه كمادة نقية ‪.‬‬

‫‪ 4.3‬المركبات البسيطة وأمالح فلزات المجموعة الثانية‬

‫تميل المركبات الالمائية البسيطة للبريليوم أن تكون تساهمية في طبيعتها ‪ ،‬وعندما تتم‬
‫ميه‬
‫الم ّ‬
‫بلورتها من محاليلها المائية يمكن الحصول على أمالح تحتوي على األيون ُ‬
‫‪. [Be(H2O)4]2+‬‬
‫ميه ‪ [Al(H2O)6]3+‬من‬ ‫الم ّ‬
‫يشبه أيون البريليوم المميه ]‪ [Be(H2O)4‬أيون األلومنيوم ُ‬
‫‪2+‬‬

‫ناحية أنه حمضي نتيجة للقدرة االستقطابية العالية لأليون الصغير ‪ ، Be2+‬كما يبدو في المعادلة‬
‫التالية ‪:‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪[Be(H2O)4] + H2O‬‬ ‫‪[Be(OH)(H2O)3] + H3O‬‬
‫لذا فإن األيون ‪ [Be(H2O)4]2+‬ال يوجد إال في المحاليل الحمضية القوية‪.‬‬

‫عزيزي الدارس‪ ،‬لعله من الضروري اإلشارة هنا إلى مفهوم القدرة االستقطابية الذي ورد في الفقرة‬
‫السابقة عند الحديث عن أيون ‪ Be2+‬ذي القدرة االستقطابية العالية ‪ ،‬إذ تنشأ القدرة االستقطابية‬
‫(أي القدرة على استقطاب إلكترونات األيون السالب نحوه ) لأليون الموجب كلما صغر حجمه‬
‫وازدادت الشحنة الموجبة التي يحملها ‪.‬‬
‫‪511‬‬
 ‫نشاط‬

‫اق أر ‪ ‬عن ‪ :‬االستقطاب في " صفة الترابط التساهمي في الروابط التي تغلب‬
‫عليها الصفة األيونية " في كتاب ج‪ .‬آي‪ .‬هيوهي ‪ ،‬الكيمياء غير العضوية‪ ،‬الجزء‬
‫األول ‪ ،‬ترجمة الهودلي ومنار فياض ‪ ،‬منشورات مجمع اللغة العربية األردني ‪،‬‬
‫الطبعة األولى ‪ ،‬عمان‪. 541 -511 : ،5111 ،‬‬

‫‪ 1.4.3‬هاليدات فلزات المجموعة الثانية‬

‫يكون كلوريد البريليوم )‪ (BeCl2‬على هيئة بوليمر تساهمي في حالة الصالبة محتويا على جسور‬
‫‪( Be-Cl-Be‬الشكل ‪ . )1-1‬في الحالة الغازية يتفكك البوليمر ليعطي خليطا من المونومر‬
‫)‪ (BeCl2‬والدايمر )‪. (Be2Cl4‬‬

‫الشكل (‪ )1-1‬تراكيب ‪ BeCl2‬في حالة الصالبة وفي الحالة الغازية‬

‫كلوريدات‪ ،‬بروميدات ويوديدات المغنيسيوم ‪ ،‬الكالسيوم ‪ ،‬اإلسترانشيوم والباريوم أمالح‬

‫أيونية حقيقية ‪ ،‬تذوب في الماء‪ ،‬ولكن الفلوريدات شحيحة الذوبان في الماء نسبة لطاقات الشبكية‬
‫العالية لها ‪.‬‬

‫‪515‬‬
 ‫‪ ‬مثال ‪:‬‬
‫أحسب طاقة الشبكية ‪ U‬لفلوريد الكالسيوم ‪ CaF2‬مستخدما البيانات الثيرموديناميكية التالية‪ ،‬مع‬
‫مقارنتها بالطاقة الشبكية لفلوريد اإلسترانشيوم ‪ 1411 - ( SrF2‬كيلوجول‪ /‬مول ) ‪.‬‬
‫‪Process‬‬ ‫)‪H (kJ mol1‬‬
‫)‪Ca(s)  Ca(g‬‬ ‫‪+ 178‬‬
‫)‪Ca(g)  Ca (g‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ 1748‬‬
‫)‪F2(g)  2F(g‬‬ ‫‪+ 158‬‬
‫)‪F(g) + e  F(g‬‬ ‫‪ 334‬‬
‫)‪Ca(s) + F2(g)  CaF2(s‬‬ ‫‪ 1220‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫لحساب الطاقة الشبكية للمركب ‪ CaF2‬يمكن تصميم ما يسمى بدورة بورن – هابر التي تعتمد على‬
‫قانون هس الذي ينص على أن "الح اررة الكلية للتفاعل عند ضغط أو حجم ثابت تساوي قيمة ثابتة‬
‫سواء حدث التفاعل مباشرة خالل خطوة واحدة أو خالل عدد من الخطوات " ‪.‬‬
‫تكون المركب ‪ CaF2‬على أنه تم في خطوات وأن طاقة‬‫بناء على قانون هس يمكن النظر إلى ّ‬
‫تكون المركب ‪.‬‬
‫تكون هذا المركب ثابتة بغض النظر عن الخطوات التي يتم فيها حدوث ّ‬
‫ّ‬
‫‪ 1220‬‬
‫‪Ca(s) + F2(g) ‬‬ ‫)‪ CaF2(s‬‬

‫‪+ 178‬‬ ‫‪+ 158‬‬ ‫‪U‬‬

‫)‪Ca(g‬‬ ‫)‪2F(g‬‬

‫‪+ 1748‬‬ ‫‪2 334‬‬

‫)‪Ca2+(g) + 2F(g‬‬
‫‪ 1220‬‬
‫‪= 178 + 1748 + 158  668 + U‬‬
‫‪U =  2636 kJ mol1‬‬

‫‪511‬‬
‫الطاقة الشبكية للمركب ‪ CaF2‬أكبر من الطاقة الشبكية للمركب ‪ . SrF2‬ولمعرفة السبب في ذلك‬
‫قارن حجم أيون ‪ Ca2+‬وأيون ‪ ، Sr2+‬علما بأن الكالسيوم يسبق اإلسترانشيوم في المجموعة ‪،‬‬
‫أي األيونين أكبر‬
‫فالكالسيوم في الدورة الرابعة أما اإلسترانشيوم فيوجد في الدورة الخامسة ‪ ...‬إذن ُّ‬
‫حجما؟‬
‫بال شك سيكون أيون ‪ Sr2+‬أكبر حجما ‪ .‬سيرتبط كل من هذين األيونين بأيون ‪ F‬الذي يبدو أنه‬
‫أصغر حجما من كال األيونين الموجبين ‪ .‬هذا يعني أن ارتباطه باأليون الموجب األصغر حجما (‬
‫‪ ) Ca2+‬سيكون أقوى من ارتباطه باأليون الموجب اآلخر األكبر حجما ( ‪ ، ) Sr2+‬لذا فإن الطاقة‬
‫الشبكية للمركب ‪ُ CaF2‬يتوقّع أن تكون أكبر من الطاقة الشبكية للمركب ‪. SrF2‬‬

‫نشاط‬

‫عزيزي الدارس ‪،‬‬

‫بعد هذا المثال المحلول أعاله ‪:‬‬
‫أي المركبين ُيتوقّع أن يذوب بصعوبة أكبر في الماء‪ ،‬علما بأن كال المركبين‬
‫يذوبان بصعوبة في الماء ؟ وما تعليلك لذلك ؟‬

‫‪ 1.4.3‬كبريتات المجموعة الثانية‬

‫‪ -5‬كبريتات المجموعة الثانية ‪ MSO4‬جميعها معروفة ‪ ،‬وتتناقص قابليتها للذوبان بدءا من‬
‫‪ BeSO4‬التي تذوب وانتهاء بـ ‪ BaSO4‬شحيحة الذوبان في الماء‪.‬‬

‫‪ -1‬تتحلل جميع كبريتات المجموعة الثانية عند التسخين الشديد لتعطي أوكسيد الفلز و ‪، SO3‬‬
‫المعادلة ‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪MSO4   MO + SO3‬‬

‫‪511‬‬
‫‪ 3.4.3‬من أوجه االختالفات الواضحة بين مركبات البريليوم ومركبات‬
‫بقية فلزات المجموعة الثانية‬
‫‪ -5‬تُبدي أمالح البريليوم ميال أكثر للتفكك مقارنة بنظيراتها من أمالح بقية فلزات المجموعة ‪،‬‬
‫ويمكن توضيح ذلك من خالل المثال التالي ‪:‬‬
‫م ‪ ،‬بينما تتفكك كبريتات اإلسترانشيوم‬ ‫‪‬‬
‫تتفكك كبريتات البريليوم ‪ BeSO4‬عند درجة ‪580‬‬
‫‪ SrSO4‬عند درجة ‪  1374‬م ‪ .‬والتعليل لذلك هو أن أيون ‪ Be2+‬الصغير حجما له كثافة شحنة‬
‫عالية وذو قدرة استقطابية عالية ‪ ،‬لذا فإن للمركب ‪ BeO‬الناتج من تفكك ‪ BeSO4‬طاقة شبكية‬
‫عالية الحتوائه على أيونات صغيرة الحجم وتحمل كل منها شحنتين ‪ .‬بالمقابل ‪ ،‬فإن األيون ‪Sr2+‬‬
‫كبير الحجم ذو قدرة استقطابية منخفضة ‪ ،‬لذلك فإن للمركب ‪ SrO‬الناتج من تفكك للمركب‬
‫‪ SrSO4‬طاقة شبكية أقل من طاقة الشبكية للمركب ‪.BeO‬‬
‫‪ -1‬يمكن كذلك توضيح ميل أمالح البريليوم للتفكك بالنظر إلى أمالح الكربونات ‪ ، MCO3‬والتي‬
‫تزداد درجة ثباتها بالتدريج إلى أسفل المجموعة ‪ .‬كبريتات البريليوم ال يمكن الحصول عليها إال‬
‫ببلورتها في وسط من ثاني أوكسيد الكربون‪ ،‬بينما التعطي كربونات المغنيسيوم‪ ،‬الكالسيوم‪،‬‬
‫واإلسترانشيوم األوكسيد إال عند التسخين ‪ .‬كبريتات الباريوم ال تتحلل بالح اررة ‪.‬‬
‫‪MgCO3  MgO + CO2‬‬

‫‪ 4.4.3‬مركبات فلزات المجموعة الثانية مع األوكسجين‬

‫‪-5‬تحترق فلزات المجموعة الثانية في األوكسجين معطية األكاسيد اآلحادية ‪ MO‬؛ ولكن أوكسيدا‬
‫ليكونا بيروكسيداتهما ‪MO2‬‬
‫يمتصان األوكسجين تحت الضغط ّ‬ ‫ّ‬ ‫اإلسترانشيوم ‪ SrO‬والباريوم ‪BaO‬‬
‫تتكون نتيجة لإلحتراق في األوكسجين‬
‫‪ .‬ولكن بصورة عامة فإن البيروكسيدات والسيوبر أكاسيد ال ّ‬
‫‪ ،‬وهي تميل إلى عدم الثبات وذلك نسبة ألن األيونات الصغيرة ‪ M2+‬ذات قدرات استقطابية عالية‬
‫مما يجعل البيروكسيدات والسيوبر أكاسيد تميل إلى التفكك إلى األكاسيد اآلحادية ذات الطاقات‬
‫الشبكية العالية ‪ .‬ويتضح هذا األمر من خالل نقاط انصهار األكاسيد اآلحادية التي تزداد بازدياد‬
‫طاقاتها الشبكية (الجدول ‪.)4-1‬‬
‫‪514‬‬
 ‫الجدول (‪ ) 4-3‬نقاط اإلنصهار والطاقات الشبكية ألكاسيد فلزات المجموعة الثانية‬
‫‪Oxide‬‬ ‫‪Lattice energy (kJ mol 1‬‬ ‫‪Melting point‬‬
‫)‪(C‬‬
‫‪BeO‬‬ ‫‪ 4298‬‬ ‫‪2507‬‬
‫‪MgO‬‬ ‫‪ 3800‬‬ ‫‪2800‬‬
‫‪CaO‬‬ ‫‪ 3419‬‬ ‫‪1728‬‬
‫‪SrO‬‬ ‫‪ 3222‬‬ ‫‪1635‬‬
‫‪BaO‬‬ ‫‪ 3034‬‬ ‫‪1475‬‬

‫‪ -1‬يمكن الحصول على بيروكسيدات كل من ‪ Sr ، Ca ، Mg‬و ‪ Ba‬بتفاعل هيدروكسيد الفلز‬

‫مع بيروكسيد الهيدروجين ‪ ،‬المعادلة ‪:‬‬
‫‪Ca(OH)2 + H2O2 + 6H2O  CaO2.8H2O‬‬
‫‪ -1‬األكاسيد اآلحادية لفلزات المجموعة الثانية ‪ MO‬أكاسيد قاعدية تتفاعل مع الماء لتعطي‬
‫الهيدروكسيدات ‪ ، M(OH)2‬والتي يمكن تكوينها أيضا بإضافة أيونات ‪ OH‬إلى محاليل تحتوي‬
‫على أيونات ‪. M2+‬‬
‫‪CaO + H2O  Ca(OH)2‬‬
‫‪Mg2+ + 2OH  Mg(OH)2‬‬
‫‪ -4‬هيدروكسيد الباريوم ‪ Ba(OH)2‬أكثر هيدروكسيدات المجموعة الثانية ثباتا وأكثرها قابلية‬
‫للذوبان في الماء‪.‬‬

