‫)‪(1‬‬

‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ‬

‫ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ‬

‫ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

 ‫)‪(2‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ‬

‫ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﻣﻘﺪﻣﺔ‬

‫وجد نتيجة للتجربة أن التفاعالت الكيميائية تختلف في سرعاتھا ‪:‬‬

‫• ف بعض التف اعالت تح دث بش كل س ريع ج داً مث ل المتفج رات ومختل ف‬
‫التفاعالت األيونية )التي تحدث في أجزاء من الثانية(‪.‬‬
‫• ومنھا البطيء الذي يأخ ذ زمن ا ً ط ويالً )ش ھوراً أو س نين أو حت ى مئ ات‬
‫السنين( لكي يتم‪ ،‬فعلى سبيل المثال يشتعل غاز الھيدروجين ف ي ج و م ن‬
‫األكسجين )في وجود قطعة صغيرة من حافز البالت ين ‪ (Pt‬مح دثا ً فرقع ة‬
‫)تدل على سرعة التفاعل( ومعطيا ً كمية كبيرة من الحرارة ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪H 2 + O 2‬‬
‫‪Pt‬‬
‫‪→ H 2O + heat‬‬

‫• بينما يكون ھذا التفاعل بطيئا ً جداً بدون الحافز عند درجة ح رارة الغرف ة‬
‫وال يمكن إدراكه حتى لو ترك ألعوام )تفاعل الھيدروجين مع األكس جين‬
‫عند الدرجات الحرارية اإلعتيادية قد يستغرق سنين عديدة دون مالحظ ة‬
‫أي تغيير(‪.‬‬
‫• وعند ت رك قطع ة م ن الحدي د ف ي الع راء لتص دأ ف ي ھ واء ج اف )تأكس د‬
‫الحديد في وجود األكسجين وبخ ار الم اء( ف إن األم ر يأخ ذ بض عة أش ھر‬
‫ليتم التفاعل ولكنه يسرع بازدياد رطوبة الھواء‪.‬‬
‫• واألطعمة تفسد عند تركھا دون تبريد مناسب‪.‬‬
 ‫)‪(3‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• وجلد اإلنسان يكتسب لونا ً داكنا ً صيفا ً أكثر منه شتاء‪.‬‬

‫• ويك ون التفاع ل بطيئ ا ً ج داً ف ي ح االت أخ رى كم ا يح دث عن د التعري ة‬
‫الكيميائية للصخور حيث تأخذ آالف السنين‪ ،‬و في ذلك الحكمة البالغ ة‪.‬‬
‫ويوجد بين النوعين السريع والبطيء تفاعالت كثي رة س رعاتھا متوس طة‬
‫ويمكن قياسھا بسھولة عند درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫إن التفاعالت السابقة تحدث بمعدالت مختلفة عن دما تتغي ر ظروفھ ا‪ .‬وتمث ل‬
‫الطريق ة الت ي يح دث بھ ا التفاع ل الكيمي ائي حج ر الزاوي ة عن د دراس ة‬
‫التغيرات الكيميائية وربما كانت أكثر أھمية من دراسة معدالتھا‪.‬‬
‫إن س رعة التفاع ل تتناس ب طري ا ً م ع تراكي ز الم واد المتفاعل ة والت ي ي تم‬
‫اس تھالكھا م ن التفاع ل وب ذلك يق ل تركيزھ ا م ع ال زمن‪ .‬كم ا وأن س رعة‬
‫التفاعل الكيميائي تقل كثيراً حت ى تتفاع ل ك ل الم واد المتفاعل ة وتتح ول ال ى‬
‫نواتج )الشكل )‪.(١-١‬‬

‫شكل )‪ : (١-١‬عالقة سرعة التفاعل بالزمن‬

 ‫)‪(4‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺇﻥ ﺑﺎﺏ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﻳﺆﻛﺪ ﻋﻠﻰ ﻣﻮﺿﻮﻋﲔ ‪:‬‬

‫ﺃﻭﳍﻤــﺎ ‪ :‬معرف ة مع دل التفاع ل )‪ (rate of reaction‬وخصوص ا ً ف ي‬

‫العملي ات الص ناعية‪ ،‬ألن ه يس اعد الكيمي ائي عل ى اختي ار العام ل الح افز‬
‫األفضل للتفاعل حتى يعطي نواتج اقتصادية‪.‬‬

‫)‪(how does a chemical reaction occur‬‬ ‫ﺛﺎﻧﻴﻬﻤﺎ ‪ :‬كيفية حدوث التفاع ل الكيمي ائي‬
‫بمعنى إعطاء معلومات لتدل على ميكانيكية التفاعل والت ي تعتب ر واح داً م ن‬
‫أھم المشاكل في الكيمياء الحديثة‪.‬‬
‫ﻭﳑﺎ ﺳﺒﻖ ﳝﻜﻦ ﺗﻘﺴﻴﻢ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﱃ ﻋﺪﺓ ﺃﻗﺴﺎﻡ ‪:‬‬
‫ً‬
‫ﺃ( ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺳﺮﻳﻌﺔ ﺟﺪﺍ )‪: (extremely fast reactions‬‬

‫ھذا النوع من التفاعل ھو التفاعل األيوني )تفاعالت أيونية تحدث ف ي الطبيع ة‬

‫ووقوعھا لحظي( ومن ھذه األنواع ‪:‬‬
‫• تفاعالت التعادل )أحماض قوية وقواعد قوية( في األوساط المائي ة وتنتھ ي‬
‫ھذه التفاعالت في خالل )‪(10-7 s‬‬
‫• كذلك تفاعل كلوري د الص وديوم م ع نت رات الفض ة ليعط ي راس ب كلوري د‬
‫الفضة‬
‫⎯⎯ ‪NaCl + AgNO3‬‬
‫)‪→ AgCl(s) ↓ + NaNO3 (aq‬‬

‫• ك ذلك بع ض التف اعالت الغازي ة حي ث م ن ش دة الس رعة لمع دل تفاعالتھ ا‬

‫تحدث فرقعة كما في تفكك مركب رابع أكسيد النيتروجين ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪N 2 O 4‬‬
‫‪→ 2NO 2‬‬
 ‫)‪(5‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫إن معدل ھذه التف اعالت ال يمك ن حس ابھا تح ت ظ روف عادي ة ولك ن يوج د‬
‫تقنية خاصية مطوعة لحساب معدل ھذه التفاعالت‪.‬‬

‫ﺏ( ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺘﻮﺳﻄﺔ ﺍﻟﺴﺮﻋﺔ )‪: (Moderately slow reactions‬‬

‫معظ م س رعات ھ ذه التف اعالت الكيميائي ة يمك ن إدراكھ ا‪ ،‬أي م ن المناس ب‬

‫قياسھا معملياً‪ ،‬ومن ھذه األنواع عضوية وغير عضوية‪.‬‬
‫• مثل تفاعل تفكك يوديد الھيدروجين ليعط ي ھي دروجين وي ود عن د درج ة‬
‫حرارة )‪: (450 ºC‬‬
‫‪ο‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪2HI(g‬‬
‫‪450 C‬‬
‫)‪→ H 2 (g) + I 2 (g‬‬

‫• ك ذلك تفاع ل األس ترة )تفاع ل حم ض عض وي م ع كح ول( عن د درج ة‬

‫حرارة الغرفة‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫⎯⎯ ‪CH 3COOH + C 2 H 5OH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪→ CH 3COOC 2 H 5 + H 2 O‬‬
‫ً‬
‫ﺝ( ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺑﻄﻴﺌﺔ ﺟﺪﺍ )‪: (Very slow reactions‬‬

‫عديد م ن التف اعالت عن د ح دوثھا ال يمك ن إدراكھ ا أو إحساس ھا عن د درج ة‬

‫ح رارة الغرف ة‪ ،‬ويمك ن أن تك ون مؤك دة ثيرموديناميكي ا ً ب أن ) ‪ ( ΔG ο‬لھ ا‬
‫سالبة‪ .‬مثال ذلك ‪:‬‬
‫• الج ازولين‪ ،‬البن زين‪ ،‬الغ از الطبيع ي‪ ،‬الفح م كلھ ا م واد ال تحت رق ف ي‬
‫الھواء في درجة حرارة الغرفة إال بواسطة الكبريت أو اللھب‪ ،‬بحي ث ل و‬
‫خلطن ا البن زين والھ واء ف ي أس طوانة موت ور ث م يس لط علي ه لھ ب فإنن ا‬
‫نالحظ عند احتراقه فرقعة‪.‬‬
 ‫)‪(6‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• عندما يخلط األكسجين والھيدروجين ال يتكون أي كمي ة ول و بس يطة م ن‬

‫الماء عند درجة حرارة الغرفة ولو تركا ألعوام‪.‬‬
‫مما س بق نس تنتج أن ك ل التف اعالت يمك ن أن توض ع لدراس ة الحرك ة تح ت‬
‫عوامل خاصة‪ .‬ولك ن التف اعالت الت ي لھ ا مع دل تفاع ل متوس ط ھ ي أفض ل‬
‫التفاعالت التي من السھل تناولھا‪.‬‬

‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﻣﻌﺪﻝ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫يعرف معدل س رعة التفاع ل بأن ه ‪":‬س رعة تفاع ل م ا لم واد تتفاع ل ليعط ي‬
‫ناتجا عند أي لحظة"‪.‬‬
‫ومعرفة معدل سرعة التفاعل يكون من خالل حساب تركيز المواد المتفاعلة‬
‫أو المواد الناتجة سواء بالنقص أو الزيادة عل ى الت والي مقس ومة عل ى وح دة‬
‫زمن‪.‬‬

‫ﻭﺣﺪﺓ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪:‬‬

‫نعب ر غالب ا ً ع ن ال زمن بالثاني ة والتركي ز بوح دة )‪ .(mol L-1‬وبالت الي‬

‫فوح دات مع دل التفاع ل ھ ي )‪ .(mol L-1 s-1‬وبالنس بة للتف اعالت الغازي ة‬
‫نستبدل التركيز بالضغط أي أن وحدة معدل التفاعل ھي )‪.(atm s-1‬‬

‫ﺍﻟﺘﻐﲑ ﰲ ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ ﺍﳊﺮﺓ ﻭﺗﻠﻘﺎﺋﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ‬

‫لق د تب ين م ن خ الل دراس ة الثيرمودينامي ك أن ه عن دما تك ون قيم ة ) ‪( ΔG‬‬

‫بالسالب فإن ھذا يعني أن التفاعل يحدث تلقائياً‪ ،‬ولكن تبين بعد ذلك أن ھناك‬
 ‫)‪(7‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫تفاعالت لھا قيمة ) ‪ ( ΔG‬بالس الب وم ع ذل ك ال تح دث ف ي الظ روف العادي ة‪،‬‬

‫فمثالً ‪:‬‬

‫• ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﻷﳌﺎﺱ ﻣﻊ ﺍﻷﻛﺴﺠﲔ ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪C(diamond) + O2 (g‬‬

‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔG = - 79 kJ/mol‬‬

‫الح ظ أن قيم ة ) ‪ ( ΔG‬بالس الب أي أن التفاع ل يح دث تلقائي اً‪ ،‬وم ع ذل ك ف إن‬

‫األلماس ال يتفاعل مع األكسجين إال عند درجات حرارة مرتفعة‪.‬‬

‫• ﺻﺪﺃ ﺍﳊﺪﻳﺪ ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪4Fe(s) + 3O2 (g‬‬

‫)‪→ 2Fe2 O3 (s‬‬ ‫‪ΔG = - 742.2 kJ/mol‬‬

‫ال حظ أن قيمة ) ‪ ( ΔG‬بالسالب أي أنه يفترض أن يح دث التفاع ل تلقائي ا ً عن د‬

‫درجات حرارة عادية‪ ،‬ومع ذلك فإن صدأ الحديد بطيء ج داً وت زداد س رعة‬
‫التفاعل في وجود بخار الماء‪.‬‬
‫فعلم الديناميكا الحرارية )الثيرموديناميك( يحك م فق ط عل ى تلقائي ة التفاع ل‪،‬‬
‫ولكن ه ال يتع رض لش روط ب دء التفاع ل وال لس رعة التفاع ل وال لميكانيكي ة‬
‫تحويل المواد المتفاعلة الى مواد ناتجة‪ .‬ولذلك كان ال ب د م ن دراس ة س رعة‬
‫التفاعل والظروف المحيطة بالتفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫ويتضح مما سبق أن التساؤل ع ن إمكاني ة ح دوث التفاع ل خ الل م دة معين ة‬

‫م ن ال زمن ھ و م ن ﺍﺧﺘﺼــﺎﺹ ﺍﳊﺮﻛﻴــﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴــﺔ‪ ،‬أم ا ع ن إمكاني ة‬

‫حدوثه من عدمھا فإنه من اختصاص علم الثيرموديناميك‪.‬‬

 ‫)‪(8‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻓﻮﺍﺋﺪ ﻗﻴﺎﺱ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ‬

‫ينصب اھتمام اإلنسان لقياس سرعة التفاعالت في أربع فوائد ‪:‬‬

‫‪ (١‬محاولة معرفة الكيفية التي تحدث بھا التفاعالت‪.‬‬
‫‪ (٢‬محاولة معرفة سرعة التفاعالت‪.‬‬
‫‪ (٣‬معرفة وجمع حق ائق كافي ة ع ن الطريق ة الت ي تتس رب بھ ا الم واد للحك م‬
‫نظريا ً بشكل عام على التفاعالت الكيميائية‪.‬‬
‫‪ (٤‬التحكم التام بالتفاعالت الكيميائية الت ي تح دث م ن حولن ا وتوجيھھ ا وفق ا ً‬
‫لألغراض والفوائد التي نريدھا‪.‬‬
‫ومن أجل التحكم بسرعة تفاعل معين الس تخدامه ف ي تحض ير بع ض الم واد‬
‫المفي دة م ن الناحي ة الص ناعية بش كل اقتص ادي ال ب د م ن دراس ة ﻭﻣﻌﺮﻓــﺔ‬

‫ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺆﺛﺮ ﻋﻠﻰ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻣﺜﻞ ‪:‬‬

‫• طبيعة المواد المتفاعلة وتركيزھا‪.‬‬
‫• درجة الحرارة‪.‬‬
‫• الحافز الذي يمكن استخدامه‪.‬‬
‫وسوف نلقي الضوء على دور كل واحد منھا‪ .‬والجدير بالذكر أن الدراس ات‬
‫الحركية التي تجرى على سرعة التفاعل تعطي فھما ً أعمق وأدق لميكانيكي ة‬
‫التفاع ل‪ .‬فكلم ا تع رف الكيمي ائيون والمھندس ون الكيمي ائيون عل ى حال ة‬
‫التوازن وسرعة التفاعل وميكانيكيته كلما استطاعوا ‪:‬‬
‫• ضبط مجرى التفاعل للحصول على المواد الناتجة التي يريدونھا‬
‫• الحصول على الكميات المطلوبة وبالطرق اإلقتصادية المناسبة‪.‬‬
 ‫)‪(9‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﻭﺍﻟﺪﻳﻨﺎﻣﻴﻜﺎ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ ﻭﻓﺎﺋﺪﺗﻬﻤﺎ ﺍﳌﺸﱰﻛﺔ‬

‫يھتم الكيميائي بقوانين‪ ،‬اإلتح اد الكيمي ائي والنظري ات الت ي وض عت لتفس ير‬
‫ھ ذا اإلتح اد‪ ،‬معتم داً اعتم اداً كبي راً عل ى النت ائج العملي ة‪ .‬وال دخول ف ي ھ ذه‬
‫الدراسة يكون إما بالطرق الديناميكية الحرارية أو بالطرق الحركية‪.‬‬
‫• في الديناميكا الحرارية نحص ل عل ى اإلجاب ة المفي دة وذل ك اعتم اداً عل ى‬
‫التغي رات ف ي الطاق ة المص احبة للتغي ر الكيمي ائي‪ ،‬كم ا يش مل ذل ك‬
‫التغيرات في أنتروبي النظام‪ .‬ومن قيمة التغير في الطاقة الحرة للتفاعل‬
‫وم ن ث م ثاب ت اإلت زان يمك ن التع رف عل ى اتج اه س ريان التفاع ل‪.‬‬
‫والديناميكا الحرارية – ولألسف ‪ -‬ال تعط ي أي ة معلوم ات ع ن الس رعة‬
‫الت ي يح دث بھ ا التفاع ل أو خ ط س ير التفاع ل ال ذي ي ؤدي ال ى تك وين‬
‫النواتج‪.‬‬
‫• ف ي معظ م الن واحي العملي ة يمك ن أن نحص ل عل ى معلوم ات خاص ة‬
‫بالتفاعل من القياسات الديناميكية الحرارية والحركية‪.‬‬

‫ﻓﻌﻠﻰ ﺳﺒﻴﻞ ﺍﳌﺜﺎﻝ ‪:‬‬

‫تتمثل طريقة ھابر لتصنيع النش ادر م ن النيت روجين والھي دروجين بالمعادل ة‬
‫التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ 2NH3 (g‬‬
‫⎯← )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬
‫⎯‬

‫وحي ث أن التفاع ل ط ارد للح رارة وتبع ا ً لقاع دة لوش اتلييه يتض ح أن تك وين‬
‫النشادر يناس به اس تخدام ض غوط عالي ة ودرج ة ح رارة منخفض ة وحي ث أن‬
 ‫)‪(10‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫سرعة تكوين النشادر عند )‪ (200 ºC‬تك ون بطيئ ة ويك ون الن اتج قل يالً م ن‬
‫الوجھ ة الص ناعية‪ .‬ل ذلك يناس ب الحص ول عل ى نس بة عالي ة م ن النش ادر‬
‫)وفقا ً للتفاعل الس ابق( اس تخدام درج ة ح رارة تص ل ال ى )‪ (450 ºC‬وف ي‬
‫وجود عامل حفاز وعند ضغوط عالية بدرجة ملحوظة‪.‬‬

‫ﻭﰲ ﻫﺬﻩ ﺍﳊﺎﻟﺔ تتع اون ك ل م ن ال ديناميكا الحراري ة والحركي ة الكيميائي ة‬

‫في التوصل الى أنسب الظروف للحصول على نسبة عالي ة م ن النش ادر ف ي‬
‫الصناعة‪.‬‬
‫ومن جھة أخرى فإنه لكي يمكن التوصل الى ميكانيكي ة التفاع ل فإن ه يس تفاد‬
‫من القيم الديناميكية الحرارية وكذلك النتائج العملية للكيناتيكية )الحركية(‪.‬‬
‫الكيمياء الحركية تختص بدراسة سرعة التفاعل والعوامل المؤثرة عليه‪ ،‬والتفس يرات‬
‫المختلف ة لكيفي ة ح دوث التفاع ل‪ ،‬وتوض يح س رعة التفاع ل بدالل ة ميكانيكي ة التفاع ل‪،‬‬
‫والحركية الكيميائية مكملة للديناميكية الحرارية في إعط اء معلوم ات يس تفاد منھ ا ف ي‬
‫معرفة وصول النظام الى حالة اتزان‪ ،‬وكذلك اآللي ة الت ي يتح ول ھ ا النظ ام م ن م واد‬
‫متفاعلة الى نواتج‪.‬‬
 ‫)‪(11‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﻔﺎﻫﻴﻢ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ‬

‫ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ )‪(Kinetic Chemistry‬‬

‫الكيمي اء الحركي ة ف رع م ن الكيمي اء الفيزيائي ة تخ تص بدراس ة العوام ل‬

‫المختلف ة الت ي ت ؤثر عل ى س رعة )مع دل( التف اعالت الكيميائي ة مث ل طبيع ة‬
‫المواد الداخلة في التفاعل وتركيزھا وكذلك قدرتھا على اإللتقاء والتغي ر ف ي‬
‫درجة الحرارة ووجود المواد المحفزة والضغط‪.‬‬

‫ﻭﺗﻌــﺮﻑ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴــﺎء ﺍﳊﺮﻛﻴــﺔ بأنھ ا العل م ال ذي ي درس س رعة التغي ر ف ي‬

‫تركيز أو ضغوط المواد المتفاعلة أو الناتجة والعوامل المؤثرة عليھا‪.‬‬

‫ﻭﻫﻨﺎﻙ ﺳﺒﺒﺎﻥ ﻫﺎﻣﺎﻥ ﻟﺪﺭﺍﺳﺔ ﻣﻌﺪﻻﺕ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ‪:‬‬

‫• الس بب األول ‪ :‬معرف ة م ا م دى س رعة س ير التفاع ل وھ ذا مھ م ج داً م ن‬

‫الناحي ة العملي ة‪ ،‬فف ي الص ناعات الكيميائي ة كم ا ف ي المختب رات يعتب ر‬
‫الوقت عامل مھم جداً من الناحية اإلقتصادية‪.‬‬
‫• أما السبب الثاني ‪ :‬فإن دراسة معدل التفاعل تبين الكيفية التي يس ير بھ ا‬
‫التفاعل والتي تسمى ميكانيكية أو آلية التفاعل‪.‬‬
‫ﺃﻭﱃ ﺍﻟﺪﺭﺍﺳﺎﺕ ﳊﺴﺎﺏ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ‪:‬‬

‫• تعتب ر دراس ة الع الم ويلم ي )‪ (Wihelmy‬ع ام )‪ 1850‬م( والت ي حس ب‬

‫فيھا سرعة تحول السكروز إلى جليكوز وفركتوز في وسط حمض ي م ن‬
‫أولى الدراسات في ھذا المجال‬
 ‫)‪(12‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫تال ذلك الدراسات الدقيقة للعالمين بيثيل وت و جيل ز )‪(Beithelot and Gills‬‬ ‫•‬
‫لتفاعل حمض الخل مع الكحول الميثيلي وذلك عام )‪1862‬م(‪.‬‬
‫• وفي العام الذي ت اله أدخ ل العالم ان واج و ج ويبرج )‪(Wage and Guibrege‬‬
‫ق انون فع ل الكتل ة )‪ (law of mass action‬ال ذي يعتب ر الق انون‬
‫األساس في ھذا العلم‪.‬‬
‫ﺍﻟﻨﻈﺎﻡ ﺍﳌﺴﺘﺨﺪﻡ ﰲ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﺣﺮﻛﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ‪:‬‬

