‫جامعة الكوفة ‪ -‬كلية العلوم‬

‫قسم الكيمياء‬

‫تأليف‬
‫م‪.‬م حيدر مصطفى كمال‬ ‫م‪.‬م أسعد هاشم عنيد‬

‫م‪.‬م أمحد حسون جميد‬ ‫م‪ .‬نهى سلمان صاحل‬

‫الطبعة االوىل ‪ 2015‬م‬

 ‫املقـدمة‬

‫يحتوي هذا الكتاب على مجموعة من التجارب العملية في الكيمياء العضوية لقسم الكيمياء لطلبة‬
‫المرحلة الجامعية‪ ،‬حيث يشمل الكتاب عشرون تجربة تنوعت مواضيعها بين كيمياء المركبات االروماتية‬
‫المتجانسة و تحضير امالح الديازونيوم و تفاعالتها و ايضا تفاعل االسترة و مجموعة من التكاثفات تشمل‬
‫آيون الكاربأنيون و كذلك تحضير مركبات ذات فعالية فسيولوجية و اخيرا ً عزل منتجات طبيعية من‬
‫مصادرها‪.‬‬

‫المؤلفون‬

‫‪1‬‬
 ‫الفهرس‬

‫الصفحة‬ ‫الموضوع‬ ‫التسلسل‬

‫نيترة الهيدروكاربونات االروماتية‬
‫‪1‬‬ ‫تحضير النايتروبنزين‬
‫‪1‬‬
‫اختزال مركبات النايترو‬
‫‪4‬‬ ‫تحضير االنيلين‬
‫‪2‬‬
‫استلة االمينات االروماتية‬
‫‪6‬‬ ‫تحضير االسيتانيليد‬
‫‪3‬‬
‫التحلل المائي لالسيتانيليد‬
‫‪9‬‬ ‫تحضيرمشتق االنيلين‬ ‫‪4‬‬
‫دستزة االمينات االروماتية‬
‫‪10‬‬ ‫تحضير امالح الديازونيوم‬ ‫‪5‬‬
‫تفاعل االزدواج المالح الديازونيوم‬
‫‪14‬‬ ‫تحضير اصباغ اآلزو‬ ‫‪6‬‬
‫التحلل المائي المالح الديازونيوم‬
‫‪15‬‬ ‫تحضير الفينول‬
‫‪7‬‬
‫تفاعل ساندماير‬
‫‪20‬‬ ‫تحضير الكلوروبنزين‬
‫‪8‬‬
‫سلفنة االمينات االروماتية‬
‫‪24‬‬ ‫تحضير حامض السلفانيليك‬
‫‪9‬‬
‫استرة حامض البنزويك‬
‫‪26‬‬ ‫تحضير االثيل بنزوات‬ ‫‪10‬‬
‫اكسدة التولوين‬
‫‪28‬‬ ‫تحضير حامض البنزويك‬ ‫‪11‬‬
‫تفاعل كانيزارو‬
‫‪30‬‬ ‫تحويل البنزالديهايد الى حامض البنزويك و الكحول البنزيلي‬ ‫‪12‬‬
‫تكاثف الدول‬
‫‪33‬‬ ‫تحضير الداي بنزال اسيتون‬
‫‪13‬‬
‫تكاثف كليزن‬
‫‪35‬‬ ‫تحضير االثيل اسيتو اسيتات‬
‫‪14‬‬
‫تكاثف بيركن‬
‫‪37‬‬ ‫تحضير حامض السينامك‬
‫‪15‬‬
‫قواعد شف‬
‫‪40‬‬ ‫تحضير احد مركبات اإليمينات‬ ‫‪16‬‬
‫تحضير مركبات ذات فعالية فسيولوجية‬
‫‪42‬‬ ‫تحضير (حامض استيل سالسليك) االسبرين‬ ‫‪17‬‬
‫استلة الكلوكوز‬
‫‪44‬‬ ‫تحضير خامس خالت الكلوكوز‬
‫‪18‬‬
‫التحلل المائي القاعدي للدهون‬
‫‪46‬‬ ‫تحضير الصابون‬
‫‪19‬‬
‫المنتجات الطبيعية‬
‫‪47‬‬ ‫عزل الكافائين من الشاي‬
‫‪20‬‬

‫‪2‬‬
 ‫تعليمات السالمة بالمختبر الكيميائي‬
‫يجب مراعاة نظافة المختبر واألدوات المستخدمة به‪.‬‬ ‫‪)1‬‬
‫يجب عدم إلقاء المـواد الكيماوية باألحواض إال بعد تخفيفها ‪ ،‬وال يجوز نهائيا إلقاء قطع أو قشور الصوديوم‬ ‫‪)2‬‬
‫في األحواض‪.‬‬
‫يجب أن تكون األرضيات وكذلك أسطح الطاوالت من مـــواد مقاومة للحريق والمواد الكيماوية وسهلة‬ ‫‪)3‬‬
‫التنظيف ‪.‬‬
‫يجب غسـل األواني التي بها بقايا مواد سريعة االشتعال بعد انتهاء العمل بها ‪.‬‬ ‫‪)4‬‬
‫يجب عدم تخزين الكيماويات أو عينات المـواد المراد حفظها داخل المختبر إال بأقل قدر ممكن ولحاجة العمل‬ ‫‪)5‬‬
‫فقط‪.‬‬
‫يجب عدم حفظ السوائل السريعة التبخر إال في الثالجات ويجب االنتباه عند تغطية زجاجات الكيماويات‪.‬‬ ‫‪)6‬‬
‫يجب وضـــع إناء مملوء بالرمل تحت القناني التي ال يوجد سبيل آخـر لحمايتها ‪ ،‬واعلم أن استخدام الرمال‬ ‫‪)7‬‬
‫والتراب المتصاص األحماض المنسكبة على األرض من الوسائل اآلمنة من وجهة نظر السالمة‪.‬‬
‫عند تسخين مواد سريعة االشتعال يجب استخدام حمام مائي ‪.‬‬ ‫‪)8‬‬
‫ال تحاول أن تدخل بقوة أنبوبة في سدادة فلين أو مطاط ‪ ،‬بلل الزجاج بالماء أو الزيت أوالً الن ذلك يسهل ألي‬ ‫‪)9‬‬
‫حد كبير هذه العملية‪.‬‬
‫‪ )11‬يجب تداول المواد الخطـرة حسب األسس العلمية ‪ ،‬وكمثال عند تخفيف حمض الكبريتيك فأن الحمض يضاف‬
‫للمـاء وال يضاف الماء إليه ‪.‬‬
‫‪ )11‬يجب عدم استخدام الم واد الخطـرة كالفوسفور إال تحت اإلشراف الفعلي لمسئول المختبر ‪ ،‬ومراعاة حفظ‬
‫الفوسفور األبيض واألصفر تحت سطح المـــاء لمنع اشتعالها تلقائيا ً حيث إنها تشتعل بمجرد تعرضها للهواء‬
‫‪.‬‬
‫يجب أن يكون بكل مختبر أكثر من مخرج ويفضل أن تكون األبواب من النوع المفصلي التي تفتح للداخل‬ ‫‪)12‬‬
‫والخارج‪.‬‬
‫‪ )13‬يجب أن يتأكد محضر المختبر من فصل الكهرباء وإغالق الغاز والمـاء عند انتهاء العمل بالمختبر يوميا ً ما لم‬
‫يكن هناك أجهزة تلزمها الكهرباء باستمرار مثل الثالجات أو أجهـزة تكييف الهــواء لظروف معينة‪.‬‬
‫‪ )14‬يجب على محضر المختبر إجراء التفتيش الدوري على توصيالت الغاز والمياه والمجاري والكهرباء للتأكد‬
‫من سالمتها واإلبالغ عن أي خلل بها فور اكتشافه‪.‬‬
‫‪ )15‬يجب على محضر المختبر التأكد من توفير التهـوية المناسبة واإلضاءة المناسبة بالمختبر‪.‬‬
‫‪ )16‬يجب التأكد من أن غرفة الغازات (غرفة التجارب) محكمة الغلق لمنع تسرب الغازات الضارة منها أثناء إجراء‬
‫التجارب الخطرة وان تكون مزودة بمروحة سحب مناسبة‪.‬‬

‫‪3‬‬
 ‫‪Nitration of Aromatic Hydrocarbons‬‬ ‫التجربة األوىل‪ :‬نيرتة اهليدروكاربونات االروماتية‬

‫الغرض من التجربة‪ :‬حتضري النيرتوبنزين ‪Preparation of Nitrobenzene‬‬

‫الجزء النظري‬

‫يحضر النيتروبنزين من تفاعل حامض النتريك المركز مع البنزين بوجود حامض الكبريتيك المركز كعامل مساعد اذ‬
‫يرتبط نتروجين مجموعة النترو بكاربون الحلقة االروماتية‪.‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪HNO3‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪Heat‬‬

‫يعمل حامض الكبريتيك على تجهيز وسط حامضي وتحويل حامض النتريك إلى النترونيوم ‪ NO2‬شديد الفعالية والذي‬
‫يكون هو العامل الحقيقي في النيترة‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H2 O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫االلكتروفيلي (ايون النترونيوم) على الحلقة‬ ‫ان ميكانيكية اإلحالل في الحلقة االروماتية تشمل هجوم الكاشف‬
‫االروماتية والتي تعد كاشفا نبوكليوفيليا ‪ ,‬لتعطي ايون الكاربونيوم حيث ينتقل منه بروتون إلى ايون البيكبريتات التي‬
‫تكون هي المادة األقوى قاعدية في مزيج التفاعل‪.‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪HSO4‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪H2SO4‬‬

‫‪O‬‬

‫‪Sigma Complex‬‬

‫إن المواد التي ال يحدث فيها نيترة بسهولة بمزيج حامضي النتريك وحامض الكبريتيك المركزين يمكن أن تزداد شدة‬
‫التفاعل باستعمال حامض الكبريتيك الداخن ( المحتوي أكثر من ‪ %61‬ثالث اوكسيد الكبريت ) أو بحامض النتريك‬
‫الداخن ‪ ,‬لذلك يتحول النيتروبنزين بواسطة مزيج من حامض النتريك الداخن وحامض الكبريتيك المركز إلى ( الميتا‪-‬‬
‫داي نتروبنزين ‪ )m-Dinitrobenzene‬بمنتوج حوالي ‪ %91‬مع كميات قليلة من ايزومرات االورثو والبارا ‪,‬‬
‫واألخير يمكن التخلص منه وحذفه بإعادة بلورة المنتوج في مذيب مناسب‪.‬‬

‫‪4‬‬
 ‫‪NO2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪HNO3‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪Nitrobenzene‬‬ ‫‪m-Dinitrobenzene‬‬

‫كذلك يمكن تحويل البارا‪ -‬نتروتولوين الى ‪ -4,2‬داي نتروتولوين ‪:‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪HNO3‬‬

‫‪NO 2‬‬ ‫‪NO2‬‬

‫‪p-Nitrotoluene‬‬ ‫‪2,4-Dinitrotoluene‬‬

‫إن مجموعة النترو (‪NO2‬ــــ) هي مجموعة غير مشبعة وتحتوي ذرة النتروجين شحنة موجبة‪ ,‬بينما تكون مجموعة‬
‫الهيدروكسيل )‪ OH‬ـــ ) مشبعة‪ ,‬فمجموعة النترو الموجهة نحو الميتا تجعل التعويض أكثر صعوبة أي تقلل من نشاط‬
‫الحلقة االروماتية ‪ .‬أما مجموعة الهيدروكسيل الموجهة نحو مواقع االورثو والبارا تسهل التعويض وتؤدي إلى تنشيط‬
‫الحلقة االروماتية‪.‬‬

‫المجاميع الموجهة نحو الميتا‪:‬‬

‫تشمل تلك المجاميع التي تكون فيها الذرة المرتبطة بالحلقة االروماتية مباشرة موجبة الشحنة أو غير مشبعة تماما‬
‫وهي‪:‬‬

‫المجاميع الموجهة نحو االورثو والبارا‪:‬‬

‫وتشمل تلك المجاميع المشبعة أو التي تكون غير مشبعة نوعا ما في المنطقة التي ترتبط بالحلقة وهي‪:‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪N(CH3 )2 ,‬‬ ‫‪OH ,‬‬ ‫‪NHCOCH3 ,‬‬

‫‪OCH3 ,‬‬ ‫‪OCOCH3 ,‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Cl ,Br , I‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪C6 H5‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪CH2COOH ,‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CHCOOH‬‬

‫‪5‬‬
 ‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري ‪ , 250ml‬مكثف عاكس ‪ ,‬محرار ‪ ,‬قمع فصل ‪ ,‬حمام مائي ‪ ,‬دورق مخروطي ‪ ,‬بيكر‪.‬‬