‫‪ 1.4.3‬مركبات فلزات المجموعة الثانية مع النتروجين‬

‫كون جميع فلزات المجموعة الثانية النتريد )‪ (M3N2‬عند تسخين الفلز مع النتروجين ؛ تتفاعل‬
‫تُ ِّ‬
‫النتريدات مع الماء لتعطي غاز األمونيا ‪.‬‬
‫‪3Mg + N2  Mg3N2‬‬
‫‪Mg3N2 + 6H2O  Mg(OH)2 + 2NH3‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ 6.4.3‬مركبات فلزات المجموعة الثانية مع الهيدروجين ( الهيدريدات‬
‫)‬
‫كون جميع فلزات المجموعة الثانية ‪ ،‬عدا البريليوم ‪ ،‬هيدريدات أيونية ‪ ، MH2‬عند تسخين الفلز‬
‫تُ ِّ‬
‫يتكون هيدريد البريليوم مباشرة ويكون على هيئة بوليمر صلب يحتوي على‬ ‫في الهيدروجين ‪ .‬ال ّ‬
‫جسور من نوع ‪. BeHBe‬‬

‫‪ 7.4.3‬مركبات فلزات المجموعة الثانية مع الكربون‬

‫كون فلزات المجموعة الثانية أنواعا عديدة ومتنوعة من الكربيدات ؛ فكل من المغنيسيوم ‪،‬‬
‫تُ ِّ‬
‫كون أستليد من نوع ‪ MC2‬؛ ومثال ذلك أستليد الكالسيوم‬
‫والكالسيوم ‪ ،‬اإلسترانشيوم ‪ ،‬والباريوم ُي ِّ‬
‫كون كل من البريليوم والمغنيسيوم نوعين‬
‫‪ . CaC2‬تحتوي هذه األستليدات على األيون ‪ُ . C2‬ي ِّ‬
‫‪2‬‬

‫كون الكربيد ‪ Be2C‬عن طريق االتحاد المباشر بين البريليوم‬‫آخرين من الكربيدات ‪ .‬فالبريليوم ُي ِّ‬
‫والكربون‪ ،‬والناتج الرئيسي للتحلل المائي لهذا الكربيد هو ‪ CH4‬مما يشير إلى احتوائه على ذرات‬
‫كربون وليس أيونات ‪ C22‬كما في األستليدات ‪.‬‬

‫‪ ‬مثال‬
‫ُيعطي تفاعل أحد كربيدات المغنيسيوم مع الماء البروباين ‪ . CH3C≡CH‬ما هي صيغة هذا‬
‫الكربيد ؟‬
‫الحل ‪:‬‬
‫لن يحتوي هذا الكربيد على ذرات هيدروجين ‪ ،‬لذا فإن إزاحة جميع ذرات الهيدروجين من البروباين‬
‫ُيعطي األيون ‪ . C34‬إذن ستكون صيغة هذا الكربيد ‪ . Mg2C3‬عند تفاعله مع الماء ‪:‬‬
‫‪Mg2C3 + 4H2O  CH3C≡CH + 2Mg(OH)2‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ 8.4.3‬المركبات الفلزعضوية لفلزات المجموعة الثانية‬
‫‪ -5‬من أكثر المركبات الفلزعضوية لفلزات المجموعة الثانية كواشف جريجنارد ذات الصيغة العامة‬
‫‪ ، RMgX‬حيث يمثل ‪ X‬هاليدا ‪ ،‬وهي شبيهة إلى حد كبير بمركبات الليثيوم العضوية (تذكر ‪،‬‬
‫عزيزي الدارس‪ ،‬هنا ماسبقت اإلشارة إليه من قبل عن العالقة القطرية )‪ .‬ويتم الحصول على هذه‬
‫الكواشف عن طريق تفاعل هاليد ألكيل مع فلز المغنيسيوم في مذيب عضوي‪ ،‬المعادلة ‪:‬‬
‫‪RCl + Mg  RMgCl‬‬
‫‪ -1‬تستخدم كواشف جريجنارد على نطاق واسع لتكوين روابط كربون ‪ ‬كربون من خالل‬
‫اإلضافة على مجموعات كربونيل ‪:‬‬

‫‪R1‬‬ ‫‪R3‬‬ ‫‪R3‬‬

‫‪H+‬‬
‫‪R3MgCl +‬‬ ‫‪CO ‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪R2‬‬ ‫‪R1‬‬ ‫‪R2 OMgCl‬‬ ‫‪R1‬‬ ‫‪R2‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪PCl3 + 3EtMgBr  PEt + 3MgBrCl‬‬

‫‪ -1‬مركبات المغنيسيوم العضوية ذات الصيغة ‪ R2Mg‬معروفة ‪ ،‬ولكن لم تتم دراستها بصورة وافية‬
‫كما هو الحال بالنسبة لكواشف جريجنارد ‪.‬‬

‫‪517‬‬
 ‫أمثلة‬
‫‪ ‬مثال‬
‫مستخدما كاشف جريجنارد وضح كيف يمكنك تحويل ‪:‬‬
‫(أ) بروموبنزين إلى حمض البنزويك ؛‬
‫(ب) بروموايثان إلى إيثان ‪.‬‬
‫الحل‬
‫(أ) هنا يتم إنشاء رابطة ‪ ، CC‬ويتم ذلك بتفاعل كاشف جريجنارد مع مركب يحتوي على‬
‫مجموعة كربونيل ‪:‬‬

‫‪PhBr + Mg  PhMgBr  1. CO2  2. H+  PhCO2H‬‬

‫(ب) يتم تحويل بروموايثان ‪ EtBr‬إلى كاشف جريجنارد ‪ EtMgBr‬بتفاعله مع ‪ ، Mg‬ثم ُيفاعل‬
‫كاشف جريجنارد مع الماء‪:‬‬
‫)‪EtMgBr + H2O  EtH (ethane) + MgBr(OH‬‬

‫‪ 3.4.3‬المركبات المعقدة لفلزات المجموعة الثانية‬

‫نسبة لكثافة الشحنة العالية على أيونات المجموعة الثانية مقارنة بأيونات فلزات المجموعة األولى‪،‬‬
‫كون مركبات معقدة أكثر ‪ ،‬وتتناقص قابلية هذه الفلزات لتكوين‬
‫فإن أيونات فلزات المجموعة الثانية تُ ِّ‬
‫المركبات المعقدة بالتدريج أسفل المجموعة نسبة الزدياد الحجم األيوني ونقص قدرة األيون على‬
‫جذب الالقطات ‪.‬‬
‫كون جميع أيونات المجموعة الثانية ‪ M2+‬مركبات معقدة مع القطات تحتوي على األوكسجين‬
‫تُ ِّ‬
‫والنتروجين (كذرات مانحة) ‪ ،‬ومع أيونات الهاليدات الخفيفة ‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ 1..4.3‬أوجه الشبه بين كيمياء البريليوم واأللومنيوم‬
‫يمكن إظهار العالقة القطرية بوضوح بين البريليوم (العنصر األول في المجموعة الثانية)‬
‫واأللومنيوم (العنصر الثاني في المجموعة الثالثة) ‪ ،‬حيث يشتركان في الكثير من الخصائص‬
‫الكيميائية‪:‬‬
‫‪ -5‬أيون األلومنيوم ‪ Al3+‬أكبر حجما من أيون البريليوم ‪ ، Be2+‬إال أن لكليهما نفس كثافة الشحنة‬
‫كونا مركبات تساهمية أو أيونات‬
‫العالية ‪ ،‬لذا فإن أيوناتهما الحرة ال توجد ‪ .‬وبدال من ذلك فإنهما ُي ِّ‬
‫ممذوبة ‪ ، solvated‬وهي حمضية وتتحلل مائيا بسهولة ‪.‬‬
‫‪[Be(OH)4]2+ + H2O‬‬ ‫‪[Be(OH)(H2O)3]+ + H3O+‬‬
‫‪ -1‬يذوب كل من البريليوم واأللومنيوم في األحماض غير المؤكسدة )‪ (HCl‬والقلويات مع تحرر‬
‫غاز الهيدروجين‪.‬‬
‫‪ -1‬االختالف األساسي بين كل من البريليوم واأللومنيوم هو أن عدد التساند للبريليوم هو ‪ ، 4‬بينما‬
‫عدد التساند لأللومنيوم هو ‪ 1‬وذلك نسبة لكبر حجم أيون األلومنيوم مقارنة بحجم أيون البريليوم‪.‬‬

‫ملخص للنقاط المفتاحية لكيمياء فلزات المجموعة الثانية الرئيسة ‪:‬‬

‫‪ .5‬يسود تكوين األيون ‪ M2+‬كيمياء عناصر المجموعة الثانية‪ ،‬ولجميع فلزات هذه المجموعة‬
‫طاقات تأين أول وثاني منخفضة‪.‬‬
‫مميهة ‪.‬‬
‫‪ .1‬يعني الحجم الصغير لأليون ‪ Be‬أن مركباته إما تساهمية أو ّ‬
‫‪2+‬‬

‫كون فلزات المجموعة الثانية مركبات تساندية (معقدات) أكثر ثباتا من المركبات التساندية‬
‫‪ .1‬تُ ِّ‬
‫(المعقدة) لفلزات المجموعة األولى‪.‬‬
‫‪ .4‬أكاسيد فلزات المجموعة الثانية أكاسيد قاعدية‪ ،‬ولكن الخاصية المميزة للبريليوم نسبة لصغر‬
‫حجمه تعني أن أوكسيده ‪ BeO‬متردد الخواص (أمفوتيري ‪.) amphoteric‬‬

‫‪511‬‬
 ‫أسئلة تقويم ذاتي‬

‫‪ .5‬كم عدد تأكسد كل عنصر من عناصر المجموعة الثانية فيما يلي‪:‬‬

‫(أ) فلز المغنيسيوم‪،‬‬
‫(ب) ‪،CaC2‬‬
‫(ج) ‪.[Be(OH)4]2+‬‬

‫تعرف على العنصر ‪ X‬الذي يعتبر أحد عناصر المجموعة الثانية‪ ،‬فيما يلي‪:‬‬
‫‪ّ .1‬‬
‫كون أكثر‬
‫(أ) الكبريتات ‪ XSO4‬ال تذوب في الماء‪ ،‬ولكن الفلز ‪ُ X‬ي ِّ‬
‫هيدروكسيدات المجموعة الثانية قابلية للذوبان في الماء‪،‬‬
‫(ب) كيمياء العنصر ‪ X‬تختلف تماما عن كيمياء بقية عناصر مجموعته‪.‬‬
‫كون العنصر ‪ X‬مركبات فلزعضوية ذات استخدامات واسعة‪.‬‬
‫(ج) ُي ِّ‬

‫‪ .1‬علل ‪:‬‬
‫(أ) تتحلل كل من ‪ BeCO3‬و ‪ BeSO4‬بالح اررة ‪ ،‬بينما ال تتحلل ‪ BaCO3‬و‬
‫‪. BaSO4‬‬
‫كون الليثيوم‬
‫كون جميع فلزات المجموعة الثانية نتريداتها ‪ ، M3N2‬بينما ُي ِّ‬
‫(ب) تُ ِّ‬
‫فقط نتريده من بين فلزات المجموعة األولى‪.‬‬

‫‪ .4‬أكمل كتابة المعادالت التالية وذلك بتوضيح النواتج مع الوزن‪:‬‬

‫‪a. BaO2 + H2SO4 ‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪b. Ba(NO3)2 + Na2SO4 ‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪c. Ca + H2 ‬‬ ‫‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫عزيزي الدارس لنراجع معا أهم الخصائص المشتركة بين فلزات المجموعتين‬
‫االولى والثانية ‪:‬‬
‫‪- 5‬تنتمي فلزات كل من المجموعتين األولى والثانية إلى الكتلة ‪ s-‬ذات التركيب اإللكتروني‬
‫الخارجي التالي ‪ ، np6(n+1)s1 :‬أو ‪ ، np6(n+1)s2‬على الترتيب ‪.‬‬
‫‪ - 1‬إن من أهم مالمح عناصر هاتين المجموعتين أنها نشطة جدا بحيث ال يمكن أن توجد‬
‫في الحالة العنصرية الحرة ‪ ،‬بل توجد على هيئة أيونات موجبة (كاتيونات ‪) cations‬‬
‫مرتبطة بأيونات سالبة ( أنيونات ‪. )anions‬‬
‫‪ - 1‬توجد العناصر األقل نشاطا في هاتين المجموعتين على هيئة سليكات )‪(Li, Be, Mg,‬‬
‫‪- 4‬العناصر األكثر نشاطا في المجموعة ‪ 1A‬والمغنيسيوم توجد على هيئة كلوريدات‪ ،‬وتوجد‬
‫بقية عناصر المجموعة ‪ IIA‬على هيئة كربونات وكبريتات )‪. (Ca, Sr, Ba, Mg‬‬
‫‪ -1‬تمثل عناصر هذه الكتلة أكثر الفلزات نشاطا في الجدول الدوري ‪.‬‬

‫‪The Oxides‬‬ ‫‪.4‬األكاســيد‬

‫كون األوكسجين مركبات مع كل العناصر المعروفة تقريبا‪ ،‬ما عدا الهليوم والنيون واآلرجون‪.‬‬
‫ُي ِّ‬
‫وتسمى هذه المركبات األكاسيد ‪. oxides‬‬
‫واألكاسيد عموما نوعان‪:‬‬
‫‪ ‬أكاسيد أيونية ‪.‬‬
‫‪ ‬أكاسيد تساهمية‪.‬‬