‫إن النظام المستخدم لدراسة الحركية الكيميائية يكون في الغالب نظاما ً مغلق ا ً‬
‫)‪ ،(closed system‬إلمكانية الحفاظ فيه على مواد التفاعل‪ ،‬وال تطرأ أية‬
‫زيادة أو نقص في المواد المتفاعلة ألسباب ال تتعلق بالتفاعل الكيميائي ‪:‬‬
‫• فالمواد المتفاعلة في الحالة السائلة داخل إناء التفاعل تمثل نظاما ً مغلقا ً‬
‫• كما أن المواد الغازية المتفاعلة في وعاء له حجم ثابت أيضا ً يمث ل نظام ا ً‬
‫مغلقا ً‪ ،‬إذ أن التغير الوحيد في تراكي ز الم واد المتفاعل ة يح دث م ن ج راء‬
‫التفاعل الذي يحدث بينھا‪.‬‬
‫النظام المغلق )‪ (closed system‬أكثر شيوعا ً في المعامل العلمي ة م ن النظ ام‬
‫المفتوح كم ا وأن فائدت ه أكث ر ألغ راض القياس ات الدقيق ة للس رعة‪ ،‬وللتفس يرات‬
‫النظرية التي تبني على النتائج المستخلصة‪.‬‬

‫أم ا النظ ام المفت وح أو م ا يس مى بنظ ام اإلنس ياب )‪ (flow system‬ف إن‬

‫ھناك تدفقا ً مس تمراً للم واد المتفاعل ة‪ ،‬وأن ج زءاً م ن ھ ذه الم واد يت رك إن اء‬
‫التفاع ل م ع ن واتج التفاع ل حي ث تم رر الم واد المتفاعل ة بس رعة معين ة ف ي‬
 ‫)‪(13‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أنبوبة ساخنة أو مفاعل يضم عامالً مساعداً‪ ،‬ويحدث عنده التفاعل الكيميائي‬
‫بين المواد‪ ،‬ويبق ى ج زء م ن الم واد بحال ة غي ر متفاعل ة‪ ،‬وھ ذا الج زء غي ر‬
‫المتفاع ل يت رك إن اء التفاع ل )المفاع ل(‪ ،‬وأن ن واتج التفاع ل ال تبق ى داخ ل‬
‫المفاعل بل تتركه بسرعة معينة ومعھا المواد المتفاعلة‪.‬‬
 ‫)‪(14‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻷﺳﺘﻮﻛﻴﻮﻣﱰﻳﺔ )‪(Stoichimetry‬‬
‫يكت ب التفاع ل الكيمي ائي ف ي ص ورة المعادل ة األس توكيومترية وھ ذه تعط ي‬
‫النسبة بين عدد الجزيئات للمواد المتفاعل ة والن واتج‪ ،‬وب ذلك تك ون عب ارة‬
‫عن عالقة كمية بين المتف اعالت والن واتج‪ ،‬ول يس م ن الض روري أن تك ون‬
‫المعادلة األستوكيومترية ممثلة لميكانيكية التفاعل‪.‬‬
‫• فعلى سبيل المث ال تك ون المعادل ة األس توكيومترية إلنت اج النش ادر ممثل ة‬
‫بالمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬
‫)‪→ 2NH3 (g‬‬

‫ولك ن ذل ك ال يوض ح أن ه لك ي يتك ون )‪ (2 mol‬م ن النش ادر ال ب د أن يتح د‬

‫واحد مول من النيتروجين مع )‪ (3 mol‬من الھيدروجين‪.‬‬
‫• وبالنسبة للتفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2KMnO4 + 16 HCl‬‬
‫‪→ 2KCl + 2MnCl2 + 8 H 2 O + 5Cl2‬‬

‫وھذه المعادلة تعطي معلومات غير كافية عن ميكانيكية التفاعل‪ ،‬لكن التغي ر‬
‫يمكن تمثيله بالمعادلة األستوكيومترية السابقة حيث أنھا تعطي النسبة الكمي ة‬
‫بين المتفاعالت والنواتج‪.‬‬
‫وفي كثير من التفاعالت فإن المعادلة األس توكيومترية ت دل عل ى أن التفاع ل‬
‫أبسط مما ھو عليه في الحقيقة‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫االنحالل الحراري ألكسيد النيتروز ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2N 2 O‬‬
‫‪→ 2N 2 + O 2‬‬
 ‫)‪(15‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫يتم على خطوتين ‪:‬‬

‫األولى تتضمن تحلل أكسيد النيتروز إلى ذرة أكسجين وجزيء نيتروجين ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪N 2 O‬‬
‫‪→ O: + N 2‬‬

‫والثاني ة تتض من تفاع ل ذرة األكس جين م ع أكس يد النيت روز ليعط ي ج زيء‬
‫أكسجين وجزيء نيتروجين‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪O: + N 2 O‬‬
‫‪→ N 2 + O2‬‬

‫ومجموع الخطوتين السابقتين يعطي التفاعل الكلي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪N 2 O‬‬
‫‪→ O: + N 2‬‬
‫⎯⎯ ‪O: + N 2 O‬‬
‫‪→ N 2 + O2‬‬
‫‪−−−−−−−−−−−−−−−‬‬
‫⎯⎯ ‪2N 2 O‬‬
‫‪→ 2N 2 + O 2‬‬

‫وھذا المثال يمثل حالة بسيطة‪ ،‬حي ث أن مجم وع الخط وات المنف ردة يعط ي‬
‫المعادل ة األس توكيومترية‪ .‬وتوج د عملي ات أخ رى أكث ر تعقي داً حي ث أن‬
‫المجم وع الجب ري للعملي ات المنف ردة يك ون م ن التعقي د بحي ث ال يعط ي‬
‫المعادلة األستوكيومترية للتفاعل‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫التحلل الحراري لجزيء األسيتالدھيد يعبر عنه بالمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪CH3CHO‬‬
‫‪→ CH 4 + CO‬‬
‫وليس كل جزيء أسيتالدھيد يتفك ك ليعط ي ف ي خط وة واح دة ج زيء ميث ان‬
‫وج زيء أول أكس يد الكرب ون‪ .‬والنت ائج الميكانيكي ة تتواف ق م ع ميكانيكي ة‬
 ‫)‪(16‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫التفاعل المقترحة والتي تبين أن جزيء األس يتالدھيد ينح ل أوالً ليعط ي ش ق‬
‫الميثيل وشق الفورمايل‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪CH 3CHO‬‬
‫•‪→ CH •3 + CHO‬‬

‫ونواتج التفاعل تتكون نتيجة التفاعالت المتتابعة بين ھذه الش قوق وب ين ش ق‬
‫األسيتايل واألسيتالدھيد نفسھا‪.‬‬
‫والميكانيكية الكلية للتفاعل في صورتھا المبسطة ھي كالتالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪CH 3CHO‬‬
‫•‪→ CH •3 + CHO‬‬
‫⎯⎯ ‪CH •3 + CH 3CHO‬‬
‫•‪→ CH 4 + CH 3CO‬‬
‫‪→ CH•3 + CO‬‬
‫⎯⎯ •‪CH 3CO‬‬
‫⎯⎯ ‪CH •3 + CH •3‬‬
‫‪→ C2 H 6‬‬

‫• المعادل ة األس توكيومترية لتحل ل ثن ائي نيت روجين خ امس األكس يد ھ ي‬

‫كالتالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2N 2 O5‬‬
‫‪→ 4NO2 + O2‬‬

‫وقد وجد أن ھذا التفاعل يتم وفقا ً للميكانيكية التالية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪N 2 O5‬‬
‫•‪→ 2NO 2 + O‬‬ ‫) خطـــــوة بطيئـــــة(‬
‫⎯⎯ •‪N 2 O5 + O‬‬
‫‪→ 2NO 2 + O 2‬‬

‫وحيث أن الخطوة األولى ھي الخطوة البطيئة فتكون ھ ي الخط وة المح ددة‬

‫لسرعة التفاعل‪.‬‬
‫ويكتب قانون السرعة للتفاعل كما يلي ‪:‬‬
‫]‪Rate = k [N2O5‬‬

‫حيث )‪ (k‬تعبر عن ثابت السرعة‪.‬‬

 ‫)‪(17‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبذلك يكون التفاعل أحادي الرتبة رغم أنه ثنائي الجزيئية‪.‬‬

‫ﻗﺎﻋﺪﺓ ‪ :‬الخطوة البطيئة في ميكانيكية أي تفاعل ھي الخطوة المحددة لسرعة التفاعل‬
 ‫)‪(18‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ‬

‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺣﺴﺐ ﺣﺎﻟﺔ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﳌﺘﻔﺎﻋﻠﺔ‬

‫تقس م التف اعالت الكيميائي ة – حس ب حال ة الم واد المتفاعل ة – ال ى قس مين ‪:‬‬
‫وھما ‪:‬‬
‫‪ -١‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺘﺠﺎﻧﺴﺔ )‪(Homogeneous Reactions‬‬

‫وھ ي التف اعالت الت ي ت تم وتك ون جمي ع مكوناتھ ا ف ي حال ة واح دة أو ط ور‬
‫واحد )تحدث ف ي نظ ام يتك ون م ن ط ور واح د( كم ا ف ي التف اعالت الغازي ة‬
‫والتفاعالت السائلة التي تحدث في وجود مذيب لجميع المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﳌﺘﺠﺎﻧﺴﺔ ‪:‬‬

‫• تفاع ل غ از النيت روجين م ع غ از الھي دروجين لتك وين غ از النش ادر‬

‫)األمونيا( طبقا ً للمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ 2NH3 (g‬‬
‫⎯← )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬
‫⎯‬

‫• تفاعل )انحالل( خالت اإليثيل مع الماء لتكوين حم ض الخلي ك والكح ول‬

‫اإليثيلي‪ ،‬طبقا ً للمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ CH3COOH(L) + C2 H5OH(L‬‬
‫⎯← )‪CH3COOC2 H5 (L) + H 2 O(L‬‬
‫⎯‬

‫• تفاعل حم ض الخ ل م ع الكح ول اإليثيل ي لتك وين خ الت اإليثي ل )عك س‬

‫التفاعل السابق(‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ CH3COOC 2 H 5 (L) + H 2 O(L‬‬
‫⎯← )‪CH3COOH + CH 3CH 2OH(L‬‬
‫⎯‬
 ‫)‪(19‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• تفاعل الھيدروجين مع البروم ‪:‬‬

‫⎯⎯‬
‫)‪→ 2HBr(g‬‬
‫⎯← )‪H 2 (g) + Br2 (g‬‬
‫⎯‬

‫‪ - ٢‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻏﲑ ﻣﺘﺠﺎﻧﺴﺔ )‪(Heterogeneous Reactions‬‬

‫ھ ي التف اعالت الت ي ت تم وتك ون جمي ع مكوناتھ ا موج ودة ف ي ط ورين )أي‬
‫ح التين( أو أكث ر )التف اعالت الت ي تح دث ف ي نظ ام يتك ون م ن ط ورين أو‬
‫أكثر( وفي ھذه الحالة يحدث التفاعل على السطح الفاصل بين األطوار‪.‬‬
‫مثال ذلك ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪2H 2 O(A‬‬
‫‪MnO2‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(A) + O 2 (g‬‬
‫⎯⎯ )‪C(s) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬
‫⎯⎯ )‪2HCl(A) + Mn(s‬‬
‫)‪→ MnCl2 (s) + H 2 (g‬‬
‫⎯⎯ )‪2HCl(A) + Na 2 CO3 (s‬‬
‫)‪→ 2NaCl(s) + CO 2 (g) + H 2 O(A‬‬

‫ً‬
‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ :‬ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺣﺴﺐ ﺍﲡﺎﻩ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪:‬‬

‫‪ -١‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻏﲑ ﻋﻜﺴﻴﺔ )ﺫﺍﺕ ﺍﲡﺎﻩ ﻭﺍﺣﺪ( ‪:‬‬

‫وھي التف اعالت الت ي تس ير ف ي اتج اه واح د فق ط‪ ،‬وھ و اتج اه تك وين الم واد‬
‫الناتج ة‪ ،‬حي ث ال تك ون للم واد الناتج ة – وتح ت نف س ظ روف التفاع ل –‬
‫القدرة على أن تتفاعل مع بعضھا لتكون المواد األص لية )المتفاعل ة(‪ .‬ويمث ل‬
‫لھذه التفاعالت بسھم يشير رأسه الى اتجاه المواد الناتجة‪ ،‬أي أن ‪:‬‬
‫⎯⎯ مــــــــواد متفاعلــــــــة‬
‫مــــــــواد ناتجــــــــة →‬
 ‫)‪(20‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺫﻟﻚ ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪C(s) + O 2 (g‬‬

‫)‪→ CO 2 (g‬‬
‫⎯⎯ )‪2HCl(A) + Na 2 CO3 (s‬‬
‫)‪→ 2NaCl(s) + CO 2 (g) + H 2 O(A‬‬

‫‪ -٢‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻋﻜﺴﻴﺔ )ﺫﺍﺕ ﺍﲡﺎﻫﲔ( ‪:‬‬

‫وھي التفاعالت التي تسير في اتجاھين )أمامي وخلفي(‪ ،‬حي ث تك ون للم واد‬
‫الناتجة القدرة على أن تتفاع ل م ع بعض ھا – تح ت نف س ظ روف التفاع ل –‬
‫لتك ون الم واد األص لية )المتفاعل ة(‪ .‬ويرم ز لھ ذه التف اعالت بس ھمين لھم ا‬
‫⎯← ( ‪.‬‬
‫رأسان متضادان ) →‬
‫⎯⎯‬
‫⎯‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺫﻟﻚ ‪:‬‬

‫)‪ZZX 2NH 3 (g‬‬

‫‪N 2 (g) + 3H 2 (g) YZZ‬‬
‫)‪ZZX CH3COOH(L) + C2 H 5OH(L‬‬
‫‪CH 3COOC2 H 5 (L) + H 2 O(L) YZZ‬‬
‫)‪ZZX 2HBr(g‬‬
‫‪H 2 (g) + Br2 (g) YZZ‬‬
‫)‪ZZX 2HI(g‬‬
‫‪H 2 (g) + I 2 (g) YZZ‬‬
‫)‪ZZX PCl3 (g) + Cl2 (g‬‬
‫‪PCl5 (g) YZZ‬‬
 ‫)‪(21‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺍﻷﻧﻈﻤﺔ ﺍﳌﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﰲ ﺍﻟﺪﺭﺍﺳﺎﺕ ﺍﳊﺮﻛﻴﺔ‬

‫يوجد نوعان من األنظمة يستخدمان في الدراسات الحركية ‪:‬‬

‫‪ (١‬ﺍﻟﻨﻈﺎﻡ ﺍﳌﻐﻠﻖ )‪: (closed system‬‬

‫ويسمى أحيانا ً بالنظام الساكن )‪ ،(static system‬وفي ھذا النوع ال يكتسب‬

‫وال يفقد من المادة شيء ومن أمثلته ‪:‬‬
‫• التف اعالت الت ي تج ري ف ي ط ور س ائل )‪ (liquid phase‬داخ ل دورق‬
‫)‪ (flask‬أو مسعر مغلق )‪.(closed calorimeter‬‬
‫• وكذلك في حالة التفاعالت التي تجرى في طور غ ازي ف ي ح او للتفاع ل‬
‫)‪ (reaction vessel‬ثابت الحجم‪.‬‬
‫‪ (٢‬ﺍﻟﻨﻈﺎﻡ ﺍﳌﻔﺘﻮﺡ )‪: (open system‬‬

‫ويس مى أحيان ا ً بالنظ ام الت دفقي )‪ .(flow system‬وف ي ھ ذا الن وع يح دث‬

‫إكتساب أو فقد للمادة كما في ومن أمثلته ‪:‬‬
‫• جريان غاز داخل أنبوبة مسخنة أو على سطح حفاز )‪ (catalyst‬صلب‬
‫• وفي حالة األنظم ة البيولوجي ة )‪ (biological system‬حي ث ي تم تب ادل‬
‫ن واتج األغذي ة )‪ (nutrients‬والتف اعالت الحيوي ة م ع المح يط‬
‫)‪.(surroundings‬‬
‫وتج در اإلش ارة ھن ا إل ى أن اس تخدام النظ ام الس اكن )المغل ق( بش كل ع ام‬
‫أفض ل م ن اس تخدام النظ ام الت دفقي )المفت وح( ف ي الدراس ات الحركي ة‬
‫للحصول على قياسات دقيقة لسرعة التفاع ل )‪ ،(rate of reaction‬وك ذلك‬
 ‫)‪(22‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫من أجل إجراء التفسير النظري‪ .‬وسوف نتعام ل ف ي ھ ذا المق رر م ع النظ ام‬
‫الساكن فيما عدا إذا تم النص على النظام التدفقي‪.‬‬
‫ويجب أن ال يفھم مما سبق أن إجراء التفاعالت باس تخدام األنظم ة الس اكنة‬
‫)المغلق ة( أھ م م ن إجرائھ ا ف ي األنظم ة التدفقي ة )المفتوح ة( ألن اس تخدام‬
‫األخيرة )التدفقية – المفتوحة( يحظى باھتمام كبير في المجاالت الصناعية‪.‬‬
‫ويمكن استخدام األنظمة الس اكنة أو التدفقي ة لدراس ة التف اعالت المتجانس ة‬
‫أو غي ر المتجانس ة‪ ،‬ولك ن ع ادة م ا يس تخدم النظ ام الت دفقي ف ي دراس ة‬
‫التف اعالت غي ر المتجانس ة الت ي يمك ن أن يص احبھا ت درج ف ي التركي ز ف ي‬
‫منطق ة التفاع ل )‪ (reaction zone‬األم ر ال ذي يجعلھ ا مختلف ة ع ن‬
‫التفاعالت المتجانسة النموذجية‪.‬‬
‫ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻏﲑ ﺍﳌﺘﺠﺎﻧﺴﺔ ﰲ ﺍﻷﻧﻈﻤﺔ ﺍﻟﺴﺎﻛﻨﺔ ‪:‬‬

‫تعتبر التفاعالت غير المتجانسة في األنظمة الساكنة ذات أھمية خاصة فيما‬
‫يتعل ق ب الحفز الس طحي )‪ ،(surface catalysis‬ولك ن نظ راً ألن األنظم ة‬
‫الساكنة تحظى بأھمية أساسية كبيرة فيما يخص النظري ة الحركي ة الكيميائي ة‬
‫)‪ (chemical kinetic theory‬لذا فإن التفاعالت المتجانسة ف ي األنظم ة‬
‫الساكنة سوف تمثل الموضوع الرئيس في مقررنا‪.‬‬
‫وتجدر اإلشارة إلى أن األنظمة التي تكون فيھا درجة الحرارة ثابت ة )أنظم ة‬
‫آيزوثيرمالية( )‪ (isothermal‬ذات أھمي ة كب رى ألن ه يمك ن اعتب ار درج ة‬
‫الحرارة فيھا متغيراً مس تقالً )‪ ،(independent variable‬وعل ى ك ل ح ال‬
‫فإن األنظمة التي تكون فيھ ا درج ة الح رارة متغي رة )‪،(non-isothermal‬‬
 ‫)‪(23‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أو األنظم ة المكظوم ة جزئي ا ً )المعزول ة حراري ا ً( )‪(adiabatic systems‬‬

‫مھم ة ف ي بع ض األحي ان ف ي حال ة التف اعالت الط اردة للح رارة‬
‫‪ (exothermic‬بش كل س ريع مث ل تف اعالت اللھ ب‬ ‫)‪reactions‬‬
‫)‪ (flame reactions‬والمتفج رات )‪ (explosions‬حي ث ال يمك ن ال تخلص م ن‬
‫حرارة التفاعل )‪ (heat of reaction‬بسرعة كافية بعيداً عن حيز التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(24‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫تقاس سرعة أي حادثة بمقدار التغير الذي يح دث خ الل فت رة زمني ة معين ة‪،‬‬
‫فعلى سبيل المثال سرعة السيارة يعبر عنھ ا ع ن طري ق تغي ر مكانھ ا خ الل‬
‫فترة زمنية معينة‪ .‬ووحدات السرعة في ھذه الحالة عبارة عن الكيلومتر ف ي‬
‫الساعة‪ ،‬فإذا قلنا أن السيارة تسير بسرعة )‪ (90 km/h‬فھ ذا يعن ي أن مك ان‬
‫الس يارة س وف يتغي ر ك ل س اعة بمق دار )‪ ،(90 km‬وبالمث ل ف إن مع دل أو‬
‫س رعة تفاع ل كيمي ائي يمك ن التعبي ر عنھ ا أيض ا ً بتغي ر مع ين خ الل فت رة‬
‫معين ة م ن ال زمن مق درة ب الثواني أو ال دقائق أو الس اعات أو األي ام أو‬
‫الشھور أو السنوات‪ .‬وعادة ما يعبر عن س رعة أي تفاع ل كيمي ائي بدالل ة‬
‫التغير في تركيز أو ضغط مكونات التفاعل خالل فترة زمنية معينة‪.‬‬
‫وبالتالي فإنه يمكن تعريف سرعة التفاعل الكيميائي بأنھا ‪:‬‬
‫التغير الحادث في تركيز المواد المتفاعل ة أو الناتج ة م ن التفاع ل ب النقص‬
‫أو الزيادة على الترتيب في وحدة الزمن‪.‬‬

‫أو بعبارة أخرى تعرف سرعة التفاعل بأنھا ‪:‬‬

‫معدل النقص في تركيز إحدى المواد المتفاعلة‪ ،‬أو معدل الزيادة في تركي ز‬
‫إحدى المواد الناتجة خالل فترة زمنية معينة‪.‬‬
‫ونظراً العتماد س رعة التفاع ل عل ى درج ة الح رارة‪ ،‬فإن ه ال ب د م ن تثبي ت‬
‫درجة الحرارة عند تعيين سرعة التفاع ل‪ ،‬حي ث أن معادل ة س رعة التفاع ل‬
‫تستند على ثبوت درجة الحرارة‪.‬‬
 ‫)‪(25‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫يمكن أن يعبر عن أي تفاعل كيميائي بالمعادلة التالية ‪:‬‬

‫⎯⎯ مـــــــــواد متفاعلـــــــــة‬
‫مـــــــــواد ناتجـــــــــة →‬
‫‬ ‫ ‬ ‫
‬ ‫‬ ‫ ‬ ‫
‬
‫‪reactants‬‬ ‫‪products‬‬

‫وھ ذه المعادل ة توض ح أن جزيئ ات الم واد المتفاعل ة تس تھلك خ الل ح دوث‬
‫التفاعل بينما جزيئات المواد الناتجة تتكون‪ ،‬وبن اء علي ه فإن ه يمك ن أن نت ابع‬
‫ح دوث أي تفاع ل بمتابع ة نقص ان تركي ز الم واد المتفاعل ة أو زي ادة تركي ز‬
‫المواد الناتجة مع الزمن كما يتضح من الشكل )‪.(٢-١‬‬

