ZADACI IZ STEREOHEMIJE (1)

1. Sledeća jedinjenja prikažite skeletnom formulom (ovaj zadatak se ne računa za oslobađanje od

kolokvijuma, ali nosi poene za teorijske vežbe):

a) 4-etil-2,5-dimetilheptan b) cikloheksankarboksilna kiselina c) t-butil-radikal d) pentan-2-ol

e) izopropoksiciklopentan f) malononitril g) n-propilacetat

h) N,N-dimetilpentanamid

2. a) Newman-ovom formulom prikažite konformaciju datog jedinjenja oko C2-C3 veze i oko C3-
C4 veze.

b) Dijagonalnom formulom prikažite konformaciju oko C2-C3 veze.

c) Datu formulu prevedite u Fischer-ovu projekcionu formulu.

3. Newman-ovom formulom prikažite konformaciju oko C1-C2 veze datog jedinjenja.

4. a) Datu Newman-ovu formulu prevedite u dijagonalnu formulu i to tako da C2-atom bude dalji od
nas.

b) Datu formulu prevedite u klinastu formulu i to tako da glavni niz bude cik-cak u istoj ravni, a
karboksilna grupa da se nalazi sa desne strane orijentisana na dole.

c) Prevedite formulu u Fischer-ovu projekcionu formulu.

COOH
H3C H

H3C H
Br

5. Datu strukturu prikažite dijagonalnom, klinastom i Newman-ovom formulom u bilo kojoj

stepeničastoj konformaciji.

6. Datu strukturu prikažite Fischer-ovom formulom.

7. Prikažite L-glukozu Fischer-ovom, a zatim klinastom formulom.

8. Odredite da li su sledeći parovi jedinjenja isti, konstitucioni izomeri ili konfiguracioni izomeri
(enantiomeri, diastereomeri).

a) Cl Br Cl Cl b) H 3C H H CH 3

Cl H Br H

c) CH3 CH3
d) Cl CH3
H Br Br H
H Br Br H
H 3C CH 3 H 3C Cl
CH3 CH3

e) CHO f)
O OH OH
HO H
OH OH
HO H
HO CHO
HO O OH
H OH OH OH OH
OH OH OH
HO H
CH2OH

g) CHO h) H 3C Br Br Cl
H
HO H Cl H
H OH Cl H H CH3
Cl CHO
CHO CHO

9. Datu Newman-ovu formulu zarotirajte za 180 oko ose koja horizontalno prolazi kroz sredinu C1-
C2 veze i nalazi se u ravni hartije, a zatim dobijenu strukturu zarotirajte za 60 u ravni hartije, u
smeru kretanja kazaljke na satu.
CH3
H Cl

H Cl
H

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (2)

1. U kiveti dužine 5 cm nalazi se 0,5M rastvor -D-glukoze (Mr  180) u vodi. Ovaj rastvor rotira
ravan polarizovane svetlosti za ugao 5,05. Izračunajte specifičnu rotaciju.

2. Odredite koje elemente simetrije sadrže data jedinjenja.

3. Odredite koje sve elemente simetrije sadrži eklipsna, a koje stepeničasta konformacija 1,2-
dibrometana.
4. Odredite koja od prikazanih jedinjenja su optički aktivna. Za svako jedinjenje navedite koje
elemente simetrije sadrži.

5. Odredite da li su prikazana jedinjenja optički aktivna. Odgovor objasnite.

O O O
O

1 2

6. Odredite koja od prikazanih formula 2,3-dibrombutana odgovara eritro- a koja treo-izomeru. Za

svaku konformaciju odredite koje elemente simetrije sadrži i označite ih na slici, ili precizno
objasnite gde se nalaze.

7. Odredite konfiguraciju hiralnom atomu u datom jedinjenju (navesti redosled supstituenata po

prioritetu). Prikažite kako se dati supstituenti sa višestrukim vezama rastavljaju radi određivanja
prioriteta.

8. Odredite konfiguraciju hiralnom atomu u sledećem jedinjenju (navesti redosled supstituenata po

prioritetu).