‫بنزين ‪ ,‬حامض النتريك المركز‪ ,‬حامض الكبريتيك المركز ‪ ,‬بيكربونات الصوديوم ‪ ,‬كلوريد الكالسيوم الالمائي‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع ‪ 21ml‬حامض النتريك المركز في دورق دائري سعة ‪, 250ml‬وأضف بعده دفعات مع التحريك ‪25ml‬‬
‫من حامض الكبريتيك المركز‪.‬‬
‫‪ )2‬دع المزيج يبرد خالل الدفعات بغمر الدورق في الماء البارد ‪ ,‬ضع محرارا في مزيج الحامض‪.‬‬
‫‪ )3‬أضف ‪ 17.5ml‬من البنزين بدفعات ‪ ) 3-2(ml‬لكل دفعة ‪ ,‬رج محتويات الدورق جيدا لمزجها تماما بعد كل‬
‫إضافة من البنزين‪ ,‬ال تدع درجة حرارة المزيج تصل فوق ‪( 55Co‬اغمر الدورق عند الضرورة في الماء‬
‫البارد)‪.‬‬
‫‪ )4‬بعد إتمام إضافة البنزين رتب مكثفا عاكسا إلى الدورق وسخن حمام مائي درجة حرارته ‪( 60Co‬ال تدع درجة‬
‫الحرارة ترتفع أكثر) لمدة ‪ )45-40(min‬ارفع الدورق بين فترة وأخرى من الحمام المائي ورجه بشدة ‪.‬‬
‫‪ )5‬أضف خليط التفاعل إلى ‪ 150ml‬من الماء البارد في بيكر ‪ ,‬حرك المزيج لغسل النيتروبنزين ‪ ,‬ثم اترك المزيج‬
‫ليركد‪( .‬ناقش؟)‬
‫‪ )6‬اسحب طبقة المائية العلوية وانقل السائل المتبقي إلى قمع فصل ثم استقبل الطبقة السفلية للنتروبنزين وأهمل‬
‫الطبقة العلوية المائية‪.‬‬
‫‪ )7‬أضف ماء جديد إلى النيتروبنزين في قمع الفصل لغسله مرة أخرى وحرك الخليط ‪ ,‬كرر الغسيل مرتين ‪ ,‬ارمي‬
‫طبقة الماء العلوية‪.‬‬
‫‪ )8‬اعد النيتروبنزين إلى قمع الفصل ورجه بشدة مع حوالي ‪ 50ml‬من محلول بيكاربونات الصوديوم المخفف‬
‫للتفاعل مع الحوامض الزائدة‪.‬‬
‫‪ )9‬نسحب طبقة النيتروبنزين إلى دورق مخروطي وجفف باستخدام كلوريد الكالسيوم الالمائي ‪, CaCl2‬رشح‬
‫النيتروبنزين وقطر بجهاز تقطير البخاري ‪ ,‬ثم اجمع الجزء المتقطر عند درجة ‪.)211-206(Co‬‬

‫مالحظة‪:‬‬

‫النيتروبنزين ( وكثير من المركبات العضوية السائلة المحتوية على النتروجين ) هو سام نوعا ما وأبخرته‬
‫يجب أن ال يسمح لها باالنتشار في جو المختبر ‪ ,‬فيجب ان تغمر نهاية المكثف جيدا في دورق االستالم ‪,‬‬
‫والنيتروبنزين أيضا سام عن طريق الجلد وعند سقوطه على الجلد يجب إزالته بالغسل بكمية قليلة من‬
‫الكحول المثيلي ثم بالصابون والماء الساخن‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫اسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬ما هي عملية النيترة؟‬
‫‪ )2‬ما هو دور حامض ‪ H2SO4‬في التفاعل ؟‬
‫‪ )3‬ما هي صفات ايون النترونيوم؟‬
‫‪ )4‬عند إجراء التفاعل يجب خفض درجة الحرارة عند ‪ 50 Co‬؟‬
‫‪ )5‬ما هي فائدة المكثف العاكس في التجربة؟‬
‫‪+‬‬
‫‪ )6‬ما هو تهجين ذرة النتروجين في ايون النترونيوم ‪ NO2‬؟‬

‫‪7‬‬
 ‫‪Reduction of Nitro Compounds‬‬ ‫التجربة الثانية ‪ :‬اختزال مركبات النرتو‬

‫‪Preparation of Aniline‬‬ ‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري االنيلني‬

‫الجزء النظري‬

‫يحضر االنيلين عن طريق اختزال النيتروبنزين بوجود حامض ‪ HCl‬المركز و احد الفلزات وهي الحديد ‪ Fe‬أو‬
‫القصدير ‪ Sn‬أو الخارصين ‪ Zn‬حيث يتم اختزال النيتروبنزين عن طريق تحويل العنصر الفلزي إلى ايونات وتحرير‬
‫االلكترونات التي تضاف الى مجموعة النترو ‪NO2‬ـــ فتتحول إلى جذر حر ايوني‪.‬‬

‫‪NO2‬‬ ‫‪NH 2‬‬

‫‪Fe‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪6 HCl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2 H2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪FeCl2‬‬

‫‪Nitrobenzene‬‬ ‫‪Aniline‬‬

‫يمكن تمثيل خطوات االختزال كاالتي‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪2H‬‬ ‫‪- H2O‬‬
‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪2e‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Nitroso compound‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪2e‬‬
‫‪H‬‬
‫‪- H2O‬‬ ‫‪2H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪2H‬‬
‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪Ar‬‬ ‫‪NH 2‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪Amine aromatic‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪hydroxy amine‬‬

‫‪H‬‬

‫من ميكانيكية التفاعل يمكن ان ندرك ان عملية تحضير االنيلين تتم بخطوتين وهي ‪:‬‬

‫‪ )1‬إضافة إلكترون‬
‫‪ )2‬إضافة البروتون‬

‫إن اختزال مجموعة النترو هي من التفاعالت المعقدة وتمر بعدة مراحل كما يتم فصل المواد الوسطية تحت ظروف‬
‫معينة ولكنها في النهاية تؤدي إلى االختزال التام لمجموعة النترو وتحويلها إلى مجموعة االمين ‪NH2‬ــ‪.‬‬

‫يعتبر االنيلين من قواعد لويس ألنه يحتوي مزدوج الكتروني على النتروجين وترتبط ذرة النتروجين مباشرة بالحلقة ‪.‬‬

‫إن االنيلين من المواد السامة جدا وهو سائل عديم اللون ولكنه يتأكسد مباشرة بالهواء الجوي ويصبح مادة سوداء‬
‫اللون مائلة إلى االحمرار وغير قطبية تكون أواصر هيدروجينية فيما بينها ولهذا لها درجات غليان عالية ولكنها اقل‬
‫درجة غليان من الكحوالت واألحماض الكاربوكسلية ‪.‬‬

‫‪8‬‬
 ‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري سعة ‪ , 500ml‬مكثف عاكس ‪,‬ورق ترشيح ‪ ,‬بيكر سعة ‪ , 250 ml‬قمع فصل‪.‬‬
‫برادة حديد أو صفائح الزنك أو القصدير ‪ ,‬أسيتون ‪ ,‬نتروبنزين‪ ,‬حامض ‪ HCl‬المركز ‪ ,‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ ,‬كلوريد‬
‫الصوديوم ‪ ,‬أيثر ‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع ‪ 30g‬من برادة الحديد او القصدير في بيكر وأضف إليها ‪ 15ml‬من األسيتون للتنظيف ‪ ,‬رج الخليط‬
‫لبضع دقائق‪.‬‬
‫‪ )2‬انقل األسيتون إلى دورق أخر وجفف البرادة بواسطة أوراق ترشيح أو باستعمال فرن واطئ الحرارة‪.‬‬
‫‪ )3‬أضف البرادة الجافة إلى دورق دائري سعة ‪ 500ml‬وأضف إليها ‪ 15ml‬من النتروبنزين‪.‬‬
‫‪ )4‬ثبت مكثفا عاكسا على الدورق دون أن تمرر الماء فيه‪.‬‬
‫‪ )5‬انقل ‪ 75ml‬من حامض ‪ HCl‬المركز وصب حوالي ‪ 15ml‬في كل مرة من هذا الحامض خالل المكثف ثم رج‬
‫الدورق ‪ .‬يصب المزيج ساخنا ثم يصبح التفاعل شديدا وعندما يغلي المحلول بشدة اخفض شدة التفاعل بغمر‬
‫الدورق في الماء البارد‪.‬‬
‫‪ )6‬بعد إضافة كل الحامض وبعد انتهاء التفاعل السريع ‪ ,‬سخن المزيج على حمام مائي لمدة (‪ )60-30‬دقيقة أي‬
‫حتى تختفي رائحة النتروبنزين‪.‬‬
‫‪ )7‬برد مزيج التفاعل إلى درجة حرارة المختبر وأضف تدريجيا محلوال مكونا من ‪ 50g‬هيدروكسيد الصوديوم‬
‫في ‪ 75ml‬من الماء ‪ ,‬ما فائدة ‪NaOH‬؟‬
‫‪ )8‬اربط الدورق إلى جهاز تقطير البخاري‪.‬‬
‫‪ )9‬أضف إلى مزيج االنيلين والماء الناتج من التقطير البخاري ‪ 25g‬من كلوريد الصوديوم ‪ NaCl‬في قمع فصل‬
‫‪ ,‬ما فائدة ‪NaCl‬؟‬
‫‪ )11‬أضف ‪ 25ml‬من االيثر ‪ ,‬رج ثم افصل وكرر عملية الفصل‪.‬‬
‫‪ )11‬بخر االيثر ثم قطر االنيلين باستخدام اللهب المباشر أو الحمام الهوائي واجمع المتقطر بين ‪.)184-180(Co‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬ما هي صفات االنيلين؟‬
‫‪ )2‬ما هي أهم تفاعالت االنيلين؟‬
‫‪ )3‬عرف عملية االختزال؟‬
‫‪ )4‬اكتب معادلة أكسدة االنيلين بالهواء الجوي‪.‬‬
‫‪ )5‬يعتبر االنيلين من قواعد لويس‪.‬‬
‫‪ )6‬وضح تأثير المجاميع الساحبة و المجاميع الدافعة على قاعدية االنيلين؟‬
‫‪ )7‬يتم إضافة النيتروبنزين إلى القصدير أو برادة الحديد قبل إضافة حامض ‪HCl‬؟‬
‫‪ )8‬إضافة محلول مركز من ‪ NaOH‬ببطء مع رج الخليط باستمرار‪.‬‬

‫‪9‬‬
 ‫‪ )9‬يتم إضافة كلوريد الصوديوم إلى مزيج االنيلين والماء الناتج من التقطير البخاري‪.‬‬
‫‪ )11‬كيف يتم حماية حلقة االنيلين من االكسدة؟‬
‫‪ )11‬أيهما أكثر قاعدية األمين االروماتي او األمين االليفاتي مع بيان السبب؟‬

‫‪10‬‬
 ‫التجربة الثالثة ‪ :‬استلة االمينات االروماتية ‪Acetylation of Aromatic Amines‬‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري االسيتانيليد ‪Preparation of Acetanilide‬‬

‫الجزء النظري‬

‫إن مشتق االستيل لألمينات االروماتية يحضر إما باستعمال انهدريد الخليك أو حامض الخليك أو مزيج منهما ‪ .‬وتتفاعل‬
‫األمينات األولية مباشرة بالتسخين مع انهدريد الخليك لتعطي أوال مشتق االستيل األحادي‪:‬‬

‫‪O‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪(CH3CO)2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬

‫‪Acetic anhydride‬‬ ‫‪Acetanilide‬‬ ‫‪Acetic acid‬‬

‫‪Aniline‬‬

‫يمكن تمثيل ميكانيكية التفاعل كاألتي‪:‬‬

‫‪H3C‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H 3C‬‬

‫‪- CH3COO‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H2N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪-H‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪Acetanilide‬‬

‫‪11‬‬
 ‫عند استمرار التسخين واستعمال كميات زائدة من انهيدريد الخليك يتكون مشتق االستيل الثنائي‪:‬‬

‫‪O‬‬

‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪N(COCH3)2‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪(CH3CO)2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬

‫في الغالب تكون مشتقات االستيل الثنائية غير ثابتة بوجود الماء فتتحلل مائيا إلى مركبات االستيل األحادية (أو مزيج‬
‫من مشتقات االستيل األحادية و الثنائية ) لذلك عند إعادة بلورتها نحصل على مشتق االستيل األحادي عادة‪.‬‬