‫شكل )‪ : (٢-١‬تغير التركيز مع الزمن للمواد الناتجة والمتفاعلة للتفاعل العام ‪:‬‬
‫⎯⎯ مـــــــــــواد متفاعلـــــــــــة‬
‫مـــــــــــواد ناتجـــــــــــة →‬
‫‬ ‫ ‬ ‫
‬ ‫‬ ‫ ‬ ‫
‬
‫‪reactants‬‬ ‫‪products‬‬

‫ويس تخدم الح رف الالتين ي دلت ا ) ‪ ( Δ‬للدالل ة عل ى تغي ر التركي ز أو ال زمن‪.‬‬

‫وھي تمثل الفرق بين القيمة النھاية والقيمة اإلبتدائية للتركيز أو الزمن‪.‬‬
‫كما الحظت أنه عند حدوث تفاعل كيميائي فإن تراكيز المتفاعالت تتناقص مع مرور‬
‫الزمن‪ ،‬وتزداد تراكيز الن واتج‪ ،‬وھ ذه الظ اھرة يمك ن االس تفادة منھ ا ف ي قي اس مع دل‬
‫سرعة التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(26‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫بالنسبة للتفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + I2 (g‬‬
‫)‪→ 2HI(g‬‬

‫عن د ح دوث ھ ذا التفاع ل س وف يتن اقص تركي ز الي ود )‪ (I2‬وتركي ز‬

‫الھيدروجين )‪ (H2‬وفي نفس الوقت يزداد تركي ز يودي د الھي دروجين )‪.(HI‬‬
‫كما يتضح من الشكل )‪.(٣-١‬‬

‫شكل )‪ : (٣-١‬تغير التركيز مع الزمن للمواد الناتجة والمتفاعلة بالنسبة للتفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + I 2 (g‬‬
‫)‪→ 2HI(g‬‬

‫يمكن التعبير عن سرعة أي تفاع ل كيمي ائي بدالل ة س رعة تك وين أي م ادة ناتج ة أو‬
‫س رعة اختف اء أي م ادة متفاعل ة‪ .‬وحي ث أن ق يم تراكي ز الم واد المتفاعل ة والناتج ة‬
‫تتغير مع مرور الزمن عند ح دوث التفاع ل الكيمي ائي ف إن س رعة التفاع ل الكيمي ائي‬
‫تع رف بأنھ ا مع دل الزي ادة ف ي تركي ز إح دى الم واد الناتج ة‪ ،‬أو مع دل النقص ان ف ي‬
‫تركيز إحدى المواد المتفاعلة‪.‬‬
 ‫)‪(27‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وعادة ما تسبق سرعة التفاعل بداللة تركيز أي م ادة متفاعل ة بإش ارة س الب‬
‫إلبقاء قيمة السرعة موجبة‪ ،‬والداللة على أن تركيز المادة المتفاعلة يتناقص‬
‫م ع م رور ال زمن‪ ،‬ولس وء الح ظ ف إن ذل ك يمك ن أن ي ؤدي ال ى ق يم مختلف ة‬
‫لسرعة التفاعل‪ ،‬وذلك حسب مع امالت الموازن ة ب ين ك ل م ادة س واء كان ت‬
‫متفاعلة أو ناتجة في معادلة التفاعل الكيميائية الموزونة‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل الغازي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2N 2 O5 (g‬‬
‫)‪→ 4NO2 (g) + O2 (g‬‬

‫ولنف رض أنن ا ب دأنا التفاع ل بتركي ز مع ين م ن )‪ (N2O5‬ول يكن – ف ي بداي ة‬

‫التفاعل مساويا ً )‪ ،(0.16 M‬فبمرور الزمن يمكننا متابعة النقص في تركي ز‬
‫)‪ (N2O5‬وس وف نحص ل كم ا ف ي العم ود األول والث اني )ال ى اليم ين( م ن‬
‫الجدول )‪ (١-١‬التالي ‪:‬‬

‫جدول )‪ : (١-١‬تغير تركيز )‪ (N2O5‬بمرور الزمن‬

‫معدل السرعة‬
‫السرعة اللحظية‬ ‫] ‪Δ [ N 2 O5‬‬ ‫]‪[N2O5‬‬ ‫الزمن‬
‫‪-‬‬
‫‪mol/L min‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪mol/L‬‬ ‫)دقيقة(‬
‫‪mol/L min.‬‬
‫‪0.060‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪0.16‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0.039‬‬ ‫‪0.047‬‬ ‫‪0.113‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0.028‬‬ ‫‪0.033‬‬ ‫‪0.080‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪0.020‬‬ ‫‪0.024‬‬ ‫‪0.056‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪0.014‬‬ ‫‪0.016‬‬ ‫‪0.040‬‬ ‫‪4‬‬
 ‫)‪(28‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ويمكنن ا حس اب مع دل س رعة التفاع ل )‪ (average rate‬خ الل أي فت رة‬

‫زمني ة‪ ،‬وذل ك بقس مة مق دار التغي ر ف ي التركي ز عل ى الفت رة الزمني ة الت ي‬
‫حصل عليھا التغير‪.‬‬
‫التغــــــــير فــــــــي تركــــــــيز ] ‪[ N 2O5‬‬ ‫معـــدل الســـرعة = ‪−‬‬
‫التغــــــــــير فــــــــــي الــــــــــزمن‬
‫] ‪Δ [ N 2 O5‬‬
‫‪average rate = -‬‬
‫‪Δt‬‬

‫حيث )‪ (t‬تمثل الزمن واألقواس المربعة ] [ تمثل التركيز الموالري للمادة‪.‬‬

‫يالح ظ م ن الج دول أن تركي ز )‪ (N2O5‬خ الل الدقيق ة األول ى نق ص م ن‬
‫)‪ (0.113 M‬وبالت الي ف إن مع دل الس رعة خ الل ھ ذه‬ ‫)‪ (0.160 M‬ال ى‬
‫الفترة يكون ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ N 2 O5‬‬ ‫‪( 0.113 - 0.160 ) = 0.047 mol/L min‬‬
‫‪average rate = -‬‬ ‫‪= −‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫) ‪(1 - 0‬‬
‫وتوضح قيم معدل سرعة التفاع ل الموج ودة ف ي العم ود الثال ث م ن الج دول‬
‫والتي حسبت بنفس الطريقة السابقة أن مع دل الس رعة يتن اقص ت دريجيا ً م ع‬
‫اس تمرار ح دوث التفاع ل أي نقص ان تركي ز الم واد المتفاعل ة وعن د نقط ة‬
‫معينة سوف يتوقف التفاعل‪ ،‬وھ ذا معن اه أن ه ال يوج د أي تغي ر ف ي التركي ز‬
‫مع الزمن‪.‬‬
‫)‪ ( 2N O (g‬ع ن‬
‫‪2‬‬ ‫‪5‬‬ ‫) )‪→ 4NO 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫⎯⎯‬ ‫ولقد تم حساب معدل الس رعة للتفاع ل‬
‫⎛‬ ‫⎞ ] ‪Δ [ N 2 O5‬‬
‫خالل فترة زمنية قدرھا ) ‪. ( Δt‬‬ ‫‪⎜ average rate = -‬‬ ‫⎟‬ ‫طريق المعادلة‬
‫⎝‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠‬
 ‫)‪(29‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﺴﺮﻋﺔ ﺍﻟﻠﺤﻈﻴﺔ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﺣﺴﺎﺑﻬﺎ ‪:‬‬

‫إذا كانت قيمة ) ‪ ( Δt‬صغيرة جداً فإن المعادلة السابقة تعطينا السرعة اللحظية‬
‫للتفاع ل )‪ (instantaneous rate‬وھ ي عب ارة ع ن الس رعة عن د لحظ ة‬
‫معين ة‪ .‬ويمك ن تق ديرھا إذا رس منا المعلوم ات ال واردة ف ي الج دول )‪(١-١‬‬
‫بيانيا ً كما في الشكل )‪.(٤-١‬‬

‫شكل )‪ : (٤-١‬تغير تركيز )‪ (N2O5‬مع الزمن‬

‫وذل ك برس م مم اس للمنحن ى عن د ك ل نقط ة وحس اب ميل ه حي ث يمث ل قيم ة‬

‫الس رعة اللحظي ة عن د ذل ك ال زمن كم ا توض حه الق يم الموج ودة ف ي العم ود‬
‫الرابع )ال ى اليس ار( م ن الج دول )‪ ،(١-١‬ﻭﻛﻤﺜـﺎﻝ ﻋﻠـﻰ ﺫﻟـﻚ فإن ه ت م رس م‬

‫مماسين على الش كل الس ابق األول عن د )‪ (t = 0‬ومي ل ھ ذا المم اس يس اوي‬

‫السرعة اللحظية في بداية التفاعل أي عندما )‪ (t = 0‬وتسمى عادة بالس رعة‬
 ‫)‪(30‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫اإلبتدائي ة )‪ ،(initial rate‬والث اني عن د زم ن يس اوي ث الث دق ائق وميل ه‬

‫يساوي السرعة اللحظية عند ذلك الزمن‪.‬‬
‫ميل المماس األول يساوي ‪:‬‬

‫‪initial rate = -‬‬

‫) ‪( 0.1 - 0.16‬‬ ‫‪= 0.060 mol L-1min -1‬‬
‫‪1-0‬‬

‫ميل المماس الثاني ‪:‬‬

‫‪instaneous rate = -‬‬

‫) ‪( 0.3 - 0.07‬‬ ‫‪= 0.019 mol L-1min -1‬‬
‫‪4.1 - 2‬‬

‫وحي ث أن كمي ات الم واد المتفاعل ة والناتج ة لھ ا عالق ة ب بعض م ن خ الل‬

‫المعادلة الكيميائية الموزونة فإنه يمكن استخدام تركيز أي مادة تش ترك ف ي‬
‫التفاع ل للتعبي ر ع ن س رعة التفاع ل‪ ،‬وك ذلك إيج اد معادل ة عام ة لس رعة‬
‫التفاعل تربط سرعات التفاعل المختلفة بعضھا البعض‪.‬‬
‫فبالنسبة لتفك ك )‪ (N2O5‬ال ى )‪ (O2‬و )‪ (NO2‬حراري ا ً فإن ه أيض ا ً يمك ن أن‬
‫يعبر عن سرعته بداللة تكوين )‪ (NO2‬أو تكوين )‪ (O2‬كما يلي ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ NO5‬‬
‫= ‪average rate‬‬
‫‪Δt‬‬
‫] ‪Δ [O2‬‬
‫= ‪average rate‬‬
‫‪Δt‬‬
‫⎛‬ ‫⎞ ] ‪Δ [ N 2 O5‬‬
‫بدالل ة‬ ‫‪⎜ average rate = -‬‬ ‫⎟‬ ‫ونالحظ وجود اإلشارة السالبة في المعادلة‬
‫⎝‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠‬

‫المواد المتفاعلة لتبين أن تراكيز المواد المتفاعل ة تتن اقص م ع م رور ال زمن‬
‫ولتعطي قيما ً موجبة لسرعة التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(31‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫التغير في تركيز المواد المتفاعلة تكون إشارته بالسالب‪ ،‬واإلش ارة الس البة تعن ي أن‬
‫تركيز المادة يتناقص مع الزمن‪ .‬أما التغير في تركيز النواتج تكون إشارته بالموجب‪،‬‬
‫واإلشارة الموجبة تعني أن تركي ز الم ادة ي زداد م ع ال زمن‪ .‬وبص فة عام ة ف إن وج ود‬
‫اإلشارة السالبة يجعل النتيجة النھائية موجبة‪.‬‬

‫ة‬ ‫ة الكيميائي‬ ‫ي المعادل‬ ‫رف‬ ‫ا النظ‬ ‫وإذا أمعن‬

‫⎯⎯ )‪ ( 2N 2O5 (g‬نج د أن ه عن دما يتفك ك م والن م ن‬
‫) )‪→ 4NO 2 (g) + O 2 (g‬‬

‫)‪ (N2O5‬تتكون أربع موالت من )‪ (NO2‬وم ول واح د م ن )‪ (O2‬ل ذلك ف إن‬

‫معدل سرعة تفكك )‪ (N2O5‬يساوي ضعف سرعة تكون األكسجين ونصف‬
‫سرعة تكون )‪ (NO2‬وبناء على ذلك يمكن كتابة العالقة بين معدل س رعات‬
‫ھذه المواد كالتالي ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ N 2 O5‬‬ ‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ NO 2‬‬ ‫⎞ ] ‪⎛ Δ [O2‬‬
‫‪average rate = -‬‬ ‫⎜ =‬ ‫⎜‪⎟ = 2‬‬ ‫⎟‬
‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪2 ⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬

‫أو ‪:‬‬
‫] ‪1 ⎛ Δ [ N 2 O5 ] ⎞ 1 ⎛ Δ [ NO 2 ] ⎞ Δ [ O 2‬‬
‫‪average rate = -‬‬ ‫⎜‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫= ⎟‬
‫⎝‪2‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎠ 4 ⎝ Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬

‫⎛‬ ‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ N 2 O5 ] ⎞ 1 ⎛ Δ [ NO 2 ] ⎞ Δ [ O 2‬‬
‫⎜ ‪⎜⎜ average rate = -‬‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫= ⎟‬ ‫⎟‬ ‫يالح ظ م ن المعادل ة‬
‫⎝‬ ‫⎝‪2‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎠ 4 ⎝ Δt‬‬ ‫⎠⎟ ‪Δt‬‬

‫فإن ه م ن أج ل أن تتس اوى الس رعات المختلف ة للتفاع ل فإنن ا قس منا س رعة‬
‫تفاعل كل مادة عل ى مع امالت تل ك الم واد ف ي المعادل ة الكيميائي ة الموزون ة‬
‫للتفاعل‪.‬‬
‫وبشكل عام إذا أخذنا التفاعل االفتراضي التالي ‪:‬‬
 ‫)‪(32‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ ‪aA + bB‬‬

‫‪→ qQ + rR‬‬

‫ﳝﻜﻦ ﻛﺘﺎﺑﺔ ﻣﻌﺪﻝ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻛﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪:‬‬

‫]‪1 Δ [A‬‬ ‫] ‪1 Δ [ B] 1 Δ [ Q ] 1 Δ [ R‬‬
‫‪average rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪a Δt‬‬ ‫‪b Δt‬‬ ‫‪q Δt‬‬ ‫‪r Δt‬‬

‫ويمكن توضيح الفرق بين معدل سرعة التفاعل )‪ (average rate‬والسرعة‬

‫اللحظي ة للتفاع ل )‪) (instantaneous rate‬والمس تخدمة ف ي الحس ابات‬
‫الحركية( إذا رسمنا العالقة بين تركيز المادة في المثال الس ابق وال زمن كم ا‬
‫في الشكل )‪.(٥-١‬‬

‫شكل )‪ : (٥-١‬تغير تركيز المادة المتفاعلة مع الزمن حيث يمث ل مي ل المم اس )الخ ط‬
‫المتصل( سرعة التفاعل اللحظية‪ ،‬أم ا م يال الخط ين المقطع ين فيم ثالن مع دل س رعة‬
‫التفاعل خالل فترة معينة‪.‬‬

‫حيث أن قيمة المماس )الخط المتصل( )تمثل الس رعة اللحظي ة للتفاع ل عن د‬
‫زمن معين ) ‪ ، ( d[A]/dt‬أما ميل الخط المقطع يمثل قيمة مع دل س رعة التفاع ل‬
 ‫)‪(33‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫خالل فترة زمنية معين ة ) ‪ . ( Δ[A]/Δt‬ﻭﻛﻠﻤﺎ ﻗﻠـﺖ ﺍﻟﻔـﱰﺓ ﺍﻟﺰﻣﻨﻴـﺔ ف إن مي ل الخ ط‬

‫المقطع يقترب من ميل المم اس ال ذي يمث ل س رعة التفاع ل اللحظي ة‪ .‬وباإلعتم اد‬
‫على علم التفاضل فإن ميل المماس عند نقطة معين ة ھ و عب ارة ع ن نھاي ة القيم ة‬
‫) ‪ ( Δ[A]/Δt‬عندما تقترب ) ‪ ( Δt‬من الصفر ويمكن تمثيل ذلك رياضيا ً كما يلي ‪:‬‬
‫]‪Δ [A‬‬ ‫]‪d [A‬‬
‫‪limit‬‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫⎯⎯ ‪Δ t‬‬
‫‪→0‬‬

‫حيث أن ) ‪ ( d[A]/dt‬عبارة عن مشتقة تركيز المادة بالنسبة للزمن‪.‬‬

‫إن استخدام المشتقة ناجم من التغيرات المستمرة التي تحدث في التركيز م ع‬
‫الزمن‪ .‬كما وأن استخدام التركيز‪ ،‬بدالً من كمية المادة‪ ،‬للتعبير ع ن التركي ز‬
‫يجعل السرعة من الخواص التي ال تعتمد على حجم النظام المستعمل‪.‬‬
‫وعندما يراد تحديد القيمة العددية لسرعة التفاعل‪ ،‬يدخل ع دد الم والت الت ي‬
‫تشملھا معادلة التفاعل في حساب السرعة‪.‬‬
‫ل‬ ‫رعة التفاع‬ ‫دل س‬ ‫ة مع‬ ‫ة معادل‬ ‫ا كتاب‬ ‫دم يمكنن‬ ‫ا تق‬ ‫مم‬
‫كما يلي ‪:‬‬ ‫⎛‬ ‫]‪1 Δ [A‬‬ ‫⎞ ] ‪1 Δ [ B] 1 Δ [ Q ] 1 Δ [ R‬‬
‫‪⎜ average rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪a Δt‬‬ ‫‪b Δt‬‬ ‫‪q Δt‬‬ ‫⎠ ‪r Δt‬‬

‫]‪1 d [A‬‬ ‫] ‪1 d [ B] 1 d [ Q ] 1 d [ R‬‬

‫‪instantaneous rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪a dt‬‬ ‫‪b dt‬‬ ‫‪q dt‬‬ ‫‪r dt‬‬

‫⎛‬ ‫]‪1 d [A‬‬ ‫⎞ ] ‪1 d [ B] 1 d [ Q ] 1 d [ R‬‬

‫‪⎜ instantaneous rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫⎟‬ ‫وتس مى المعادل ة‬
‫⎝‬ ‫‪a dt‬‬ ‫‪b dt‬‬ ‫‪q dt‬‬ ‫⎠ ‪r dt‬‬

‫بمعادلة سرعة التفاعل اللحظية‪ ،‬وتجدر اإلشارة الى أن قيم السرعة اللحظية‬
‫أكث ر دق ة م ن ق يم مع دل الس رعة‪ ،‬ل ذا فإنھ ا تس تخدم دائم ا ً ف ي الحس ابات‬
‫الحركية‪.‬‬
 ‫)‪(34‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫لو أخذنا التفاعل العام االفتراضي التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪aA + bB‬‬
‫‪→ cC + dD‬‬

‫يمك ن قي اس س رعة التفاع ل الس ابق بدالل ة اختف اء الم واد المتفاعل ة وتك وين‬
‫المواد الناتجة كما يلي ‪:‬‬
‫]‪Δ [A‬‬
‫‪rA = -‬‬ ‫سرعة معدل استھالك المادة )‪: (A‬‬
‫‪Δt‬‬

‫]‪Δ [ B‬‬
‫‪rB = -‬‬ ‫سرعة معدل استھالك المادة )‪: (B‬‬
‫‪Δt‬‬

‫]‪Δ [ C‬‬
‫= ‪rC‬‬ ‫سرعة معدل انتاج المادة )‪: (C‬‬
‫‪Δt‬‬

‫]‪Δ [ D‬‬
‫= ‪rD‬‬ ‫سرعة معدل انتاج المادة )‪: (D‬‬
‫‪Δt‬‬

‫ويمكن مقارنة معدل سرعة التفاعل لكل مادة مع المواد األخرى ‪:‬‬
‫⎞ ]‪1 ⎛ Δ [A‬‬ ‫⎞ ]‪1 ⎛ Δ [ B‬‬ ‫⎞ ]‪1 ⎛ Δ [ C] ⎞ 1 ⎛ Δ [ D‬‬
‫⎜ ‪rate = -‬‬ ‫⎜ ‪⎟ =-‬‬ ‫⎜ = ⎟‬ ‫⎜ = ⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪a ⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪b ⎝ Δt ⎠ C ⎝ Δt ⎠ d ⎝ Δt‬‬

‫وحتى تكون معدالت سرعة التفاعل متس اوية قس منا عل ى المع امالت حت ى‬
‫نحصل على نفس معدل سرعة التفاعل‪.‬‬
‫ويمك ن اإلس تفادة م ن المعادل ة الس ابقة ف ي الحص ول عل ى مع دل س رعة‬
‫التفاعل لمادة ما في التفاعل بمعرف ة مع دل س رعة التفاع ل لم ادة أخ رى ف ي‬
‫نفس التفاعل وذلك بقسمة معدل س رعة التفاع ل لك ل م ادة عل ى معاملھ ا ف ي‬
‫المعادلة الموزونة‪.‬‬
 ‫)‪(35‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ومت ى م ا ع رف مع دل اس تھالك أو انت اج الم واد فإن ه يمك ن حس اب مع دل‬

‫سرعة التفاعل كما يلي ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪rate‬‬
‫‪a‬‬
‫(‬ ‫) )‪r(A) ) = ( r(B) ) = ( r(C) ) + ( r(D‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫ومنه يمكن حساب معدل استھالك أي م ادة متفاعل ة أو مع دل انت اج أي م ادة‬

‫ناتجة‪ ،‬فمثالً ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫)‪r(A) = r(B‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬
‫‪b‬‬
‫)‪r(B) = r(A‬‬
‫‪a‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2A‬‬
‫‪→Q + R‬‬

‫فإنه يمكن التعبير عن سرعة التفاعل بداللة كل مادة متفاعلة وناتجة كما يلي ‪:‬‬
‫]‪d[A‬‬ ‫]‪d[Q‬‬ ‫]‪d[R‬‬
‫‪rA = -‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪rQ = +‬‬ ‫‪,‬‬ ‫= ‪rR‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬

‫حيث )‪ (t‬تمثل الزمن‪ ،‬واألقواس المربع ة ] [ تعب ر ع ن التركي ز‪ ،‬واإلش ارة‬

‫السالبة التي تسبق سرعة تفاعل المادة المتفاعلة لتبق ي قيم ة الس رعة موجب ة‬
‫ألن تركيز الم ادة المتفاعل ة يتن اقص م ع م رور ال زمن‪ ،‬وبإمع ان النظ ر ف ي‬
‫معادل ة التفاع ل الكيميائي ة يتض ح لن ا أن ھ ذه الس رعات غي ر متس اوية ألن‬
‫سرعة تكوين كل من المادتين )‪ (R‬و )‪ (Q‬نصف سرعة اختفاء الم ادة )‪(A‬‬
‫أي أن ‪:‬‬
 ‫)‪(36‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪1 ⎛ d[A] ⎞ d[Q] d[R‬‬

‫‪-‬‬ ‫⎜‬ ‫= ⎟‬ ‫=‬
‫⎠ ‪2 ⎝ dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬

‫يمكن تطبيق ما سبق على أي تفاعل كيميائي مثل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2H 2 + O 2‬‬
‫‪→ 2H 2 O‬‬

‫من الواضح أن اختفاء مولين من الھيدروجين مقاب ل اختف اء م ول واح د م ن‬

‫األكس جين يتك ون م والن م ن الم اء‪ ،‬بن اء عل ى ذل ك تك ون س رعة اختف اء‬
‫الھيدروجين ضعف سرعة اختفاء األكسجين‪ ،‬وتس اوي س رعة تك وين الم اء‬
‫أي إن ‪:‬‬
‫] ‪d[H 2‬‬ ‫]‪⎛ d[O 2 ] ⎞ d[H 2 O‬‬
‫‪-‬‬ ‫⎜‪= - 2‬‬ ‫= ⎟‬
‫‪dt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ dt‬‬ ‫‪dt‬‬

‫أو‬
‫⎞ ] ‪1 ⎛ d[H 2‬‬ ‫⎞ ]‪d[O 2 ] 1 ⎛ d[H 2 O‬‬
‫‪-‬‬ ‫⎜‬ ‫‪⎟ =-‬‬ ‫⎜ =‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪2 ⎝ dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎠ ‪2 ⎝ dt‬‬

‫وفي ھذا المجال ن ود أن نؤك د أن ه ال يكف ي عن د تحدي د الق يم العددي ة لس رعة‬

‫التفاعل أن تحدد وحدات الزمن والتركيز فقط‪ .‬ولكن أيضا ً يجب أيضا ً تحديد‬
‫الم ادة الت ي اس تخدم تركيزھ ا لقي اس س رعة التفاع ل ألن التفاع ل يمك ن أن‬
‫يستھلك أو ينتج أعداداً مختلف ة م ن م والت الم واد المتفاعل ة أو الناتج ة عل ى‬
‫التوالي‪.‬‬
‫وبشكل عام إذا كان لدينا التفاعل االفتراضي التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪aA + bB‬‬
‫‪→ qQ + rR + ...‬‬

‫فإن سرعة التفاعل )‪ (r‬تعطى بالعالقة ‪:‬‬

 ‫)‪(37‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎞ ]‪1 ⎛ d[A‬‬ ‫⎞ ]‪1 ⎛ d[B] ⎞ 1 ⎛ d[Q] ⎞ 1 ⎛ d[R‬‬

‫‪r=-‬‬ ‫⎜‬ ‫⎜ ‪⎟ =-‬‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪a ⎝ dt‬‬ ‫⎠ ‪b ⎝ dt ⎠ q ⎝ dt ⎠ r ⎝ dt‬‬

‫⎛‬ ‫]‪1 d[A‬‬ ‫⎞ ]‪1 d[B] 1 d[Q] 1 d[R‬‬

‫أن وح دات‬ ‫‪⎜r = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫⎟‬ ‫يتض ح م ن المعادل ة‬
‫⎝‬ ‫‪a dt‬‬ ‫‪b dt‬‬ ‫‪q dt‬‬ ‫⎠ ‪r dt‬‬

‫سرعة التفاعل عبارة عن وحدات تركيز على زمن ‪:‬‬

‫‪(concentration) (time)-1‬‬
‫ف إذا عب ر ع ن التركي ز ب التركيز الم والري‪ ،‬وال زمن ب الثواني ف إن وح دات‬
‫سرعة التفاعل تكون ‪:‬‬
‫‪mol dm-3 s-1 = mol L-1 s-1 = M s-1‬‬
‫حيث )‪.(1 dm3 = 1 L‬‬

‫ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﺴﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫تجدر اإلشارة الى أن ه يمك ن اس تخدام متغي رات أخ رى غي ر التركي ز لقي اس‬
‫سرعة التفاعل‪ ،‬فعلى سبيل المثال ‪:‬‬
‫• يمكن استخدام الضغط في التفاعالت الغازية‪.‬‬
‫• أو التوص يلية )‪ (conductivity‬ف ي حال ة التف اعالت الموص لة للتي ار‬
‫الكھربي‪.‬‬
‫• أو زاوي ة مس توى االس تقطاب )‪ (angle of optical rotation‬ف ي‬
‫حالة التفاعالت ذات الفعالية الضوئية‪.‬‬
‫إن مثل ھ ذه المتغي رات دائم ا ً لھ ا عالق ة بتركي ز م ادة أو أكث ر وع ادةً م ا‬
‫تكون ھذه العالقة خطي ة‪ ،‬ل ذا فإن ه معاملتھ ا لھ ذا الغ رض وكأنھ ا مكافئ ة‬
‫للتركيز‪.‬‬
 ‫)‪(38‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ويج ب أن نؤك د ھن ا عل ى أن الس رعات المختلف ة ألي تفاع ل كيمي ائي غي ر‬

‫متس اوية‪ ،‬وھ ي تختل ف حس ب مع دل اختف اء أو تك وين الم ادة المتفاعل ة أو‬
‫الناتجة على التوالي‪ ،‬ويمكن توحيد قيمھا إذا تم تقسيم معدل تغير تركي ز ك ل‬
‫م ادة عل ى المعام ل الم وازن لتل ك الم ادة كم ا ف ي المعادل ة‬
‫‪. ⎛⎜ r = -‬‬ ‫]‪1 d[A‬‬
‫‪=-‬‬
‫⎞ ]‪1 d[B] 1 d[Q] 1 d[R‬‬
‫=‬ ‫=‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪a dt‬‬ ‫‪b dt‬‬ ‫‪q dt‬‬ ‫⎠ ‪r dt‬‬

‫وأخيراً يتضح لنا مما سبق أن س رعة التفاع ل م ا ھ ي إال عب ارة ع ن تغي ر‬
‫متناه في الصغر في تركيز أي مادة م ن الم واد المتفاعل ة أو الناتج ة خ الل‬
‫فت رة زمني ة متناھي ة ف ي الص غر‪ ،‬وھ ذا يعن ي أنھ ا تس اوي مي ل المم اس‬
‫)‪ (tangent‬عند أي نقطة على منحنى التركيز – الزمن‪ ،‬فعلى س بيل المث ال‬
‫يوضح الشكل )‪ (٦-١‬تغير تراكيز الم واد المتفاعل ة والناتج ة م ع ال زمن ف ي‬
‫⎯⎯ ‪ ( 2A‬كم ا يوض ح مي ول مماس ات تمث ل س رعات الم ادة‬
‫التفاع ل ) ‪→ Q + R‬‬

‫المتفاعلة )‪ (A‬وسرعات المادة الناتجة )‪.(Q‬‬

‫يالح ظ م ن الش كل )‪ (٦-١‬أن ھن اك ن وعين م ن الس رعات أح دھما يس مى‬

‫بالس رعات اإلبتدائي ة للتفاع ل )‪ ،(initial rates‬ومثلناھ ا عل ى الش كل‬

‫بالحرف ‪ (rQ)i ، (rA)i‬وھ ي تمث ل بمي ول المماس ات ف ي بداي ة التفاع ل أي‬
‫عندما كان الزمن يساوي تقريب ا ً ص فراً‪ ،‬أم ا الس رعات األخ رى فھ ي تمث ل‬
‫بميول المماسات عند أي نقاط على منحنيات التركيز – الزمن‪ ،‬وھذه تس مى‬
‫بالس رعات اللحظي ة للتفاع ل )‪ (instantaneous rates‬ومثلناھ ا عل ى‬
 ‫)‪(39‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ش كل ح رف )‪ ،(rQ) ،(rA‬كم ا يالح ظ أن ق يم ھ ذه الس رعات عل ى أي م ن‬

‫المنحنيين تتناقص مع مرور الزمن كما ھو واضح من ميول المماسات‪.‬‬

‫شكل )‪ : (٦-١‬تغير تركيز كل من المادتين )‪ (A‬و )‪ (Q‬مع الزمن في التفاعل‬

‫) ‪( 2A ⎯⎯→ Q + R‬‬
 ‫)‪(40‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ج دير بال ذكر أن التفاع ل الكيمي ائي يص احبه ح دوث نق ص ف ي تركي ز الم واد‬
‫المتفاعلة وفي نفس الوقت يزداد تركيز المواد الناتج ة م ن التفاع ل‪ .‬وعن د تثبي ت‬
‫الظروف المحيطة بالتفاعل فإن سرعة التفاعل الكيميائي ال تظ ل ثابت ة ب ل تتغي ر‬
‫م ع ال زمن‪ .‬وق د وج د أن س رعة التفاع ل ت نقص ت دريجيا ً أثن اء التفاع ل نظ راً‬
‫للنقص المستمر في تركي ز الم واد المتفاعل ة وم ن ث م ف إن القيم ة العددي ة لس رعة‬
‫التفاع ل س وف تختل ف تبع ا ً للفت رة الزمني ة الت ي يق اس فيھ ا التغي ر ف ي التركي ز‪.‬‬
‫فم ثالً‪ ،‬إذا فرض نا ح دوث تغي ر مح دود ف ي تركي ز الم واد المتفاعل ة مق داره‬
‫)‪ ([A2] – [A]1‬خ الل فت رة زمني ة مق دارھا )‪ (t2 – t1‬ف إن متوس ط س رعة‬
‫التفاعل ) ‪ (ν‬خالل ھذه الفترة يمكن إيجاده من المعادلة ‪:‬‬

‫‪ν=±‬‬
‫] ‪[ A 2 ] - [ A1‬‬
‫‪t 2 - t1‬‬

‫وإذا أخذنا في اإلعتبار ح دوث تغي ر ف ي التركي ز خ الل فت رة زمني ة متناھي ة ف ي‬

‫الصغر فإن السرعة الحقيقية للتفاعل ) ‪ (ν‬توجد باستخدام العالقة ‪:‬‬
‫]‪d[A‬‬
‫‪ν = ±‬‬
‫‪dt‬‬

‫ويجب أن يالحظ أن القيمة العددية لس رعة التفاع ل تك ون دائم ا ً موجب ة حي ث أن‬

‫ك الً م ن النس بة ⎟ ] ‪ ⎜ [ 2 ] [ 1‬أو المش تقة‬

‫تك ون موجب ة أو س البة تبع ا ً‬ ‫⎞ ]‪⎛ d[A‬‬ ‫⎞ ‪⎛ A - A‬‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ dt‬‬ ‫⎝‬ ‫‪t 2 - t1‬‬ ‫⎠‬

‫للتركيز المعني ھل ھو خاص بالمواد المتفاعلة أو الناتجة من التفاعل‪.‬‬

‫ويب ين الش كل )‪ (٧-١‬تغي ر ك ل م ن تركي ز الم واد المتفاعل ة والم واد الناتج ة م ع‬
‫الزمن‪.‬‬
 ‫)‪(41‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ففي الحالة األولى )منحنى المواد الداخلة في التفاعل( يقل التركيز مع ال زمن أي‬
‫أن )] ‪ ([ A1 ] > [ A 2‬وأيضا ً ⎟⎞ ‪ ⎛⎜ d[A] < 0‬ومن ثم لك ي تك ون س رعة التفاع ل موجب ة ال‬
‫‪dt‬‬ ‫⎝‬ ‫⎠‬

‫ذا‬
‫⎛⎛‬ ‫⎞ ]‪d[A‬‬ ‫⎞ ] ‪[ A 2 ] - [ A1‬‬ ‫بد وأن يكون الجزء األيم ن ف ي المع ادلتين‬
‫‪⎜ ⎜ν = ±‬‬ ‫‪⎟, ν = ±‬‬ ‫⎟‬
‫⎝⎝‬ ‫⎠ ‪dt‬‬ ‫⎠ ‪t 2 - t1‬‬

‫إش ارة س البة‪ ،‬أم ا ف ي الحال ة الثاني ة )منحن ى الم واد الناتج ة( ف إن تركي ز الم واد‬
‫]‪⎛ d[A‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫⎟‪> 0‬‬ ‫الناتج ة ي زداد م ع ال زمن وبالت الي ف إن )] ‪ ([ A 2 ] > [ A1‬وھك ذا يص بح‬
‫‪⎝ dt‬‬ ‫⎠‬

‫ذا‬ ‫⎛‬ ‫⎞ ]‪d[A‬‬

‫و‬
‫⎛‬ ‫⎞ ] ‪[ A 2 ] - [ A1‬‬ ‫وك ذلك الج زء األيم ن م ن المع ادالت‬
‫‪⎜ν = ±‬‬ ‫⎟‬ ‫‪⎜ν =±‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪dt‬‬ ‫⎝‬ ‫⎠ ‪t 2 - t1‬‬

‫إشارة موجبة‪.‬‬

‫شكل )‪ : (٧-١‬تغير كل من تركيز المواد المتفاعلة والمواد الناتجة مع الزمن‪.‬‬

 ‫)‪(42‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺣﺴﺎﺏ ﻣﻌﺪﻝ ﺍﻟﺴﺮﻋﺔ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١‬‬

‫يتحطم فوق أكسيد الھيدروجين )‪ (H2O2‬إلعطاء ماء وأكس جين بتفاع ل م ن‬

‫الرتبة األولى‪.‬‬
‫أ( أكتب المعادلة الموزونة لھذا التفاعل‪.‬‬
‫ب( من الممكن متابعة سرعة تحطم )‪ (H2O2‬في درجة حرارة معينة بقياس‬
‫تركي ز األكس جين بع د فت رات زمني ة معين ة‪ .‬وق د رص دت بالج دول الت الي‬
‫بعض النتائج ‪:‬‬
‫الزمن )‪(s‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪140‬‬
‫]‪[O2‬‬ ‫‪0.15‬‬ ‫‪0.45‬‬

‫⎞ ] ‪⎛ Δ [O2 ] ⎞ ⎛ Δ [ H 2O] ⎞ ⎛ Δ [ H 2O2‬‬

‫م ن الفت رة الزمني ة )‪ (20 s‬ال ى‬ ‫⎜‬ ‫⎜‪⎟,‬‬ ‫‪⎟,⎜ -‬‬ ‫⎟‬ ‫احس ب ‪:‬‬
‫⎝‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎝ ⎠‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎝ ⎠‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠‬

‫)‪.(140 s‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫أ( معادلة تحطم فوق أكسيد الھيدروجين ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2H 2 O 2‬‬
‫‪→ 2H 2 O + O 2‬‬
 ‫)‪(43‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ ‪ ( 2H 2O2‬ف إن مع دل س رعة التفاع ل‬

‫ب( وفق ا ً للمعادل ة ) ‪→ 2H 2O + O2‬‬

‫يحس ب م ن تغي ر تركي ز الم واد المتفاعل ة أو الناتج ة عل ى ال زمن وتك ون‬
‫العالقة بين ھذه التغيرات ھي ‪:‬‬
‫⎞ ]‪⎛ Δ [ H 2O] ⎞ ⎛ Δ [ H 2O‬‬ ‫⎞ ] ‪⎛ Δ [O2‬‬
‫‪⎜−‬‬ ‫⎜=⎟‬ ‫⎜‪⎟ = 2‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪Δt ⎠ ⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬

‫ووفق ا ً للج دول الس ابق بالس ؤال ف إن مع دل تغي ر تركي ز األكس جين ب=ف ي‬
‫الزمن من )‪ (20 s‬إلى )‪ (140 s‬يحسب كالتالي ‪:‬‬
‫) ‪⎛ Δ [ O 2 ] ⎞ ( 0.45 - 0.15‬‬
‫⎜ = ‪rO2‬‬ ‫= ⎟‬ ‫) ‪= ( 2.5 × 10-3 mol L-1 s -1‬‬
‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬ ‫)‪(140 - 20‬‬

‫وبالتالي فإن ‪:‬‬

‫⎞ ]‪⎛ Δ [ H 2O‬‬ ‫⎞ ] ‪⎛ Δ [O2‬‬
‫‪⎟ = 2 × ( 2.5 × 10 ) = 5 × 10 mol L s‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪−3‬‬ ‫‪-1 -1‬‬
‫⎜‬ ‫⎜‪⎟ = 2‬‬
‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬
‫⎞ ] ‪⎛ Δ [ H 2O2‬‬ ‫⎞ ] ‪⎛ Δ [O2‬‬
‫‪⎟ = 2 ( 2.5 × 10 ) = 5 × 10 mol L s‬‬
‫‪−3‬‬
‫⎜‪⎟ = 2‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪-1 -1‬‬
‫‪⎜-‬‬
‫⎝‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠‬ ‫⎝‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢‬‬

‫يتحطم النشادر )‪ (NH3‬ليعطي )‪ (N2‬و )‪ (H2‬وفقا ً للمعادلة التالية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NH3‬‬
‫‪→ 3H 2 + N 2‬‬

‫أ( أكتب صيغة لمعادلة سرعة التفاعل تعب ر فيھ ا ع ن متوس ط س رعة نق ص‬
‫النشادر‪ ،‬ثم أكتب صيغة ثانية لتعبر فيھا عن متوسط ازدياد تركيز كل م ن ‪:‬‬
‫)‪(H2) ،(N2‬‬
‫ب( وضح العالقة بين متوسطات السرعة في الفقرة )أ(‪.‬‬
 ‫)‪(44‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫أ(‬
‫] ‪d[NH 3‬‬
‫‪rNH3 = -‬‬
‫‪dt‬‬
‫] ‪d[H 2‬‬
‫‪rH2‬‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬
‫] ‪d[H 2‬‬
‫‪rN 2‬‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬

‫ب( العالقة بين متوسطات السرعة ‪:‬‬

‫] ‪1 ⎛ d[NH 3 ] ⎞ 1 ⎛ d[H 2 ] ⎞ d[H 2‬‬
‫‪r=-‬‬ ‫⎜‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫=⎟‬
‫⎠ ‪2 ⎝ dt ⎠ 3 ⎝ dt‬‬ ‫‪dt‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣‬‬

‫عندما تتفاعل األمونيا )غ از النش ادر( م ع األكس جين عن د درج ات الح رارة‬
‫العالية يتكون أكسيد النيت روجين )‪ (NO‬وبخ ار الم اء ف إذا علم ت أن س رعة‬
‫اختفاء األمونيا تساوي )‪: (3.5 × 10-2 Ms-1‬‬
‫ب( احسب سرعة اختفاء األكسجين‬ ‫أ( أكتب معادلة التفاعل‬
‫ج( احسب سرعة تكون أكسيد النيتروجين‪.‬‬
‫د( احسب سرعة تكون الماء‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( حي ث إن س رعة االختف اء أو التك وين ذات عالق ة بع دد م والت الم واد‬
‫المتفاعل ة والناتج ة ف ي المعادل ة الكيميائي ة الموزون ة ف إن أول خط وة يج ب‬
‫عملھا ھي كتابة معادلة التفاعل الكيميائية ‪:‬‬
 ‫)‪(45‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ )‪4NH3 (g) + 5O2 (g‬‬

‫)‪→ 4NO(g) + 6H 2 O(g‬‬

‫ومن ھذه المعادلة الكيميائية يمكنن ا اعتم اداً عل ى المعادل ة أن نكت ب العالق ة‬
‫التالية ‪:‬‬
‫] ‪1 d[NH 3‬‬ ‫]‪1 d[O 2 ] 1 d[NO] 1 d[H 2 O‬‬
‫‪r=-‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪4 dt‬‬ ‫‪5 dt‬‬ ‫‪4 dt‬‬ ‫‪6 dt‬‬

‫ﺏ( ﺣﺴﺎﺏ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﺧﺘﻔﺎء ﺍﻷﻛﺴﺠﲔ ‪:‬‬

‫‪ ⎛⎜ r = -‬أن‬ ‫] ‪1 d[NH 3‬‬

‫‪=-‬‬
‫⎞ ]‪1 d[O 2 ] 1 d[NO] 1 d[H 2O‬‬
‫=‬ ‫=‬ ‫⎟‬ ‫يتض ح م ن المعادل ة‬
‫⎝‬ ‫‪4 dt‬‬ ‫‪5 dt‬‬ ‫‪4 dt‬‬ ‫⎠ ‪6 dt‬‬

‫العالقة بين سرعة اختفاء األكسجين وسرعة اختفاء األمونيا ھي كما يلي ‪:‬‬
‫] ‪1 d[NH 3‬‬ ‫] ‪1 d[O 2‬‬
‫=‬
‫‪4 dt‬‬ ‫‪5 dt‬‬
‫] ‪d[O 2 ] (1/ 4 ) d[NH 3‬‬
‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪(1/ 5) dt‬‬
‫] ‪d[O 2 ] 5 d[NH 3‬‬
‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪4 dt‬‬
‫‪d[O 2 ] 5‬‬
‫) ‪= × (3.5 × 10-2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪4‬‬
‫] ‪d[O 2‬‬
‫‪= 4.38 × 10-2 M s -1‬‬
‫‪dt‬‬

‫ﺝ( ﺣﺴﺎﺏ ﺳﺮﻋﺔ ﺗﻜﻮﻥ ﺃﻛﺴﻴﺪ ﺍﻟﻨﻴﱰﻭﺟﲔ ‪:‬‬

‫⎛‬ ‫] ‪1 d[NH 3‬‬ ‫⎞ ]‪1 d[O 2 ] 1 d[NO] 1 d[H 2O‬‬

‫أن‬ ‫‪⎜r = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫⎟‬ ‫يتض ح م ن المعادل ة‬
‫⎝‬ ‫‪4 dt‬‬ ‫‪5 dt‬‬ ‫‪4 dt‬‬ ‫⎠ ‪6 dt‬‬