‫‪ 1.4‬األكاسيد األيونية‬
‫تتكون األكاسيد األيونية من تفاعل األوكسجين مع العديد من الفلزات‪ ،‬ومن الممكن أن يتم‬
‫‪ّ -5‬‬
‫تحضيرها (عادة) عن طريق االتحاد المباشر بين العنصر واألوكسجين‪.‬‬
‫مثال ذلك ‪:‬‬
‫)‪4Li(s) + O2(g)  2Li2O(s‬‬
‫)‪2Ca(s) + O2(g)  2CaO(s‬‬
‫‪515‬‬
‫صنف أكاسيد الفلزات عادة كأكاسيد قاعدية‪ ،‬واذا كانت قابلة للذوبان‪ ،‬كما هو الحال بالنسبة‬
‫‪ -1‬تُ ّ‬
‫ألكاسيد فلزات المجموعتين األولى والثانية ‪ ،‬فإنها تُعطي محاليل تحتوي على أيونات الهيدروكسيد‬
‫تميؤ (التحلل المائي) لأليون ‪: O2‬‬
‫الناتجة عن ّ‬
‫)‪Li2O(s) + H2O(l‬‬ ‫المعادلة الجزيئية ‪ 2LiOH(aq) :‬‬
‫المعادلة األيونية النهائية ‪O2(aq) + H2O(l)  2OH (aq) :‬‬
‫)‪BaO(s) + H2O(l)  Ba(OH)2(aq‬‬

‫‪ -1‬إضافة الماء إلى األوكسيد ينتج هيدروكسيدا (قاعدة) لذا فإنه يمكن اعتبار أوكسيد الفلز‬
‫آنهيدريد قاعدي )‪ ، (Basic anhydride‬ولهذا فإنه ليس من المستغرب أن يؤدي تسخين‬
‫هيدروكسيد المغنيسيوم مثال‪ ،‬إلى درجة ح اررة عالية لطرد الماء وتكوين أوكسيد المغنيسيوم‪:‬‬
‫)‪Mg(OH)2(s)  MgO(s) + H2O(g‬‬

‫‪ -4‬حتى لو كان أوكسيد الفلز ال يذوب في الماء فإنه ُيعد أوكسيدا قاعديا‪ ،‬ذلك ألنه يعادل‬
‫األحماض‪ ،‬فأوكسيد الحديد (‪ )III‬مثال‪ ،‬ال يذوب في الماء ولكنه يذوب في األحماض (يعادلها) ‪:‬‬
‫‪Fe2O3(s) + 6H+(aq)  2Fe3+(aq) + 3H2O‬‬

‫وفي الواقع يستخدم التفاعل أعاله عادة إلزالة صدأ الحديد الناتج عن تكوين أوكسيد الحديد (‪)III‬‬
‫على سطح الحديد أو الفوالذ‪ ،‬وذلك قبل تغطيته بطبقة من القصدير أو الخارصين (الزنك)‪ ،‬وتسمى‬
‫هذه العملية المعالجة بالحامض‪.‬‬

‫نشاط‬

‫أكتب معادلة رمزية تمثل تفاعل أوكسيد الكالسيوم ‪ CaO‬مع الماء ‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ 1.4‬األكاسيد التساهمية‬
‫‪ 1.1.4‬خصائص األكاسيد التساهمية‬
‫تتكون األكاسيد التساهمية نتيجة تفاعل الالفلزات مع األوكسجين‪.‬‬
‫ّ‬ ‫‪-5‬‬
‫‪ -1‬في هذه األكاسيد ُيكمل األوكسجين غالف تكافؤه عن طريق المشاركة (المساهمة)‬
‫باإللكترونات‪ .‬ويتم ذلك إما بتكوين رابطتين آحاديتين (كما في ‪ ) H2O‬أو رابطة ثنائية واحدة (كما‬
‫في ‪ .) CO2‬وهناك بعض االستثناءات لذلك ‪.‬‬

‫‪ 1.1.4‬تحضير األكاسيد التساهمية‬

‫أما بالنسبة لتحضير أكاسيد الالفلزات فهناك عدة طرق لذلك‪ .‬وفيما عدا الهالوجينات والغازات‬
‫النبيلة ‪ ،‬فإن معظم أكاسيد الالفلزات يمكن تحضيرها عن طريق االتحاد المباشر لالفلز مع‬
‫األوكسجين‪ ،‬كما ترى في هذه األمثلة‪:‬‬
‫‪S + O2  SO2‬‬
‫‪C + O2  CO2‬‬
‫‪2C + O2  2CO‬‬
‫‪2H2 + O2  2H2O‬‬
‫إال أنه ‪ ،‬ومن الناحية العملية ‪ ،‬يصعب تحضير كافة أكاسيد الالفلزات بهذه الطريقة‪ .‬ولذلك‬
‫تستخدم طرق غير مباشرة عديدة لتحضير أكاسيد الالفلزات يصعب حصرها‪ ،‬ولكن يمكن االستعانة‬
‫ببعض التعميمات التي تحدد بعض تلك الطرق ‪.‬‬
‫‪ .5‬في بعض الحاالت يمكن تحضير األوكسيد من أوكسيد أدنى‪ ،‬وذلك بجعل األوكسيد األدنى‬
‫يتفاعل مع كمية إضافية من األوكسجين ‪ ،‬فمثال يتم تحضير ثالث أوكسيد الكبريت ‪SO3‬‬
‫من ثاني أوكسيد الكبريت ‪ SO2‬بوجود عامل حفّاز‪:‬‬
‫‪2SO2 + O2  2SO3‬‬
‫كما يمكن الحصول على ثاني أوكسيد الكربون ‪ CO2‬من أول أوكسيد الكربون ‪: CO‬‬
‫‪2 CO + O2  CO2‬‬

‫‪511‬‬
‫المزود بمواد حفازة‬
‫ّ‬ ‫ومن الجدير بالمالحظة أن هذا التفاعل يتم في كاتم صوت العادم‬
‫زود به السيارات عادة ُليسارع من عملية تحويل ‪ CO‬الناتج من االحتراق الجزئي للوقود‬ ‫والذي تُ ّ‬
‫إلى ‪ CO2‬الذي يؤدي لالحتراق التام للوقود‪.‬‬
‫‪ .1‬من األساليب المستخدمة كذلك في إنتاج أكاسيد الالفلزات بطريق غير مباشر احتراق‬
‫المكونات الرئيسة للغاز الطبيعي‪ ،‬وبعض المركبات‬
‫ّ‬ ‫هيدريدات الالفلزات‪ .‬فالميثان وهو أحد‬
‫الهيدروكربونية األخرى‪ ،‬تحترق في فائض من األوكسجين لتنتج ‪ CO2‬و الماء ‪.H2O‬‬
‫‪CH4 + 2O2  CO2 + H2O‬‬
‫ميثان‬

‫‪2C8H18 + 25O2  16CO2 + 18H2O‬‬

‫أوكتان (بنزين السيارات)‬
‫فيتكون غاز أول‬
‫ّ‬ ‫إذا لم تكن كمية األوكسجين كافية‪ ،‬كما هو الحال في محركات السيارات‪،‬‬
‫أوكسيد الكربون ‪ CO‬بدال من ثاني أوكسيد الكربون ‪.CO2‬‬
‫وأحد األمثلة المهمة الحتراق هيدريدات الالفلزات للحصول على أكاسيدها هو أكسدة األمونيا‬
‫الذي له أهمية تجارية وصناعية ‪ ،‬والذي يستخدم فيه البالتين كعامل حفّاز ‪ ،‬أما التفاعل فهو‪:‬‬
‫‪4NH3 + 5O2  4NO + 6H2O‬‬
‫المتكون بهذه الطريقة بسهولة في وجود األوكسجين لينتج‬‫ِّ‬ ‫ويتأكسد غاز أوكسيد النتريك ‪NO‬‬
‫‪: NO2‬‬
‫‪2NO + O2  2NO2‬‬
‫وتأتي األهمية التجارية والصناعية لهذه التفاعالت من أنها تعتبر تفاعالت أساسية إلنتاج حمض‬
‫النتريك ‪ HNO3‬وأمالح النترات المستخدمة في صناعة الكثير من المواد الكيميائية ابتداء من‬
‫المتفجرات وحتى إنتاج السماد‪.‬‬
‫‪ .1‬من الطرق غير المباشرة كذلك للحصول على أكاسيد الالفلزات تفاعالت األكسدة واالختزال‪.‬‬
‫فمثال عند استخدام حامض النتريك كعامل مؤكسد‪ ،‬فإن أيون النترات ُيختزل‪ ،‬ووفقا لظروف‬
‫التفاعل‪ ،‬ينتج النتروجين في حاالت تأكسد مختلفة‪ .‬فعند استخدام حامض النتريك المركز يكون‬

‫‪514‬‬
‫ناتج االختزال عادة هو ثاني أوكسيد النتروجين ‪ . NO2‬أما عند استخدام محلول مخفف من‬
‫الحامض فإن الناتج يكون عادة أوكسيد النتريك ‪.NO‬‬
‫‪4HNO3 + Cu C u(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O‬‬
‫(حامض النتريك المركز)‬

‫‪8HNO3 + 3Cu  3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O‬‬

‫(حامض النتريك المخفف)‬

‫وبالمثل فإن حامض الكبريتيك المركز الساخن عامل مؤكسد قوي‪ ،‬ويكون ناتج اختزاله عادة ثاني‬
‫أوكسيد الكبريت ‪: SO2‬‬
‫‪2H2SO4 + Cu C uSO4 + SO2 + 2H2O‬‬

‫‪ 3.1.4‬األنهيدريدات الحمضية‬
‫تتفاعل بعض أكاسيد الالفلزات مثل ‪ CO2‬و ‪ SO2‬و ‪ SO3‬و ‪ N2O5‬و ‪ ... P4O10‬إلخ مع الماء‬
‫لتعطي أيون ‪ H+‬على الرغم من خلو تلك األكاسيد من ذرات الهيدروجين‪ .‬فعلى سبيل المثال‬
‫يتفاعل ‪ CO2‬مع الماء إلنتاج حمض الكربونيك الضعيف والذي يتفكك بنسبة قليلة في الماء‬
‫ليعطي أيونات ‪ H+‬وتكوين محلول حامضي ‪ ،‬كما هو موضح في المعادلتين التاليتين‪:‬‬
‫‪CO2 + H2O  H2CO3‬‬
‫)‪H2CO3(aq‬‬ ‫)‪H+(aq) + HCO3(aq‬‬

‫تكونه‬
‫كما ويتفاعل ‪ SO3‬مع الماء ليعطي حامض الكبريتيك القوي ‪ ،‬والذي يتفكك تماما بمجرد ّ‬
‫لتكوين محلول حامضي قوي‪:‬‬
‫)‪SO3(g) + H2O(l)  H2SO4(aq‬‬
‫)‪H2SO4(aq‬‬ ‫)‪ 2H +(aq) + SO4(aq‬‬
‫‪2-‬‬

‫والواقع أن حامض الكبريتيك والذي يعتبر من المواد الصناعية المهمة جدا ‪ ،‬ينتج صناعيا بإمرار‬
‫غاز ‪ SO3‬في الماء‪ ،‬كما هو موضح في المعادلة السابقة‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫الماء‪:‬‬ ‫وتوضح المعادالت التالية أمثلة أخرى على تفاعالت األكاسيد الالفلزية مع‬
‫‪N2O5 +‬‬ ‫‪H2O  2HNO3‬‬
‫‪P4O10 +‬‬ ‫‪H2O  4H3PO4‬‬
‫‪Cl2O7 +‬‬ ‫‪H2O  2HClO4‬‬

‫وحيث أن إضافة الماء لألوكسيد ينتج حامضا‪ ،‬يمكن اعتبار أوكسيد الالفلز بأنه‬
‫حامض بال ماء (منزوع الماء ‪ (anhydride‬ولهذا يسمى أوكسيد الالفلز آنهيدريد الحامض‬
‫يكونه عند تفاعله مع الماء‪ ،‬فثاني أوكسيد الكربون هو آنهيدريد‬
‫)‪ (Acid anhydride‬الذي ِّ‬
‫حمض الكربونيك ‪ ، H2CO3‬وثالث أوكسيد الكبريت هو آنهيدريد حامض الكبريتيك‪ ،‬وهكذا‪.‬‬

‫تدريب (‪)6‬‬
‫ما هو آنهيدريد الحامض ‪ H2CO3‬؟‬

‫‪amphoteric‬‬ ‫‪ 4.1.4‬األكاسيد المترددة ( األمفوتيرية )‬

‫إضافة لألكاسيد الحامضية والقاعدية سالفة الذكر فإن بعض أكاسيد العناصر التي تقع في المنطقة‬
‫الحدودية بين الفلزات والالفلزات‪ ،‬تُظهر خواصا قاعدية وخواصا حامضية في نفس الوقت‪ ،‬وذلك‬
‫ألنها تتفاعل مع أحماض كما تتفاعل مع القواعد‪ ،‬أي أنها تتفاعل أحيانا كقواعد وأحيانا أخرى‬
‫كأحماض‪ ،‬وذلك حسب ظروف التفاعل ‪ ،‬ولذلك يسمى هذا النوع من األكاسيد بالمترددة‬
‫(األمفوتيرية ‪.) amphoteric‬ومن األمثلة التي سبق أن تعرضنا لها حول هذا األمر أوكسيد‬
‫البريليوم ‪ BeO‬وأوكسيد األلومنيوم ‪ ، Al2O3‬وأوكسيد الخارصين ‪ ، ZnO‬والتي تذوب في‬
‫األحماض وفي القواعد‪ .‬فمثال ‪:‬‬
‫‪Al2O3 + 6H  2Al + 3H2O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪3+‬‬