‫إن مركبات أحادية التعويض األولية ال يمكن تحضيرها بسهولة بفعل كاشف معين مباشرة مثال تفاعل البروم‬
‫مع االنيلين يعطي ‪ , 2,4,6-tribromoaniline‬ولكن عند حماية مجموعة األمين كما في االسيتانيليد حيث يكون‬
‫البارا‪ -‬برومو اسيتانيليد هو الناتج الرئيسي أما الكميات الضئيلة من ايزومر االورثو فيمكن إزالتها بسهولة عند إعادة‬
‫البلورة للناتج ‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪Br2‬‬ ‫‪Hydrolysis‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬
‫‪Acetanilide‬‬ ‫‪p-Bromoacetanilide‬‬ ‫‪p-Bromoaniline‬‬

‫مالحظة‪:‬‬
‫‪°‬‬
‫الناتج من االسيتانيليد النقي يكون عديم اللون درجة انصهاره ‪. 113 C‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري ‪ ,‬مكثف عاكس‪ ,‬بيكر ‪ ,‬قمع بخنر ‪ ,‬ورق ترشيح‪.‬‬

‫أنيلين ‪ ,‬انهيدريد الخليك ‪ ,‬حامض الخليك الثلجي ‪ ,‬هيدروكسيد الصوديوم‪.‬‬

‫‪12‬‬
 ‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع في دورق دائري ‪ 3ml‬من االنيلين وأضف إليه ‪ 5ml‬من انهيدريد الخليك و ‪ 5ml‬من حامض الخليك‬
‫الثلجي‪.‬‬
‫‪ )2‬ثبت مكثف عاكس ثم اغلي المحلول لمدة ‪. 10min‬‬
‫‪ )3‬برد محتويات الدورق ثم أضفها إلى بيكر يحتوي على ‪ 30ml‬من محلول هيدروكسيد الصوديوم مع الرج‬
‫الخليط ‪ .‬ما فائدة ‪ NaOH‬؟‬
‫‪ )4‬رشح بلورات االستيانيليد باستخدام قمع بخنر ‪ ,‬ثم اعد بلورته باستعمال ‪ 50ml‬من الماء المقطر‪.‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬ما هي عملية االستلة ‪ ,‬ثم وضح طرق إجراء عملية االستلة؟‬
‫‪ )2‬االسيتانيليد يكون اقل فعالية نحو التعويض االلكتروفيلي مقارنة مع األمينات المماثلة؟‬
‫‪ )3‬ما هي أهم تفاعالت االسيتانيليد؟‬
‫‪ )4‬عند تفاعل االسيتانيليد مع البروم يعطي بارا برومو اسيتانيليد؟‬
‫‪ )5‬ما الفرق بين حامض الخليك الثلجي وحامض الخليك االعتيادي وكيف نميز بينهما؟‬
‫‪ )6‬ما فائدة حامض الخليك الثلجي في تحضير االسيتانيليد؟‬

‫‪13‬‬
 ‫التجربة الرابعة‪ :‬التحلل املائي لالسيتانيليد ‪Hydrolysis of Acetanilide‬‬

‫الغرض من التجربة‪ :‬حتضري االنيلني ‪Preparation of Aniline‬‬

‫الجزء النظري‬

‫يتحلل االسيتانيليد في الماء بوجود ‪ )60%( H2SO4‬ليعطي االنيلين وحامض الخليك‪.‬‬

‫‪O‬‬

‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬
‫‪% 60‬‬

‫‪Acetanilide‬‬ ‫‪Aniline‬‬

‫كما يمكن أن يتحلل االسيتانيليد في الوسط القاعدي كما في المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪O‬‬

‫‪HN‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪NH2‬‬

‫‪Heat‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3COONa‬‬
‫‪%10‬‬

‫‪Acetanilide‬‬ ‫‪Aniline‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫انبوبة اختبار ‪ ,‬مصدر تسخين ‪ ,‬االسيتانيليد ‪ ,‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ ,‬ورقة عباد الشمس الحمراء‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع ‪ 0.5g‬من االسيتانيليد في أنبوبة اختبار‪.‬‬

‫‪ )2‬أضف ‪ 4ml‬من هيدروكسيد الصوديوم ‪ %10‬الى االنبوبة ‪.‬‬
‫‪ )3‬سخن المزيج إلى درجة الغليان‪.‬‬
‫‪ )4‬الحظ رائحة الغاز المتحرر وافحص الغاز بوضع قطعة من ورقة عباد الشمس الحمراء الرطبة والحظ تغير‬
‫لون الورقة‪.‬‬

‫‪14‬‬
 ‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬إلى أي لون تتغير ورقة عباد الشمس ولماذا؟‬
‫‪ )2‬اكتب ميكانيكية التفاعل؟‬

‫‪15‬‬
 ‫التجربة اخلامسة ‪ :‬دستزة األمينات االروماتية ‪Diazotization of Amines Aromatic‬‬

‫الغرض من التجربة‪ :‬حتضري أمالح الدايزونيوم ‪Preparation of Diazonium Salts‬‬

‫الجزء النظري‬

‫تتفاعل كل أصناف األمينات االليفاتية واالروماتية مع حامض النتروز في ظروف حامضية خاصة ودرجات حرارية‬
‫واطئة لتعطي نواتج مختلفة حسب نوع األمين‪.‬‬

‫الحامض المستعمل ‪ HNO2‬مركب غير مستقر يحضرا آنيا إثناء االستعمال من تفاعل نتريت الصوديوم مع أي حامض‬
‫معدني مثل ‪ HCl‬وكما في المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪NaNO2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪NaCl‬‬

‫‪Nitrous acid‬‬

‫عند تفاعل األمين االروماتي األولي مثل االنيلين مع حامض النتروز البارد وفي محلول حامض ‪ HCl‬كعامل مساعد‬
‫تعطي كلوريد الدايزونيوم اريل أو كلوريد الدايزونيوم بنزين‪.‬‬
‫هذه المركبات فعالة جدا لذلك يجب إجراء التفاعل مع التبريد عند الظروف الصفر المئوي تقريبا‪:‬‬
‫‪N2Cl‬‬
‫‪NH2‬‬

‫‪HCl‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2H2O‬‬
‫‪(0-5)oC‬‬
‫‪Nitrous acid‬‬

‫‪Aniline‬‬ ‫‪Diazonium Chloride Benzene‬‬

‫والمعادلة العامة‪:‬‬

‫‪N2Cl‬‬
‫‪NH2‬‬

‫‪(0-5)oC‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪NaNO2 +‬‬ ‫‪2HCl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2H2O‬‬ ‫‪+ NaCl‬‬

‫‪Aniline‬‬ ‫‪Diazonium Chloride Benzene‬‬

‫يمكن تمثيل ميكانيكية التفاعل كاألتي ‪:‬‬

‫‪16‬‬
 ‫إن أمالح الدايزونيوم االليفاتية ‪ RN2Cl‬فعالة أكثر من أمالح الدايزونيوم االروماتية بحيث تكون غير مستقرة حتى في‬
‫الظروف الباردة ‪ ,‬لماذا؟‬

‫بصورة عامة أمالح الدايزونيوم االليفاتية تكون غير ثابتة تتحول إلى الكحوالت المقابلة والى مركبات مختلفة حسب‬
‫نوع األمين االليفاتي المستخدم لذلك فهي ليست لها أي فائدة صناعية وذلك لتحللها السريع وتفككها‪.‬‬

‫تفاعالت أمالح الدايزونيوم‪:‬‬

‫هي على نوعين‪:‬‬

‫‪ )1‬تفاعالت االستبدال ‪:Substitution Reaction‬‬

‫هي تفاعالت استبدال نيوكلوفيلية تستبدل مجموعة الدايزونيوم بنيوكلوفيل مختلف ‪ ,‬وهي مبينة بالمخطط التالي‪:‬‬

‫‪CuCl‬‬
‫‪Cl‬‬

‫‪Chlorobenzene‬‬

‫‪CuBr‬‬
‫‪Br‬‬

‫‪bromobenzene‬‬

‫‪KI‬‬
‫‪I‬‬

‫‪N2Cl‬‬ ‫‪iodobenzene‬‬

‫‪1) HBF4‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪F‬‬
‫)‪2‬‬

‫‪Diazonium Chloride‬‬ ‫‪Fluoro benzene‬‬ ‫‪H/H2O‬‬

‫‪Benzoic acid‬‬
‫‪CuCN‬‬
‫‪CN‬‬
‫‪CH2NH2‬‬
‫‪Cyano benzene‬‬
‫‪LiAlH4‬‬
‫‪H3PO2‬‬

‫‪Benzyl amine‬‬
‫‪Benzene‬‬

‫‪H2O‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪Phenol‬‬

‫‪17‬‬
 ‫‪ )2‬تفاعالت االزدواج ‪: Coupling Reaction‬‬

‫عند إضافة الفينوالت أو األمينات االروماتية إلى محلول متعادل أو قلوي من أمالح الدايزونيوم يحدث تفاعل‬
‫‪)N‬‬ ‫(‪N‬‬ ‫ازدواج مع االحتفاظ بالنتروجين ‪ ,‬والنواتج هي مركبات ازو هي تحتوي على مجموعة ازو‬
‫مركبات االزو ملونة والكثير منها يمكن استخدامه كأصباغ‪.‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫بيكر ‪ ,‬دورق مخروطي ‪ ,‬اسطوانة مدرجة ‪ ,‬محرار‬

‫أنيلين ‪ ,‬نتريت الصوديوم ‪ ,‬حامض ‪ HCl‬المركز ‪ ,‬مسحوق الثلج‪.‬‬
‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬أذب ‪ 2ml‬من االنيلين في مزيج من ‪ 7ml‬حامض ‪ HCl‬المركز مع ‪ 7ml‬من الماء في دورق مخروطي‪.‬‬
‫‪ )2‬ضع محرارا في المحلول واغمر الدورق في حمام من مسحوق الثلج‪ ,‬برد مع التحريك حتى تصبح درجة‬
‫الحرارة تحت ‪. 5oC‬‬
‫‪ )3‬أذب ‪ 1.6g‬من نتريت الصوديوم في ‪ 8ml‬من الماء وبرد المحلول بغمره في الحمام الثلجي‪.‬‬
‫‪ )4‬أضف محلول نتريت الصوديوم بعدة دفعات (‪ 2-1ml‬لكل دفعة) إلى محلول هيدروكسيد االنيلين البارد وحرك‬
‫بالمحرار ‪ ,‬تتحرر حرارة نتيجة التفاعل ويجب أن ال ترتفع درجة الحرارة فوق ‪( 5 oC‬أضف بضعة غرامات‬
‫من الثلج إلى مزيج التفاعل عند الضرورة)؟‬
‫‪ )5‬احتفظ بالمحلول إلى التجربة القادمة (يحفظ عند صفر مئوي في حمام ثلجي)‪.‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬ما هي صفات أمالح الدايزونيوم؟‬
‫‪ )2‬تكون أمالح الدايزونيوم االليفاتية فعالة أكثر من االروماتية حتى في الظروف الباردة؟‬
‫‪ )3‬يعد تفاعل أمالح الدايزونيوم من أهم تفاعالت الكشف عن األمينات االروماتية األولية؟‬
‫‪ )4‬أيهما أكثر تحوال إلى أمالح الدايزونيوم األمينات االليفاتية األولية أو األمينات االروماتية األولية؟‬
‫‪ )5‬لماذا يحضر حامض النتروز ‪ HNO2‬بصورة آنية؟‬
‫‪ )6‬اكتب ناتج عملية النترزة ‪ Nitrozation‬لكل من األمينات التالية‪:‬‬
‫‪a) N-methylaniline‬‬
‫‪b) Diisopropylamine‬‬
‫‪c) Ethylamine‬‬
‫‪d) Tripropylamine‬‬
‫‪e) 2-Bromo-4-methylaniline‬‬
‫‪ )7‬إن أمينات االروماتية األولية هي الوحيدة التي تكون أمالح الدايزونيوم؟‬
‫‪ )8‬لماذا يجب أن يتم تحضير أمالح الدايزونيوم في درجة الصفر المئوي؟‬
‫‪ )9‬ماذا يحدث عند تسخين بنزين دايزونيوم كلوريد مع الماء ؟ اكتب معادلة التفاعل؟‬

‫‪18‬‬
 ‫التجربة السادسة ‪ :‬تفاعالت االزدواج ألمالح الدايزونيوم ‪Coupling Reaction of‬‬
‫‪Diazonium Salts‬‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري أصباغ االزو ‪Preparation of Azo Dyes‬‬