9. U koliko stereoizomernih oblika mogu da postoje data jedinjenja. Za svako prikažite jedan
stereoizomer i odredite konfiguraciju stereogenim elementima.
10. Prikažite (R,R,R)-stereoizomer datog jedinjenja.

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (3)

1. Odredite konfiguraciju hiralnim atomima u sledećem jedinjenju.

Cl
COCH 3

OH

2. Odredite konfiguraciju hiralnom atomu u sledećem jedinjenju.

3. Označite sve stereogene centre za datu strukturu, napišite kako se zovu i odredite im
konfiguraciju. Obavezno naznačite redosled supstituenata po prioritetu.

4. U jednoj od prikazane tri strukture 1-3 jedan atom nije stereogeni centar, a u jednoj je jedan atom
pseudoasimetričan.

Odredite koja struktura sadrži atom koji nije stereogeni centar i ukratko objasnite.

Odredite koja struktura sadrži pseudoasimetričan atom, definišite šta je to pseudoasimetričan atom
i odredite mu konfiguraciju.

U preostaloj strukturi odredite konfiguracije svim hiralnim atomima.

5. Datu strukturu prikažite tako da konfiguracija bude aS.

6. Dato jedinjenje prikažite tako da ima aR konfiguraciju.

7. Prikažite S-stereoizomer datog jedinjenja.

8. Prikažite prostornu strukturu datog jedinjenja (jedan stereoizomer) i odredite mu konfiguraciju.

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (4)

1. Koja od prikazanih jedinjenja mogu postojati kao enantiomeri koji se mogu razdvojiti Prikažite
njihovu prostornu strukturu i odgovor objasnite.

2. Prikažite prostornu strukturu 3-etil-2,2-dimetil-6,6-dinitrobifenila i 4-etil-2,2-dimetil-6,6-

dinitrobifenila, predvidite relativan odnos njihovih rotacionih barijera i odgovor objasnite.

3. Za svaki od sledećih molekula navedite i na slici označite koji stereogeni element (ili elemente)
sadrži i odredite im konfiguraciju. Koju vrstu hiralnosti pokazuje svaki od ovih molekula?

4. Datu strukturu prikažite tako da konfiguracija bude R,R.

O2N

NO2
5. Odredite topološki odnos a) dve Ph-grupe, b) dva H-atoma vezana za C(4) i C(6), c) dva H-atoma
metilenske grupe i d) dve strane karbonilne grupe u datim strukturama.

6. Odredite topološki odnos sledećih parova vodonikovih atoma: a) Ha i Hb, b) Ha i Hc, c) Hc i Hd.

7. U datoj strukturi, prikažite kakav raspored u prostoru bi trebalo da zauzimaju atomi broma i hlora
tako da dva broma i dva hlora budu: a) homotopni, b) enantiotopni, c) diastereotopni. Odgovore
objasnite.

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (5)

1. Odredite topološki odnos naznačenih atoma u datoj strukturi i označite ih odgovarajućim

oznakama (pro-R/S).

a) HA i HB

b) HC i HD

2. Odredite sa koje strane dvostruke veze (Re,Re ili Si,Si) se adirao D2 u prikazanoj reakciji.

3. Neke od prikazanih struktura sadrže prohiralne/prostereogene elemente. Odredite koje su to

strukture, označite i napišite koji prohiralni/prostereogeni element sadrže. Supstituente/strane na
njima obeležite odgovarajućim oznakama.
4. Skeletnom formulom prikažite propan-1,1-diol. Ovo jedinjenje sadrži 2 prohiralna centra.
Označite ih i odgovor objasnite. Supstituente vezane za ove centre označite odgovarajućim
oznakama.

5. a) Nakon sinteze racemskog trans-1,2-cikloheksandiola izolovali ste talog čija je t.t. niža od t.t.
čistih enantiomera, a IC spektar se razlikuje od IC spektra čistih enantiomera. Koju vrstu racemata
ste dobili (konglomerat, pseudoracemat ili racemsko jedinjenje)?

b) Na koje načine biste mogli da razdvojite ovu smesu na enantiomere?