‫‪Al2O3 + OH  2AlO2 + H2O‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ 3.4‬أهميـة الحوامض والقواعد في حياتنا‬
‫عزيزي الدارس ‪،‬‬
‫البد من كلمة‪ ،‬ولو أنها ليست كافية‪ ،‬عن أهمية الحوامض والقواعد وعالقتها بحياتنا‪:‬‬
‫‪- 5‬بعض الحوامض يدخل في إعداد الوجبات اليومية كحامض الخل وحامض الليمون‬
‫(الستريك) ‪.‬‬
‫‪ - 1‬الحامض الموجود في المعدة هو حامض الهيدروكلوريك‪ ،‬وهو يساعدنا على هضم‬
‫الطعام‪.‬‬
‫‪- 1‬فيتامين ‪ C‬الموصوف للوقاية من نزالت البرد والرشح‪ ،‬والمتوفر في الحمضيات‪ ،‬ليس‬
‫سوى حامض عضوي هو حامض اإلسكوربيك‪.‬‬
‫‪- 4‬للحوامض والقواعد استخدامات صناعية مهمة‪ .‬فحامض الكبريتيك والذي يتم إنتاجه‬
‫سنويا بكميات هائلة‪ ،‬يستخدم في صناعة األسمدة والمبلمرات والفوالذ وغيرها‪ ،‬كما أنه‬
‫الحامض الموجود في بطارية السيارة‪.‬‬
‫‪ - 1‬يستخدم هيدروكسيد الصوديوم‪ ،‬المعروف تجاريا بالصودا الكاوية ‪ ،‬في صناعة‬
‫الصابون‪ ،‬ويستخدم هيدروكسيد الكالسيوم في صناعة مواد البناء‪.‬‬

‫نشاط‬
‫‪ ‬اقرأ اآلن ‪:‬‬
‫" تسمية المركبات الكيميائية" في كتاب جيمس برادي وجيرارد هيومستون‪ ،‬الكيمياء‬
‫العامة‪ ،‬المبادئ والبنية‪ ،‬الجزء األول ‪ ،‬ترجمة سليمان سعسع ومأمون حلبي‪،‬‬
‫مركز الكتاب األردني ‪ ، 5111 ،‬ص ‪.571 -517‬‬

‫‪517‬‬
 ‫أسئلة تقويم ذاتي‬

‫صنف األكاسيد التالية إلى حامضية أو قاعدية أو مترددة‪:‬‬

‫‪ّ -5‬‬
‫(‪K2O - )5‬‬
‫(‪SrO - )1‬‬
‫(‪SnO - )1‬‬
‫(‪Cl2O3 - )4‬‬
‫(‪N2O3 - )1‬‬
‫(‪SO2 - )1‬‬
‫‪ -1‬ضع عالمة (√ ) امام العبارة الصحيحة وعالمة ( × ) امام العبارة الخاطئة مع‬
‫تصحيح الخطا في العبارة ان وجد ‪:‬‬
‫( )‬ ‫أ‪ -‬الحامض الموجود في المعدة هو حامض النتريك‬
‫)‬ ‫ب‪ -‬تتكون االكاسيد التساهمية بتفاعل االكسجين مع الفلزات (‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ .1‬المجمـوعـة السابعة الرئيسـة (الهــالوجينـات)‬
‫المكونة للهالوجينات‬
‫‪ 1.1‬العناصر ُ‬
‫الفلور‬
‫الكلور‬
‫البروم‬
‫اليود‬
‫االستاتين‬

‫‪ 1.1.1‬حاالت التأكسد للهالوجينات‬

‫الهالوجينات كغيرها من عناصر الكتلة ‪ p-‬في الجدول الدوري لها مدى واسع ومتفاوت من‬
‫الفعالية الكيميائية‪ .‬يتفاوت هذا المدى من عنصر الفلور الذي له أعلى قيمة للكهروسالبية وأكثر‬
‫العناصر من حيث النشاط الكيميائي على اإلطالق‪ ،‬إلى عناصر أقل فاعلية من ناحية النشاط‬
‫الكيميائي كاليود واألستاتين ‪.‬‬
‫حالة التأكسد األساسية لعناصر هذه المجموعة هي – ‪ 5‬وتوجد في الهاليدات ‪ Cl ( X‬مثال)‪.‬‬
‫تصبح حالة التأكسد هذه ذات خاصية اختزالية متزايدة بالتدريج إلى أسفل المجموعة‪ .‬فأيون اليوديد‬
‫ِ‬
‫مختزل ذو قوة اختزالية معتدلة‪ ،‬إذ يستطيع اختزال جزيئات الكلور ‪ ،Cl2‬كما في التفاعل‬ ‫‪ I‬عامل‬
‫التالي‪:‬‬
‫‪2NaI + Cl2  2NaCl + I2‬‬
‫بينما أليون الكلوريد ‪ Cl‬قوة اختزالية ضعيفة نسبيا‪ ،‬إال عند وجودها مع عوامل مؤكسدة‬
‫قوية كما يتضح من تفاعل ثاني أوكسيد المنغنيز ‪ MnO2‬مع ‪: HCl‬‬
‫‪4HCl + MnO2  MnCl2 + 2H2O + Cl2‬‬
‫توجد حاالت التأكسد الموجبة لعناصر المجموعة السابعة بصورة أساسية في المجموعات‬
‫األيونية األوكسجينية ‪ oxyanions‬للكلور والبروم واليود ‪.‬‬

‫‪511‬‬
 ‫‪ 1....‬تواجد الهالوجينات في الطبيعة‬
‫‪ -5‬توجد جميع عناصر المجموعة بوفرة (معتدلة) في الطبيعة‪،‬ولكنها توجد دائما على هيئة مركبات‬
‫‪ -1‬توجد في صورتها النقية على هيئة الجزيء ثنائي الذرة ‪. X2‬‬
‫‪ -1‬عند درجة الح اررة العادية يكون كل من الفلور والكلور في الحالة الغازية ‪ ،‬فالفلور غاز أصفر‬
‫والكلور غاز أصفر مخضر‪ .‬أما البروم فهو سائل أحمر قاتم‪ ،‬واليود صلب بنفسجي‪.‬‬
‫تتناقص طاقات التفكك لكل من ‪ Cl2‬و ‪ Br2‬و ‪ I2‬مع ازدياد العدد الذري نتيجة لضعف‬
‫التشابك (التداخل) بين األفالك المكونة للروابط في الجزيء بين الذرات التي تزداد حجما فيضعف‬
‫الترابط فتقل بالتالي طاقة تفكك الجزيء‪.‬‬
‫للفلور طاقة تفكك أقل مما هو متوقّع (مقارنة بالكلور) نسبة للتنافر المتزايد لألزواح الوحيدة‬
‫(غير الرابطة) على ذرتي الفلور المتجاورتين ( الشكل ‪)1-1‬‬

‫الشكل (‪ )1-1‬طاقات تفكك جزيئات الهالوجينات‬

‫‪111‬‬
 ‫‪ 1.1‬الحصول على الهالوجينات من خاماتها واستخداماتها‬
‫‪ -1‬الفلور‬
‫‪ ‬يتواجد الفلور على هيئة خام الفلورسبار ‪ ، CaF2 ، fluorspar‬وعلى هيئة خام‬
‫الفلورأباتيت ‪. CaF2.3Ca3(PO4)2 ، fluorapatite‬‬
‫يمكن الحصول على عنصر الفلور عن طريق التحليل الكهربائي لفلوريد‬ ‫‪‬‬
‫البوتاسيوم مذابا في فلوريد الهيدروجين الالمائي ‪:‬‬
‫‪2HF + 2KF  2KHF2  2KF + H2 + F2‬‬
‫‪ -1‬الكلور‬
‫‪ ‬يوجد الكلور طبيعيا في كلوريد الصوديوم بكميات كبيرة على هيئة ترسبات ملح‬
‫تكونت نتيجة لتبخر مياه البحار قديما‪ .‬وهو الخام الذي‬
‫صخري تحت األرض ّ‬
‫يستخلص منه الكلور تجاريا‪ .‬كذلك‪ ،‬فإن مياه البحار تحتوي على كميات معتبرة‬
‫من الكلوريدات‪.‬‬
‫‪ ‬يتم الحصول على عنصر الكلور عن طريق التحليل الكهربائي للمحاليل المائية‬
‫المشبعة ألمالح الكلوريدات‪ ،‬والتي ينتج عنها هيدروكسيد الصوديوم كناتج ثانوي‪.‬‬
‫لمركبات الكلور العديد من االستخدامات الصناعية والمنزلية‪ .‬فالكلور يستخدم‬ ‫‪‬‬
‫على نطاق واسع كمادة مزيلة لأللوان والمحاليل المطهِّرة مثل هيبوكلوريت‬
‫الصوديوم‪ .‬كذلك يستخدم الكلور في تحضير أمالح الكلورات المستخدمة كقاتالت‬
‫(مبيدات) للحشرات‪ .‬كما يستخدم الكلور أيضا لتحضير كلوريد الهيدروجين‬
‫المستعمل في تحضير حامض الهيدروكلوريك ‪ .‬يتم استخدام الكلور إلنتاج عدد‬
‫من المركبات العضوية ذات االستخدامات المهمة مثل رباعي كلوريد الكربون‬
‫‪ ، CCl4‬وثالثي كلوريد اإليثلين ‪ ، C2HCl3‬وغيرها‪ .‬هذه المركبات مفيدة كمواد‬
‫مزيلة للزيوت والشحوم ‪ ،‬وسوائل للغسيل الجاف‪.‬‬

‫‪115‬‬
 ‫‪ -3‬البروم‬
‫‪ ‬توجد أيونات البروميد في مياه البحار (بتركيز ‪ 11‬جزء في المليون ‪ ،) 30 ppm ،‬وهي‬
‫المصدر الذي يستخلص منه البروم بتفاعل أيوناته مع الكلور‪:‬‬
‫‪Cl2 + 2Br  2Cl + Br2‬‬

‫‪ -4‬اليود‪:‬‬
‫‪ ‬يوجد اليود طبيعيا على هيئة يودات الصوديوم ‪ ، NaIO3‬وهو الخام الذي يستخلص منه‬
‫عنصر اليود‪ .‬توجد أيونات اليوديد في بعض المياه المالحة‪،‬‬
‫من أيونات اليوديد يستخلص عنصر اليود بأكسدة أيوناته بواسطة الكلور (قارن المعادلة‬ ‫‪‬‬
‫التالية بمعادلة أكسدة البروميد بواسطة الكلور)‬
‫‪Cl2 + 2I  2Cl + I2‬‬
‫‪ُ ‬يظهر اليود بعض الخواص الفلزية ‪ ،‬مثل البريق المعدني والقدرة على التوصيل الكهربائي‬
‫(تحت الضغط)‪.‬‬

‫‪ -1‬األستاتين ‪:‬‬
‫‪ ‬جميع نظائر األستاتين نظائر مشعة‪ ،‬وتوجد آثار منه في خامات اليورانيوم‪.‬‬
‫يتم الحصول على نظائر األستاتين بقذف البزموث بجسيمات ألفا والتي تنتج نظائر‬ ‫‪‬‬
‫(على هيئة جزيئات ‪ .) At2‬و عمر النصف ½‪ t‬للنظير‬ ‫‪211‬‬
‫‪ ،‬و ‪At‬‬ ‫‪210‬‬
‫‪At ،‬‬ ‫‪209‬‬
‫‪At‬‬
‫هو ‪ 8.3‬ساعة‪.‬‬ ‫‪210‬‬
‫األطول عم ار ‪At‬‬

‫‪ 3..‬كيمياء عناصر الهالوجينات‬

‫‪ 1.3.1‬النشاط الكيميائي‬
‫جميع عناصر الهالوجينات عوامل مؤكسدة قوية‪ ،‬وتتناقص قوتها كعوامل مؤكسدة بالتدريج‬
‫أسفل المجموعة‪ ،‬وهذا عكس ما يالحظ في فلزات المجموعتين األولى والثانية حيث يزداد‬
‫النشاط الكيميائي لفلزات هاتين المجموعتين بالتدريج أسفل المجموعة‪.‬‬
‫‪111‬‬
‫كون مركبات‬
‫وي ِّ‬
‫‪-5‬الفلور هو أنشط عناصر المجموعة ‪ ،‬وهو أنشط العناصر على اإلطالق‪ُ ،‬‬
‫تلقائيا مع جميع العناصر األخرى (عدا الغازات النبيلة الخفيفة‪ :‬الهليوم‪ ،‬النيون‪ ،‬واآلرجون)‪.‬‬
‫‪-1‬الكلور والبروم أقل نشاطا مقارنة بالفلور‪ ،‬لكنهما رغم ذلك يتفاعالن مباشرة مع العديد من‬
‫العناصر‪ .‬أما اليود فهو أقل عناصر المجموعة نشاطا‪ ،‬وهو يحتاج إلى التسخين في الغالب‬
‫لكي يستمر في تفاعالته‪.‬‬

‫تدريب (‪)7‬‬
‫لماذا يزداد النشاط الكيميائي لعناصر المجموعتين األولى والثانية مع زيادة العدد‬
‫الذري بينما يتناقص النشاط الكيميائي لعناصر المجموعة السابعة في ذات‬
‫االتجاه؟‬