‫الجزء النظري‬

‫يتم تحضير صبغة االزو بعد تحضير ملح الدايزونيوم عن طريق تفاعالت االزدواج وتعتبر من التفاعالت المهمة ألنها‬
‫يتم الكشف فيها عن األمينات االروماتية األولية ‪ ,‬وينتج صبغة االزو من تفاعل أمالح الدايزونيوم مع مجموعة‬
‫اروماتية تحوي مجاميع دافعة مثل ‪OH‬ـــ ‪NH2 ,‬ـــ ‪NHR ,‬ـــ ‪NR2 ,‬ـــ ‪ ,‬الخ‪ ,‬قابلة لالستبدال لتكوين مركبات االزو‬
‫‪ ) N‬تمتاز بأنها مواد مستقرة غير‬ ‫(‪N‬‬ ‫‪ Azo Dyes‬أي يكون التفاعل على شكل نواتين مرتبطة بمجموعة االزو‬
‫فعالة يمكن الحصول عليها بألوان متعددة اعتمادا على المجموعة المرتبطة بالنواتين‪.‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫بيكر ‪ ,‬دورق مخروطي ‪ ,‬اسطوانة مدرجة ‪ ,‬محرار‪ ,‬قمع بخنر‬

‫‪-2‬نفثول ‪ ,‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ ,‬محلول ملح الدايزونيوم المحضر‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬حضر محلول مكون من ‪ 0.1g‬من ‪-2‬نفثول مذاب في ‪ 2ml‬من هيدروكسيد الصوديوم ‪ 10%‬المخفف بـ ‪5ml‬‬
‫من الماء ‪ ,‬برد المحلول إلى درجة ‪ 5oC‬أضف بضعة غرامات من جريش الثلج إلى مزيج التفاعل عند‬
‫الضرورة‪.‬‬
‫‪ )2‬حرك محلول النفثول بشدة ‪ ,‬ثم أضف ‪ 2ml‬من محلول ملح الدايزونيوم المحضر من التجربة السابقة‬
‫‪ )3‬بعد ذلك تنفصل بلورات حمراء اللون وهي (‪-1‬فنيل ازو‪-2-‬نفثول)‪.‬‬
‫‪ )4‬ضع المحلول النهائي في حمام ثلجي لمدة (‪ )15min‬لكي يستقر المحلول‪.‬‬
‫‪ )5‬رشح باستخدام قمع بخنر واغسل البلورات بالماء‪.‬‬
‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬اكتب ميكانيكية التفاعل؟‬
‫‪ )2‬ما فائدة استخدام ‪ NaOH‬في تحضير صبغة االزو؟‬
‫‪ )3‬يمكن الحصول على أصباغ االزو بألوان متعددة؟‬

‫‪19‬‬
 ‫التجربة السابعة ‪ :‬التحلل املائي مللح الدايزونيوم ‪Hydrolysis of Diazonium Salt‬‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري الفينول ‪Preparation of Phenol‬‬

‫الجزء النظري‬

‫يحضر الفينول مختبريا من تحلل المائي لملح الدايزونيوم وحسب المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪N2 Cl‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪H2 O , H2 SO4‬‬

‫‪100 o C‬‬

‫‪Diazonium Salt‬‬ ‫‪Phenol‬‬

‫تعتبر هذه الطريقة من أهم الطرق لتحضير الفينول لكن هناك طرق أخرى لتحضيره وهي طرق صناعية منها‪:‬‬

‫‪ )1‬التحلل القاعدي لحامض بنزين سلفونك‪:‬‬

‫‪SO3 H‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪Heat‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪NaOH‬‬

‫‪Benzene Sulf onic acid‬‬ ‫‪Phenol‬‬

‫‪ )2‬التحلل القاعدي لكلوروبنزين‪:‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪Heat‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪NaOH‬‬

‫‪Chlorobenzene‬‬ ‫‪Benzyne‬‬ ‫‪Phenol‬‬

‫‪ )3‬أكسدة حامضية للكيومين‪:‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪H2O‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪O2‬‬
‫‪H2SO4‬‬

‫‪Cumene‬‬ ‫‪Phenol‬‬

‫‪20‬‬
 ‫تفاعالت الفينول ‪Reactions of Phenol‬‬

‫يعاني الفينول تعويض الكتروفيلي على الحلقة االروماتية‪:‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪E‬‬
‫‪E‬‬
‫‪+‬‬

‫‪E‬‬

‫ومن هذه التفاعالت‪:‬‬

‫‪ )1‬النيترة ‪:Nitration‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO2‬‬
‫‪dil. HNO3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H2O‬‬

‫‪NO2‬‬

‫‪ )2‬السلفنة ‪:Sulfonation‬‬

‫‪ )3‬الهلجنة ‪:Halogenation‬‬

‫‪21‬‬
 ‫‪ )4‬تفاعل فريدل‪-‬كرافتس ‪ :Fridel-Crafts‬يشمل‬
‫االلكلة ‪:Alkylation‬‬ ‫أ)‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪R‬‬
‫‪RCl‬‬
‫‪+‬‬
‫‪AlCl3‬‬

‫‪R‬‬

‫ب) االسيلة ‪:Acylation‬‬

‫يشمل تفاعل االسيلة للفينول نوعين‪:‬‬
‫‪ : C-acylation )1‬تفاعل الكتروفيلي على الحلقة االروماتية وهو من تفاعالت فريدل‪-‬كرافتس‪.‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪RC‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪+‬‬
‫‪AlCl3‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪R‬‬

‫‪ :O-acylation )2‬وهو تفاعل نيوكلوفيلي استبدال مجموعة االسيل بهيدروجين مجموعة الهيدروكسيل‬
‫وهو من تفاعالت االسترة ‪.Esterifaction‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪O‬‬

‫‪RC‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫يمكن معاملة الناتج بحامض لويس ‪ AlCl3‬والحصول على مجموعة اسيل معوضة على الحلقة االروماتية كما في‬
‫المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪22‬‬
 ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪AlCl3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Heat‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪R‬‬

‫هذا التفاعل يسمى بإعادة ترتيب فريز ‪.Fries Rearrangement‬‬

‫يتفاعل الفينول مع هاليد االلكيل في وسط قاعدي ليعطي االيثرات وهذا التفاعل يسمى ‪:Williamson Reaction‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OR‬‬

‫‪NaOH‬‬
‫‪+ RX‬‬
‫‪Heat‬‬

‫‪Phenol‬‬ ‫‪Halide alkyl‬‬ ‫‪Phenyl alkyl ether‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫بيكر ‪ ,‬دورق مخروطي ‪ ,‬اسطوانة مدرجة ‪ ,‬محرار‪ ,‬مسخن كهربائي‪.‬‬

‫انيلين ‪ ,‬نتريت الصوديوم ‪ ,‬حامض ‪ HCl‬المركز ‪ ,‬مسحوق الثلج ‪ ,‬كلوريد الحديديك‪.‬‬
‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬حضر ملح الدايزونيوم مستخدما طريقة العمل التجربة السابقة ‪.‬‬

‫‪o‬‬
‫‪ )2‬خذ ‪ 3ml‬من ملح الدايزونيوم وضعه في دورق مخروطي ثم ارفع درجة الحرارة فوق ‪ 10 C‬حيث يتحول‬
‫الملح إلى فينول‪.‬‬
‫‪ )3‬ضع بعض بلورات الفينول في ‪ 2ml‬من الماء المقطر وأضف إليها كلوريد الحديديك سوف ينتج لون ارجواني‬
‫داللة على وجود الفينول‪.‬‬

‫‪23‬‬
 ‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬اكتب ميكانيكية التحلل المائي لملح الدايزونيوم؟‬
‫‪ )2‬اكتب ميكانيكية أكسدة الكيومين؟‬
‫‪ )3‬ما سبب ظهور اللون عند إضافة كلوريد الحديديك إلى الفينول؟‬
‫‪ )4‬على الرغم من تشابه الكبير بين الكحوالت والفينوالت إال أن حامضية الفينوالت أكثر من الكحوالت؟‬
‫‪ )5‬اكتب ميكانيكية إعادة ترتيب فريز ‪ Fries Rearrangement‬؟‬
‫‪ )6‬ما تأثير المجاميع الساحبة والدافعة على حامضية الفينول؟‬
‫‪ )7‬الفينوالت ال تذوب في محلول بيكاربونات الصوديوم ‪ NaHCO3‬؟‬
‫‪ )8‬اكتب ميكانيكية تفاعالت المسماة ‪ Name Reaction‬التالية؟‬
‫‪a) Reimer-Tiemann Reaction‬‬
‫‪b) Kolbe-Schmidt Reaction‬‬
‫‪c) Williamson Reaction‬‬

‫‪Phenol‬‬

‫‪24‬‬
 ‫التجربة الثامنة‪ :‬تفاعل ساندماير ‪Sandmeyer's Reaction‬‬

‫الغرض من التجربة‪ :‬حتضري الكلوروبنزين ‪Preparation of Chlorobenzene‬‬

‫الجزء النظري‬

‫يحضر الكلوروبنزين من تفاعل ملح الدايزونيوم مع كلوريد النحاسوز ‪ Cu2Cl2‬وحسب المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪N2 Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪Cu2Cl2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Cu2Cl2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪N2‬‬

‫‪chlorobenzene‬‬

‫و يحضر صناعيا من الهلجنة المباشرة للبنزين بوجود حامض لويس ‪. AlCl3‬‬

‫من خواصه الفيزيائية ال تذوب في الماء إال انه يذوب في المذيبات العضوية يشابه هاليدات االلكيل في كثير من الصفات‬
‫الفيزيائية إال في خواصه الكيميائية وخاصة تفاعالته اتجاه التعويض النيوكلوفيلي إذ أن هاليدات االلكيل أكثر فعالية من‬
‫هاليدات االريل تجاه التعويض النيوكليوفيلي‪.‬‬

‫تفاعالت الكلوروبنزين ‪Reactions of Chlorobenzene‬‬

‫‪ )1‬االستبدال النيوكلوفيلي ‪Nucleophilic Substitution‬‬

‫الثباتية العالية للمزدوج االلكتروني في هاليد االريل و وجود الرنين يؤدي إلى االستقرار العالية لهذه الهاليدات إذ‬
‫أنها ال تستطيع إزاحة الهالوجين بسهولة لكونه قد يتصل بلحظة رنين معينة مع المزدوج االلكتروني ترتبط أكثر‬
‫بالحلقة‪.‬‬

‫االستبدال النيوكليوفيلي للكلوروبنزين يحتاج إلى حرارة عالية وتقل تبعا لوجود مجاميع ساحبة على الحلقة‪.‬‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪350 oC‬‬
‫‪+ NaOH‬‬ ‫‪+ NaCl‬‬
‫‪aq.‬‬

‫‪25‬‬
 Cl OH

1M NaOH
+ NaCl
150 oC

NO2 NO2

Cl OH

NO2 NO2
10-3 M NaOH
+ NaCl
100 oC

NO2 NO2

Cl OH

O2N NO2 O2N NO2

H 2O
+ HCl
40 oC

NO2 NO2

Substitution :‫) اإلزاحة‬2

:‫تعاني هاليدات االريل تفاعل إزاحة بوجود قاعدة قوية كما في األمثلة التالية‬

Cl OH OH

NaOH sol.
+
350 oC
CH3
CH3 CH3

Cl NH2

NaNH2
NH3(liq.) -33oC

26
 ‫‪OCH3‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪NaNH2‬‬
‫‪NH3(liq.) -33oC‬‬
‫‪NH2‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق مخروطي ‪ ,‬محرار ‪ ,‬اسطوانة مدرجة ‪ ,‬بيكر ‪ ,‬مسخن كهربائي ‪,‬مكثف عاكس ‪ ,‬ماصة ‪ ,‬دورق دائري‬
‫انيلين ‪ ,‬نتريت الصوديوم ‪ ,‬حامض ‪ HCl‬المركز ‪ ,‬كبريتات النحاسيك المائية ‪ ,‬كلوريد الصوديوم ‪ ,‬باي سلفات‬
‫الصوديوم ‪ ,‬كلوريد الكالسيوم الالمائي‪.‬‬
‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬حضر محلول ملح كلوريد الدايزونيوم ويحفظ في درجة حرارة ‪ )0-5(oC‬ثم انقل المحلول إلى دورق دائري‬
‫سعة ‪. 50 ml‬‬
‫‪ )2‬حضر محلول كلوريد النحاسوز ( يذاب ‪ 1g‬من كبريتات النحاسيك المائية مع ‪ 1g‬من كلوريد الصوديوم في‬
‫‪ 15ml‬من الماء المقطر مع تسخين الخليط جيدا)‪.‬‬
‫‪ )3‬أضف إلى المحلول المتكون ‪ 1.6g‬من باي سلفات الصوديوم‪.‬‬
‫‪o‬‬
‫‪ )4‬برد المحلول بوضع الدورق في حمام ثلجي الى ان تصل الحرارة ‪ 10 C‬نالحظ تبلور كلوريد النحاسوز‪.‬‬
‫‪ )5‬انقل المحلول إلى دورق أخر واحتفظ بالبلورات بالدورق األصلي اغسل بلورات كلوريد النحاسوز بـ ‪ 5ml‬من‬
‫الماء المقطر المذاب فيه قليل من الباي سلفات الصوديوم‪.‬‬
‫‪ )6‬تخلص من ماء الغسيل و احتفظ بالبلورات‪.‬‬
‫‪ )7‬أذب البلورات في ‪ 6ml‬من حامض ‪ HCl‬المركز‪.‬‬
‫‪ )8‬ثبت مكثف عاكس فوق الدورق الحاوي على كلوريد النحاسوز المذاب في الحامض وسخن المحلول باستعمال‬
‫حمام مائي حتى تصل درجة الحمام إلى ‪. 80oC‬‬
‫‪ )9‬اسحب الحمام المائي وحرك محلول التفاعل بقوة وأضف إليه محلول كلوريد الدايزونيوم ببطء ‪ 0.5ml‬في كل‬
‫مرة من خالل أعلى المكثف‪.‬‬
‫‪ )11‬بعد إضافة كل ملح الدايزونيوم ارجع الحمام المائي وسخن لدرجة ‪ 80oC‬لمدة ‪ 15 min‬إلكمال التفاعل‪.‬‬
‫‪ )11‬افصل كلوروبنزين وذلك بتقطيره بالبخار ‪ ,‬ثم افصل طبقة الكلوروبنزين (الطبقة السفلى) وتجفف باستعمال‬
‫مادة مجففة مثل كلوريد الكالسيوم الالمائي‪.‬‬