‫لسرعتي اختفاء )‪ (NH3‬وتكوين )‪ (NO‬نفس المعامالت )‪:(1/4‬‬

‫]‪1 d[NH 3 ] 1 d[NO‬‬
‫=‬
‫‪4 dt‬‬ ‫‪4 dt‬‬
 ‫)‪(46‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وھذا يعني أن سرعة تكون )‪ (NO‬تساوي سرعة اختفاء النشادر أي أن ‪:‬‬

‫]‪d[NO‬‬
‫‪= 3.5 × 10-2 Ms -1‬‬
‫‪dt‬‬
‫ﺩ( ﺣﺴﺎﺏ ﺳﺮﻋﺔ ﺗﻜﻮﻥ ﺍﳌﺎء ‪:‬‬

‫⎛‬ ‫] ‪1 d[NH 3‬‬ ‫⎞ ]‪1 d[O 2 ] 1 d[NO] 1 d[H 2 O‬‬

‫أن ‪:‬‬ ‫‪⎜r = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫⎟‬ ‫يتضح من المعادلة‬
‫⎝‬ ‫‪4 dt‬‬ ‫‪5 dt‬‬ ‫‪4 dt‬‬ ‫⎠ ‪6 dt‬‬

‫] ‪1 d[NH3‬‬ ‫]‪1 d[H 2 O‬‬

‫=‬
‫‪4 dt‬‬ ‫‪6 dt‬‬
‫] ‪d[H 2 O] ⎛ 1/ 4 ⎞ d[NH 3‬‬
‫⎜=‬ ‫⎟‬
‫‪dt‬‬ ‫‪⎝ 1/ 6 ⎠ dt‬‬
‫] ‪d[H 2 O] ⎛ 6 ⎞ d[NH 3‬‬
‫⎟ ⎜=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪⎝ 4 ⎠ dt‬‬
‫⎞ ‪d[H 2 O] ⎛ 6‬‬
‫‪= ⎜ ⎟ × 3.5 × 10-2 = 5.25 × 10-2 Ms -1‬‬
‫‪dt‬‬ ‫⎠‪⎝4‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤‬‬

‫أكتب معادل ة س رعة التفاع ل الت الي بدالل ة اختف اء الم واد المتفاعل ة وتك وين‬
‫المواد الناتجة ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪NO2 (g) + CO(g‬‬
‫)‪→ NO(g) + CO2 (g‬‬

‫ﺍﳊﻞ ‪:‬‬
‫] ‪d[NO 2‬‬ ‫] ‪d[CO] d[NO] d[CO 2‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥‬‬
‫كي ف يمك ن حس اب مع دل س رعة التفاع ل الت الي‪ ،‬بمعلومي ة اختف اء الم واد‬
‫المتفاعل ة وتك ون الم واد الناتج ة لك ل م ادة عل ى ح دة‪ ،‬ث م ب ين عالق ة مع دل‬
‫سرعة التفاعل لكل مادة مع غيرھا من المواد ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H 2 (g) +‬‬ ‫⎯⎯ )‪O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬
‫‪2‬‬
 ‫)‪(47‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫يمكن قياس سرعة التفاعل بإحدى الطرق اآلتية ‪:‬‬

‫التغـــــــــير قـــــــــي تركـــــــــيز الھيـــــــــدروجين‬
‫‪ (١‬معدل سرعة التفاعل = ‪-‬‬
‫التغـــــــير فـــــــي الـــــــزمن‬

‫] ‪Δ [H2‬‬
‫‪rate = -‬‬
‫‪Δt‬‬

‫التغــــــــــير فــــــــــي تركــــــــــيز األكســــــــــجين‬

‫‪ (٢‬معدل سرعة التفاعل = ‪-‬‬
‫التغـــــــير فـــــــي الـــــــزمن‬

‫] ‪Δ [O2‬‬
‫‪rate = -‬‬
‫‪Δt‬‬

‫التغــــــــير فــــــــي تركــــــــيز المــــــــاء‬

‫‪ (٣‬معدل سرعة التفاعل =‬
‫التغـــــــير فـــــــي الـــــــزمن‬

‫]‪Δ [ H 2O‬‬
‫= ‪rate‬‬
‫‪Δt‬‬

‫ويمكن مقارنة معدل سرعة التفاعل لكل مادة مع المواد األخرى كما يلي ‪:‬‬
‫] ‪Δ [H2‬‬ ‫]‪1 ⎛ Δ [ O2 ] ⎞ Δ [ H 2O‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫⎜‬ ‫= ⎟‬
‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪(1/2 ) ⎝ Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬
‫] ‪Δ [H2‬‬ ‫]‪⎛ Δ [ O2 ] ⎞ Δ [ H 2O‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫⎜ ‪=-2‬‬ ‫= ⎟‬
‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦‬‬

‫كي ف يمك ن قي اس س رعة التف اعالت التالي ة بدالل ة اختف اء الم واد المتفاعل ة‬
‫وتكوين المواد الناتجة لكل مادة على حدة ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪1) H 2 (g) + I2 (g‬‬
‫)‪→ 2HI(g‬‬
‫⎯⎯ )‪2) 4NH 3 (g) + 3O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2N 2 (g) + 6H 2 O(g‬‬
 ‫)‪(48‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + I2 (g‬‬

‫‪ (١‬بالنسبة للتفاعل ‪→ 2HI(g) :‬‬

‫يمكن قياس معدل سرعة التفاعل بإحدى الطرق اآلتية ‪:‬‬

‫] ‪Δ [H2‬‬
‫‪-‬‬ ‫معدل سرعة استھالك )‪= (H2‬‬
‫‪Δt‬‬

‫] ‪Δ [ I2‬‬
‫‪-‬‬ ‫معدل سرعة استھالك )‪= (I2‬‬
‫‪Δt‬‬

‫] ‪Δ [ HI‬‬
‫معدل سرعة انتاج )‪= (HI‬‬
‫‪Δt‬‬

‫ويمكن مقارنة معدل سرعة التفاعل لكل مادة مع المواد األخرى ‪:‬‬
‫] ‪Δ [H2‬‬ ‫] ‪Δ [ I2‬‬ ‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ HI‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫⎜‬ ‫⎟‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪2 ⎝ Δt‬‬

‫وحتى تكون مع دالت س رعة التفاع ل متس اوية قس منا عل ى المع امالت حت ى‬
‫نحصل على نفس معدل سرعة التفاعل‪.‬‬
‫⎯⎯ )‪ ( 4NH (g) + 3O (g‬يمك ن قي اس‬
‫‪3‬‬ ‫‪→ 2N‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) )‪(g) + 6H 2 O(g‬‬ ‫‪ (٢‬بالنس بة للتفاع ل‬
‫معدل سرعة التفاعل له بإحدى الطرق اآلتية ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ NH 3‬‬
‫‪-‬‬ ‫معدل سرعة استھالك )‪= (NH3‬‬
‫‪Δt‬‬
‫] ‪Δ [ O2‬‬
‫‪-‬‬ ‫معدل سرعة استھالك )‪= (O2‬‬
‫‪Δt‬‬
‫] ‪Δ [ N2‬‬
‫معدل سرعة انتاج )‪= (N2‬‬
‫‪Δt‬‬
‫]‪Δ [ H 2O‬‬
‫معدل سرعة انتاج )‪= (H2O‬‬
‫‪Δt‬‬

‫ويمكن مقارنة معدل سرعة التفاعل لكل مادة مع المواد األخرى ‪:‬‬
 ‫)‪(49‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪1 Δ [ NH 3‬‬ ‫]‪1 Δ [O2 ] 1 Δ [ N 2 ] 1 Δ [ H 2O‬‬

‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪4 Δt‬‬ ‫‪3 Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬ ‫‪6 Δt‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧‬‬

‫كي ف يمك ن قي اس س رعة التف اعالت التالي ة بدالل ة اختف اء الم واد المتفاعل ة‬
‫وتكوين المواد الناتجة ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1) NO + O3‬‬
‫‪→ NO2 + O 2‬‬
‫⎯⎯ ‪2) 4NH3 + 5O 2‬‬
‫‪→ 4NO + 6H 2 O‬‬
‫)‪3‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪H2 +‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪I 2‬‬
‫‪→ HI‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫] ‪Δ [ NO‬‬ ‫] ‪Δ [ O3‬‬ ‫] ‪Δ [ NO 2‬‬ ‫] ‪Δ [O2‬‬
‫‪1) rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬
‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ NH 3‬‬ ‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ O 2 ] ⎞ 1 ⎛ Δ [ NO ] ⎞ 1 ⎛ Δ [ H 2 O‬‬
‫⎜ ‪2) rate = -‬‬ ‫⎜ ‪⎟ =-‬‬ ‫⎜ = ⎟‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪4 ⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪5 ⎝ Δt ⎠ 4 ⎝ Δt ⎠ 6 ⎝ Δt‬‬
‫⎞ ] ‪⎛ Δ [H2‬‬ ‫] ‪⎛ Δ [ I 2 ] ⎞ Δ [ HI‬‬
‫⎜ ‪3) rate = - 2‬‬ ‫⎜‪⎟ = - 2‬‬ ‫= ⎟‬
‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬

‫[‪d‬‬ ‫ويمكن التعبير عن التغير في التركيز ] [ ‪ Δ‬أو ]‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨‬‬

‫⎯⎯ ‪A + 2B‬‬
‫حسب التفاعل التالي ‪→ C :‬‬

‫وبعد إجراء التجرب ة عن د درج ة ح رارة ثابت ة ح دث تغي ر ف ي تركي ز الم ادة‬
‫)‪ (A‬مع مرور الزمن وظھرت النتائج المبينة في الجدول التالي ‪:‬‬
‫‪[A], M‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0.45‬‬ ‫‪0.41‬‬
‫)‪T (min.‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪180‬‬ ‫‪360‬‬
‫أ( احسب معدل اختفاء المادة )‪ (A‬من بداية التفاعل وحتى مرور )‪(180 min.‬‬
 ‫)‪(50‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ب( احس ب مع دل اختف اء الم ادة )‪ (A‬ف ي الفت رة الزمني ة م ن )‪(180 min‬‬
‫وحتى )‪(360 min.‬‬
‫ج( قارن بين معدل سرعة التفاعل في الفقرة)أ( والفقرة )ب(‬
‫د( احسب معدل اس تھالك الم ادة )‪ (B‬بمعلومي ة مع دل اس تھالك الم ادة )‪(A‬‬
‫في الفترة الزمنية من )‪.(0 – 180 min‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫ﺃ( معدل اختفاء المادة )‪ (A‬من بداية التفاعل )‪ (t = 0‬وحتى )‪:(t = 180 min.‬‬

‫]‪Δ [A‬‬ ‫× ‪( 0.45 - 0.5) = 2.78‬‬

‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫‪10- 4 mol L-1min -1‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫) ‪(180 - 0‬‬
‫ﺏ( مع دل اختف اء الم ادة )‪ (A‬ف ي الفت رة الزمني ة م ن )‪ (t = 180 min‬ال ى‬
‫)‪: (t = 360 min‬‬
‫]‪Δ [A‬‬ ‫‪( 0.41 - 0.45) = 2.22 × 10- 4 mol L-1min -1‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫) ‪( 360 - 180‬‬

‫ﺝ( عند مقارنة النتيجة في الفقرة )ب( )‪ (2.22 × 10 - 4‬بالنتيجة ف ي الفق رة‬

‫)أ( )‪ (2.78 × 10 - 4‬نالحظ أن سرعة التفاعل نقص ت وھ ذه نتيج ة حتمي ة‪،‬‬

‫حيث أن تركيز المواد المتفاعلة س وف يق ل م ع م رور ال زمن وب ذلك س وف‬
‫تقل سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺩ( مع دل اس تھالك الم ادة )‪ (B‬بمعلومي ة مع دل اس تھالك الم ادة )‪ (A‬ف ي‬

‫الفترة الزمنية من )‪: (0 – 180 min‬‬
 ‫)‪(51‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪Δ [A‬‬ ‫]‪1 Δ [ B‬‬

‫‪-‬‬ ‫‪=-‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬
‫‪1‬‬
‫‪rA = rB‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪rB = rA‬‬
‫‪1‬‬
‫‪rB = 2 × 2.77 × 10- 4‬‬
‫‪rB = 5.54 × 10- 4 mol L-1min -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩‬‬

‫⎯⎯ )‪CO(g) + NO2 (g‬‬

‫)‪→ CO 2 (g) + NO(g‬‬ ‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬
‫ف إذا ك ان تركي ز المتف اعالت عن د بداي ة التفاع ل ‪،[CO] = [NO2] = 0.1 mol/L‬‬
‫وك ان تركي ز الن واتج يس اوي ص فراً‪ ،‬وبع د م رور )‪ (25 s‬أص بح تركي ز‬
‫المتفاعالت ‪ [CO] = [NO2] = 0.025 mol/L :‬كما يتضح من الجدول التالي‬
‫‪Time , s‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪25‬‬
‫]‪[CO‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.025‬‬
‫]‪[NO2‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.025‬‬

‫أ( احسب مقدار التغير في تركيز المادة ]‪[NO2‬‬

‫ب( احسب مقدار التغير في تركيز المادة ]‪[CO2‬‬
‫ج( احسب معدل سرعة التفاعل من خالل تركيز المادة المتفاعلة ]‪[NO2‬‬
‫د( احسب معدل سرعة التفاعل من خالل تركيز المادة المتفاعلة ]‪[CO2‬‬
‫ھـ( قارن بين ناتج الفقرة )ج( و الفقرة )د(‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫ﺃ( مقدار التغير في تركيز المادة ]‪: [NO2‬‬

 ‫)‪(52‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪Δ [ NO 2 ] = [ NO 2 ]f - [ NO 2 ]i‬‬
‫‪Δ [ NO 2 ] = 0.025 - 0.1 = - 0.075 mol/L‬‬

‫ﺏ( مقدار التغير في تركيز المادة ]‪: [CO2‬‬

‫‪Δ [ CO 2 ] = [ CO 2 ]f - [ CO 2 ]i‬‬
‫‪Δ [ CO 2 ] = 0.075 - 0 = 0.075 mol/L‬‬

‫ﺝ( معدل سرعة التفاعل من خالل تركيز المادة المتفاعلة ]‪[NO2‬‬

‫] ‪Δ [ NO2‬‬ ‫× ‪( - 0.075) = 3‬‬

‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫‪10-3 mol L-1s-1‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫) ‪( 25 - 0‬‬
‫ﺩ( معدل سرعة التفاعل من خالل تركيز المادة المتفاعلة ]‪[CO2‬‬

‫] ‪Δ [ CO 2‬‬ ‫× ‪( 0.075) = 3‬‬

‫‪rate = -‬‬ ‫=‬ ‫‪10-3 mol L-1s-1‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫) ‪( 25 - 0‬‬
‫ﻫـ( من الفق رة )ج( والفق رة )د( نس تنتج أن مع دل س رعة اس تھالك )‪(NO2‬‬

‫يساوي معدل سرعة انتاج )‪ .(CO2‬وذل ك بس بب تس اوي أع داد موالتھ ا ف ي‬

‫المعادلة‪ .‬ولكن في حال اختالف عدد الموالت سوف يختل ف مع دل الس رعة‬
‫لكل مادة عن المادة األخرى‪.‬‬
‫مع دل س رعة اس تھالك ‪ = CO‬مع دل س رعة اس تھالك )‪ = (NO2‬مع دل‬
‫سرعة انتاج )‪ = (CO2‬معدل سرعة انتاج )‪ (NO‬أي أن ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ CO‬‬ ‫] ‪Δ [ NO 2‬‬ ‫] ‪Δ [ CO 2‬‬ ‫] ‪Δ [ NO‬‬
‫‪∴-‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬
‫‪∴ rCO‬‬ ‫‪= rNO2 = rCO2 = rNO‬‬
 ‫)‪(53‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ل م تكت ب اإلش ارة الس البة‬ ‫‪(r‬‬ ‫‪CO‬‬ ‫‪= rNO2 = rCO2 = rNO‬‬ ‫الحظ في العالقة الثاني ة )‬
‫أمام معدل السرعة للمواد المتفاعلة ألن السرعة موجبة‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2N 2O5 (g‬‬
‫)‪→ 4NO 2 (g) + O2 (g‬‬

‫وجد أن سرعة استھالك )‪ (N2O5‬عند لحظة زمنية تساوي ‪:‬‬

‫)‪(0.048 mol L-1 s-1‬‬
‫أوجد عند نفس اللحظة ‪:‬‬
‫أ( سرعة إنتاج )‪(NO2‬‬
‫ب( سرعة إنتاج )‪.(O2‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫يمكن كتابة العالقة ب ين س رعة اس تھالك المتف اعالت وس رعة انت اج الن واتج‬
‫كما يلي ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪(r ) = (r ) = r‬‬
‫‪N 2 O5‬‬
‫‪1‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪NO2‬‬ ‫‪O2‬‬

‫أ( سرعة إنتاج )‪: (NO2‬‬

‫‪1‬‬
‫‪r‬‬
‫‪2 N 2 O5‬‬ ‫=‬ ‫‪1‬‬
‫‪r‬‬
‫‪4 NO2‬‬

‫‪rNO2 = 42 rN2O5‬‬
‫= ‪rNO2‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪2‬‬ ‫)‪× (0.048‬‬
‫‪rNO2 = 0.096 mol/L s‬‬
 ‫)‪(54‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ب( سرعة إنتاج )‪: (O2‬‬

‫‪1‬‬
‫‪r‬‬
‫‪2 N 2 O5‬‬ ‫‪= rO2‬‬
‫‪rO2 = 12 × 0.048‬‬
‫‪rO2 = 0.024 mol/Ls‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١١‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬
‫)‪→ 2NH3 (g‬‬

‫أ( ما عالقة معدل سرعة التفاعل لكل مادة من المواد السابقة بغيرھا؟‬
‫ب( إذا ك ان التغي ر ف ي تركي ز )‪ (H2‬يس اوي )‪ (- 0.6 mol/L‬فك م يك ون‬
‫التغير في تركيز )‪.(NH3‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫أ( عالقة معدل سرعة التفاعل لكل مادة من المواد السابقة بغيرھا ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ N2‬‬ ‫] ‪1 Δ [ H 2 ] 1 Δ [ NH 3‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪3 Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬

‫ب( وفقاً للمعادلة ‪( N (g) + 3H (g) ⎯⎯→ 2NH (g) ) :‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫فإن التغير في تركيز )‪ (NH3‬عن دما يك ون التغي ر ف ي تركي ز )‪ (H2‬يس اوي‬

‫)‪ (- 0.6 mol/L‬يحسب كما يلي ‪:‬‬
 ‫)‪(55‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ H 2 ] ⎞ 1 ⎛ Δ [ NH 3‬‬
‫⎜ ‪-‬‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪3 ⎝ Δt ⎠ 2 ⎝ Δt‬‬
‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ H 2 ] ⎞ 1 ⎛ Δ [ NH 3‬‬
‫⎜ ‪-‬‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪3 ⎝ Δt ⎠ 2 ⎝ Δt‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫)] ‪- ( Δ [ H 2 ]) = ( Δ [ NH 3‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪2‬‬
‫)] ‪Δ [ NH 3 ] = − ( Δ [ H 2‬‬
‫‪3‬‬
‫‪2‬‬
‫) ‪Δ [ NH 3 ] = − ( - 0.6‬‬
‫‪3‬‬
‫‪Δ [ NH 3 ] = 0.4 mol/L‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٢‬‬

‫⎯⎯ )‪N 2 O4 (g‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪→ 2NO 2 (g) :‬‬

‫إذا تغي ر تركي ز )‪ (NO2‬م ن )‪ (0.05 molar‬ال ى )‪ (0.06 molar‬خ الل‬

‫)‪.(20 s‬‬
‫أ( احسب مقدار التغير في تركيز المادة )‪.(NO2‬‬
‫ب( احسب معدل سرعة التفاعل من خالل إنتاج )‪ (NO2‬بالثانية والدقيقة‪.‬‬
‫ج( ما عالقة معدل سرعة التفاعل لكل مادة من المواد في المعادلة السابقة‪.‬‬
‫د( ما مقدار التغير الحاصل في تركيز )‪.(N2O4‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫ﺃ( حساب مقدار التغير في تركيز المادة )‪: (NO2‬‬

‫‪Δ [ NO2 ] = [ NO2 ]f - [ NO2 ]i‬‬

‫‪Δ [ NO2 ] = 0.06 − 0.05 = 0.01 molar‬‬
 ‫)‪(56‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺏ( حساب معدل سرعة التفاعل من خالل إنتاج )‪ (NO2‬بالثانية والدقيقة ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ NO 2‬‬ ‫× ‪( 0.06 - 0.05) molar = 5‬‬
‫= ‪rate‬‬ ‫=‬ ‫‪10-4 molar s-1‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪20 s‬‬
‫] ‪Δ [ NO 2‬‬ ‫‪( 0.06 - 0.05) molar = 3 × 10−2 molar min -1‬‬
‫= ‪rate‬‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪( 20 /60 ) min‬‬
‫ﺝ( عالق ة مع دل س رعة التفاع ل لك ل م ادة م ن الم واد ف ي المعادل ة‬
‫⎯⎯ )‪ ( N 2O4 (g‬يحسب كما يلي ‪:‬‬
‫) )‪→ 2NO2 (g‬‬
‫] ‪Δ [ N 2O4‬‬ ‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ NO 2‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫=‬ ‫⎜‬ ‫⎟‬
‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪2 ⎝ Δt‬‬

‫ﺩ( مق دار التغي ر الحاص ل ف ي تركي ز )‪ (N2O4‬وفق ا ً للمعادل ة‬

‫⎯⎯ )‪ ( N 2O4 (g‬يحسب كما يلي ‪:‬‬
‫) )‪→ 2NO 2 (g‬‬
‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ NO 2‬‬ ‫] ‪Δ [ N 2O4‬‬
‫⎜‬ ‫‪⎟ =-‬‬
‫⎠ ‪2 ⎝ Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2‬‬
‫] ‪( Δ [ NO2 ]) = - Δ [ N 2O4‬‬
‫‪1‬‬
‫)] ‪- Δ [ N 2 O 4 ] = ( Δ [ NO 2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫)] ‪- Δ [ N 2 O 4 ] = ( Δ [ NO 2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫) ‪- Δ [ N 2 O 4 ] = × ( 0.06 - 0.05‬‬
‫‪2‬‬
‫) ‪∴ Δ [ N 2O 4 ] = − ( 5 × 10−3 molar‬‬
 ‫)‪(57‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٣‬‬

‫⎯⎯ )‪C2 H 4 (g) + 3O2 (g‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪→ 2CO2 (g) + 2H 2 O(g) :‬‬