‫‪ 1.3.1‬هاليدات الهيدروجين ‪ ، HX‬وأمالح الهاليدات ‪X‬‬

‫جميع هاليدات الهيدروجين معروفة ‪ ،‬وتتناقص درجة ثباتها إلى أسفل المجموعة مع زيادة‬
‫العدد الذري‪ ،‬وذلك نتيجة الزدياد عدم المواءمة في األحجام الذرية بين ‪ H‬و ‪ ، X‬حيث يزداد حجم‬
‫الهالوجين ‪ X‬مع زيادة العدد الذري وبالتالي يصبح اإلرتباط ضعيفا بين ‪ X‬و ‪ H‬ذي الحجم‬
‫الصغير‪.‬‬
‫‪ -5‬يوديد الهيدروجين ‪ HI‬غير ثابت ح ارريا (ح اررة تكوينه ‪.) Hf = + 26.5 kJ mol1‬‬
‫‪ 1‬ـ تزداد نقاط االنصهار والغليان لهاليدات الهيدروجين ‪ HX‬تدريجيا أسفل المجموعة‪ ،‬مع‬
‫استثناء ‪ HF‬الذي له نقطة انصهار مرتفعة بصورة غير عادية نتيجة لوجود الروابط‬
‫الهيدروجينية بين جزيئاته‪ .‬وتوجد هذه الروابط حتى في الحالة الغازية‪.‬‬
‫‪ 1‬ـ تذوب هاليدات الهيدروجين في الماء لتعطي محاليل حامضية قوية ‪:‬‬
‫‪HX + H2O‬‬ ‫)‪H3O+(aq) + X(aq‬‬

‫‪111‬‬
 ‫‪ HI, HBr , HCl‬أحماض قوية جدا وتتفكك بصورة تامة في المحاليل المائية ؛ فيما يكون ‪HF‬‬
‫حامضا ضعيفا‪ ،‬ألن المحاليل المائية له تحتوي على بعض من جزيئات ‪ HF‬غير مفككة نسبة‬
‫لوجود الروابط الهيدروجينية بين جزيئات ‪.HF‬‬

‫‪ ‬مثال ‪:‬‬
‫يتفاعل فلوريد الكالسيوم مع حامض الكبريتك المركز وفقا للمعادلة التالية‪:‬‬
‫‪CaF2 + H2SO4  CaSO4 + 2HF‬‬
‫أكتب معادلة رمزية لتفاعل كلوريد الصوديوم مع حامض الكبريتيك المركز‬
‫الحل ‪:‬‬
‫‪2Na Cl + H2SO4  Na 2SO4 + 2HCl‬‬

‫‪ 3.3.1‬أكاسيد الهالوجينات‬
‫كون جميع الهالوجينات أكاسيد؛ أكاسيد اليود أكثرها ثباتا‪ ،‬بينما تبدو أكاسيد البروم أقلها ثباتا‪،‬‬
‫تُ ِّ‬
‫وجميع أكاسيد الهالوجينات عوامل مؤكسدة‪.‬‬
‫كون كل من الفلور ‪ ،‬الكلور والبروم أكاسيد آحادية ثنائية الهالوجين من النوع ‪. X2O‬‬
‫‪5‬ـ ُي ِّ‬
‫أوكسيد الفلور ‪ OF2‬أكثرها ثباتا‪ ،‬ويتم تحضيره بتفاعل الفلور مع محلول مائي مخفف من‬
‫هيدروكسيد الصوديوم ‪:‬‬
‫‪2F2 + 2OH  OF2 + H2O + 2F‬‬
‫‪ OF2‬عامل مؤكسد قوي ويؤكسد الماء إلى األوكسجين‪:‬‬
‫‪OF2 + H2O  O2 + 2HF‬‬
‫‪ -1‬يتم تحضير كل من ‪ Cl2O‬و ‪ Br2O‬بتفاعل الكلور أو البروم مع أوكسيد الزئبق )‪، (II‬‬
‫المعادلة‪:‬‬
‫‪2Cl2 + 2HgO  Cl2O + HgCl2.HgO‬‬
‫‪114‬‬
 ‫‪ -1‬أكاسيد الكلور والبروم‬
‫‪ ‬تُظهر أكاسيد الكلور (والى حد ما أكاسيد البروم) تشابها تركيبيا يبدو في وجود‬
‫جسور ‪ halogenoxygenhalogen :‬حيث تكون ذرات الهالوجين في‬
‫حاالت تأكسد متعددة ؛ ‪ . 7+ ، 1+ ، 1+ ، 5+‬الشكل (‪ ) 7-1‬يوضح بعضا‬
‫من هذه األكاسيد‪.‬‬

‫الشكل (‪) 7-1‬أكاسيد الكلور والبروم محتوية على ذرتي هالوجين‬

‫‪ Cl2O7 ‬هو األوكسيد األكثر ثباتا بالنسبة ألكاسيد الكلور‪ ،‬وهو آنهيدريد حامض‬
‫البيركلوريك ‪: HClO4‬‬
‫‪Cl2O7 + H2O  2HClO4‬‬
‫‪ ‬أكاسيد البروم أقل ثباتا مقارنة بنظيراتها أكاسيد الكلور‪.‬‬

‫عزيزي الدارس ‪،‬‬

‫لعلك تكون قد الحظت أن صيغة أوكسيد الفلور قد ُكتِبت هكذا‪ ، OF2 :‬وليس كما تُكتب صيغة‬
‫أكاسيد بقية الهالوجينات ‪ ، X2O‬فأوكسيد الكلور مثال ُيكتب هكذا ‪Cl2O :‬‬
‫هل يمكنك تعليل ذلك ؟ حاول واذا لم تستطع اق أر الفقرة التالية ‪.‬‬
‫إن ترتيب تناقص قيم الكهروسالبية يكون على النحو التالي ‪:‬‬
‫> ‪ ، F > O > Cl‬حيث درجت العادة على وضع رمز العنصر األقل كهروسالبية أوال عند كتابة‬
‫الصيغة الرمزية للمركب‪.‬‬

‫‪111‬‬
 ‫‪ 4.3.1‬األحماض الهالوأوكسجينية واألنيونات الهالوأوكسجينية‬
‫هناك سلسلة من األحماض الهالوأوكسجينية المعروفة وأنيوناتها لكل هالوجين‪ ،‬على الرغم من أنه‬
‫كون هذه األنواع من األحماض األوكسجينية ‪ .‬يوضح الشكل‬
‫ال يمكن القول إن كل الهالوجينات تُ ِّ‬
‫)‪ (8-3‬حاالت التأكسد والتسمية والتراكيب ألحماض الكلور األوكسجينية‪.‬‬

‫الشكل )‪ (8-3‬حاالت التأكسد والتسمية والتراكيب ألحماض الكلور األوكسجينية‪.‬‬

‫أ‪ -‬الحامض ‪ HOX‬وأمالحه )‪: (OX‬‬
‫‪ -5‬الحامض األوكسجيني الوحيد المعروف للفلور هو ‪ ، HOF‬ويتم الحصول عليه بفلورة‬
‫الماء المتجمد عند درجات ح اررة منخفضة‪:‬‬
‫‪F2 + H2O  HF + HOF‬‬
‫‪ -1‬لبقية الهالوجينات نفس الحامض األوكسجيني ‪ ، HOX‬إال أن درجة الثبات له تنخفض‬
‫بصورة دراماتيكية عند االنتقال من الفلور إلى الكلور إلى البروم إلى اليود‪.‬‬
‫‪ -1‬يمكن الحصول على األنيون )‪ (OX‬بتفاعل الهالوجين مع مع محاليل الهيدروكسيدات‪:‬‬
‫‪X2 + 2OH‬‬ ‫‪OX + X + H2O‬‬
‫يميل األنيون ‪ OX‬إلى التفكك الالمتماثل أو إعادة التوزيع ‪ disproportionation‬ليعطي‬
‫الهاليد ‪ X‬والهاالت ‪: OX3‬‬
‫‪3 XO‬‬ ‫‪2 X + XO3‬‬
‫ويعيد توزيع ذراته‬
‫‪ -4‬المقصود بالتفكك الالمتماثل أو إعادة التوزيع هو أن ‪ XO‬يتفكك ذاتيا ُ‬
‫‪‬‬

‫والكتروناته ؛ أي أنه يدخل في تفاعل أكسدة واختزال مع نفسه بحيث أن قسما منه يتأكسد‬
‫‪111‬‬
‫والقسم الباقي ُيختزل‪ .‬فالهالوجين يتحول إلى ناتجين في حالتي تأكسد مختلفتين‪ ،‬ففي حالة‬
‫أيون الهاليد ‪ X‬تكون حالة التأكسد هي ‪ ، 5‬بينما تكون حالة تأكسد الهالوجين في أيون‬
‫الهاالت ‪ XO3‬هي ‪.1 +‬‬
‫‪ -1‬بما أن توازن تفاعل التفكك الالمتماثل أعاله يميل إلى اليمين فإن النواتج الحقيقية تعتمد‬
‫على المعدالت النسبية لهذه التفاعالت ‪ .‬فعند إذابة غاز الكلور ‪ Cl2‬في محلول‬
‫الهيدروكسيد يتكون أيون ‪ ، ClO‬ولكن معدل التفكك عند درجة ح اررة الغرفة إلى ‪ ClO3‬و‬
‫‪ Cl‬يكون بطيئا جدا‪ .‬ولكن يمكن الحصول على ‪ ClO3‬و ‪ Cl‬بسرعة عند إمرار غاز‬
‫الكلور في محلول هيدروكسيد ساخن‪.‬‬

‫نشاط‬
‫‪ ‬اقرأ اآلن ‪:‬‬
‫" إعادة التوزيع " في كتاب جيمس برادي وجيرارد هيومستون‪ ،‬الكيمياء العامة‪ ،‬المبادئ والبنية‪،‬‬
‫الجزء األول ‪ ،‬ترجمة سليمان سعسع ومأمون حلبي‪ ،‬مركز الكتاب األردني‪ ،5111 ،‬ص ‪.111‬‬

‫ب‪ -‬الحامض ‪ HXO4‬وأمالح ‪XO4‬‬

‫الحامض ‪ HXO4‬للكلور ‪ ،‬البروم واليود معروف‪ ،‬وهو عامل مؤكسد قوي‪ ،‬وهو أقوى أحماض‬
‫الكلور األوكسجينية‪.‬‬

‫‪Interhalogen Compounds‬‬ ‫‪ 1.3.1‬مركبات الهالوجينات البينية‬

‫توجد العديد من مركبات الهالوجينات البينية التي تحتوي على اثنين أو أكثر من‬
‫الهالوجينات المختلفة‪ ،‬منها ما هو متعادل ‪ ،‬ومنها مركبات كاتيونية ‪ ،‬ومنها مركبات أنيونية‪.‬‬
‫وتتكون بمزج‬
‫ّ‬ ‫أ‪-‬المركبات المتعادلة ‪ :‬وأبسطها الجزيئات ثنائية الذرة عديدة األنوية ‪، XY ،‬‬
‫مكوناتها الهالوجينية‪:‬‬
‫ِّ‬
‫‪I2 + Br2  2IBr‬‬
‫‪- 5‬أكثر هذا النوع من المركبات هو ‪. IF‬‬

‫‪117‬‬
‫‪ - 1‬ومن األمثلة األخرى لهذا النوع من المركبات الهالوجينية البينية المتعادلة النماذج‬
‫التالية‪ ، EF5 ، EF3 :‬حيث‪ ، (E = Cl, Br, I) :‬على الرغم من أن بعضها قد ال‬
‫يكون مركبات ثابتة‪.‬‬
‫‪ - 1‬االتحاد المباشر بين العناصر المكونة لهذه المركبات يمثل الطريقة العامة لتحضير‬
‫العديد من هذا النوع من المركبات‬

‫تدريب (‪)8‬‬
‫يتفكك المركب ‪ IF‬تفككا ال متماثال بسهولة إلى ‪ I2‬و ‪ . IF5‬أكتب معادلة‬
‫موزونة لهذا التفاعل‪ .‬مستخدما القيم الثيرموديناميكية التالية وضح أن هذا‬
‫التفاعل تفاعل طارد للح اررة ‪:‬‬
‫)‪Hf(IF5‬‬ ‫‪822 kJ mol ,‬‬ ‫‪1‬‬
‫)‪Hf(IF‬‬ ‫‪94.5 kJ mol1‬‬

‫ب‪ -‬الكاتيونات واألنيونات البين هالوجينية ‪:‬‬

‫تعرف الكثير من الكاتيونات واألنيونات البين هالوجينية‪ ،‬ويعطي الجدول (‪ )1-1‬نماذج مختارة‬
‫منها‪.‬‬
‫يتم تحضير مركبات الفلوريد البينية بصفة عامة بإضافة أو إزالة أيون الفلوريد ‪ F‬من مركب بيني‬
‫متعادل (مثال ‪:) ClF3‬‬
‫‪ClF3 + Cs+F  Cs+ClF4‬‬ ‫إضافة أيون ‪: F‬‬
‫إزالة أيون ‪ClF3 + AsF5  ClF2+AsF6 : F‬‬

‫‪111‬‬
 ‫الجدول (‪ )1-1‬نماذج لبعض الكاتيونات واألنيونات البين هالوجينية‬

‫_________________________________________________________‬
‫‪Oxidation State‬‬ ‫‪+1‬‬ ‫‪+3‬‬ ‫‪+5‬‬ ‫‪+7‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪Cations‬‬ ‫‪ClF2‬‬ ‫‪ClF4‬‬ ‫‪ClF6‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ICl2‬‬ ‫‪BrF4‬‬ ‫‪BrF6+‬‬
‫‪IF4+‬‬ ‫‪IF6+‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪Anions‬‬ ‫‪BrCl2‬‬ ‫‪ClF4‬‬ ‫‪BrF6‬‬
‫‪ICl2‬‬ ‫‪BrF4‬‬ ‫‪IF6‬‬ ‫‪IF8‬‬
‫‪IBr2‬‬ ‫‪ICl4‬‬
‫‪‬‬
‫‪I3‬‬
‫________________________________________________________‬