‫‪27‬‬
 ‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬اكتب ميكانيكية التفاعل؟‬
‫‪ )2‬تكون هاليدات االلكيل أكثر فعالية من هاليدات االريل اتجاه التعويض النيوكلوفيلي؟‬
‫‪ )3‬هاليدات االريل ال تستطيع إزاحة الهالوجين بسهولة على العكس من هاليدات االلكيل؟‬
‫‪ )4‬تزداد قابلية هاليدات االريل تجاه التفاعالت النيوكلوفيلية بوجود المجاميع الساحبة؟‬
‫‪ )5‬كيف يتم التميز بين هاليدات االلكيل وهاليدات االريل ؟‬
‫‪ )6‬ما فائدة إضافة باي سلفات الصوديوم في تحضير الكلوروبنزين؟‬

‫‪Resonance form of chlorobenzene‬‬

‫‪Electrostatic map of chlorobenzene‬‬

‫‪28‬‬
 ‫التجربة التاسعة‪ :‬سلفنة األمينات االروماتية ‪Sulfonation of Aromatic Amines‬‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري حامض السلفانيلك ‪Preparation of Sulfanilic acid‬‬

‫الجزء النظري‬

‫تتم سلفنة المركبات االروماتية بصورة عامة باستعمال حامض الكبريتيك المركز أو حامض الكبريتيك الداخن ‪.‬إذ يكون‬
‫الجزء الفعال في عملية السلفنة هي مجموعة ‪SO3‬ـــ وهي من المجاميع الساحبة الباحثة عن االلكترونات القوية‬
‫جدا حيث توجه نحو الموقع ميتا ‪.‬‬

‫‪SO 3H‬‬

‫‪+ H2SO 4‬‬ ‫‪+ H2O‬‬ ‫?‪Give the mechanism‬‬

‫‪conc.‬‬

‫في هذه التجربة يتم سلفنة األمينات االروماتية مثل ( االنيلين) إذ يتم التفاعل بواسطة االنيلين مع حامض الكبريتيك‬
‫المركز بوجود حامض الكبريتيك الداخن‪.‬‬

‫‪NH2‬‬ ‫‪NH2‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪Oleum‬‬
‫‪+ H2SO4‬‬
‫‪conc.‬‬ ‫‪180 oC‬‬

‫‪SO3H‬‬ ‫‪SO3‬‬
‫‪Aniline‬‬ ‫‪p-amino benzene sulf onic acid‬‬
‫)‪(aniline sulfate‬‬ ‫‪Sulfanilic acid‬‬

‫يتكون حامض السلفانيلك في الحالة األيونية كما يالحظ بالمعادلة وهو مادة قطبية تحتوي شحنتين (سالبة وموجبة )‬
‫هذا النوع من المركبات يسمى (‪ )Zwitter Ion‬ويسمى أيضا (‪ dipolar‬ثنائي الشحنة )‪.‬‬

‫يالحظ أن حامض السلفانيلك في الحالة األيونية غير ذائب أحيانا وان ليس له درجة انصهار ثابتة ‪ ,‬واهم صفاته انه ال‬
‫يذوب في الماء وال في المذيبات العضوية وال في المحاليل الحامضية‪ .‬ويعتبر ايون ثنائي القطب يتحلل الحامض بدرجة‬
‫‪. )300-280(oC‬‬

‫‪29‬‬
 ‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري‪ ,‬دورق مخروطي ‪ ,‬مكثف عاكس‪ ,‬قمع ترشيح‪ ,‬ورق ترشيح ‪ ,‬مسخن كهربائي ‪ ,‬اسطوانة مدرجة ‪ ,‬بيكر‪,‬‬
‫ماصة ‪ ,‬حمام زيتي‪.‬‬

‫انيلين ‪ ,‬حامض الكبريتيك المركز ‪ ,‬حامض الكبريتيك الداخن‪ ,‬جريش الثلج‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع ‪ 4ml‬من حامض ‪ H2SO4‬المركز إلى ‪ 2ml‬من االنيلين في دورق مخروطي‪.‬‬

‫‪ )2‬أضف ‪ 4ml‬من حامض ‪ H2SO4‬الداخن إلى الخليط ثم سخن لمدة ‪ 30min‬وذلك باستخدام حمام زيتي درجة‬
‫حرارته ‪.180oC‬‬
‫‪ )3‬برد المحلول بشكل تام وأضف إليه ببطء ‪ 50ml‬من الماء المثلج مع رج الخليط باستمرار‪.‬‬
‫‪ )4‬يترك المزيج لمدة ‪ 5min‬حيث يتبلور حامض السلفانيلك ‪.‬‬
‫‪ )5‬رشح الناتج ويعاد بلورته باستعمال اقل كمية من الماء‪.‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬اكتب ميكانيكية التفاعل؟‬
‫‪ )2‬ما سبب حامضية المركب الناتج بالتجربة؟‬
‫‪ )3‬ما هي خواص حامض السلفانيلك؟‬
‫‪ )4‬يسمى حامض السلفانيلك بـ ( ‪)Zwitter Ion‬؟‬
‫‪ )5‬في تفاعل سلفنة االنيلين نالحظ توجيه التفاعل نحو البارا‪ .‬لماذا؟‬
‫‪ )6‬من صفات حامض السلفانيلك غير ذائب في الماء‪,‬كيف نجعله ذائبا في الماء؟‬
‫‪ )7‬ما هو دور حامض الكبريتيك الداخن في التجربة؟‬
‫‪ )8‬لماذا نستخدم حمام زيتي في تحضير حامض السلفانيلك؟‬
‫‪ )9‬حامض السلفانيلك ليس له درجة انصهار ثابتة؟‬
‫‪ )11‬ما فائدة إضافة الماء المثلج في تحضير حامض السلفانيلك؟‬

‫‪30‬‬
 ‫التجربة العاشرة‪ :‬اسرتة حامض البنزويك ‪Esterification of Benzoic acid‬‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري بنزوات االثيل ‪Preparation of Ethylbenzoate‬‬

‫الجزء النظري‬

‫يحضر بنزوات االثيل من تفاعل حامض البنزويك مع الكحول االيثانول بوجود حامض الكبريتيك المركز كعامل مساعد‪,‬‬
‫تعتبر هذه الطريقة إحدى الطرق المستعملة في تحضير االسترات ‪ .‬وحسب المعادلة التالية‪:‬‬

‫‪O‬‬
‫‪COOH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OCH2CH3‬‬

‫‪H2SO4‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪CH3CH2OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2 O‬‬

‫‪benzoic acid‬‬ ‫‪ethanol‬‬ ‫‪ethyl benzoate‬‬

‫ويمكن تمثيل ميكانيكية التفاعل كاألتي‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪+‬‬ ‫'‪R‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O‬‬
‫'‪R‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪- H2O‬‬ ‫‪-H‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫'‪OR‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬
‫'‪R‬‬

‫‪31‬‬
 ‫هنالك ثالث طرق شائعة لتحضير االسترات‪:‬‬

‫‪ : Fischer-Speir process )1‬تعتمد هذه الطريقة على تحرير غاز كلوريد الهيدروجين الجاف خالل محلول‬
‫من الحامض العضوي والكحول‪.‬‬
‫‪ )2‬تفاعل الحامض العضوي مع مادة ‪ Diazomethane‬وهذه الطريقة خاصة جدا لتحضير استر الميثان‪.‬‬
‫‪ )3‬طريقة كلوريد الحامض مع الكحول ليعطي االستر وهي الطريقة الشائعة لتحضير االستر ألنها طريقة بسيطة‬
‫وسريعة الن كلوريد الحامض فعال جدا‪.‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري ‪ ,‬مكثف عاكس ‪ ,‬قمع فصل ‪ ,‬بيكر ‪ ,‬ماصة ‪ ,‬دورق مخروطي ‪ ,‬ورق ترشيح‪.‬‬

‫حامض البنزويك ‪ ,‬ايثانول ‪ ,‬حامض الكبريتيك المركز ‪ ,‬كاربونات الصوديوم ‪ ,‬ايثر ‪ ,‬كلوريد الكالسيوم الالمائي‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع ‪ 2.5g‬من حامض البنزويك في دورق دائري مناسب وأضف إليه ‪ 13ml‬من االيثانول محتويا على ‪0.25‬‬
‫‪ ml‬من حامض ‪ H2SO4‬المركز وبدرجة حرارة ‪ 50oC‬تقريبا‪.‬‬
‫‪ )2‬ثبت مكثف عاكس فوق الدورق ثم صعد الخليط لمدة ‪ 40ml‬وذلك باستعمال حمام مائي‪.‬‬
‫‪ )3‬بعد االنتهاء من التصعيد حور جهاز التقطير ليتم تقطير الكحول الغير متفاعل‪.‬‬
‫‪ )4‬ما تبقى في الدورق بعد تقطير ا لكحول هو بنزوات االثيل الغير نقية‪ .‬انقل بنزوات االثيل إلى قمع الفصل‬
‫ويضاف إليها ‪ 25ml‬من الماء و‪ 5ml‬من االيثر ‪ .‬رج الخليط بقوة ثم اترك الناتج لينفصل‪.‬‬
‫‪ )5‬اسحب الطبقة المائية السفلى وضعها في إناء ثم اسحب طبقة االيثر الحاوية على استر‪.‬‬
‫‪ )6‬ارجع الطبقة المائية مرة أخرى إلى قمع الفصل وأضف إليها ‪ 25ml‬من االيثر لسحب كمية االستر المتبقية ‪.‬‬
‫أهمل الطبقة المائية‪.‬‬
‫‪ )7‬أضف ‪ 25ml‬من كاربونات الصوديوم المخففة إلى المزيج في قمع الفصل ثم رج المزيج بقوة مع فتح‬
‫الصنبور بين حين وأخر‪.‬‬
‫‪ )8‬اسحب طبقة كاربونات الصوديوم السفلى ثم تهمل‪.‬‬
‫‪ )9‬اسحب طبقة االيثر الحاوية على االستر وتوضع في دورق مخروطي وأضف إليها كلوريد الكالسيوم الالمائي‬
‫وتترك لمدة نصف ساعة ثم يرشح المحلول حيث يؤخذ الراشح ويقطر االستر النقي‪.‬‬
‫‪ )11‬يحفظ االيثر المتقطر ثم قطر االستر ويجمع بدرجة ‪.)213-210(oC‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫ما هي صفات االسترات؟‬ ‫‪)1‬‬
‫أذكر بعض طرق تحضير حامض البنزويك؟‬ ‫‪)2‬‬
‫ما هي تفاعالت االسترات؟‬ ‫‪)3‬‬
‫ما دور حامض الكبريتيك المركز عند أجراء عملية االسترة؟‬ ‫‪)4‬‬
‫لماذا يستخدم حامض ‪ H2SO4‬مركز وليس مخفف؟‬ ‫‪)5‬‬
‫ما فائدة إضافة كاربونات الصوديوم في التجربة؟‬ ‫‪)6‬‬