6. a) Asimetričnom sintezom -hidroksi-kiseline izolovan je proizvod čija je specifična rotacija 72.

Kolika je optička čistoća ove smese ako je specifična rotacija čistog enantiomera 120?

b) Kako biste razdvojili ovu smesu na enantiomere?

7. Koliko grama ()- i ()-alanina bi se dobilo hromatografskim prečišćavanjem 1 g smese čiji je

enantiomerni višak 86% i koja okreće ravan polarizovane svetlosti u smeru suprotnom od kretanja
kazaljke na satu.

8. Nakon jedne asimetrične sinteze izolovali ste proizvod koji rotira ravan polarizovane svetlosti u
desno. Snimanjen 1 H NMR spektra u prisustvu hiralnog kompleksirajućeg agensa utvrdili ste da je
odnos integrala 3:2. Izračunajte enantiomerni višak.

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (6)

1. Newman-ovom formulom prikažite sinklinalnu i antiperiplanarnu konformaciju (S)-2-fenilbutan-

1-ola posmatrajući molekul kroz C1-C2 vezu (konformaciju prikažite u odnosu na supstituente
višeg prioriteta).

2. Klinastom formulom prikažite sinklinalnu konformaciju (2S,3R)-3-brombutan-2-ola

(konformaciju prikažite u odnosu na supstituente višeg prioriteta).

3. Klinastom formulom prikažite antiklinalnu konformaciju (2R,3R)-2,3-dihlorbutana

(konformaciju prikažite u odnosu na supstituente višeg prioriteta).

4. Odredite znak i vrednost torzionih uglova u prikazanoj konformaciji 1,2,3,4-butantetraola i dajte

joj naziv po Klyne-Prelog-ovom sistemu (torzione uglove određujete u odnosu na OH-grupe).

OH OH
HO

OH

5. Izračunajte visinu rotacione barijere za prelaz gauche-konformera n-butana u anti-konformer.

Prikažite energetski dijagram za ovu konformacionu izomerizaciju, na dijagramu prikažite
 potrebne konformacije, povežite ih sa odgovarajućim energijama i označite energiju koja
odgovara traženoj rotacionoj barijeri.

E(CH3/CH3)gauche  0,9 kcal/mol, E(H/H)eklipsna  1 kcal/mol, E(H/CH3)eklipsna  1,4 kcal/mol,

E(CH3/CH3)eklipsna  2,5 kcal/mol

6. a) Prikažite aa- i ag-konformer n-pentana. Razlika u energiji između ova dva konformera je 0,9
kcal/mol. Objasnite.

b) Predvidite da li će ova razlika u energiji biti viša, niža ili slična ukoliko se C3-metilenska grupa
zameni kiseonikom. Odgovor objasnite.

7. Predvidite kojim redosledom će opadati visina rotacione barijere oko CC, CSi i CO
jednostrukih veza kod sledećih jedinjenja. Odgovor objasnite.
CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3SiH3 CH3C CH CH3OH

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (7)

1. Pomoću Newman-ove formule prikažite osnovnu stabilizujuću interakciju najstabilnijeg

konformera 1,2-etandiola.

2. Kakve promene u konformacionoj ravnoteži ćilibarne kiseline očekujete u gasnoj fazi prilikom
njenog prelaska u monoanjon i dianjon? Objasnite.

3. Prikažite konformere treo-2,3-dibrombutana i poređajte ih prema opadajućoj stabilnosti, uzimajući

u obzir vrstu i relativnu jačinu odgovarajućih gauche-interakcija. Odgovor objasnite.

4. U gasnoj fazi, fluormetanol postoji isključivo kao gauche-konformer. Objasnite.

5. Prikažite ag- i gg-konformer dimetoksimetana. Koji od njih je stabilniji i zašto?

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (8)

1. Newman-ovom i klinastom formulom prikažite konformer i prelazno stanje za rotaciju oko CC
veze: a) propena, b) etanala i objasnite od čega potiče rotaciona barijera.