‫‪ 6.3.1‬كيمياء األستاتين‬
‫نسبة للنشاط اإلشعاعي لنظائر األستاتين‪ ،‬ونسبة للكمية المحدودة منه فإن دراسة كيمياء هذا‬
‫عية ‪ . tracer studies‬يمكن متابعة دراسة كيمياء‬
‫التتب ّ‬
‫العنصر تتم باستخدام ما يعرف بالدراسات ّ‬
‫األستاتين بإضافة كميات ِنذرة )‪ (trace amounts‬منه إلى اليود ثم متابعة ذلك برصد النشاط‬
‫اإلشعاعي‪.‬‬
‫كون األستاتين‪ ،‬مثل اليود‪ ،‬مركبات في حاالت تأكسد متعددة (‪، 1+ ، 5+ ، 1 ، 5‬‬
‫‪ُ ‬ي ِّ‬
‫كون مركبات في حالة التأكسد ‪. 7+‬‬
‫ومن الممكن كذلك ‪ ) 1+‬وال يبدو أن األستاتين ُي ّ‬
‫يتكون األيون ‪ ، At‬وفي حاالت التأكسد األعلى يبدو أن‬ ‫في حالة التأكسد ‪ّ 5‬‬
‫األيونات ‪ ، AtO2 ، AtO‬و ‪ AtO3‬تُوجد‪.‬‬
‫‪ ‬يمكن أن يكون األستاتين في الحالة العنصرية على هيئة الجزيء ‪ ( At2‬وهذا ما لم يتم‬
‫إثباته بعد) ‪.‬‬
‫االستاتين مادة طيارة تذوب في مذيبات غير قطبية مثل رابع كلوريد الكربون ‪ ، CCl4‬ويمكن‬
‫اختزاله إلى األيون ‪ At‬بواسطة عوامل مختزلة مثل ‪. SO2‬‬

‫‪111‬‬
 ‫ملخص للنقاط المفتاحية لكيمياء الهالوجينات‪:‬‬
‫إن المظاهر السائدة في كيمياء الهالوجينات هي تكوين األيون ‪ ، X‬أو تكوين مركبات تساهمية‬
‫بروابط ‪ MX‬قوية‪.‬‬
‫‪ .5‬تعرف الكثير من الجسيمات بين الهالوجينية المتعادلة‪ ،‬الموجبة ‪ cationic‬والسالبة ‪، anionic‬‬
‫وتكون في الغالب ثابتة في حال أن تكون الذرة المركزية هي اليود‪ ،‬متحدا مع الفلور‪.‬‬
‫‪ُ .1‬يعد الفلور عنص ار عالي النشاط ‪ ،‬وهو بهذه الصفة قادر على تثبيت حاالت التأكسد العليا في‬
‫المركبات مع عناصر أخرى‪.‬‬
‫كون الهالوجينات أنواعا متعددة من األحماض األوكسجينية وأمالحها‪ ،‬عدا الفلور؛ وجميع تلك‬
‫‪ .1‬تُ ِّ‬
‫ِ‬
‫مختزلة قوية ‪.‬‬ ‫المركبات عوامل‬

‫أسئلة تقويم ذاتي‬

‫‪ .5‬حدد حالة التأكسد لكل عنصر من عناصر الهالوجينات في المركبات أو األيونات التالية‪:‬‬
‫(أ) ‪ HClO4‬؛ (ب) ‪ ClF4‬؛(ج) ‪ Cl2O‬؛ (د) ‪ HClO3‬؛ (هـ) ‪. ClO‬‬
‫تعرف على العنصر ‪ X‬في كل من التالي‪:‬‬
‫‪ّ .1‬‬
‫(أ) للعنصر ‪ X‬أقوى رابطة ‪ XX‬من بين جميع عناصر المجموعة السابعة‪.‬‬
‫كون‬
‫وي ِّ‬
‫كون العنصر ‪ X‬المجموعة األيونية ‪ XOn‬حيث ‪ ،1 ،1 ،5 = n‬أو ‪ُ ،4‬‬
‫‪‬‬
‫(ب) ُي ِّ‬
‫كذلك الفلوريدات ‪ XFn‬حيث ‪ ،1 ،1 ،5 = n‬أو ‪.7‬‬
‫(ج) للعنصر ‪ X‬أعلى قيمة كهروسالبية من بين جميع العناصر‪.‬‬
‫‪ .1‬ماذا يحدث لقيم الخواص التالية لعناصر المجموعة السابعة بالترتيب التالي ‪:‬‬
‫‪ ، I ، Br ، Cl‬مع إعطاء األسباب‪ .‬والخواص هي‪:‬‬
‫(أ) طاقة الرابطة للجزيء ‪( ، X2‬ب) طاقة التأين األول‪( ،‬ج) نصف القطر الذري‪.‬‬
‫‪ِ .4‬زن المعادلة التالية‪:‬‬
‫‪KMnO4 + KCl + H2SO4  MnSO4 + K2SO4 + H2O + Cl2‬‬
‫‪ .1‬السائالن ‪ BrF5‬و ‪ AsF5‬رديئا التوصيل للكهرباء‪ ،‬ولكن خليطا من هذين السائلين‬
‫يوصل الكهرباء ‪ .‬وضح السبب‪.‬‬
‫‪151‬‬
 ‫‪.6‬كيـميـاء الغـازات النبيـلة (عناصر مجموعة الصفر)‬
‫المكونة لمجموعة الغـازات النبيـلة‬
‫‪ 1.6‬العناصر ُ‬
‫الهيليوم‬
‫النيون‬
‫االرجون‬
‫الكريبتون‬
‫الزينون‬
‫الرادون‬

‫‪ 1.6‬مقدمة ومسح لحاالت التأكسد للغازات النبيلة‬

‫تتميز الغازات النبيلة بطاقات تأين مرتفعة للغاية (الجدول ‪ ،) 1-1‬األمر الذي جعل االعتقاد‬
‫* ّ‬
‫كون مركبات كيميائية‪ .‬وقد تم تحضير أول مركب‬
‫يسود لفترة طويلة أنه ال يمكن لهذه العناصر أن تُ ِّ‬
‫للزينون عام ‪ ، 5111‬ومنذ ذلك الوقت اتسعت دراسة كيمياء هذا العنصر‪ .‬كما تم إثبات وجود عدد‬
‫قليل من مركبات الكربتون‪.‬‬
‫* للعديد من مركبات الغازات النبيلة مركبات مناظرة لعناصر المجموعة السابعة الرئيسة (الهالوجينات)‪،‬‬
‫خاصة اليود ‪.‬‬
‫* يمكن استخدام نظرية التنافر بين أزواج اإللكترونات في غالف التكافؤ)‪ (VSEPR‬للتنبؤ‬
‫باألشكال الهندسية للعديد من مركباتها والتي تكون لها أعداد كبيرة نسبيا من األزواج اإللكترونية في‬
‫غالف التكافؤ للذرة المركزية‪.‬‬
‫* تمتلك ذرات الغازات النبيلة أغلفة ممتلئة ‪ ،‬لذلك‪ ،‬وفي سبيل تكوين مركبات كيميائية فإن‬
‫اإللكترونات يجب ترفيعها إلى الغالف األعلى‪.‬‬
‫‪155‬‬
‫* اعتمادا على عدد اإللكترونات التي يتم ترفيعها‪ ،‬فإنه أمكن تحضير مركبات للغازات النبيلة في حاالت‬
‫التأكسد ‪ ، 1+ ، 4+ ، 1+ :‬و ‪. 1+‬‬
‫* من المعروف أنه مع زيادة الحجم الذري تصبح قابلية إزالة اإللكترونات الخارجية من الذرة‬
‫أسهل‪ ،‬وبالتالي يكون هناك انخفاض في طاقة التأين األول للذرة‪ .‬لذلك يالحظ وجود عدد من‬
‫مركبات الزينون‪ ،‬بينما للكربتون عدد أقل من المركبات‪ ،‬ولم يتيسر حتى اآلن الحصول على‬
‫مركبات لآلرجون‪.‬‬
‫*تميل جميع المركبات المعروفة لتلك الغازات أن تكون عوامل مؤكسدة قوية‪.‬‬

‫الجدول (‪ ) 1-1‬الكتل الذرية‪ ،‬طاقات التأين األول‪ ،‬و نقاط الغليان للغازات النبيلة‬

‫‪Element‬‬ ‫‪Atomic mass‬‬ ‫‪First IE‬‬ ‫‪Boiling point‬‬

‫) ‪(g mol‬‬ ‫) ‪(kJ mol‬‬ ‫)‪(K‬‬
‫‪He‬‬ ‫‪4.0‬‬ ‫‪2379‬‬ ‫‪4.2‬‬
‫‪Ne‬‬ ‫‪20.2‬‬ ‫‪2087‬‬ ‫‪27.1‬‬
‫‪Ar‬‬ ‫‪39.9‬‬ ‫‪1527‬‬ ‫‪87.3‬‬
‫‪Kr‬‬ ‫‪83.8‬‬ ‫‪1357‬‬ ‫‪121.3‬‬
‫‪Xe‬‬ ‫‪131.3‬‬ ‫‪1177‬‬ ‫‪166.1‬‬
‫‪Rn‬‬ ‫‪222.0‬‬ ‫‪1034‬‬ ‫‪208.2‬‬
‫تدريب (‪)3‬‬
‫مستخدما دورة بورن ـ هابر والبيانات الثيرموديناميكية التالية ‪:‬‬
‫‪Process‬‬ ‫)‪H (kJ mol‬‬
‫)‪Cs(s)  Cs(g‬‬ ‫‪+ 79 enthalpy of sublimation‬‬
‫)‪Cs(g)  Cs (g‬‬‫‪+‬‬
‫‪+379 first ionization energy‬‬
‫‪‬‬
‫)‪Ne(g)  Ne (g‬‬ ‫‪+31 electron affinity‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪Cs (g) + Ne (g)  Cs Ne (s) 567 lattice energy‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫أحسب طاقة التكوين )‪ (Hf‬للمركب ‪ Cs+Ne‬نيونيد السيزيوم ‪ ،‬ومن ثم وضح‬

‫فيما إذا كان هذا المركب يمكن أن يكون ثابتا‪.‬‬

‫‪151‬‬
 ‫‪ 3.6‬تواجد الغازات النبيلة‬
‫‪ -5‬تُوجد جميع عناصر مجموعة الغازات النبيلة على هيئة غازات احادية الذرة غير مرتبطة بغيرها‬
‫من العناصر‪ ،‬وذات نقاط غليان منخفضة للغاية (الجدول ‪.) 1-1‬‬
‫شكل حوالي ‪ % 0.93‬من حجم الهواء الجوي‪ .‬أما غازات الهليوم‬ ‫اوي ِّ‬
‫‪ -1‬اآلرجون هو أكثرها انتشار ُ‬
‫والنيون ‪ ،‬الكربتون‪ ،‬والزينون فتوجد على هيئة آثار وبكميات ِنذرة في الهواء‪.‬‬
‫‪ -1‬يتم الحصول عليها بالتقطير التجزيئي للهواء الجوي عدا الهليوم‪.‬‬
‫‪-4‬جميع نظائر الرادون مشعة‪ ،‬وتتكون نتيجة للتحلل اإلشعاعي للنظائر المشعة الثقيلة مثل‬
‫الراديوم واليورانيوم‪.‬‬

‫‪ 4..‬كيمياء الغازات النبيلة‬

‫‪ 1.4..‬هاليدات الغازات النبيلة‬
‫‪ -5‬تُعد فلوريدات الغازات النبيلة المركبات األكثر أهمية لهذه العناصر ‪ .‬ويعزى ذلك إلى أن‬
‫الفلور هو العنصر األعلى كهروسالبية مما يجعل لمركباته مع الغازات النبيلة القابلية للثبات‪.‬‬
‫‪ -1‬تمثل فلوريدات الزينون الغالبية العظمى لهذه الهاليدات ( والى درجة محدودة جدا فلوريدات‬
‫الكربتون)‪.‬‬
‫‪ -1‬إن النشاط اإلشعاعي لغاز الرادون وندرة تواجده في الطبيعة يحد كثي ار من معرفة القليل عن‬
‫كيمياء مركباته‪.‬‬
‫‪ -4‬بالنسبة للكربتون‪ ،‬فإن الهاليد الوحيد المعروف هو ثنائي فلوريد الكربتون ‪ ، KrF2‬والذي‬
‫يمكن الحصول عليه عن طريق إمرار ش اررة كهربائية خالل خليط من الفلور والكربتون‪ .‬ثنائي‬
‫فلوريد الكربتون أكثر فعالية من ثنائي فلوريد الزينون ‪. XeF2‬‬
‫‪ُ -1‬يؤكسد ثنائي فلوريد الكربتون الزينون إلى سداسي فلوريد الزينون ‪ ،XeF6‬كما يؤكسد الذهب‬
‫إلى ‪ ، AuF6‬المعادالت‪:‬‬
‫‪3KrF2 + Xe  XeF6 + 3Kr‬‬
‫‪7KrF2 + 2Au  2KrF+AuF6 + 5Kr‬‬