‫‪32‬‬
 ‫التجربة احلادية عشر ‪ :‬أكسدة التولوين ‪Oxidation of Toluene‬‬

‫الغرض من التجربة‪ :‬حتضري حامض البنزويك ‪Preparation of Benzoic acid‬‬

‫الجزء النظري‬

‫يمكن أكسدة المركبات االروماتية المحتوية على مجاميع الكيل جانبية بمحلول البرمنكنات في وسط قاعدي إلى‬
‫الحوامض المقابلة‪ ,‬وتكون النواتج عادة معقولة مع المركبات المحتوية على مجموعة جانبية واحدة مثال ‪( :‬التوليوين‬
‫حامض النتروبنزويك) وكذلك المركبات المحتوية على‬ ‫حلمض البنزويك ‪ ,‬نتروتوليوين‬ ‫او اثيل بنزين‬
‫حامض الفثاليك ) وقد استعمل أيضا حامض النتريك في األكسدة بدال‬ ‫مجموعتين جانبيتين مثال ( اورثو‪ -‬زايلين‬
‫من البرمنكنات‪.‬‬

‫‪CH3‬‬ ‫‪COO‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪KMnO4‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪Na2CO3‬‬

‫‪Toluene‬‬ ‫‪Benzoic acid‬‬

‫هناك طرق أخرى لتحضير حامض البنزويك منها‪:‬‬

‫‪ )1‬التحلل المائي لبنزوات االثيل في وسط قاعدي‬

‫‪ )2‬تفاعل كلوريد الحامض العضوي مع الماء‬

‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪COOH‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪H2 O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HCl‬‬

‫‪Benzoic acid‬‬
‫‪Benzyl chloride‬‬

‫‪33‬‬
 ‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري ‪ ,‬مكثف عاكس ‪ ,‬قمع ‪ ,‬بيكر ‪ ,‬مصدر تسخين‪ ,‬دورق مخروطي ‪ ,‬ورق ترشيح‪.‬‬

‫توليوين ‪ ,‬كاربونات الصوديوم ‪ ,‬برمنكنات البوتاسيوم ‪ ,‬حامض الكبريتيك المخفف ‪ ,‬بيكبريتيت الصوديوم‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع في دورق دائري ‪ 1ml‬من التوليوين مع ‪ (80 – 75)ml‬من الماء المغلي المحتوي ‪ 0.5g‬من كاربونات‬
‫الصوديوم‪.‬‬
‫‪ )2‬ادخل ببطء إلى الدورق ‪ 4g‬من برمنكنات البوتاسيوم المسحوقة جيدا‪.‬‬
‫‪ )3‬سخن تحت المكثف العاكس حتى يختفي اللون البنفسجي للبرمنكنات )‪ (4-1‬ساعة‪.‬‬
‫‪ )4‬اترك المزيج ليبرد ثم حمض بحذر بحامض الكبريتيك المخفف‪.‬‬
‫‪ )5‬سخن المزيج تحت المكثف العاكس لمدة ‪ (30)min‬أخرى ثم برد‪ ,‬تزال الزيادة من ثاني اوكسيد المنغنيز‬
‫بإضافة كمية قليلة من بيكبريتيت الصوديوم‪.‬‬
‫‪ )6‬رشح الحامض المترسب ثم اعد بلورته مع مذيب مناسب مثال الكحول مع الماء‪.‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬كيف يمكن أكسدة المكبات االروماتية المحتوية على مجاميع الكيل الجانبية؟‬
‫‪ )2‬لماذا نحمض بحامض الكبريتيك المخفف إثناء التجربة؟‬
‫‪ )3‬كيف نزيل الزيادة من ثاني اوكسيد المنغنيز؟‬
‫‪ )4‬اكتب ميكانيكية التحلل المائي لبنزوات االثيل في الوسط القاعدي ؟‬
‫‪ )5‬ما هي طرق تحضير الحوامض الكاربوكسيلية؟‬
‫‪ )6‬ما هي الخواص الفيزيائية والكيميائية للحوامض الكاربوكسيلية ؟‬
‫‪ )7‬الحوام ض الكاربوكسيلية تغلي بدرجات حرارية أعلى من تلك التي تغلي بها الكحوالت ذات الوزن الجزيئي‬
‫المماثل‪ ,‬علل ذلك؟‬

‫‪34‬‬
 ‫التجربة الثانية عشر ‪ :‬تفاعل كانيزارو ‪Cannizzaro Reaction‬‬

‫الغرض من التجربة‪ :‬حتويل البنز الديهايد اىل حامض البنزويك والكحول البنزيلي‬

‫‪Conversion of benzaldehyde to benzoic acid and benzylalcohol‬‬

‫الجزء النظري‬

‫تتفاعل االلديهيدات االروماتية مع هيدروكسيد الصوديوم أو البوتاسيوم لتعطي الكحول والحامض المقابلين‪ .‬فمثال‬
‫يتحول البنزالديهيد إلى مزيج من الكحول البنزيلي وحامض البنزويك بوجود هيدروكسيد الصوديوم‪.‬‬

‫‪CHO‬‬ ‫‪CH 2OH‬‬ ‫‪COONa‬‬

‫‪NaOH‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪benzaldehyde‬‬ ‫‪benzylalchohol‬‬ ‫‪sodium benzoate‬‬

‫إن التفاعل الذي يختزل فيه االلديهايد بالفورمالديها يد ليعطي الكحول المقابل يعرف بتفاعل (كانيزارو ذو الطريقين‬
‫‪.)Crossed Cannizzaro‬‬

‫‪35‬‬
 ‫يمكن توضيح ميكانيكية التفاعل بالشكل األتي‪:‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪Ph‬‬ ‫‪+ H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Ph‬‬
‫‪C‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪Ph‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪+ H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪Ph‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬

‫هناك مالحظات مهمة بالنسبة لتفاعل كانزارو‪:‬‬

‫‪ )1‬االلديهايدات المتفاعلة يجب أن ال تحتوي ذرة هيدروجين على ذرة الكاربون المجاورة للكاربونيل‬
‫وااللديهيدات التي تصلح للتفاعل هي‪ :‬الفورمالديهيد ‪ ,‬االلديهيدات االروماتية ‪ ,‬االلديهايدات االليفاتية‬
‫المعوضة في الموقع الفا‪ .‬حيث ان االلديهايدات االليفاتية غير المعوضة في المجموعة يحدث فيها تكاثف‬
‫االلدول وليس تفاعل كانزارو‪.‬‬
‫‪ )2‬عند إجراء تفاعل كانزارو بوجود الماء الثقيل فالناتج النهائي ال يحتوي هيدروجين ثقيل وهذا يدل على أن‬
‫ميكانيكية التفاعل تشمل انتقال ايون الهيدريد وليس البروتون‪.‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫قنينة كواشف‪ ,‬بيكر‪ ,‬قمع فصل ‪ ,‬حمام مائي‪ ,‬جهاز ترشيح‪.‬‬

‫هيدروكسيد الصوديوم‪ ,‬بنزالديهايد‪ ,‬ايثر‪ ,‬بيكبريتيت الصوديوم‪ ,‬كاربونات الصوديوم‪,‬كبريتات الصوديوم الالمائية‪,‬‬
‫حامض الهيدروكلوريك المركز‪,‬ثلج‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬يذاب هيدروكسيد الصوديوم ‪ 1.5g‬بالماء ‪ 2ml‬ويبرد المحلول إلى درجة حرارة المختبر ثم ينقل إلى قنينة‬
‫كواشف ويضاف البنزالديهيد ‪ 1.5ml‬مع الرج الشديد ويترك المحلول إلى المختبر القادم (بضعة أيام)‪.‬‬
‫‪ )2‬بعد ذلك يضاف الماء ‪ 4ml‬إلذابة المادة الصلبة(بنزوات الصوديوم) ثم يصب المحلول الناتج في قمع الفصل‬
‫وتغسل القنينة بااليثر ‪ , 1.5ml‬ويضاف محلول الغسيل الى محتويات قمع الفصل ثم تفصل الطبقتين جيدا‪.‬‬
‫*الطبقة العضوية (طبقة االيثر) تحتوي على الكحول البنزيلي والطبقة المائية تحتوي على بنزوات‬
‫الصوديوم‪.‬‬
‫‪ )3‬تغسل الطبقة العضوية في قمع الفصل بمحلول بيكبريتيت الصوديوم وذلك إلزالة البنزالديهايد غير المتفاعل‬
‫على هيئة ملح معقد غير ذائب في االيثر وذائب في الماء‪.‬‬

‫‪36‬‬
 ‫‪ )4‬تفصل الطبقة المائية المحتوية على ملح ‪ ,‬ثم تغسل الطبقة االيثرية (العضوية) بمحلول كاربونات‬
‫الصوديوم‪ 10%‬إلزالة ما تبقى من بيكبريتيت الصوديوم ‪,‬ثم اغسل بالماء‪,1.5ml‬جفف الطبقة االيثرية‬
‫بواسطة كبريتات الصوديوم الالمائية‪ ,‬نبخر االيثر بحمام مائي درجة حرارته ‪ 50oC‬وقطر المادة الرقيقة من‬
‫الكحول البنزيلي ثم اجمع بين ‪.)206-200( oC‬‬
‫‪ )5‬انقل الطبقة المائية إلى بيكر يحتوي خليطا من (الثلج ‪ 4g‬وحامض الهيدروكلوريك المركز‪ 20ml‬والماء‪2ml‬‬
‫مع التحريك)‪.‬‬
‫‪ )6‬رشح المادة الصلبة تحت الضغط المخلخل‪ ,‬اعد تنقية حامض البنزويك مع الماء الساخن‪.‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬ما هي االلديهايدات التي تصلح لتفاعل كانزارو ولماذا؟‬
‫‪ )2‬كيف تثبت أن ميكانيكية التفاعل تشمل انتقال ايون الهيدريد وليس البروتون؟‬
‫‪ )3‬لماذا تغسل الطبقة العضوية في قمع الفصل بمحلول بيكبريتيت الصوديوم؟ اذكر معادلة التفاعل‪.‬‬

‫‪37‬‬
 ‫التجربة الثالثة عشر‪ :‬تكاثف االلدول ‪Aldol Condensation‬‬

‫الغرض من التجربة‪ :‬حتضري داي بنزال اسيتون ‪Preparation of Dibenzalacetone‬‬

‫الجزء النظري‬

‫تحت تأثير قاعدة مخففة أو حامض مخفف فان جزيئتين من االلديهايد أو الكيتون يمكن أن يتحدا ليكون بيتا‪-‬هيدروكسي‬
‫الديهايد أو بيتا‪-‬هيدروكسي كيتون‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH2‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH2‬‬

‫‪Enolate ion‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OR‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪CH2‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪RO‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪H‬‬

‫‪α,β-unsaturated compound‬‬

‫إن الناتج يمكن الحصول عليه عن طريق اإلضافة ألحد الجزيئتين من االلديهيد (أو الكيتون) إلى الجزيئة األخرى حيث‬
‫إن الفا‪ -‬كاربون من الجزيئة األولى تهاجم مجموعة الكاربونيل من الجزيئة الثانية‪.‬‬

‫مالحظة‪:‬‬

‫إذا لم يحتوي االلديهيد أو الكيتون الداخل في التفاعل على الفا‪ -‬هيدروجين ‪ α-hydrogen‬فان تفاعل ألدول ال يمكن‬
‫أن يحدث‪.‬‬

‫ان تفاعل االلديهيد مع الكيتون بوجود قاعدة مثل ‪ NaOH‬هذا التفاعل يسمى تفاعل االلدول ذو الطريقين ‪Crossed‬‬
‫‪.Aldol Condensation‬‬

‫‪38‬‬
 ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪NaOH‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H3 C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C2H5OH‬‬

‫‪benzaldehyde‬‬ ‫‪acetone‬‬ ‫‪dibenzalacetone‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري ‪ ,‬بيكر ‪ ,‬قمع ‪ ,‬دورق مخروطي ‪ ,‬ورق ترشيح ‪ ,‬بنزالديهيد ‪ ,‬اسيتون ‪ ,‬ايثانول ‪.NaOH ,‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع ‪ 5.5ml‬من البنزالديهيد النقي مع‪ 2.5ml‬من االسيتون ثم اضف خليط من (هيدوكسيد الصوديوم ‪5g‬‬
‫مذاب في ‪ 50ml‬من الماء و‪ 40ml‬من االيثانول) في دورق دائري‪.‬‬
‫‪ )2‬حرك مزيج التفاعل لمدة ‪ 30min‬في درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫‪ )3‬رشح الناتج تحت ضغط مخلخل ثم اغسل الناتج بـ ‪ 100 ml‬من الماء المقطر إلزالة ما تبقى من هيدروكسيد‬
‫الصوديوم‪.‬‬
‫‪ )4‬اعد بلورة الناتج باستعمال ‪ 10 ml‬من االيثانول لكل ‪ 4g‬من الناتج‪.‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬اكتب ميكانيكية التفاعل؟‬
‫‪ )2‬ما هي النواتج الجانبية المتوقعة في هذا التفاعل ‪ ,‬و هل يمكن ازالتها؟‬
‫‪ )3‬اكتب االيزومرات الهندسية المحتملة للمركب الناتج‪ ,‬ما هو االيزومر المتوقع األكثر استقرارا ولماذا؟‬