‫أ( معدل سرعة التفاعل لكل مادة من المواد‬

‫ب( إذا كان معدل سرعة استھالك )‪ (O2‬يساوي )‪ (0.6 mol/L s‬فما معدل‬
‫سرعة استھالك )‪.(C2H4‬‬
‫ج( ما معدل سرعة إنتاج )‪(CO2‬‬
‫د( ما معدل سرعة إنتاج )‪.(H2O‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫أ( عالق ة مع دل س رعة التفاع ل لك ل م ادة م ن الم واد ف ي المعادل ة ‪:‬‬

‫تكون كالتالي ‪:‬‬ ‫)‪( C H (g‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫) )‪→ 2CO 2 (g) + 2H 2 O(g‬‬
‫⎯⎯ )‪+ 3O 2 (g‬‬

‫] ‪Δ [ C2 H 4‬‬ ‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ O 2 ] ⎞ 1 ⎛ Δ [ CO 2 ] ⎞ 1 ⎛ Δ [ H 2 O‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫⎜‬ ‫⎜ = ⎟‬ ‫⎜ = ⎟‬ ‫⎟‬
‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪3 ⎝ Δt ⎠ 2 ⎝ Δt ⎠ 2 ⎝ Δt‬‬

‫ب( حي ث أن المعط ى ف ي الس ؤال قيم ة مع دل س رعة التفاع ل ل ذلك يمك ن‬

‫استخدام العالقة التالية ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ C2 H 4‬‬
‫]‪1 Δ [ O 2 ] 1 Δ [ CO 2 ] 1 Δ [ H 2 O‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪3 Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪rateC2 H4 = rO2 = r CO2 = rH2O‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫وبالتالي فإن معدل سرعة استھالك )‪: (C2H4‬‬

 ‫)‪(58‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪1‬‬
‫= ‪rateC2 H 4‬‬ ‫‪rO‬‬
‫‪3 2‬‬
‫‪1‬‬
‫= ‪rateC2 H 4‬‬ ‫‪× 0.6 = 0.2 mol/L.s‬‬
‫‪3‬‬
‫ج( حساب معدل سرعة إنتاج )‪: (CO2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪rate C2 H4‬‬ ‫‪rO2 = r‬‬ ‫‪CO 2‬‬ ‫=‬ ‫‪rH O‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2 2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪rO2 = r CO2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫⎞ ‪⎛ 1/ 3‬‬
‫⎜ = ‪rCO2‬‬ ‫‪⎟ rO‬‬
‫‪⎝ 1/ 2 ⎠ 2‬‬
‫⎞‪⎛2‬‬
‫‪rCO2 = ⎜ ⎟ rO2‬‬
‫⎠‪⎝3‬‬
‫⎞‪⎛2‬‬
‫‪rCO2 = ⎜ ⎟ × 0.6 = 0.4 mol/L.s‬‬
‫⎠‪⎝3‬‬

‫د( حساب معدل سرعة إنتاج )‪: (H2O‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪rateC2 H4‬‬ ‫‪rO2 = r‬‬ ‫‪CO 2‬‬ ‫=‬ ‫‪rH O‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2 2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪rO2 = rH2O‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫⎞ ‪⎛ 1/ 3‬‬
‫⎜ = ‪rH2O‬‬ ‫‪⎟ rO‬‬
‫‪⎝ 1/ 2 ⎠ 2‬‬
‫⎞‪⎛2‬‬
‫‪rH2O = ⎜ ⎟ rO2‬‬
‫⎠‪⎝3‬‬
‫⎞‪⎛2‬‬
‫‪rH2O = ⎜ ⎟ × 0.6 = 0.4 mol/L s‬‬
‫⎠‪⎝3‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٤‬‬

‫⎯⎯ )‪4NH3 (g) + 3O 2 (g‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪→ 2N 2 (g) + 6H 2 O(g) :‬‬

‫فإذا كانت سرعة إنتاج غاز النيتروجين )‪ (1.4 mol/L s‬فاحسب ‪:‬‬
 ‫)‪(59‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أ( سرعة انتاج بخار الماء‬

‫ب( سرعة استھالك غاز األكسجين ‪O2‬‬
‫ج( سرعة استھالك غاز النشادر ‪NH3‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫⎯⎯ )‪ ( 4NH3 (g) + 3O 2 (g‬فإن ‪:‬‬

‫وفقا ً للمعادلة ‪→ 2N 2 (g) + 6H 2 O(g) ) :‬‬

‫] ‪1 Δ [ NH 3‬‬ ‫]‪1 Δ [O2 ] 1 Δ [ N 2 ] 1 Δ [ H 2O‬‬

‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪4‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪3 Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬ ‫‪6 Δt‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪⇒ rate = rNH3 = rO2 = rN2 = rH2O‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪6‬‬

‫أ( حساب سرعة إنتاج بخار الماء‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪rN 2 = rH 2O‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪6‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪6‬‬
‫‪⇒ rH 2O = rN 2 = × 1.4 = 4.2 mol/Ls‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫ب( حساب سرعة استھالك غاز األكسجين )‪: (O2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪rN2 = rO2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪⇒ rO2 = rN2 = × 1.4 = 2.1 mol/Ls‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫ج( سرعة استھالك غاز النشادر )‪(NH3‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪3.‬‬ ‫‪rN2 = rNH3‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪⇒ rNH3 = rN2 = ×1.4= 2.8 mol/Ls‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
 ‫)‪(60‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٥‬‬

‫⎯⎯ )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬

‫)‪→ 2NH3 (g‬‬ ‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬
‫فإذا كانت سرعة انت اج األموني ا )‪ (0.3 mol/L s‬فاحس ب س رعة اس تھالك‬
‫كل من غاز الھيدروجين وغاز النيتروجين‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪ ( N (g) + 3H‬فإن ‪:‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ )‪(g‬‬
‫)‪→ 2NH3 (g‬‬ ‫وفقا ً للمعادلة فإن ‪) :‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪rN2‬‬ ‫‪rH2 = rNH3‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬

‫وبالتالي فإن ‪:‬‬

‫سرعة استھالك غاز النيتروجين‬ ‫سرعة استھالك غاز الھيدروجين‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪rN2‬‬ ‫‪rNH‬‬ ‫‪rH2 = rNH3‬‬
‫‪2 3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫‪rN2 = × 0.3‬‬ ‫= ‪rH2‬‬
‫) ‪( 12‬‬ ‫‪× 0.3‬‬
‫‪2‬‬ ‫) ‪( 13‬‬
‫‪rN2 = 0.15 mol/L s‬‬
‫‪3‬‬
‫= ‪rH2‬‬ ‫‪× 0.3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪rH2 = 0.45 mol/Ls‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٦‬‬

‫احسب معدل سرعة التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪CO(g) + NO 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g) + NO(g‬‬

‫حسب المعلومات التالية ‪:‬‬

‫)‪Time (s‬‬ ‫‪[NO2] mol/L‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪0.067‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪0.05‬‬
 ‫)‪(61‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫معدل سرعة التفاعل من خالل تركيز ‪: NO2‬‬

‫⎞ ] ‪⎛ Δ [ NO 2‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 0.05 − 0.067‬‬ ‫‪−3‬‬
‫⎜ ‪rate = -‬‬ ‫⎜‪⎟ = −‬‬ ‫‪⎟ = 1.7 ×10 mol/L s‬‬
‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 20 − 10‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٧‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪N 2 O 4 (g‬‬
‫)‪→ 2NO 2 (g‬‬

‫وحسب المعلومات التالية ‪:‬‬

‫)‪Time (s‬‬ ‫‪[NO2] mol/L‬‬ ‫‪[N2O4] mol/L‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪0.06‬‬ ‫‪0.07‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.05‬‬

‫أ( احسب معدل سرعة استھالك )‪ (N2O4‬في الفترة الزمنية )‪(10 – 20 s‬‬
‫ب( احسب معدل سرعة تكون )‪ (NO2‬في الفترة الزمنية )‪.(10 – 20 s‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫أ( معدل سرعة استھالك )‪ (N2O4‬في الفترة الزمنية )‪: (10 – 20 s‬‬
‫⎯⎯ )‪N 2 O 4 (g‬‬
‫)‪→ 2NO 2 (g‬‬
‫] ‪Δ [ N 2O4‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 0.05 − 0.07‬‬ ‫‪−3‬‬
‫‪rN2O4 = -‬‬ ‫⎜‪= −‬‬ ‫‪⎟ = 2 × 10 mol/Ls‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 20 − 10‬‬

‫ب( معدل سرعة تكون )‪ (NO2‬في الفترة الزمنية )‪.(10 – 20 s‬‬

‫] ‪Δ [ NO 2‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 0.1 − 0.06‬‬ ‫‪−3‬‬
‫= ‪rNO2‬‬ ‫⎜=‬ ‫‪⎟ = 4 × 10 mol/Ls‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 20 − 10‬‬
 ‫)‪(62‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ونالحظ أن معدل سرعة تك ون )‪ (NO2‬ھ و ض عف مع دل س رعة اس تھالك‬

‫)‪ ،(N2O4‬وھ ذا يتناس ب م ع مع امالت الم واد الم ذكورة ف ي المعادل ة‬
‫⎯⎯ )‪ ( N 2O4 (g‬أن مع دل‬
‫الموزون ة‪ ،‬حي ث يظھ ر م ن المعادل ة ) )‪→ 2NO 2 (g‬‬

‫إنتاج )‪ (NO2‬يساوي ضعف معدل استھالك )‪: (N2O4‬‬

‫⎯⎯ )‪N 2 O 4 (g‬‬
‫)‪→ 2NO 2 (g‬‬
‫] ‪1 Δ [ NO 2‬‬ ‫] ‪Δ [ N 2O4‬‬
‫‪=-‬‬
‫‪2 Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬
‫] ‪Δ [ NO 2‬‬ ‫⎞ ] ‪⎛ Δ [ N 2O4‬‬
‫‪= 2 ⎜-‬‬ ‫⎟‬
‫‪Δt‬‬ ‫⎝‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠‬
‫ملحوظة ‪ :‬معدل سرعة التفاعل بشكل عام له معدل واحد ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪N 2 O 4 (g‬‬
‫)‪→ 2NO 2 (g‬‬
‫] ‪Δ [ N 2O4‬‬ ‫] ‪1 Δ [ NO 2‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.05 − 0.07 ⎞ 1 ⎛ 0.1 − 0.06‬‬
‫⎜ ‪rate = −‬‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫‪⎟ = 2 × 10 mol/L.s‬‬
‫‪-3‬‬

‫⎠ ‪⎝ 20 − 10 ⎠ 2 ⎝ 20 − 10‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٨‬‬

‫⎯⎯ )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪→ 2 NH3 (g) :‬‬

‫أ( ما عالقة معدل سرعة التفاعل لكل مادة من المواد السابقة‪.‬‬

‫ب( احس ب مع دل س رعة اس تھالك )‪ (H2‬إذا ك ان مع دل س رعة اس تھالك‬
‫)‪ (N2‬يساوي )‪.(0.3 mol/Ls‬‬
‫ج( إذا ك ان التغي ر ف ي تركي ز )‪ (H2‬يس اوي )‪ (- 0.6 mol/L s‬فك م يك ون‬
‫التغير في تركيز )‪(NH3‬‬
 ‫)‪(63‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫أ( عالق ة مع دل س رعة التفاع ل لك ل م ادة م ن الم واد الس ابقة وفق ا ً للمعادل ة‬
‫⎯⎯ )‪ ( N (g) + 3H (g‬ھو‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) )‪→ 2 NH (g‬‬
‫‪3‬‬

‫] ‪Δ [ N 2 ] 1 Δ [ H 2 ] 1 Δ [ NH3‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪3 Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬

‫ويمكن أيضا ً كتابة العالقة التالية ‪:‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪rate = rN2‬‬ ‫‪rH 2 = rNH3‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬

‫ب( معدل سرعة استھالك )‪ (H2‬عندما يك ون مع دل س رعة اس تھالك )‪(N2‬‬

‫يساوي )‪ (0.3 mol/Ls‬يحسب كما يلي ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫= ) ‪rate( H2‬‬ ‫‪r‬‬
‫) ‪3 ( N2‬‬
‫‪rH2‬‬ ‫‪= 3 × 0.3 = 0.9 mol/L s‬‬

‫ج( التغي ر ف ي تركي ز)‪ (NH3‬عن دما يك ون التغي ر ف ي تركي ز )‪ (H2‬يس اوي‬
‫)‪ (- 0.6 mol/L s‬يحسب كما يلي ‪:‬‬
 ‫)‪(64‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪1 Δ [ H 2 ] 1 Δ [ NH 3‬‬
‫‪-‬‬ ‫=‬
‫‪3 Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫] ‪- Δ [ H 2 ] = Δ [ NH 3‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫⎞ ‪⎛ 1/3‬‬
‫⎜ ‪Δ [ NH 3 ] = -‬‬ ‫] ‪⎟ Δ [H2‬‬
‫⎝‬ ‫‪1/2‬‬ ‫⎠‬
‫‪2‬‬
‫] ‪Δ [ NH 3 ] = − Δ [ H 2‬‬
‫‪3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪Δ [ NH 3 ] = - ( - 0.6 ) = 0.4 mol/L‬‬
‫‪3‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٩‬‬

‫عن د تفاع ل الليثي وم )‪ (Li‬م ع حم ض الكل ور )‪ (HCl‬ك ان تركي ز الحم ض‬

‫)‪ (0.075 mol/L‬وبعد )‪ (9 min‬أصبح التركيز )‪(0.0534 mol/L‬‬
‫أ( أوجد سرعة التفاعل بوحدة )‪(mol/L min‬‬
‫ب( أوجد سرعة التفاعل )‪(mol/L s‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫أ( سرعة التفاعل بوحدة )‪: (mol/L min‬‬

‫]‪Δ [ HCl‬‬ ‫) ‪( 0.0534 - 0.075‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪= -‬‬ ‫‪= 4 × 10-5 mol/L min‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪9‬‬

‫ب( سرعة التفاعل بوحدة )‪: (mol/L s‬‬

‫]‪Δ [ HCl‬‬ ‫) ‪( 0.0534 - 0.075‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪= -‬‬ ‫‪= 4 × 10-5 mol/L min‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪9 × 60‬‬
 ‫)‪(65‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٠‬‬

‫تفاعل ت قطع ة م ن األلوميني وم كتلتھ ا )‪ (2.7 g‬م ع حم ض الكبري ت وبع د‬

‫إج راء التفاع ل ب زمن ق دره )‪ (3 min‬تب ين أن م ا تبق ى م ن الم ادة يس اوي‬
‫)‪ (1.35 g‬أوجد معدل سرعة التفاعل بوحدة )‪) (mol/L s‬علما ً ب أن ال وزن‬
‫الذري لأللومينيوم = ‪.(27‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫عدد موالت األلومينيوم قبل بدء التفاعل ‪:‬‬

‫‪m‬‬ ‫‪2.7‬‬
‫= ‪n Al‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.1mol‬‬
‫‪Aw 27‬‬

‫عدد موالت األلومينيوم المتبقية بدون تفاعل ‪:‬‬

‫‪m 1.35‬‬
‫= ‪n Al‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.05 mol‬‬
‫‪Aw‬‬ ‫‪27‬‬

‫التغير في عدد موالت األلومينيوم ‪:‬‬

‫‪Δ [ Al] = 0.05 − 0.1 = − 0.05 mol‬‬

‫وبالتالي فإن معدل سرعة التفاعل يحسب كما يلي ‪:‬‬

‫]‪Δ [ Al‬‬ ‫)‪(- 0.05‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫‪= 2.78 × 10−4 mol/L s‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪3 × 60‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢١‬‬

‫أكتب سرعة التفاعل في حالة تكوين أو اختفاء كل مادة من المواد الناتجة أو‬
‫المتفاعلة موضحا ً العالقة بينھما لكل تفاعل من التفاعالت اآلتية ‪:‬‬
 ‫)‪(66‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ ‪N 2 + 3H 2‬‬
‫‪→ 2NH3‬‬
‫⎯⎯ ‪2H 2 + O2‬‬
‫‪→ 2H 2 O‬‬
‫⎯⎯ ‪NO + O3‬‬
‫‪→ NO 2 + O 2‬‬
‫⎯⎯ ‪2N 2O5‬‬
‫‪→ 4NO 2 + O 2‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯ ‪2H 2 + O 2‬‬
‫‪→ 2H 2O‬‬ ‫⎯⎯ ‪N 2 + 3H 2‬‬
‫‪→ 2NH3‬‬
‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [H2‬‬ ‫⎞ ] ‪⎛ Δ [O2‬‬ ‫⎞ ]‪1 ⎛ Δ [ H 2O‬‬ ‫] ‪Δ [ N2‬‬ ‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [H2‬‬ ‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ NH 3‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫⎜‬ ‫⎜‪⎟ = -‬‬ ‫⎜ = ⎟‬ ‫‪⎟ rate = -‬‬ ‫⎜ ‪= -‬‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪2 ⎝ Δt‬‬ ‫⎝‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠‬ ‫‪2‬‬ ‫⎝‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪3 ⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪2 ⎝ Δt‬‬
‫أو ‪:‬‬ ‫أو ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪rH2 = rO2 = rH2O‬‬ ‫= ‪rN 2‬‬
‫‪rH 2 = rNH3‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫⎯⎯ ‪2N 2 O5‬‬
‫‪→ 4NO 2 + O 2‬‬ ‫⎯⎯ ‪NO + O3‬‬
‫‪→ NO 2 + O 2‬‬
‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ[ N2O5 ] ⎞ 1 ⎛ Δ[ NO2 ] ⎞ ⎛ Δ[ O2‬‬ ‫]‪Δ[ NO‬‬ ‫⎞ ] ‪⎛ Δ[ O3 ] ⎞ ⎛ Δ[ NO2 ] ⎞ ⎛ Δ[ O2‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫⎜‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫⎜=⎟‬ ‫⎟‬ ‫‪rate = -‬‬ ‫⎜‪= -‬‬ ‫⎜ =⎟‬ ‫⎜=⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪2 ⎝ Δt ⎠ 4 ⎝ Δt ⎠ ⎝ Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ Δt ⎠ ⎝ Δt ⎠ ⎝ Δt‬‬
‫أو‬ ‫أو‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪rNO = rO3 = rNO2 = rO2‬‬
‫‪rN 2O5 = rNO2 = rO2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٢‬‬

‫ﺍﺧﱰ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﺼﺤﻴﺤﺔ )ﺃﻭ ﺍﻷﺻﺢ( ﻓﻴﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪:‬‬

‫⎞ ]‪⎛ d [A‬‬
‫حسب التفاعل ‪:‬‬ ‫⎜‬ ‫⎟‬ ‫‪ (١ -٢٢‬تكون سرعة تغير تراكيز المادة المتفاعلة‬
‫⎠ ‪⎝ dt‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫أ( متغيرة مع الزمن‬

‫ب( دائما ً قيمتھا سالبة‬
‫ج( دائما ً قيمتھا موجبة‬
‫د( تعتمد على قانون سرعة التفاعل‬
 ‫)‪(67‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٢ -٢٢‬حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2ICl + H 2‬‬

‫‪→ I 2 + 2HCl‬‬

‫يمكن قياس سرعة ھذا التفاعل بالمعادلة التالية ‪:‬‬

‫]‪1 [ ICl‬‬
‫‪a) rate = -‬‬
‫‪2 Δt‬‬
‫] ‪b) rate = - [ ICl] - [ H 2‬‬
‫‪2‬‬

‫]‪c) rate = [ I 2 ] + [ HCl‬‬

‫‪2‬‬

‫{‬ ‫{}‬
‫]‪d) rate = [ ICl] + [ H 2 ] + [ I 2 ] + [ HCl‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫}‬
‫‪ ( A‬ھو ‪:‬‬ ‫)‪→ B‬‬
‫⎯⎯‬ ‫‪ (٣ -٢٢‬معدل السرعة للتفاعل ‪:‬‬
‫‪Δ [ A ] /Δt‬‬ ‫د(‬ ‫‪-Δ [ B] /Δt‬‬ ‫ج(‬ ‫] ‪-Δt/Δ [ A‬‬ ‫ب(‬ ‫‪-Δ [ A ] /Δt‬‬ ‫أ(‬

‫‪ ( A + 2B‬أي العب ارات التالي ة‬ ‫) ‪→ 4C‬‬

‫⎯⎯‬ ‫‪ (٤ -٢٢‬ف ي التفاع ل الت الي ‪:‬‬

‫صحيحة ‪:‬‬
‫أ( سرعة انتاج )‪ (C‬يساوي )‪ (4‬أضعاف سرعة استھالك )‪.(B‬‬
‫ب( سرعة انتاج )‪ (C‬تساوي ضعف سرعة استھالك )‪(B‬‬
‫ج( سرعة استھالك )‪ (B‬تساوي نصف سرعة استھالك )‪(A‬‬
‫د( سرعة استھالك )‪ (A‬تساوي )‪ (4‬أضعاف سرعة انتاج )‪.(C‬‬

‫‪ (٥ -٢٢‬في التفاعل التالي ‪→ CO 2 + 2H 2 O :‬‬

‫⎯⎯ ‪CH 4 + 2O 2‬‬

‫إذا كان الميثان يحترق بمعدل )‪ (0.4 mol/L s‬فإن معدل تكون )‪ (H2O‬ھو ‪:‬‬
‫د( ‪0.08‬‬ ‫ج( ‪0.8‬‬ ‫ب( ‪0.2‬‬ ‫أ( ‪0.4‬‬
 ‫)‪(68‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٦ -٢٢‬باالعتماد على الرسم البياني التالي ‪:‬‬

‫فإن سرعة التفاعل في الفترة الزمنية )‪ (10 – 20 s‬بوحدة )‪ (mol/L s‬تساوي‬

‫د( ‪0.015‬‬ ‫ج( ‪0.0075‬‬ ‫ب( ‪0.005‬‬ ‫أ( ‪0.0025‬‬

‫‪ (٧-٢٢‬لنفس الشكل السابق بالسؤال )‪ (٦-٢٢‬تكون السرعة اللحظي ة بوح دة‬

‫)‪ (mol/L s‬عندما يكون التركيز )‪ (0.05 mol/L‬تساوي ‪:‬‬

‫د( ‪0.0075‬‬ ‫ج( ‪0.005‬‬ ‫ب( ‪0.0025‬‬ ‫أ( ‪0.015‬‬

‫‪ (٨ -٢٢‬أح د العب ارات التالي ة تك ون ص حيحة فيم ا يتعل ق بس رعة التفاع ل‬

‫الكيميائي ‪:‬‬
‫أ( تبقى السرعة ثابتة من بداية التفاعل الى نھايته‪.‬‬
‫ب( تزداد سرعة التفاعل بمرور الوقت‬
‫ج( تتناقص سرعة التفاعل بمرور الوقت‪.‬‬
‫د( تزداد سرعة التفاعل بزيادة طاقة التنشيط‬
 ‫)‪(69‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٩‬في التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + F2‬‬
‫‪→ 2NO2 F‬‬