2. Newman-ovom formulom prikažite konformer i prelazno stanje za rotaciju oko C1-C2 veze
sledećih molekula: a) cis-2-buten, b) aceton.

3. a) Newman-ovim i klinastim formulama prikažite moguće konformere oko C2C3 veze 3,4,4-
trimetil-1-pentena i predvidite njihovu relativnu stabilnost. Odgovor objasnite.

b) Šta očekujete kod (Z)-4,5,5-trimetil-2-heksena (C3C4 veza)?

4. Klinastom formulom prikažite najstabilniju konformaciju 2,2-dimetilheptan-4-ona uzimajući u

obzir rotaciju oko obe OCC veze.

5. Pomoću klinaste formule prikažite dva konformera navedenih jedinjenja, uzimajući u obzir
rotaciju oko CO ili CN veze, odredite koji je stabilniji i odgovor obrazložite: a) propanska
kiselina, b) etil-acetat, c) N-metiletanamid.
6. Prikažite sledeća jedinjenja planarnom formulom:

a) t-4-brom-c-2-metil-r-1-ciklopentanol

b) c-2,c-3-dihidroksi-2,3-dihlor-r-1-ciklopropankarbaldehid

c) t-2-etil-t-3-fluor-r-1-hlorciklobutan

7. Imenujte sledeća jedinjenja primenjujući cis/trans nomenklaturu.

COOH
COOMe

Br
NH2

8. Odredite konfiguraciju stereogenim centrima kod trans-1-brom-3-hlorciklobutana.

9. Eksperimentalno određena toplota sagorevanja cikloheksana je 944,77 kcal/mol. Izračunajte

ukupni napon u prstenu i napon po CH2 grupi. Toplota sagorevanja metilenske grupe bez napona
je 157,44 kcal/mol.

10. Planarne formule cis-ciklobutan-1,2-diola i cis-ciklobutan-1,3-diola su simetrične, što znači da su

oba jedinjenja optički inaktivna. Prikažite njihove konformere i utvrdite uzrok njihove optičke
inaktivnosti, što može biti: a) jedinjenje je simetrično ili b) jedinjenje je racemat.

11. Objasnite šta je to pseudorotacija kod ciklopentana, uz prikaz njegovih stabilnih konformacija.

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (9)

1. Prikažite stabilne konformacije (oba konformera) sledećih jedinjenja:

a) metilciklopentan, b) tetrahidrotiofen, c) ciklopentanon.

2. Prikažite konformere datih jedinjenja, odredite razliku u energiji između njih i položaj ravnoteže.

G(COOH)  1,4 kcal/mol; G(CN)  0,2 kcal/mol; G(Cl)  0,6 kcal/mol; G(Br)  0,6
kcal/mol; G(CH3)  1,7 kcal/mol; G(NH2)  1,3 kcal/mol; G(OCH3)  0,7 kcal/mol;

G (CH3/CH3)gauche  0,8 kcal/mol; G(1,3-Br/CH3)  2,2 kcal/mol.

OCH 3 HOOC Br NH2

Br

NH2 Cl CN

3. Koje od datih jedinjenja je anankomeran sistem? Objasnite.

CH3 CH 3 CH3 CH 3

CH 3 CH 3
CH 3 CH 3
4. Prikažite najstabilniji aksijalni i ekvatorijalni konformer:

a) i-propilcikloheksana,

b) metoksicikloheksana,

c) fenilcikloheksana,

vodeći računa o konformaciji oko egzociklične veze.

5. Poređajte A-vrednosti (Gkonf) metil-grupe u datim jedinjenjima od najviše do najniže i odgovor

objasnite.

CH3 H3C
CH 3
CH 3 CH3

6. Prikažite najstabilniji aksijalni i ekvatorijalni konformer 2-hidroksitetrahidropirana vodeći račuma

i o konformaciji oko egzociklične C2O veze. Da li je stabilniji aksijalni ili ekvatorijalni
konformer i zašto?

7. Prikazane su tri stabilne konformacije cikloheptana (od ukupno četiri) i njihove relativne energije.
Napišite kako se zovu ove konformacije i objasnite redosled njihove stabilnosti uzimajući u obzir
osnovne interakcije koje utiču na energiju ovih konformacija (interakcije označite na slici).