‫‪39‬‬
 ‫التجربة الرابعة عشر‪ :‬تكاثف كليزن ‪Claisen Condensation‬‬

‫الغرض من التجربة‪ :‬حتضري اثيل اسيتو اسيتات ‪Preparation of ethylacetoacetate‬‬

‫الجزء النظري‬

‫التفاعل يحدث في االسترات مع مركبات تحتوي مجموعة مثيلين فعالة (االسترات ‪,‬االلديهايدات ‪ ,‬الكيتونات‪ ,‬النتريالت)‬
‫بوجود عامل مساعد قاعدي‪.‬‬

‫تحضر اثيل اسيتواسيتات بتكاثف جزيئتين من خالت االثيل بوجود ايثوكسيد الصوديوم‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H2‬‬ ‫‪RO‬‬ ‫‪H2‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH3 + HOR‬‬

‫يمكن تمثيل ميكانيكية التفاعل كاألتي‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪OEt‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪H2‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬

‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫'‪OR‬‬ ‫'‪+ OR‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫'‪R‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪O‬‬

‫‪40‬‬
 ‫الجزء العملي‬
‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري‪ ,‬مكثف‪ ,‬بيكر‪ ,‬حمام مائي‪ ,‬فلز الصوديوم ‪ ,‬خالت االثيل‪ ,‬حامض الخليك ‪ ,NaCl,‬كبريتات المغنسيوم‬
‫الالمائية‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع في دورق دائري مزود بمكثف ‪ 28ml‬من خالت االثيل الجافة مع ‪ 2.5g‬من الصوديوم‪.‬‬
‫‪ )2‬سخن الدورق فوق حمام مائي حتى يبدأ التفاعل وحالما يبدأ التفاعل سوف يستمر بشدة وربما تحتاج إلى‬
‫تبريد الدورق لتحاشي فقدان كمية من خالت االثيل خالل المكثف‪.‬‬
‫‪ )3‬استمر بالتسخين حتى يذوب الصوديوم تماما ( حوالي ساعة ونصف) ‪.‬‬
‫‪ )4‬برد المحلول البني الناتج واجعله حامضيا قليال بالنسبة لورق عباد الشمس ‪ 13ml‬من حامض الخليك ‪50%‬‬
‫‪ ,‬شبع السائل بملح الطعام‪.‬‬
‫‪ )5‬افصل الطبقة العلوية من االستر وجففها بكبريتات المغنسيوم الالمائية ‪.‬‬
‫‪ )6‬قطر تحت الضغط المخلخل واجمع االثيل اسيتواسيتات عند درجة ‪.18 mm/(80-78)oC‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬اكتب أنواع تكاثف كليزن؟‬
‫‪ )2‬ما فائدة المكثف في التجربة؟‬
‫‪ )3‬لماذا نجعل المحلول الناتج حامضيا؟‬
‫‪ )4‬لماذا نقطر المحلول الناتج تحت ضغط مخلخل ؟ ارسم جهاز التقطير تحت ضغط المخلخل مبينا أجزاءه؟‬

‫‪41‬‬
 ‫التجربة اخلامسة عشر‪ :‬تكاثف بريكن ‪Perkin Condensation‬‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري حامض السيناميك ‪Preparation of Cinnamic acid‬‬

‫الجزء النظري‬

‫تكاثف اللديهايدات االروماتية مع انهيدريدات الحوامض بوجود ملح القلوي للحامض الكاربوكسيلي نفسه والذي يعمل‬
‫كقاعدة‪ ,‬حيث يعطي الحوامض الكاربوكسيلية غير المشبعة في الموقع الفا وبيتا يعرف هذا التفاعل بتفاعل بيركن‪.‬‬
‫حامض السيناميك يحضر بواسطة تفاعل بيركن‪ ,‬حيث يسخن البنزالديهيد مع انهيدريد حامض الخليك بوجود خالت‬
‫الصوديوم‪.‬‬

‫‪CHO‬‬ ‫‪H3C‬‬
‫‪O‬‬
‫‪C‬‬
‫‪CH3COONa‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CHCOOH‬‬ ‫‪+ CH3COOH‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪(170-180)oC‬‬
‫‪C‬‬
‫‪H3C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪cinnamic acid‬‬ ‫‪acetic acid‬‬

‫‪benzaldehyde‬‬ ‫‪acetic anhydride‬‬

‫ويتبع التفاعل الميكانيكية التالية‪:‬‬

‫‪42‬‬
 ‫مالحظات‬

‫‪ )1‬عند زيادة التسخين و وجود أثار البريدين تزداد نسبة الناتج كما في بعض الحاالت عند استعمال ملح‬
‫البوتاسيوم بدال من ملح الصوديوم للحامض الكاربوكسيلي‪.‬‬
‫‪ )2‬من الممكن استعمال قلويات أخرى (االمينات المختلفة مثال ‪ (Et)3N triethylamine‬أو األمالح‬
‫الالعضوية مثال كاربونات البوتاسيوم)‪.‬‬
‫‪ )3‬إن ايزومرات (‪ )trans ,cis‬ممكن أن تتكون حول اآلصرة المزدوجة في حامض السيناميك ‪ ,‬تفاعل بيركن‬
‫يعطي فقط شكل الترانس ‪ trans‬المستقر درجة انصهاره ‪ 133oC‬أما شكل ‪ cis‬درجة انصهاره ‪ 68 oC‬فانه‬
‫يتكون ولكن غير مستقر وبسهولة يتحول إلى شكل ‪.trans‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري ‪ ,‬مكثف هوائي ‪ ,‬حمام رملي ‪ ,‬جهاز تقطير ‪ ,‬جهاز ترشيح‬

‫بنزالديهايد ‪ ,‬انهيدريد الخليك ‪ ,‬خالت الصوديوم أو البوتاسيوم ‪ ,‬أنبوبة كلوريد الكالسيوم ‪ ,‬بيكاربونات الكالسيوم ‪,‬‬
‫بيكاربونات الصوديوم ‪ ,‬حامض ‪ HCl‬المركز ‪ ,‬ماء بارد‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع ‪ 1.5 ml‬من البنزالديهيد و ‪ 2.5 ml‬من انهيدريد الخليك مع ‪ 1g‬من خالت الصوديوم أو البوتاسيوم‬
‫المصهورة حديثا والمستخدمة جيدا في دورق دائري مزود بمكثف هوائي يحمل أنبوبة كلوريد الكالسيوم‬
‫(أنبوبة واقية من الرطوبة)‪.‬‬
‫‪ )2‬امزج محتويات الدورق جيدا وسخن مزيج التفاعل على حمام رملي عند درجة ‪ 160 oC‬لمدة ساعة ثم‬
‫عند ‪ (180-170)oC‬لمدة ثالث ساعات‪.‬‬
‫‪ )3‬صب المزيج وهو ساخن ‪ (100-80)oC‬في حوالي ‪ 20ml‬من الماء في دورق دائري الستخدامه في التقطير‬
‫البخاري‪.‬‬
‫‪ )4‬اغمر دورق التفاعل في كمية قليلة من الماء الساخن ثم أضف مع الرج الشديد محلوال مشبعا من بيكاربونات‬
‫الصوديوم حتى تتحول ورقة عباد الشمس من األحمر إلى األزرق‪.‬‬
‫‪ )5‬قطر المحلول بالبخار حتى يتقطر جميع البنزالديهيد غير المتفاعل وتحصل على متقطر رائق‪.‬‬
‫‪ )6‬برد المحلول المتبقي ورشح تحت الضغط المخ لخل للتخلص من النواتج الثانوية الراتنجية ثم حمض الراشح‬
‫بإضافة حامض ‪ HCl‬المركز ببطء مع الرج الشديد حتى ينقطع تحرر غاز ثاني اوكسيد الكاربون‪.‬‬
‫‪ )7‬عندما يبرد المحلول رشح حامض السيناميك بالترشيح تحت ضغط مخلخل ‪ ,‬ثم اغسل بالماء البارد وجففه‬
‫جيدا‪.‬‬
‫‪ )8‬اعد بلورته بواسطة ماء ساخن أو بواسطة مزيج من ثالث حجوم من الماء وحجم واحد من الكحول‪.‬‬

‫‪43‬‬
 ‫أسئلة للمناقشة‬
‫‪ )1‬ما هو سبب إضافة حامض ‪ HCl‬المركز؟‬
‫‪ )2‬ما المقصود بتفاعل بيركن ؟ أعطي مثال على هذا التفاعل ‪.‬‬
‫‪ )3‬عند إضافة حامض ‪ HCl‬المركز تظهر فقاعات من ‪ CO2‬لماذا؟ اذكر المعادلة لهذا التفاعل‪.‬‬
‫‪ )4‬أعطي ناتج وميكانيكية التفاعل األتي؟‬

‫‪CHO‬‬
‫‪N(C2H5 )3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪(CH3 CO)2O‬‬ ‫?‬

‫‪OH‬‬

‫‪salicaldehyde‬‬ ‫‪acetic anhydride‬‬

‫‪44‬‬
 ‫التجربة السادسة عشر‪ :‬قواعد شف ‪Schiff bases‬‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري احد مركبات االميني (قواعد شف)‬

‫)‪Preparation of an Imine (Schiff base‬‬

‫الجزء النظري‬

‫سميت قاعدة شف ‪ Schiff base‬وذلك نسبة للكيميائي االلماني (هوغو شيف) حيث قام بتحضير مركبات االيمين‬
‫‪ Imine‬وذلك عن طريق مفاعلة األمينات االليفاتية او االروماتية األولية مع مركبات حاوية على مجموعة كاربونيل ‪.‬‬
‫والصيغة العامة لقواعد شف (االيمينات) هي كاألتي ‪R‬ـــ‪N=CH‬ـــ'‪ R‬حيث إن مجموعة االيمين (‪ )N=CH‬تكون‬
‫فيها ذرة النتروجين مرتبطة بأريل أو الكيل ولكن ليس بذرة هيدروجين‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪NAr‬‬
‫‪H‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪ArNH2‬‬
‫‪R‬‬ ‫'‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫'‪R‬‬

‫)‪schif f base (imine‬‬

‫يمكن تمثيل ميكانيكية التفاعل كاألتي‪:‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬

‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪Ar‬‬ ‫‪NH2‬‬
‫'‪R‬‬
‫‪H‬‬ ‫'‪R‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪- H2O‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Ar‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪C‬‬
‫'‪R‬‬
‫'‪R‬‬
‫‪Hemiaminal‬‬ ‫‪Imine‬‬

‫‪45‬‬
 ‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق دائري ‪ ,‬قمع ‪ ,‬ورق ترشيح ‪ ,‬بيكر‪.‬‬

‫ايثانول مطلق‪ ,‬حامض الخليك الثلجي ‪ ,‬انيلين ‪ ,‬احد مشتقات البنزالديهيد‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع في دورق دائري سعة ‪ 100 ml‬تقريبا ‪0.01 mol‬من مشتق البنزالديهيد مع ‪ 25ml‬من االيثانول‬
‫المطلق‪.‬‬
‫‪ )2‬رج الدورق جيدا ويضاف اليه ‪ 5‬قطرات من حامض الخليك الثلجي‪ .‬ثم حرك المزيج لذوبان مشتق‬
‫البنزالديهيد ‪.‬‬
‫‪ )3‬أضف إليه ‪ 0.01 mol‬من االنيلين ثم استمر بالتحريك لمجانسة المواد لمدة ساعة تقريبا حيث سوف يظهر‬
‫راسب ‪.‬‬
‫‪ )4‬رشح الراسب وجفف ثم اعد بلورته بااليثانول المطلق‪.‬‬

‫أسئلة للمناقشة‬

‫‪ )1‬ما هي قواعد شف وكيف تتكون؟‬

‫‪ )2‬أعطي تفاعالت قواعد شف؟‬
‫‪ )3‬ما هي استخدامات قواعد شف؟‬
‫‪ )4‬لماذا يتم استخدام الكحول المطلق في التجربة ؟‬