‫‪151‬‬
 ‫فلوريدات الزينون‬
‫كان فلوريد الزينون ‪ XePtF6‬أول مركب لغاز نبيل يتم تحضيره بتفاعل الزينون مع سداسي فلوريد‬
‫البالتين ‪ ، PtF6‬وقد وضح مؤخ ار أنه من المحتمل أن يكون خليطا من ‪ [XeF]+[PtF6]‬و‬
‫‪ . [XeF]+[Pt2F11]‬وقد كان هذا إعالنا لبداية الدراسات المكثفة في كيمياء الغازات النبيلة والتي‬
‫استمرت حتى الوقت الحاضر‪.‬‬
‫كون الزينون الفلوريدات المتعادلة التالية‪ XeF4 ، XeF2 :‬و ‪ ، XeF6‬وذلك عن طريق‬
‫‪ُ - 5‬ي ِّ‬
‫تفاعل الزينون مع الفلور تحت ظروف مختلفة‪.‬‬
‫‪ - 1‬أبسط طريقة للحصول على ‪ XeF2‬هي تعريض خليط من الفلور والزينون في دورق‬
‫زجاجي جاف لضوء الشمس‪ .‬تترسب على جدران الدورق بلورات عديمة اللون من ‪.XeF2‬‬
‫محوال جزيئات الفلور إلى ذرات فلور‪،‬‬
‫يعمل ضوء الشمس على تفكيك الروابط الضعيفة ‪ّ FF‬‬
‫ٍ‬
‫بعدئذ مع الزينون ‪ .‬وباستخدام نسب مولية عالية من الفلور إلى الزينون‪،‬‬ ‫والتي تتفاعل‬
‫وباستخدام درجات ح اررة مرتفعة وتحت ضغط مرتفع يمكن الحصول على ‪ XeF4‬و ‪.XeF6‬‬
‫‪ -1‬جميع فلوريدات الزينون عوامل مؤكسدة قوية ‪ ،‬وتستطيع أكسدة مدى واسع من المركبات‪.‬‬
‫‪ -4‬في العديد من الحاالت يعد ‪ XeF2‬عامال مؤكسدا إنتقائيا‪ ،‬يعمل على أكسدة الذرة المركزية‬
‫في مركبات المجموعات الرئيسة (مثل ‪ As‬و ‪ ،) P‬دون أن يؤثر على المكونات العضوية‬
‫المرتبطة بها‪ ،‬كما يتضح في المعادلتين التاليتين‪:‬‬
‫‪Me3As + XeF2  Me3AsF2 +Xe‬‬
‫‪Ph2PH + XeF2  Ph2PHF2 + Xe‬‬
‫‪ -1‬يعمل ‪ XeF2‬كذلك ‪ ،‬على أكسدة الماء إلى األوكسجين (المعادلة) ‪ ،‬بينما يستطيع ‪XeF4‬‬
‫أكسدة فلز البالتين إلى ‪: PtF4‬‬
‫‪2H2O + 2XeF2  O2 + 4HF + 2Xe‬‬
‫‪XeF4 + Pt  PtF4 + Xe‬‬

‫‪154‬‬
 ‫‪ 1.4..‬مركبات الزينون األوكسجينية‬
‫تنتج مركبات الزينون األوكسجينية بصورة عامة نتيجة للتحلل المائي لفلوريدات الزينون ‪ XeF4‬و‬
‫‪ ، XeF6‬ومن أهم خصائصها ‪:‬‬
‫‪- 5‬عندما يتحلل الفلوريد ‪ XeF2‬مائيا (كما اتضح من معادلة سابقة) فإن الماء يتأكسد إلى‬
‫األوكسجين ويتحرر غاز النيون‪.‬‬
‫‪ - 1‬أما عندما يتحلل الفلوريد ‪ XeF4‬مائيا ‪ ،‬فإن بعضا من غاز النيون يتحرر‪ ،‬بينما يتحول جزء‬
‫من ‪ XeF4‬إلى ثالثي أوكسيد الزينون ‪ XeO3‬والذي يبقى في المحلول ‪.‬‬
‫في هذا التفاعل يحدث للزينون )‪ (IV‬في ‪ XeF4‬تفكك ال متماثل ‪ disproportionation‬إلى ‪Xe‬‬
‫)‪( (0‬في غاز النيون حيث حالة التأكسد الصفري) ‪ ،‬و ‪( (VI )Xe‬في ‪ XeO3‬حيث حالة التأكسد‬
‫السداسي) ‪ ،‬والمعادلة أدناه تلخص ذلك‪:‬‬
‫‪6XeF4 + 12H2O  4Xe + 2 XeO3 + 24HF + 3O2‬‬
‫‪ -1‬يمكن الحصول كذلك على ‪ XeO3‬من التحلل المائي للفلوريد ‪ ، XeF6‬كما يتضح من المعادلة ‪:‬‬
‫‪XeF6 + 3H2O  XeO3 + 6HF‬‬
‫‪-4‬األوكسيد ‪ XeO3‬مادة صلبة بيضاء شديدة اإلنفجار تذوب في الماء دون أن تتأين ‪ .‬ويسلك‬
‫هذا األوكسيد في المحاليل القلوية القوية سلوك الحامض الضعيف معطيا المجموعة األيونية‬
‫‪ ، [XeO3(OH)]‬وذلك بإضافة مجموعة هيدروكسيد ‪ ، OH‬المعادلة‪:‬‬
‫‪XeO3 + OH‬‬ ‫‪[XeO3(OH)]‬‬
‫هذه المجموعة ‪ [XeO3(OH)]‬غير ثابتة في المحاليل المائية ويحدث لها تفكك ال متماثل‬
‫لتعطي غاز الزينون ومجموعة الزينات )‪ XeO64 ، xenate(VIII‬التي تحتوي على الزينون‬
‫في حالة التأكسد ‪ ، 1+‬المعادلة‪:‬‬
‫‪2[XeO3(OH)] + 2 OH  XeO64 + Xe + O2 + 2H2O‬‬

‫‪ -1‬تُعطي مجموعة الزينات ‪ XeO64‬عند تحميض محاليلها رباعي أوكسيد الزينون ‪، XeO4‬‬
‫وفي هذه الحالة أيضا يكون الزينون في حالة التأكسد ‪ . 1+‬رباعي أوكسيد الزينون ‪ XeO4‬غير‬
‫ثابت ويتفكك بسهولة إلى الزينون واألوكسجين‪ ،‬وغالبا ما يتم ذلك بصورة انفجارية‪.‬‬

‫‪151‬‬
 ‫‪ 3.4..‬مركبات األوكسي فلوريدات الزينون‬
‫من أهم خصائصها ‪:‬‬

‫‪ -5‬من المواد المعروفة جيدا‪.‬‬

‫‪ -1‬يمكن تحضير المركب ‪ XeOF4‬عن طريق التحلل المائي الجزئي لسداسي فلوريد الزينون‬
‫‪ ،XeF6‬المعادلة‪:‬‬

‫‪XeF6 + H2O  XeOF4 + 2HF‬‬

‫‪ -1‬الطريقة المحبذة أكثر لتحضير المركب ‪ XeOF4‬هي تفاعل المركب ‪ XeF6‬مع نترات‬
‫الصوديوم ‪ ، NaNO3‬أو تفاعل ‪ XeF6‬و ‪ ، POF3‬حيث ال ُينتِج هذان التفاعالن مادة متفجرة‪:‬‬

‫‪XeF6 + NaNO3  XeOF4 + NaF + FNO2‬‬

‫‪XeF6 + POF3  XeOF4 + PF5‬‬

‫‪ -4‬يمكن تكوين مركبات الزينون األوكسجينية من المركبات ‪ XeF4 ، XeF2‬و ‪ XeF6‬عن طريق‬
‫إحالل واحدة أو أكثر من الفلوريدات بالتفاعل مع أحماض أوكسجينية قوية )‪ ، (XOH‬مع إزالة‬
‫‪: HF‬‬

‫)‪FXeF + XOH  FXeOX(+ HF)  XOXeOX (+ HF‬‬

‫‪151‬‬
 ‫أسئلة تقويم ذاتي‬

‫‪ .5‬حدد حالة تأكسد الزينون فيما يلي‪:‬‬

‫; ‪(a) [XeO2F2] ; (b) [F(XeOF4)3]‬‬
‫‪‬‬

‫‪(c) [ButC≡CXe]+ ; (d) O2Xe(OTeF5)2.‬‬

‫تعرف على الغاز النبيل ‪ X‬في كل مما يلي‪:‬‬ ‫‪ّ .1‬‬
‫(أ) الغاز ‪ X‬غاز خامل يستخدم في اإلضاءة الملونة‪.‬‬
‫(ب) الغاز ‪ X‬هو الغاز األكثر وجودا في الطبيعة من بين الغازات النبيلة‪.‬‬
‫يكون الغاز ‪ X‬مركبات في حالة التأكسد ‪ 1+‬فقط‪.‬‬
‫(ج) ّ‬
‫(د) الغاز ‪ X‬غاز ذو نشاط إشعاعي‪.‬‬
‫مطورة لتحضير المركب ‪ XeF4‬نقيا من الزينون ‪ ، Xe‬تستخدم‬‫‪ .1‬تستخدم طريقة ّ‬
‫المادة المؤكسدة القوية ‪ . O2F2‬أكتب معادلة موزونة لهذا التفاعل مفترضا أن‬
‫غاز األوكسجين هو ناتج عرضي من هذا التفاعل‪.‬‬
‫‪ .4‬مستخدما البيانات الواردة أدناه ‪ ،‬مع البيانات الواردة في المثال المحلول ‪، 10.1‬‬
‫أحسب طاقات التكوين )‪ (H‬للمركبين ‪ Cs+Xe‬و ‪ ، K+Ne‬مع إبداء‬
‫المالحظات على النتائج التي تحصل عليها‪:‬‬
‫)‪H (kJ mol‬‬
‫)‪K(s)  K(g‬‬ ‫‪+90‬‬
‫)‪K(g)  K+(g‬‬ ‫‪+421‬‬
‫‪Xe(g)  Xe‬‬ ‫‪+43‬‬
‫)‪Cs+(g) + Xe  Cs+ Xe(s‬‬ ‫‪457‬‬
‫)‪K+(g) + Ne  K+ Ne(s‬‬ ‫‪613‬‬

‫‪157‬‬
 ‫الخالصة‬
‫عزيزي الدارس ‪،‬‬
‫في نهاية هذه الوحدة نستعرض معا أهم ماورد فيها ‪:‬‬
‫لقد بدانا في هذه الوحدة وفي القسم االول منها بدراسة الهيدروجين حيث تعرفنا على نظائر‬
‫الهيدروجين وهي البروتيوم ( الهيدروجين العادي ) والديوتيريوم والتراتيوم كما تعرفنا على‬
‫طرق تحضير الهيدروجين واهم استخداماته واسعدنا الحظ ان نتعرف في هذه الوحدة على‬
‫الهيدريدات وكيفية تكون الروابط الهيدروجينية وتاثيرها على خصاص المواد خاصة الماء‬
‫الذي جعل اهلل تعالى منه كل شيء حي ‪.‬‬
‫في القسم الثاني من الوحدة درسنا عناصر المجموعة األولى في الجدول الدوري للعناصر‬
‫تركيبها‬
‫والتي تعرف بالفلزات القلوية أو فلزات األقالء ‪ ،‬حيث درسنا خصائص هذه الفلزات و ا‬
‫اإللكترونية و قارّنا بين طاقات التأين لعناصر هذه المجموعة كما تعرفنا على كيمياء الفلزات‬
‫القلوية ‪.‬‬
‫من أهم النقاط المفتاحية لكيمياء فلزات األقالء ‪:‬‬
‫‪ .5‬في هذه المجموعة يوجد الحد األدنى من أوجه االختالف بين خواص عناصر المجموعة‬
‫ومركباتها‪ ،‬مقارنة ببقية المجموعات الرئيسة في الجدول الدوري‪.‬‬
‫كون أكاسيد قاعدية وهاليدات قابلة للذوبان‬
‫تتميز فلزات األقالء بنشاط كيميائي عالي‪ ،‬وتُ ّ‬
‫‪ّ .1‬‬
‫في الماء تحتوي على األيونات ‪. M+‬‬
‫‪ .1‬تسود المركبات األيونية على كيمياء هذه المجموعة على الرغم من أن الليثيوم ‪ ،‬بحجمه‬
‫الذري الصغير‪ ،‬يظهر خواص تساهمية جزئية في العديد من مركباته‪ ،‬وله أوجه شبه مع‬
‫المغنيسيوم ‪.‬‬

‫‪151‬‬
 ‫أما في القسم الثالث من هذه الوحدة فقد تعرفنا على خصائص عناصر المجموعة الثانية الرئيسة‬
‫في الجدول الدوري ‪ ،‬وأبرزنا التشابه واالختالف بينها وبين فلزات المجموعة االولى وتعرفنا على‬
‫كيمياء عناصر المجموعة الثانية الرئيسة ‪.‬‬
‫‪ ‬من أهم النقاط المفتاحية لكيمياء عناصر المجموعة الثانية ‪:‬‬
‫‪ .5‬يسود تكوين األيون ‪ M2+‬كيمياء عناصر المجموعة الثانية‪ ،‬ولجميع فلزات هذه المجموعة‬
‫طاقات تأين أول وثاني منخفضة‪.‬‬
‫مميهة ‪.‬‬
‫‪ .1‬يعني الحجم الصغير لأليون ‪ Be‬أن مركباته إما تساهمية أو ّ‬
‫‪2+‬‬