0,0 0,5 3,4

8. Na osnovu broja CH3/CH2 i CH2/CH2 gauche-interakcija, čija je energija destabilizacije slična

(0,9 kcal/mol), predvidite razliku u energiji cis- i trans-izomera 4a,8a-dimetildekalina.

9. Konformacionim formulama prikažite jedinjenja 1 i 2 i navedite kakva je stereohemija vezivanja

prstenova. Ako je vrednost konformacione slobodne energije OH grupe 0,8 kcal/mol izračunajte
razliku u energiji jedinjenja 1 i 2.
HO OH
HH HH

H H

H H
1 2

10. Datu strukturu prikažite planarnom formulom i navedite kakva je stereohemija povezivanja
prstenova. Odredite ukupan broj i vrstu 1,3-diaksijalnih interakcija.
Cl OH
NH 2
HO

Br
 11. Odredite koji od prikazanih bicikličnih bromida može da podlegne reakciji eliminacije. Prikažite
proizvode i odgovor objasnite.

Br Br Br
Br

1 2 3 4

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (10)

1. Primenom Cram-ovog pravila predvidite koji proizvod nastaje u višku u prikazanoj reakciji.

2. Primenom Karabatsos-ovog pravila predvidite koji proizvod nastaje u višku u prikazanoj reakciji.

3. U prikazanoj reakciji u višku se dobija proizvod sa (R)-konfiguracijom na novonastalom hiralnom

atomu. Primenom Felkin-Anh-ovog modela odredite konfiguraciju hiralnom centru u polaznom
aldehidu.

4. Predvidite glavni proizvod date reakcije i objasnite.

5. Reakcijom pirogrožđane kiseline (2-oksopropanska kiselina) sa (R)-1-feniletanolom dobijen je estar,

koji je zatim tretiran fenilmagnezijum-bromidom i hidrolizovan u baznoj sredini. Odrediti
konfiguraciju kiseline koja se dobija u višku posle zakišeljavanja reakcione smese.

6. Prikažite proizvode datih reakcija i odredite da li su one stereoselektivne ili stereospecifične.

a)

b)
7. Prikažite proizvode sledećih reakcija, označite koji se dobija u višku i objasnite.

(a) Koristite konformacione formule.

(b)

ZADACI IZ STEREOHEMIJE (11)

1. Prikažite mehanizam saponifikacije estra (RCOOMe) i navedite koja faza određuje brzinu ukupne
reakcije.

Strukture 1-3 prikažite konformacionim formulama i predvidite relativnu brzinu saponifikacije.

Odgovor objasnite.

CO 2Me
MeO 2CH HH HH

H H H

H MeO 2C H
1 2 3

2. Samo jedan stereoizomer datog jedinjenja podleže reakciji E2 eliminacije. Prikažite ga

konformacionom i planarnom formulom i odgovor objasnite. Konformacionim formulama prikažite
proizvod(e) ove reakcije (oba konformera) i strelicama naznačite položaj ravnoteže.

3. Prikažite strukture A, B, C i D konformacionim i planarnim formulama.

4. Objasnite ishod prikazane reakcije.

CH3 CH3 CH3
H OTs AcONa, AcOH H OAc AcO H
+
AcO H AcO H H OAc
CH3 CH3 CH3
 ZADACI IZ STEREOHEMIJE (12)

1. Prikažite proizvode ciklizacije sledećih jedinjenja i predvidite relativnu brzinu sa kojom dolazi do ove
reakcije. Odgovor objasnite.

OH OH
Cl

OH OH
Cl

OH
Cl OH

2. Prikažite i objasnite koji proizvod se dobija u datoj reakciji.

O
O

3. Date reakcije označite prema broju -elektrona koji u njima učestvuju, i za svaku navedite uslove pod
kojima se može odigrati. Odgovor objasnite.

4. Prikažite strukture A-D i odgovor objasnite.

5. Prikažite proizvode sigmatropnog premeštanja datog jedinjenja.