‫إذا ك ان مع دل س رعة اس تھالك ‪ F2‬تس اوي )‪ (0.2 mol/L s‬ف إن مع دل‬

‫سرعة إنتاج )‪ (NO2F‬يساوي بوحدة )‪: (mol/L s‬‬
‫د( ‪0.04‬‬ ‫ج( ‪0.4‬‬ ‫ب( ‪0.2‬‬ ‫أ( ‪0.1‬‬
 ‫)‪(70‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻗﻴﺎﺱ ﺳﺮﻋﺔ )ﻣﻌﺪﻝ( ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪(Measurement of Reaction Rate‬‬

‫يقاس معدل التفاعل الكيميائي بتحليل كمية المواد الناتجة أو المواد المتفاعل ة‬
‫في فترات زمنية معقولة وبطريقة مباش رة أو غي ر مباش رة‪ .‬ونظ راً ال ى أث ر‬
‫الح رارة عل ى مع دل التف اعالت الكيميائي ة ل ذلك ك ان م ن الض روري بق اء‬
‫درجة الحرارة دون تغير خالل دراسة التفاعل‪ .‬وي تم ذل ك ع ادة بوض ع إن اء‬
‫التفاع ل ف ي ح وض ب ه م اء )أو س ائل آخ ر( ثبت ت درج ة حرارت ه بم نظم‬
‫حراري يطلق عليه مثبت الحرارة )ثرموستات( وتعتمد طريقة تحليل المواد‬
‫المتفاعلة أو النواتج على طبيعة المواد المتفاعلة كم ا تعتم د أيض ا ً عل ى ن وع‬
‫التفاعل موضع الدراسة‪.‬‬
‫تقدير معدل التفاعل الكيميائي عمليا ً ‪:‬‬
‫• وجود حمام مائي لثبوت درجة حرارة النظام عند درجة حرارة ثابتة‬
‫• ساعة إيقاف لقياس المعدل الزمني‬
‫• دورق مخروطي يوضع في الحمام‬
‫• ماصة ألخذ العينات من الدورق على فترات ثابتة ومعلومة‬
‫وتعي ين الس رعة م ن تركي ز الم واد المتفاعل ة أو تركي ز الم واد الناتج ة كم ا أن‬
‫تركي ز الم واد يمك ن تق ديرھا بأح د الط رق التحليلي ة المناس بة‪ .‬كم ا يمك ن قي اس‬
‫الض غط كم ا ف ي حال ة الغ ازات‪ ،‬التوص يل للمحالي ل اإلليكتروليتي ة‪ ،‬وامتص اص‬
‫الضوء للضوء المستقطب‪...‬الخ‪.‬‬
 ‫)‪(71‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺣﺴﺎﺏ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫م ن حس اب س رعة التفاع ل ألي تفاع ل كيمي ائي مع روف المكون ات يج ري‬

‫التفاعل عند درج ة ح رارة ثابت ة بحي ث يمك ن قي اس انخف اض تركي ز إح دى‬
‫المواد المتفاعلة ‪ ،‬أو زيادة تركيز أحدى المواد الناتجة كتابع لل زمن ب الطرق‬
‫المناسبة‬
‫ﺩﺭﺍﺳﺔ ﺃﺛﺮ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫أما بالنسبة لتأثير درجة الحرارة على سرعة التفاعل ف يمكن إيج اده ب إجراء‬
‫التفاعل عند درجات حرارة مختلفة مع بقاء المتغيرات األخرى ثابتة‪.‬‬
‫ﺍﻟﻄﺮﻳﻘﺔ ﺍﻟﺸﺎﺋﻌﺔ ﳌﺘﺎﺑﻌﺔ ﺗﻐﲑ ﺍﻟﱰﻛﻴﺰ ﻣﻊ ﺍﻟﺰﻣﻦ ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﻣﺎ ‪:‬‬

‫من الطرق الشائعة لمتابعة تغير التركيز مع الزمن في تفاعل ما أخذ عين ات‬
‫م ن التفاع ل عن د فت رات زمني ة مختلف ة وإيق اف التفاع ل ف ي ھ ذه العين ات‬
‫بسرعة بالطرق المناسبة ‪:‬‬
‫• كالتبريد المفاجئ لدرجة الحرارة أقل بكثير من درجة حرارة التفاعل‬
‫• أو بإضافة مادة كيميائية أخرى حسب نوع التفاعل‬
‫ومن ثم تحليل ھذه العين ات لتق دير تركي ز إح دى الم واد المتفاعل ة أو الناتج ة‬
‫حسب التجربة‪.‬‬
 ‫)‪(72‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﻋﻠﻰ ﺗﻘﺪﻳﺮ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫ويعتبر تقدير سرعة تفاع ل خ الت اإليثي ل )‪ (ethyl acetate‬م ع الم اء ف ي‬

‫الوسط الحمضي من التفاعالت التي تقدر بكل سھولة بإضافة مادة كيميائي ة‪.‬‬
‫وتفاعل الخالت مع الماء يكون على النحو التالي ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫⎯⎯ ‪CH 3CH 2 COOCH 3 + H 2O‬‬
‫‪H‬‬
‫→‬ ‫‪CH 3CH 2 OH + CH 3COOH‬‬
‫‬ ‫ ‬
‫‪ethyl acetate‬‬ ‫‪ethyle alcohol‬‬ ‫‪acetic acid‬‬

‫وحي ث أن ھ ذا التفاع ل بط يء فإن ه يمك ن تق دير تركي ز حم ض الخ ل الن اتج‬

‫بطريقة المعايرة دون حدوث مزيد من التفاعل يؤثر على دقة القياس‪.‬‬
‫• وتوجد طرق أخرى أفضل من ذل ك بكثي ر وھ ي الت ي ي تم خاللھ ا متابع ة‬
‫التفاعل عن طريق مالحظة التغير في بع ض الخ واص الفيزيائي ة للنظ ام‬
‫)التفاعل( وھذه الطرق تتميز بأنھا مناسبة ف ي الغال ب للتف اعالت البطيئ ة‬
‫والسريعة‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫على سبيل المثال لتفاعل غازي يحدث في ه تغي ر ف ي ع دد الجزيئ ات ف إن‬

‫ض غط النظ ام يتغي ر عن د حج م ودرج ة ح رارة ث ابتين وبمتابع ة الض غط‬
‫يمكن تقدير قيمة سرعة التفاعل‪.‬‬
‫وكمثال على ذلك تفكك )‪ (N2O5‬في الطور السائل باستخدام مذيب عض وي‬
‫مثل رابع كلوريد الكربون كما في المعادلة ‪:‬‬
‫⎯⎯ ) ‪2 N 2O5 (in CCl4‬‬
‫)‪→ 4 NO 2 (in CCl4 ) + O 2 (g‬‬
 ‫)‪(73‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وذل ك باس تخدام وع اء للتفاع ل متص ل بخ ط تفري غ ومقي اس للض غط‬

‫)‪ (manometer‬كما في الشكل )‪.(٨-١‬‬

‫شكل )‪ : (٨-١‬جھاز قياس سرعة تفكك )‪ (N2O5‬حراريا ً‬

‫وحي ث أن ك الً م ن )‪ (N2O5‬و )‪ (NO2‬ي ذوب ف ي راب ع كلوري د الكرب ون‬

‫و)‪ (O2‬غير ذواب فيه فإنه عندما يحدث التفاع ل يمكنن ا متابع ة ض غط كمي ة‬
‫)‪ (O2‬المتصاعدة عند فترات زمنية مختلفة باستخدام الجھاز السابق‪.‬‬
‫ﻃﺮﻕ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﻘﻴﺎﺱ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫وتج در اإلش ارة ال ى أن ھن اك طرق ا ً أخ رى كثي رة يمك ن اس تخدامھا عن د‬

‫ظروف مناسبة لقياس س رعة التفاع ل حس ب ن وع التفاع ل منھ ا عل ى س بيل‬
‫المثال ‪:‬‬
‫‪ (١‬طريقة التوصيلية الكھربية )‪(electrical conductivity‬‬
‫‪ (٢‬طريقة معامل اإلنكسار )‪(refractive index‬‬
‫‪ (٣‬طريقة المطياف الضوئي )‪(spectroscopy‬‬
 ‫)‪(74‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٤‬طريقة المطياف الكتلي )‪(mass spectroscopy‬‬

‫‪ (٥‬طريقة الفصل اللوني )‪(chromatography‬‬

‫ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻐﺎﺯﻳﺔ‬

‫تستخدم طريقة التحليل الكيميائي لدراسة تركيب مخاليط الغ ازات المتفاعل ة‪.‬‬
‫وقد أدخلت طريقة التحليل الكروماتوجرافي الغازي منذ ع دة س نوات‪ ،‬ومن ذ‬
‫عھ د قري ب اس تخدمت طريق ة تحلي ل طي ف الكتل ة فجع ل ذل ك دراس ة‬
‫التفاعالت الغازية أمراً يس يراً‪ .‬وف ي كثي ر م ن ھ ذه الدراس ات يق اس ض غط‬
‫الغازات وال س يما عن دما يتغي ر ع دد جزيئ ات الغ از‪ ،‬بالزي ادة أو بالنقص ان‪،‬‬
‫أثناء التفاعل‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫وكمث ال لم ا س بق يمكنن ا دراس ة تحط م غ از النش ادر ال ى نيت روجين‬

‫وھيدروجين في المعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2NH3‬‬
‫‪→ N 2 + 3H 2‬‬

‫فإذا وض عت كمي ة م ن النش ادر ف ي إن اء مقف ل ول ه حج م ثاب ت فإنن ا نج د أن‬

‫تحط م غ از النش ادر يزي د ف ي الض غط داخ ل اإلن اء بس بب ازدي اد ع دد‬
‫الجزيئ ات نتيج ة تحط م الغ از م ن )‪ 2‬ج زيء( نش ادر )‪ (2NH3‬ال ى‬
‫)‪ 4‬جزيئات )‪ .(3H2 + N2‬فإذا قيس ضغط النشادر النقي عن د ب دء التجرب ة‬
‫وكان )‪ (2.00 atm‬فإن تحطم )‪ (25 %‬منه )أي ‪ 1/4‬الغاز المتفاعل( يزي د‬
‫الض غط داخ ل اإلن اء ليص بح )‪ .(2.50 atm‬وح ين تص بح نس بة ال تحطم‬
 ‫)‪(75‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫)‪ (50 %‬فإن الضغط يزداد داخ ل اإلن اء ليص بح )‪ (3.00 atm‬كم ا يتض ح‬
‫في الجدول )‪.(٢-١‬‬
‫جدول )‪(٢-١‬‬
‫الضغط الكلي‬ ‫ضغط‬ ‫ضغط‬ ‫ضغط النشادر‬ ‫النسبة المئوية‬
‫)‪(atm‬‬ ‫الھيدروجين‬ ‫النيتروجين‬ ‫)‪(atm‬‬ ‫للتفاعل‬
‫)‪(atm‬‬ ‫)‪(atm‬‬ ‫)‪(atm‬‬
‫‪2.00‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2.00‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪2.50‬‬ ‫‪0.75‬‬ ‫‪0.25‬‬ ‫‪1.50‬‬ ‫‪25‬‬
‫‪3.00‬‬ ‫‪1.50‬‬ ‫‪0.50‬‬ ‫‪1.00‬‬ ‫‪50‬‬

‫ويحدث عك س ذل ك حينم ا يتفاع ل الھي دروجين النق ي م ع النيت روجين النق ي‬

‫ليعطي نشادر وذلك حينما يحدث التفاعل داخل إناء له حجم ثابت ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪N 2 + 3H 2‬‬
‫‪→ 2NH3‬‬

‫ونتوقع انخفاضا ً مس تمراً ف ي الض غط داخ ل اإلن اء م ع تق دم التفاع ل ليعط ي‬

‫المزيد من النواتج ف إذا كان ت ض غوط الغ ازات )‪ (NH3, H2, N2‬ھ ي عل ى‬
‫التوالي ‪ (0, 3, 1) :‬جوي عن د ب دء التفاع ل فس نجد أن تفاع ل )‪ (25 %‬م ن‬
‫الغ ازات )‪ (N2‬و )‪ (H2‬يخف ض الض غط داخ ل اإلن اء ال ى )‪(3.50 atm‬‬
‫وحينما تصل نسبة التفاعل الى )‪ (50 %‬ي نخفض الض غط داخ ل اإلن اء ال ى‬
‫)‪ (3.00 atm‬كما يتضح من الجدول )‪.(٣-١‬‬

‫جدول )‪(٣-١‬‬
‫الضغط الكلي‬ ‫ضغط النشادر‬ ‫ضغط النيتروجين‬ ‫ضغط الھيدروجين‬ ‫النسبة المئوية‬
‫)‪(atm‬‬ ‫)‪(atm‬‬ ‫)‪(atm‬‬ ‫)‪(atm‬‬ ‫للتفاعل‬
‫)‪(atm‬‬
‫‪4.00‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1.00‬‬ ‫‪3.00‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪3.50‬‬ ‫‪0.50‬‬ ‫‪0.75‬‬ ‫‪2.25‬‬ ‫‪25‬‬
‫‪3.00‬‬ ‫‪1.00‬‬ ‫‪0.50‬‬ ‫‪1.50‬‬ ‫‪50‬‬

‫ويتم قياس الضغط أثناء التفاعل بواسطة جھاز خاص يتصل باإلناء‪.‬‬
 ‫)‪(76‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أم ا إذا ح دث التفاع ل دون تغي ر ف ي الض غط‪ ،‬حي ث يتس اوى ع دد جزيئ ات‬
‫المواد المتفاعلة والمواد الناتجة‪ ،‬فإن الضغط ال يتأثر أثناء التفاعل وتستخدم‬
‫طريقة التحلي ل الكيمي ائي لمتابع ة التفاع ل أثن اء حدوث ه‪ .‬إال إذا أمك ن تكثي ف‬
‫أح د مكون ات الخل يط إل ى س ائل فف ي ھ ذه الحال ة يمك ن تتب ع الض غط حي ث‬
‫ينخفض مع استمرار التفاعل‪.‬‬

‫ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﶈﺎﻟﻴﻞ‬

‫تستخدم طريقة التحليل الكيمي ائي للمتف اعالت والن واتج لمتابع ة التفاع ل عن د‬
‫حدوثه في المحلول فيقسم خليط التفاعل على عدد من األنابي ب تغل ق بإحك ام‬
‫وتوضع في حمام مائي عند درجة حرارة ثابتة ثم ترفع ك ل أنبوب ة بع د فت رة‬
‫زمني ة مح ددة وتوض ع ف ي مخل وط مب رد إليق اف التفاع ل وتف تح األنبوب ة‬
‫ويج رى بع د ذل ك تحلي ل محتوياتھ ا بأخ ذ حج م دقي ق بالماص ة لمعايرت ه‬
‫بالطرق المعروفة والمناسبة‪.‬‬
‫ونشير الى س بيل المث ال ال ى تفاع ل ب روم الميثي ل م ع الم اء إلعط اء كح ول‬
‫ميثيلي وحمض الھيدروبروميك‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪CH3 Br + H 2 O‬‬
‫‪→ CH3OH + HBr‬‬

‫فيق اس مع دل التفاع ل بمع ايرة حم ض الھي دروبروميك م ع محل ول عي اري‬

‫لھيدروكس يد الص وديوم )‪ (NaOH‬ومن ه نحس ب كمي ة )‪ (HBr‬الناتج ة م ن‬
‫التفاعل وھي مكافئة لكمية )‪ (CH3Br‬التي استھلكت في التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(77‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ويمكن قياس مع دل تفاع ل أي ون الھيدروكس يد )‪ (OH-‬م ع برومي د الميثي ل‬

‫إلعط اء كح ول ميثيل ي وأي ون الب روم بمع ايرة األي ون )‪ (OH-‬م ع محل ول‬
‫عياري لحمض )‪: (HCl‬‬
‫⎯⎯ ‪CH3Br + OH -‬‬
‫‪→ CH3OH + Br -‬‬

‫وتحدد كمية حمض )‪ (HCl‬في المعايرة تركيز )‪ (OH-‬التي لم تس تھلك ف ي‬

‫التفاعل ومن ثم تحسب كمي ة )‪ (OH-‬المس تھلكة ف ي التفاع ل وتس اوي كمي ة‬
‫‪ CH3Br‬التي اشتركت معھا في نفس التفاعل‪.‬‬
‫واألمثلة الثالثة التالي ة لتفاع ل مركب ات عض وية تعتب ر مناس بة لدراس تھا‪ .‬إذ‬
‫يمكن إجراؤھا بالمعايرة العادية‪ .‬وھذه التفاعالت ھي ‪:‬‬
‫‪ (١‬تحض ير خ الت اإليثي ل )اس تر( م ن تفاع ل حم ض الخلي ك م ع الكح ول‬
‫اإليثيلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪CH3COOH + C2 H5OH‬‬
‫‪→ CH3COOC2 H5 + H 2O‬‬

‫وھذا التفاعل يعرف باألسترة‪.‬‬

‫‪ (٢‬التحلل المائي لخالت اإليثيل ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪CH3COOC 2 H 5 + H 2O‬‬
‫‪→ CH 3COOH + C 2 H 5OH‬‬

‫ونجد أن التفاعلين )‪) (٢ ،١‬تحضير خالت اإليثيل‪ ،‬التحلل المائي لخالت‬

‫اإليثيل( يمكن متابعتھما بتعيين كمية حمض الخليك وذلك بمعايرته مع‬
‫قاعدة‪.‬‬
‫‪ (٣‬التحلل المائي لخالت اإليثيل بواسطة قاعدة ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪CH3COOC2 H5 + OH -‬‬
‫‪→ CH 3COO- + C2 H5OH‬‬
 ‫)‪(78‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وھ ذا التفاع ل يس مى بالتص بن ألنھ ا ش بيھة بإنت اج الص ابون م ن الزي وت‬
‫الطبيعية‪.‬‬
‫وھذا التفاعل )التحلل المائي لخالت اإليثيل( يمك ن متابعت ه بمع ايرة )‪(OH-‬‬
‫مع حمض عياري مثل )‪.(HCl‬‬
‫• ويمكن متابعة التفاعالت التي يص احبھا تغي ر ف ي الل ون بس بب اختف اء م واد‬
‫متفاعل ة أو ظھ ور م واد جدي دة‪ ،‬بقي اس التغي ر ف ي امتص اص طي ف الم واد‬
‫المتفاعلة أو طيف المواد الناتجة كلما تقدم التفاعل‪.‬‬
‫• وتس تخدم طريق ة التحلي ل الكيمي ائي ف ي متابع ة التف اعالت البطيئ ة وبع ض‬
‫التفاعالت متوسطة السرعة‪.‬‬
‫• أم ا التف اعالت الس ريعة والت ي تح دث ف ي فت رات قص يرة ج داً تص ل ال ى‬
‫بيكوثانية )‪ (10-12‬من الثانية أو واحد من مليون م ن الملي ون م ن الثاني ة مث ل‬
‫اشتعال المواد المتفجرة أو انتقال بروتون من حمض ال ى قاع دة أو التغي رات‬
‫الض وء كيميائي ة المرتبط ة بعملي ات النظ ر‪ ،‬والتمثي ل الض وئي فق د أمك ن‬
‫متابعتھا بواسطة أجھزة متخصصة‪.‬‬

‫ﺍﻟﻄﺮﻕ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺍﳌﺴﺘﺨﺪﻣﺔ ﰲ ﺩﺭﺍﺳﺔ ﺣﺮﻛﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ‬

‫التج ارب العملي ة المس تخدمة لتعي ين س رعة التفاع ل تتطل ب وج ود ثرموس تات لحف ظ‬
‫درجة الحرارة ثابتة‪ ،‬وكذلك ساعة إيقاف لقياس زمن التفاعل‪.‬‬
‫ومن الصعوبة بمك ان تعي ين تركي ز المتفاع ل أو الن اتج عن د زم ن ق دره "‪ "t‬بطريق ة‬
‫أخذ عينات من وسط التفاعل‪ .‬ولكن الطريقة المثلى للقياس ھ ي الطريق ة المس تمرة‪،‬‬
‫وھ ي طريق ة ال تعتم د عل ى أخ ذ العين ات م ن وس ط التفاع ل‪ ،‬ولك ن ي تم القي اس ع ن‬
‫طريق خاصة فيزيائية‪ ،‬أي أن القياس يتم في ذات الوسط الذي يتم فيه التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(79‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وتوجد طرق فيزيائية )طبيعية( متعددة تستخدم في القياس‪ ،‬نذكر منھا ‪:‬‬
‫‪ -١‬طيف اإلمتصاص والتحليل اللوني‪.‬‬
‫‪ -٢‬قياس ثابت العزل‪.‬‬
‫‪ -٣‬قياس معامل اإلنكسار‪.‬‬
‫‪ -٤‬التغير في الضغط المصاحب لبعض التفاعالت الغازية‪.‬‬
‫‪ -٥‬الطرق الديالتومترية التي تعتمد على التغير في الحجم أثناء التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(80‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻰ ﺳﺮﻋﺔ )ﻣﻌﺪﻝ( ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ‬

‫تختلف التفاعالت من حيث سرعاتھا ‪:‬‬

‫• فمنھا السريع كتفاعل الصوديوم مع الماء‬
‫• ومنھا األسرع كاإلنفجارات‬
‫• ومنھا البطيء كصدأ الحديد‬
‫• ومنھا األبطأ كتكون البترول‬
‫فإذا كان لدينا تفاعل بطيء فھل يمكن زيادة سرعته والحص ول عل ى النت ائج‬
‫في فترة زمنية قصيرة؟‬
‫والجواب ھو ‪ :‬نعم‪ ،‬يمكن التحكم في سرعة التفاعل بشرط دراسة العوام ل‬
‫المؤثرة على سرعته‪.‬‬
‫إن دراسة العوامل المؤثرة على سرعة التفاع ل يس اعد عل ى الحص ول عل ى‬
‫النتائج في فترة زمنية قصيرة وبأقل كلفة‪.‬‬
‫ﺗﺼﻨﻴﻒ ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻰ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬
‫وتصنف العوامل المؤثرة على سرعة التفاعل الى ‪:‬‬