‫كون فلزات المجموعة الثانية مركبات تساندية أكثر ثباتا من المركبات التساندية لفلزات‬
‫‪ .1‬تُ ِّ‬
‫المجموعة األولى‪.‬‬
‫‪ .4‬أكاسيد فلزات المجموعة الثانية أكاسيد قاعدية‪ ،‬ولكن الخاصية المميزة للبريليوم نسبة لصغر‬
‫حجمه تعني أن أوكسيده ‪ BeO‬متردد الخواص (أمفوتيري ‪.) amphoteric‬‬
‫اهتم القسم الرابع من هذه الوحدة بدراسة األكاسيد باعتبار أننا تعرضنا من قبل ألكاسيد‬
‫المجموعتين ‪ ،‬األولى والثانية حيث تمكنا فيه من التمييز بين األكاسيد األيونية واألكاسيد التساهمية‬
‫وتعرفنا فيه على األكاسيد المترددة ( االمفوتيرية )‪.‬‬
‫أما في القسم الخامس فقد درسنا عناصر الهالوجينات وخصائصها ‪ ،‬وتعرفنا كذلك على كيفية‬
‫الحصول عليها من خاماتها واستخداماتها ‪ ،‬مع التركيز على أهم تفاعالت ومركبات الهالوجينات‪.‬‬
‫‪ ‬من اهم النقاط المفتاحية لكيمياء الهالوجينات ‪:‬‬
‫‪ .5‬إن المظاهر السائدة في كيمياء الهالوجينات هي تكوين األيون ‪ ، X‬أو تكويم مركبات‬
‫تساهمية بروابط ‪ MX‬قوية‪.‬‬
‫‪ .1‬تعرف الكثير من الجسيمات بين الهالوجينية المتعادلة‪ ،‬الموجبة ‪ cationic‬والسالبة‬
‫‪ ، anionic‬وتكون في الغالب ثابتة في حال أن تكون الذرة المركزية هي اليود‪ ،‬متحدا مع‬
‫الفلور‪.‬‬
‫‪ُ .1‬يعد الفلور عنص ار عالي النشاط ‪ ،‬وهو بهذه الصفة قادر على تثبيت حاالت التأكسد العليا‬
‫في المركبات مع عناصر أخرى‪.‬‬

‫‪151‬‬
‫تعرفنا في القسم السادس ‪ ،‬والذي يمثل القسم األخير من هذه الوحدة على الغازات النبيلة‪ ،‬تلك‬
‫الغازات التي كان يعتقد انها خاملة ولكن العلماء تمكنوا من كسر خمولها بعد أن تمكنوا من‬
‫إدخالها في تفاعالت كيميائية وقد تعرفنا في هذه الوحدة على بعض مركباتها ‪.‬‬

‫‪ ‬من أهم النقاط المفتاحية التي درسناها في كيمياء الغازات النبيلة ‪:‬‬
‫‪ .5‬الزينون هو العنصر الوحيد من بين الغازات النبيلة الذي له كيمياء واسعة‪ ،‬والتي تبدأ‬
‫بالفلوريدات الثنائية ‪ XeF2‬و ‪ XeF4‬و ‪ ، XeF6‬والتي تتميز بتفاعالتها المتعددة‪.‬‬
‫‪ .1‬للزينون مركبات معروفة مع الفلور ‪ ،‬األوكسجين ‪ ،‬الكربون ‪ ،‬النتروجين والكلور ‪.‬‬
‫‪ .1‬القليل من مركبات الرادون أو الكربتون معروف؛ وفيها يكون الرادون والكربتون في حالة‬
‫التأكسد ‪ ، 1+‬ومركبات الكربتون أكثر نشاطا من نظيراتها مركبات الرادون‪.‬‬

‫في الختام نرجو أن تكون قد استفدت من هذه الوحدة وأن تمدنا بمقترحاتك وآرائك لتقييمها‬
‫وتطويرها مستقبال إن شاء اهلل تعالى ‪.‬‬

‫‪111‬‬
 ‫إجابات التدريبات‬
‫تدريب ‪5‬‬
‫فلزات المجموعة األولى (فلزات األقالء) ‪ ،‬والكالسيوم ‪ ،‬االسترنشيوم والباريوم تتفاعل مع الماء‪.‬‬
‫المعادالت ‪:‬‬
‫‪2Na + 2H2O  2NaOH + H2‬‬
‫‪Ca + 2H2O  Ca (OH) 2 + H2‬‬

‫تدريب ‪1‬‬
‫يستخدم مصطلح كتلة في الجدول الدوري لالشارة الى موقع أو حيز معين تشغله مجموعة من‬
‫العناصر تتفق في مستوى الطاقة ( الغالف ) الذي توجد فيه االلكترونات الخارجية لذرات تلك‬
‫العناصر فمثال بالنسبة لعناصر عناصر الكتلة ‪ s‬فإن االلكترونات الخارجية في ذرات العناصر‬
‫الموجودة في تلك الكتلة تشغل افالك ‪ s‬و بالنسبة لعناصر الكتلة ‪ p‬فإن االلكترونات الخارجية في‬
‫ذرات العناصر الموجودة في تلك الكتلة تشغل أفالك ‪. p‬‬

‫تدريب ‪1‬‬
‫تختلف أيونات الهيدريد عن أيونات الهاليدات التي تعتبر ثابتة في الماء ‪ ،‬فيما نجد أن أيونات‬
‫الهيدريد تتحلل في الماء بسهولة وفقا للمعادلة ‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪H + H2O  H2 + OH‬‬

‫تدريب ‪4‬‬
‫‪ -5‬العناصر ‪ Ga , Bi , Pb :‬وعلى الرغم من كونها من الفلزات ‪ ،‬إال أن قيم كهروسالبيتها أعلى‬
‫من ‪ ، 1.5‬لذا فمن المتوقع أن تكون هيدرداتها تساهمية ‪.‬‬
‫‪ -1‬طاقة التشكل لهاليد الهيدروجين ‪ HX‬ترجع إلى التفاعل ‪:‬‬
‫‪0.5H2 + 0.5X2  HX‬‬

‫‪115‬‬
‫بالنسبة لفلوريد الهيدروجين ‪ ، HF‬فإن الطاقة الالزمة لفك رابطة ‪ HH‬القوية ‪ ،‬ولفك رابطة ‪FF‬‬
‫الضعيفة يمكن تعويضها بتكوين الرابطة القوية جدا ‪ . HF‬عند الهبوط أسفل مجموعة‬
‫الهالوجينات تصبح الروابط ‪ XX‬ضعيفة تدريجيا ‪ ،‬ولكن تكوين الرابطة ‪ HX‬التي تصبح‬
‫ضعيفة بالتدريج أسفل المجموعة ( نسبة لضعف التداخل بين فلك الهيدروجين ‪ 1s‬الصغير وفلك‬
‫تعوض الطاقة الالزمة لفك رابطة ‪ HH‬القوية ‪ .‬لذلك تصبح طاقات‬
‫الهالوجين الضخم نسبيا) ال ِّ‬
‫التكوين لهذه المركبات متناقصة تدريجيا أسفل المجموعة ‪.‬‬

‫تدريب ‪1‬‬
‫مجموعةاألميد ‪ NH2‬قاعدة و‪ NH3‬حمض مقترن ‪.‬‬
‫‪ RH‬حمض و‪ NaR‬قاعدة مقترنة ‪.‬‬

‫تدريب ‪1‬‬
‫تفاعل هيدريد الصوديوم مع حمض الكبريتيك ‪:‬‬
‫‪‬‬
‫‪2Na H + H2SO4  Na2SO4 + 2H2‬‬
‫‪+‬‬

‫تفاعل هيدريد الصوديوم مع اإليثانول ‪:‬‬

‫‪‬‬
‫‪Na H + CH3CH2OH  NaOCH2CH3 + H2‬‬
‫‪+‬‬

‫تدريب ‪7‬‬
‫لنحاول معا حل هذا التدريب مستفيدين مما درسناه عن المجموعتين االولى والثانية في الجدول‬
‫الدوري ثم اعرض اجابتك على مشرفك االكاديمي ‪.‬‬
‫تدريب ‪1‬‬
‫المعادلة الموزونة للتفاعل‪:‬‬
‫‪10IF  4I2 + 2IF5‬‬
‫= ‪H‬‬ ‫)‪2Hf(IF5‬‬ ‫‪ 10 Hf(IF) = 2(822)  10(94.5) = 699 kJ mol1‬‬
‫إذن التفاعل طارد للح اررة ‪.‬‬
‫‪111‬‬
 ‫تدريب ‪1‬‬
‫يتم تصميم دورة بورن ـ هابر بحيث أن البيانات المجهولة تُ ِ‬
‫كمل الدورة ‪ ،‬وذلك على النحو التالي ‪:‬‬
‫دورة بورن ـ هابر لتكوين المركب )‪Cs+ Ne(s‬‬

‫)‪Cs(s) + Ne(g) Hf Cs+ Ne(s‬‬

‫‪+79‬‬
‫‪‬‬
‫‪567‬‬
‫)‪Cs(g‬‬ ‫‪+31‬‬

‫‪+378‬‬

‫)‪Cs+(g) + Ne(g‬‬

‫إذن‬
‫‪Hf = 79 + 378 + 31  567 =  79 kJ mol‬‬
‫المتكون ‪Cs+‬‬
‫ِّ‬ ‫وحيث أن طاقة التكوين للمركب ذات قيمة سالبة‪ ،‬رغم من صغر قيمتها‪ ،‬فإن المركب‬
‫‪ Ne‬يمكن أن يكون مركبا ثابتا ‪.‬‬

‫‪111‬‬
 ‫مسرد المصطلحات‬
‫‪ ‬الهدرجة ‪ :‬إضافة الهيدروجين إلى رابطة الكربون الثنائية أو الثالثية ‪.‬‬

‫‪ ‬الرابطة الهيدروجينية ‪ :‬نوع خاص وقوي من قوى التجاذب بين الجزيئات ثنائية القطب ‪،‬‬

‫وتوجد في الجزيئات التي تحتوي روابط ‪ , N-H , O-H‬أو ‪H-F‬‬

‫‪ ‬الطاقة الشبكية ‪ :‬الطاقة المسؤولة عن تماسك جزيئات المادة الصلبة األيونية ببعضها بعضا ‪.‬‬

‫‪ ‬طاقة اإلماهة ‪ :‬الطاقة الالزمة التي تعمل على إذابة الجسيمات الصلبة في الماء ‪.‬‬

‫‪ ‬المركب الفلز عضوي ‪ :‬المركب الذي يحتوي على رابطة بين الكربون وفلز ‪. M-C‬‬

‫‪ ‬فلزات األقالء ‪ :‬فلزات المجموعة االولى ‪ A‬في الجدول الدوري ‪.‬‬

‫‪ ‬فلزات األقالء األرضية ‪ :‬فلزات المجموعة الثانية الرئيسة في الجدول الدوري ‪.‬‬

‫‪ ‬الهيدريدات ‪ :‬المركبات الثنائية التي تنتج من االتحاد الكيميائي بين عنصر ما‬

‫والهيدروجين ‪.‬‬

‫‪ ‬األ كاسيد ‪ :‬المركبات الثنائية التي يكونها األوكسجين مع العناصر المختلفة ‪.‬‬

‫كون مع الماء الحمض المقابل ‪.‬‬

‫‪ ‬األنهيدرات الحمضية ‪ :‬أوكسيد الالفلز الذي ُي ّ‬

‫‪ ‬الهالوجينات ‪ :‬عناصر المجموعة السابعة ‪ A‬في الجدول الدوري ‪.‬‬

‫‪ ‬الغازات النبيلة ‪ :‬عناصر المجموعة الثامنة ‪ A‬في الجدول الدوري ‪.‬‬

‫‪114‬‬
 ‫المراجع‬
‫المراجع العربية‬
‫‪ .5‬برادي‪ ،‬جيمس و هيومستون‪ ،‬جيرارد ؛ ترجمة سليمان سعسع و مأمون حلبي‪ ،‬الكيمياء‬
‫العامة ‪ :‬المبادئ والبنية‪ ،‬الجزء األول‪ ،‬الطبعة المعادة‪ ،‬مركز الكتاب األردني‪.5111 ،‬‬
‫‪ .1‬برادي‪ ،‬جيمس و هيومستون‪ ،‬جيرارد ؛ ترجمة سليمان سعسع و مأمون حلبي‪ ،‬الكيمياء‬
‫العامة ‪ :‬المبادئ والبنية‪ ،‬الجزء الثاني ‪ ،‬الطبعة األولى‪ ،‬مركز الكتاب األردني‪. 5111 ،‬‬
‫‪ .1‬كينان ‪,‬آخرون‪ ،‬ترجمة سعد واصف و ماهر نور‪ ،‬الكيمياء العامة للسنوات الجامعية‬
‫األولى‪ ،‬معهد اإلنماء العربي‪ ،‬بيروت‪.5111 ،‬‬
‫‪ .4‬موسى‪ ،‬أبو رزقة وآخرون؛ العلوم الطبيعية‪ ،‬الجزء األول‪ ،‬الطبعة األولى‪ ،‬الجامعة العربية‬
‫المفتوحة‪.1111 ،‬‬
‫‪ .1‬هيوهي‪ ،‬ج‪ .‬آي‪ ،‬ترجمة حمد اهلل الهودلي و منار فياض‪ ،‬الكيمياء غير العضوية‪ ،‬الجز‬
‫األول‪ ،‬منشورات مجمع اللغة العربية األردني‪.5111 ،‬‬
‫‪ .1‬هيوهي‪ ،‬ج‪ .‬آي‪ ،‬ترجمة حمد اهلل الهودلي و منار فياض‪ ،‬الكيمياء غير العضوية‪ ،‬الجز‬
‫الثاني‪ ،‬منشورات مجمع اللغة العربية األردني‪.5111 ،‬‬

‫المراجع األجنبية‬
‫‪1. Henderson, William; Main Group Chemistry, Royal society of‬‬
‫‪chemistry, Thomas Graham House, Cambridge, 2000.‬‬
‫‪2. Liptrot, G. F., Modern Inorganic Chemistry, 4 th Ed., The English‬‬
‫‪Language Book Society and Bell & Hyman, London, 1987.‬‬
‫‪3. W. R., Kneen & others, Chemistry: facts, patterns and principles,‬‬
‫– ‪Revised Edition, The English Language Book Society and Addison‬‬
‫‪Wesley Publishers, London, 1984.‬‬

‫‪111‬‬