‫‪46‬‬
 ‫التجربة السابعة عشر‪ :‬حتضري مركبات ذات فعالية فسيولوجية‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري (حامض استيل سالسليك) االسربين‬

‫الجزء النظري‬

‫ان الفينوالت اليمكن استلتها بسهولة في المحيط المائي كما في االمينات ‪ ،‬و تجري االستلة مباشرةً مع انهيدريد الخليك‬
‫بوجود كمية قليلة من حامض الكبريتيك المركز كعامل مساعد و ان حامض السالسليك (حامض اورثو هيدروكسي‬
‫بنزويك) عند استلته يعطي حامض استيل سالسليك (االسبرين)‬

‫يمكن تمثيل معادلة التفاعل كاالتي ‪:‬‬

‫كما و يمكن توضيح ميكانيكية التفاعل كما يلي ‪:‬‬

‫‪47‬‬
 ‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دورق مخروطي ‪ ،‬اسطوانة مدرجة ‪ ،‬محرك زجاجي ‪ ،‬بيكر ‪ ،‬قمع بخنر ‪ ،‬محرار‬

‫حامض السالسليك ‪ ،‬انهيدريد الخليك ‪ ،‬حامض الكبريتيك المركز ‪ ،‬ماء مقطر ‪ ،‬حامض الخليك ‪ ،‬ايثانول‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع( ‪ 11‬غم) من حامض السالسليك مع ( ‪ 15‬غم ‪ 14 ،‬مل ) انهيدريد الخليك في دورق مخروطي صغير‬
‫‪ )2‬اضف (‪ ) 5‬قطرات من حامض الكبريتيك المركز و حرك الدورق لمزج محتوياته جيدا ً‬
‫‪ )3‬سخن بلطف فوق حمام مائي بين (‪ ° )61-51‬م مع التحريك لمدة (‪ )15‬دقيقة‬
‫‪ )4‬دع المزيج يبرد مع الرج بين فترة واخرى‬
‫‪ )5‬اضف (‪151‬مل) من الماء و حرك جيدا ً ‪ ،‬ثم رشح تحت الضغط المخلخل‬
‫‪ )6‬بلور الحامض الخام من مزيج حجوم متساوية من حامض الخليك و الماء‬

‫كما يمكن استخدام الطريقة التالية لتنقية حامض استيل سالسليك الخام‬

‫يذاب الصلب بحوالي (‪ 31‬مل ) من الكحول االثيلي الساخن ثم يصب المحلول في (‪ 75‬مل) من الماء الدافئ و عند‬
‫انفصال مادة صلبة في هذه المرحلة يسخن المزيج قليالً حتى الحصول على محلول متجانس ثم يترك المحلول الصافي‬
‫ليبرد تدريجيا ً و ببطء فتنفصل بلورات ابرية من االسبرين ‪ .‬يكون الناتج بحدود (‪ 13‬غم)‪.‬‬

‫‪48‬‬
 ‫التجربة الثامنة عشر ‪ :‬اسرتة الكلوكوز‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري خامس خالت الكلوكوز‬

‫‪Preparation of Glucose Penta acetate‬‬

‫الجزء النظري‪:‬‬

‫يعتبر هذا التفاعل اساسا ً في تحويل مجموعة )‪ (OH‬الكحولية الى استر ( ‪ )esterification‬و الجانب المهم فيه هو‬
‫التأثير الفراغي ( ‪ )stereochemistry‬يوجد الكلوكوز في المحلول بنسبة صغيرة جدا ً بشكل مركب الديهايدي ذي‬
‫سلسلة مفتوحة كما هو مبين في ادناه ‪:‬‬

‫‪ β ،‬يمكن‬ ‫واالشكال االكثر استقرارا ً هي االشكال الحلقية لنصف االسيتال (‪ ، )Cyclic hemiacetal‬كلوكوز‬

‫تمثيل تفاعل استرة الكلوكوز كما في المعادلة التالية ‪:‬‬

‫يالحظ في جميع االشكال الموضحة في اعاله عدم تغير التركيب الفراغي على ذرة الكاربون رقم (‪ )5‬حيث ان لهذه‬
‫الذرة الترتيب المطلق نفسه لذرة الكاربون غير المتناسقة (‪ )asymmetric carbon‬في مركب الكليسرالديهايد –‬
‫‪ Glyceraldehyde – )+(D‬لذا يقال عن هذه الجزيئات انها تعود للعائلة (‪ (D‬للسكريات حيث يتشابه التركيب‬
‫الفراغي لجميع مركبات هذه العائلة مع التركيب الفراغي المطلق للمركب )‪D-(+‬كليسرالديهايد‬

‫‪49‬‬
 ‫الطريقة العملية المبينة في ادناه تؤدي الى انتاج مركب ( ) خالت الكلوكوز كما هو مبين بالمعادلة اعاله و لكن بما ان‬
‫كال مركبي ( ) و (‪ ) β‬كلوكوز هما في تعادل (خالل المركب ذي السلسلة المفتوحة) فان المادة الداخلة في التفاعل قد‬
‫تكون ( )‪ – D -‬كلوكوز او (‪ – D - )β‬كلوكوز او مزيجا ً من كليهما‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫انهيدريد حامض الخليك ‪ ،‬كلوريد الزنك الالمائي ‪ – D -) ( ،‬كلوكوز ‪ ،‬ماء مثلج ‪ ،‬ميثانول‬

‫دورق دائري ‪ ،‬مكثف عاكس ‪ ،‬بيكر‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬ضع (‪ 51‬مل) من انهيدريد حامض الخليك و (‪ 1.5‬غم) من كلوريد الزنك الالمائي (المسحوق او الحبيبي) في‬
‫دورق دائري‬
‫‪ )2‬ثبت مكثف تصعيد مائيا ً فوق الدورق و صعد على حمام مائي لمدة (‪ )5‬دقائق‬
‫‪ )3‬اضف (‪ 2‬غم) من ( )‪ – D -‬كلوكوز مع الرج المستمر لمحتويات الدورق اثناء االضافة‬
‫‪ )4‬سخن المزيج لمدة ساعة كاملة على حمام مائي‬
‫‪ )5‬اسكب المزيج مع التحريك في (‪ 111‬مل) من الماء الثلجي‬
‫‪ )6‬استمر في التحريك الى ان يتبلور مركب الخالت الزيتي (قد تحتاج الى تبريد اضافي)‬
‫‪ )7‬رشح الناتج و اغسله بقليل من الماء البارد و اعد البلورة من الميثانول ثم زن الناتج وسجل درجة االنصهار‬
‫حيث ينصهر خامس خالت ( )‪ – D -‬كلوكوز النقي بدرجة (‪°)114-112‬م‬

‫‪50‬‬
 ‫التجربة التاسعة عشر‪ :‬التحلل املائي القاعدي للدهون‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬حتضري الصابون (ملح احلامض الدهني)‬

‫‪Preparation of Soap – Basic Hydrolysis of Fats‬‬

‫الجزء النظري‪:‬‬

‫يمكن استخدام اي دهن او زيت حيواني ام نباتي الجراء هذه التجربة لكن الزيوت تحتوي على نسبة اكبر من االحماض‬
‫الكاربوكسيلية غير المشبعة مقارنة بالدهونات‪ .‬الصابون الناتج يكون افضل لو استخدم دهن صلب مثل (شحم الخنزير‬
‫‪ ،‬زيت الكاكاو ‪ ،‬المارجرين ‪ ،‬دهن الطبخ التجاري ‪ ...‬الخ )‪.‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫دهن نباتي ‪ ،‬الكحول المثيلي ‪ ،‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ ،‬كلوريد الصوديوم‬

‫دورق دائري ‪ ،‬مكثف تصعيد ‪ ،‬ملعقة ‪ ،‬قمع هرش‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬اخلط (‪ 3‬غم) من الدهن مع (‪ 51‬مل) من الميثانول و (‪ 3‬غم) من هيدروكسيد الصوديوم في دورق مدور‬
‫سعة (‪ 111‬مل)‬
‫‪ )2‬ثبت مكثف تصعيد فوق الدورق و سخن على حمام مائي لمدة (‪ 31‬دقيقة)‬
‫‪ )3‬تخلص من الكحول المثيلي بوساطة التقطير البسيط‬
‫‪ )4‬اذب الراسب المتبقي في (‪ 51‬مل) من الماء (في المجال الصناعي يستخدم محلول مائي قاعدي و لكن‬
‫المحلول الكحولي القاعدي يعطي تحلالً اسرع)‬
‫‪ )5‬يفصل الصابون باضافة (‪ 5‬غم) من كلوريد الصوديوم بما يدعى بعملية التمليح (مثال على تأثير االيون‬
‫المشترك على االذابة)‬
‫‪ )6‬رشح خثارة الصابون بقمع هيرش ‪ Hirsch funnel‬و جفف الصابون بين طبقات من ورق الترشيح‬

‫‪51‬‬
 ‫التجربة العشرون ‪ :‬عزل املنتجات الطبيعية‬

‫الغرض من التجربة ‪ :‬عزل الكافائني من الشاي‬

‫‪Isolation of natural products‬‬

‫الجزء النظري‪:‬‬

‫يعد الكافائين من اهم و اشهر المنتجات الطبيعية لمشتقات المثيل للزانثالين حيث يوجد الكافائين في الشاي‬
‫االخضر و االسود و تعتمد نسبته على طبيعة الشاي وطريقة و منطقة زراعته وعلى العمليات التي تجري عند صناعته‬
‫‪ ،‬وهذه النسبة تتراوح بين (‪ ، )%4.6-2‬فمثالً يحتوي الشاي الصيني االسود على نسبة تتراوح بين (‪، )%3.6-2.6‬‬
‫اما البرازيلي (‪ ، )%2.1-2.2‬بينما التركي (‪ )%4.6-2.1‬من الكافائين‪ .‬كما يوجد الكافائين ايضا ً في نباتات اخرى مثال‬
‫حبوب القهوة و الكاكاو وللكافائين تأثير مهدئ على الجهاز العصبي المركزي‪.‬‬

‫في هذه التجربة يفصل الكافائين من اوراق الشاي باستخالصه بالكحول االثيلي و امتصاص المستخلص على اوكسيد‬
‫المغنيسيوم‪.‬‬

‫الجزء العملي‬

‫األجهزة والمواد المستخدمة ‪Instruments and Chemicals‬‬

‫جهاز السوكسليت لالستخالص ( ‪ ، )soxhlet‬جهز التنقية بالتسامي ‪ ،‬جهاز التقطير تحت الضغط المخلخل‬

‫هيدروكسيد االمونيوم ‪ ،‬اوكسيد المغنيسيوم ‪ ،‬الكلوروفورم ‪ ،‬هيدروكسيد الصوديوم ‪ ،‬ايثانول ‪ ، %95‬حامض‬

‫الكبريتيك ‪ ،‬حامض النتريك ‪ ،‬الشاي‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ )1‬توضع (‪ 111‬غم) من الشاي المسحوق جيدا ً في جهاز ال ( ‪ )soxhlet‬و تستخلص لمدة (‪ 3‬ساعات) ب(‪411‬‬
‫مل) من االيثانول ‪.‬‬
‫‪ )2‬ينقل المستخلص الى جفنة خزفية تحتوي (‪ 51‬غم) من اوكسيد المغنيسيوم مع (‪ 311‬مل) من الماء‬
‫‪ )3‬يبخر المزيج حتى الجفاف فوق حمام بخاري مع الرج المتناوب ‪.‬‬
‫‪ )4‬يغلي المتبقي مرة واحدة مع (‪ 511‬مل) من الماء ثم يرشح وهو ساخن بقمع بخنر‪.‬‬
‫‪ )5‬يضاف (‪ 51‬مل) من حامض الكبريتيك (‪ )%11‬الى الراشح ويركز الراشح الى ثلث الحجم االصلي باستخدام‬
‫التقطير تحت الضغط المخلخل‪.‬‬
‫‪ )6‬يرشح المحلول وهو ساخن بإزالة الرواسب ‪.‬‬
‫‪ )7‬يستخلص الراشح ب(‪ 31X5‬مل) من الكلوروفورم ثم الى المحلول االصفر الشاحب بضعة مللترات من‬
‫محلول هيدروكسيد الصوديوم (‪ )% 1‬بإزالة اللون ثم تفصل الطبقة المائية وتعاد معاملة محلول الكلوروفورم‬
‫ببضعة مللترات من الماء ‪.‬‬

‫‪52‬‬
 ‫‪ )8‬يبخر الكلوروفورم ويتبقى الكافائين الذي تعاد بلورته من كمية قليلة جدا من الماء الساخن ‪.‬‬

‫‪53‬‬