‫• ﻋﻮﺍﻣﻞ ﺫﺍﺕ ﺃﺛﺮ ﺇﳚﺎﺑﻲ ‪:‬‬

‫وھي تلك العوامل ذات األثر المرغوب فيه‪ ،‬فمثالً الصناعات البتروكيميائي ة‬
‫لھا أھمية كبيرة في حياتنا‪ ،‬لذا يجب أن نھتم ونبحث عن العوام ل الت ي تزي د‬
‫من سرعة ھذه التفاعالت وذلك حتى تقل التكاليف ويزداد اإلنتاج‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬تفاعل تكوين النشادر نرغب في زيادة سرعته ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬
‫)‪→ 2NH3 (g‬‬
 ‫)‪(81‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• ﻋﻮﺍﻣﻞ ﺫﺍﺕ ﺃﺛﺮ ﺳﻠﺒﻲ ‪:‬‬

‫وھي تلك العوامل ذات األثر غير المرغوب فيه‪ ،‬فمثالً ‪:‬‬
‫• األطعمة إذا تركت فإنھا تفسد‪ ،‬وذلك بسبب نمو البكتيريا والفطريات‬
‫• وكذلك تأكسد الحديد )صدأ الحديد(‬
‫ولھذا يجب أن نبحث عن العوامل التي تقاوم أو توقف فساد الطعام‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬تفكك فوق أكسيد الھيدروجين نسعى في تقليل سرعته ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2H 2 O 2 (L‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L) + O 2 (g‬‬

‫ويعتبر التآكل )تفاعل األكسجين مع المعادن( من العوامل ذات األثر الس لبي‬
‫ألنه يسبب تلفا ً للجسور واآلالت المصنوعة م ن المع ادن مم ا يس بب خس ارة‬
‫كبيرة لكثير م ن الم دن الص ناعية‪ ،‬ولھ ذا يج ب أن نبح ث ع ن العوام ل الت ي‬
‫تقاوم أو توقف التآكل‪.‬‬
‫وق د توص ل العلم اء م ن خ الل تج اربھم ال ى العوام ل الم ؤثرة ف ي س رعة‬
‫التفاعل مثل طبيعة الم واد الداخل ة ف ي التفاع ل وتركيزھ ا وطبيع ة التفاع ل‬
‫نفسه والظروف الت ي تحك م التفاع ل مث ل درج ة الح رارة والض غط ووج ود‬
‫حافز‪.‬‬
‫ويمكن حصر العوامل التي تؤثر على س رعة التفاع ل الكيمي ائي عل ى النح و‬
‫اآلتي ‪:‬‬
‫‪ (١‬طبيعة المواد المتفاعلة‬
‫‪ (٢‬درجة تجزء المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫‪ (٣‬درجة الحرارة‬
 ‫)‪(82‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٤‬تراكيز المواد المتفاعلة‬

‫‪ (٥‬الضغط الذي يتم عنده التفاعل‪.‬‬
‫‪ (٦‬الوسط الذي يحدث فيه التفاعل‪.‬‬
‫‪ (٧‬وج ود العام ل الحف از )العام ل المس اعد( أو الم واد المانع ة )المثبط ة‬
‫‪(inhibitors‬‬
‫‪ (٨‬عوامل اإلثارة‪.‬‬
‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﺍﻋﺘﻤﺎﺩ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻠﻰ ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﳌﺘﻔﺎﻋﻠﺔ‬
‫‪Dependence of Reaction Rate on Nature of Reactants‬‬
‫م ن الب ديھي أن الس رعة الت ي تح دث فيھ ا التف اعالت المختلف ة عن د نف س‬
‫الظ روف الفيزيائي ة تختل ف م ن تفاع ل إل ى آخ ر حس ب الم واد الداخل ة ف ي‬
‫التفاع ل والناتج ة عن ه‪ ،‬وھ ذا ن اتج ع ن طبيع ة ك ل م ادة أو عنص ر كيمي ائي‬
‫داخ ل أو ن اتج ع ن التفاع ل‪ ،‬حي ث ت ؤثر طبيع ة الم واد المتفاعل ة )الص فات‬
‫الكيميائي ة والح االت الفيزيائي ة للم واد المتفاعل ة( ت أثيراً مباش راً وفع االً ف ي‬
‫سرعة التفاعل الكيميائي‪.‬‬

‫ﻣﺎ ﺍﳌﻘﺼﻮﺩ ﺑﻄﺒﻴﻌﺔ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﳌﺘﻔﺎﻋﻠﺔ؟‬

‫ويقص د بطبيع ة الم واد المتفاعل ة اخ تالف الخ واص الفيزيائي ة والكيميائي ة‬
‫للمواد المتفاعلة فمثالً ‪:‬‬
‫• اختالف عدد ونوع الروابط بين الذرات الموجودة في المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫• اختالف عدد ونوع الذرات المكونة للمواد المتفاعلة‪.‬‬
 ‫)‪(83‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• اختالف حالة المواد المتفاعل ة م ن حي ث كونھ ا ص لبة‪ ،‬س ائلة أو غازي ة‪،‬‬
‫باإلضافة الى كونھا مشحونة أو غير مشحونة‪.‬‬
‫تعتم د قابلي ة الم واد الكيميائي ة للتفاع ل عل ى نش اطھا الكيمي ائي‪ ،‬وھ ذا النش اط محك وم‬
‫بقابليتھا لتكوين روابط كيميائية‪ ،‬العامل الكبير الذي يحدد سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ﻷﺛﺮ ﻃﺒﻴﻌﺔ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﻋﻠﻰ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫• ل و ك ان ل دينا ث الث قط ع م ن مع ادن الص وديوم )‪ (Na‬والزن ك )‪(Zn‬‬

‫والقصدير )‪ (Sn‬لھا نفس الحجم والشكل ووضعنا ك ل قطع ة ف ي محل ول‬
‫م ن حم ض كلوري د الھي دروجين )‪ (HCl‬ل ه نف س التركي ز فإنن ا نج د أن‬
‫قطع ة الص وديوم تتفاع ل بش دة‪ ،‬أم ا قطع ة الزن ك فس وف يك ون تفاعلھ ا‬
‫بمعدل أقل‪ .‬وبالنسبة لقطعة القصدير فإنھا سوف تتفاعل ببطء شديد جداً‪.‬‬
‫• الحال ة الفيزيائي ة للم ادة مھم ة ج داً لتحدي د فعاليتھ ا‪ ،‬فالفس فور األب يض‬
‫والفسفور األحمر يمثالن شكلين مختلفين من عنصر الفس فور ف ي الحال ة‬
‫الص لبة‪ ،‬ولكنھم ا يختلف ان ف ي الفعالي ة عن دما يتعرض ان للھ واء الج وي‪.‬‬
‫فالفسفور األبيض يتوھج بمج رد تعرض ه لألكس جين ف ي الھ واء الج وي‬
‫أما الفسفور األحمر فعلى العكس م ن ذل ك حي ث يمك ن أن يبق ى معرض ا ً‬
‫للھواء لمدة طويلة من الزمن دون أن يتوھج‪.‬‬
‫• ص دأ الحدي د يح دث نتيج ة لتفاع ل الحدي د م ع أكس جين الھ واء وبخ ار‬
‫الم اء وھ ذا التفاع ل بط يء وذل ك ألن الحدي د ال يفق د إلكترون ات تك افؤه‬
‫بسھولة‪.‬‬
 ‫)‪(84‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• تعريض الص وديوم للھ واء ي ؤدي ال ى تك ون طبق ة م ن األكس يد بس رعة‬

‫وھذا نتيجة لتفاعل الصوديوم مع األكسجين وبخار الماء الذي في الھ واء‬
‫ويفقد الصوديوم إللكترون تكافئه بسرعة‪.‬‬
‫• وج د أن المركب ات ذات الرب اط األي وني )المركب ات األيوني ة(‪ ،‬مث ل ‪:‬‬
‫كلوري د الص وديوم )‪ (NaCl‬تتفاع ل بس رعة أكب ر مقارن ة ب المواد ذات‬
‫الرباط التساھمي )المركبات التساھمية(‪.‬‬
‫• المواد ذات التركيب الكيميائي المتشابه تتفاع ل م ع بعض ھا بس رعة أكب ر‬
‫مما لو كانت ھذه المواد ذات تركيب كيميائي متباين )مختلف(‪.‬‬
‫• أيونات الحدي د الثن ائي )‪ (Fe2+‬تتفاع ل م ع البرمنجن ات ) ‪ ( MnO -4‬بش كل‬
‫أسرع من تفاعل األكساالت ) ‪ ( C2O2-4‬مع البرمنجنات ) ‪: ( MnO -4‬‬
‫⎯⎯ ‪5Fe 2+ + MnO-4 + 8H +‬‬
‫‪→ 5Fe3+ + Mn 2+ + 4H 2 O‬‬
‫⎯⎯ ‪5C2 O 2-4 + 2MnO-4 + 16H +‬‬
‫‪→10CO 2 + 2Mn 2+ + 8H 2O‬‬

‫وسبب ذلك اختالف طبيعة أيون ات الحدي د ع ن أيون ات األكس االت حي ث‬

‫يتطلب في األكساالت ) ‪ ( C O‬كسر روابط تساھمية‪.‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2-‬‬
‫‪4‬‬

‫وم ن ھن ا ف اختالف الخ واص الكيميائي ة للم واد المتفاعل ة ي ؤثر عل ى‬

‫سرعة التفاعل‪.‬‬
‫• الصوديوم يتفاعل مع الماء بشكل أقوى وأسرع من المغنسيوم ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2Na + 2H 2 O‬‬
‫↑ ‪→ 2NaOH + H 2‬‬
‫⎯⎯ ‪Mg + 2H 2 O‬‬
‫↑ ‪→ Mg(OH) 2 + H 2‬‬
 ‫)‪(85‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وسبب ذلك اخ تالف طبيع ة الص وديوم ع ن المغنس يوم‪ ،‬حي ث أن الص وديوم‬
‫أكثر نشاطا ً من المغنسيوم‪.‬‬
‫• بع ض الم واد ال تتفاع ل عن دما تك ون ف ي الحال ة الص لبة‪ ،‬ولك ن عن دما‬
‫تكون على شكل محلول فإنھا تتفاعل‪ .‬فمثالً خل ط كمي ة ص لبة وجاف ة م ن‬
‫كبريتات البوتاسيوم )‪ (K2SO4‬الصلب مع كمية صلبة وجافة من نترات‬
‫الب اريوم ‪ Ba(NO3)2‬فإنھم ا ال يتف اعالن حت ى ل و بقي ا م دة طويل ة م ن‬
‫الزمن‪ .‬ولكن إذا خلطنا المادتين وھما عل ى ش كل محالي ل بتراكي ز معين ة‬
‫فإنھم ا يتف اعالن بس رعة ويتك ون راس ب أب يض م ن كبريت ات الب اريوم‬
‫)‪ (BaSO4‬كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪Ba(NO3 ) 2 (aq) + K 2SO 4 (aq‬‬
‫)‪→ 2KNO3 (aq) + BaSO4 (s‬‬

‫• يتفاع ل الھي دروجين والفل ور بش دة تص ل ال ى ح د اإلنفج ار ف ي درج ة‬

‫الحرارة العادية بينما الھيدروجين واألكسجين يتفاعالن ببطء في درجات‬
‫الحرارة العادية ‪:‬‬
‫تفاعل سريع جداً في درجة حرارة الغرفة ‪→ 2HF :‬‬
‫⎯⎯ ‪H 2 + F2‬‬

‫تفاعل بطيء جداً في درجة حرارة الغرفة ‪→ 2H 2 O‬‬

‫⎯⎯ ‪2H 2 + O2‬‬

‫• النيكل والحديد يتآكالن في الھ واء ب درجات مختلف ة فبينم ا يتآك ل الحدي د‬
‫بسرعة في الھواء‪ ،‬نجد أن تآكل النيكل شديد البطء‪.‬‬
‫• يتفاعل الصوديوم بشدة مع الم اء ف ي درج ة الح رارة‪ ،‬ف ي ح ين يتفاع ل‬
‫ببطء مع الكحول اإليثيلي وكذلك مع الكحول الميثيلي‪.‬‬
 ‫)‪(86‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وتعتب ر جمي ع التف اعالت الس ابقة تف اعالت تلقائي ة ولھ ا طاق ة ح رة س البة‬
‫) ‪ . ( ΔG = -‬وينش أ اإلخ تالف ف ي م دى نش اطھا م ن اخ تالف بني ة ذرات‬
‫وجزيئ ات الم واد المتفاعل ة‪ ،‬ف إذا ح دث التفاع ل ب ين ن وعين مختلف ين م ن‬
‫الجزيئات وترتبط ذراتھا بروابط تساھمية وقوية فإن تصادمھا عن د درج ات‬
‫الحرارة العادية ال يصاحبه طاقة كافية لتحطم تلك الروابط‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫تفاعل الھيدروجين )‪ (H2‬مع األكسجين )‪ (O2‬إلعطاء الماء )‪ (H2O‬يحت اج‬

‫ال ى طاق ة تبل غ )‪ (436 kJ/mol‬لت تحطم رابط ة )‪ (H-H‬وك ذلك ال ى طاق ة‬
‫تبلغ )‪ (498.3 kJ‬لتحطم رابطة )‪ ،(O-O‬وھي قيم عالية تبين ق وة ال روابط‬
‫التس اھمية ف ي كليھم ا‪ .‬وف ي المقاب ل نج د أن طاق ة تحط م رابط ة الفل ور‬
‫التس اھمية )‪ (F-F‬منخفض ة إذ تبل غ )‪) (157 kJ/mol‬أق ل م ن ثل ث طاق ة‬
‫تحط م ‪ .(O-O‬ويب رز الف ارق الكبي ر ف ي طاق ة تحط م ال روابط ش دة تفاع ل‬
‫الھيدروجين والفلور في الدرجات العادية‪ ،‬بينما يحتاج تفاعل )‪ (H2‬و )‪(O2‬‬
‫الى درجات حرارة عالية إلحداث التفاعل‪.‬‬
‫• تفاعل األيونات أسرع من الذرات وتفاعل الذرات أسرع من الجزيئات‪.‬‬
‫• تفاعل الجزيئات قليلة الروابط أسرع من الجزيئات كثيرة الروابط‪.‬‬
‫• تفاعل األيونات قليلة الروابط أسرع من األيونات كثيرة الروابط‪.‬‬
‫س( أي التفاعالت التالية أسرع تفاعالً ‪:‬‬
 ‫)‪(87‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ ‪1) H + + OH -‬‬

‫‪→ H2O‬‬
‫⎯⎯ ‪2) 2Fe + O 2‬‬
‫‪→ 2FeO‬‬
‫⎯⎯ ‪3) CH 3COOH + CH 3OH‬‬
‫‪→ CH 3COOCH 3 + H 2 O‬‬

‫ج( التفاعل األول أسرع ألنه يتم بين أيونات‪.‬‬

‫س( قارن بين سرعة التفاعالت لتالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1) H 2 + Cl 2‬‬
‫‪→ 2HCl‬‬
‫⎯⎯ ‪2) H 2 + Br2‬‬
‫‪→ 2HBr‬‬
‫⎯⎯ ‪3) 3H 2 + N 2‬‬
‫‪→ 2NH 3‬‬

‫ج( التفاع ل الثال ث ھ و األبط أ‪ ،‬ذل ك ألن النيت روجين يحت وي عل ى رابط ة‬
‫ثالثية‪ .‬والتفاعل األول أبطأ من التفاع ل الث اني‪ ،‬ذل ك ألن ط ول الرابط ة ف ي‬
‫‪ Br2‬أط ول )أض عف( منھ ا ف ي ‪ Cl2‬وذل ك بس بب أن الحج م ال ذري للب روم‬
‫أكبر من الكلور‪.‬‬
 ‫)‪(88‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ -٢‬ﺩﺭﺟﺔ ﲡﺰء ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﳌﺘﻔﺎﻋﻠﺔ )ﻣﺴﺎﺣﺔ ﺍﻟﺴﻄﺢ ﺍﳌﻌﺮﺽ(‬

‫حجم المادة الص لبة )مس احة الس طح المع رض( مھ م ج داً ف ي تحدي د س رعة‬
‫التفاع ل‪ ،‬حي ث ل وحظ أن الم واد الص لبة الموج ودة عل ى ھيئ ة كت ل كبي رة‬
‫تتفاعل ببطء عما لو كانت موجودة على صورة مسحوق أو بودرة‪.‬‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ‪:‬‬

‫• وجد أن القطع الكبيرة من معظم المعادن ال تحترق ولكن مس احيق كثي رة‬
‫من المعادن تحترق بسھولة‪.‬‬
‫• حم ض الھي دروكلوريك )‪ (HCl‬يتفاع ل بس رعة أكب ر م ع كربون ات‬
‫الص وديوم )‪ (Na2CO3‬الموج ودة عل ى ھيئ ة مس حوق عم ا ل و كان ت‬
‫موجودة على ھيئة متبلرة‪ .‬ولذلك يقال أنه كلما زادت درجة تج زء الم ادة‬
‫المتفاعلة زادت قدرتھا على التفاعل بصورة أكبر‪.‬‬

‫ﻭﻳﻔﺴﺮ ﺫﻟﻚ بأنه عند سحق المادة المتبلرة )المتكتلة( إلى مس حوق‪ ،‬ف إن‬

‫ذل ك يزي د م ن مس احة س طح تل ك الم ادة‪ ،‬وبالت الي ي زداد الج زء ال ذي‬
‫يشترك في حدوث التفاعل الكيميائي‪ ،‬مما يؤدي إلى زيادة سرعة التفاعل‬
‫الكيميائي‪.‬‬
‫• ب رادة الحدي د تتفاع ل م ع األكس جين )تص دأ( بش كل أس رع م ن تفاع ل‬

‫قضيب الحديد إذا تساوت كتلتيھما ﻭﺍﻟﺴﺒﺐ ألن مساحة منطقة ال تالمس‬

‫لبرادة الحديد المعرضة لألكسجين أكبر من قضيب الحديد‪.‬‬

 ‫)‪(89‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫س( علل ‪ :‬تحترق قطعة الخشب الصغيرة أسرع من احتراق قطع الخشب الكبيرة‪.‬‬
‫ج( بس بب اخ تالف طبيع ة الخش ب الص غير ع ن الخش ب الكبي ر حي ث أن‬
‫مس احة التم اس للخش ب الص غير المعرض ة لألكس جين أكب ر منھ ا للخش ب‬
‫الكبير‪.‬‬
‫س( أي التفاعالت التالية ينتج غاز الھيدروجين بشكل أسرع ‪:‬‬
‫‪ (١‬قطعة خارصين مع حمض الكلور )‪(0.2 M‬‬
‫‪ (٢‬مسحوق الخارصين مع حمض الكلور )‪.(0.2 M‬‬

‫ﺍﳉﻮﺍﺏ ‪:‬‬

‫مسحوق الخارصين أس رع‪ ،‬وذل ك لزي ادة مس احة منطق ة التم اس المعرض ة‬
‫لحمض الكلور‪.‬‬

‫‪ -٣‬ﻣﻘﺪﺭﺓ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﻟﺪﺍﺧﻠﺔ ﰲ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻠﻰ ﺍﻹﻟﺘﻘﺎء‬

‫حيث أن أغل ب التف اعالت الكيميائي ة ت تم ب ين م ادتين أو أكث ر‪ ،‬ولك ي يح دث‬

‫تفاعل ال بد لجزيئات أو أيونات ھ ذه الم واد م ن التص ادم م ع بعض ھا‪ ،‬وھ ذا‬
‫سبب من األسباب األولية الذي يدعو ألن تكون التفاعالت في الحال ة الس ائلة‬
‫أو الغازية إذ في ھاتين الح التين تك ون الجزيئ ات أو األيون ات ح رة الحرك ة‬
‫مما يسمح لھا بااللتقاء أو التصادم‪.‬‬
‫• عندما تكون المواد الداخلة في التفاعل موجودة في طور )‪ (phase‬واح د‬
‫سمي ھذا التفاعل بالتفاعل المتجانس )‪(Homogeneous‬‬
 ‫)‪(90‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• أم ا إذا كان ت تل ك الم واد موج ودة ف ي أكث ر م ن ط ور فيس مى التفاع ل‬

‫بالتفاعل الغير متجانس )‪.(Heterogeneous‬‬

‫‪ -٤‬ﺍﻋﺘﻤﺎﺩ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻠﻰ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ‬

‫• وجد من التجربة أن معدل سرعة تفاعل كيميائي ما‪ ،‬يتناسب طرديا ً م ع‬

‫درج ة الح رارة الت ي ي تم عن دھا التفاع ل‪ ،‬وبالت الي ف إن التف اعالت‬
‫الكيميائي ة تس ير بس رعة أكب ر ف ي درج ات الح رارة العالي ة عنھ ا ف ي‬
‫درج ات الح رارة المنخفض ة أي أن درج ة الح رارة ت ؤثر ت أثيراً إيجابي ا ً‬
‫على معدل سرعة التفاعل بغض النظر عن كون التفاعل ماصا ً أو طارداً‬
‫للحرارة‪.‬‬
‫• وھ ذا يعن ي أن ه كلم ا زادت درج ة الح رارة الت ي ي تم عن دھا التفاع ل زاد‬

‫معدل سرعة التفاعل‪ ،‬وذلك طبق ا ً لق انون "ﻓﺎﻧـﺖ ﻫـﻮﻑ"‪ ،‬وال ذي ي نص‬

‫على أنه ‪" :‬عند زيادة درج ة الح رارة بمق دار عش ر درج ات مئوي ة ف إن‬
‫سرعة التفاعل الكيميائي تزداد بمقدار مرتين )الضعف( أو أربع مرات‪،‬‬
‫وفي المتوسط ثالث مرات‪.‬‬
‫• ويمكن تفسير ذلك ب القول إن ازدي اد درج ة الح رارة م ن ش أنه أن يح رك‬
‫الجزيئات بسرعات أكبر فيزيد بذلك من احتماالت تصادمھا بفعالية أكب ر‬
‫وتكون نسبة التصادمات الم ؤثرة والمؤدي ة ال ى التفاع ل كبي رة مم ا يزي د‬
‫في سرعة التفاعل‪ .‬وعند درجات حرارة مرتفعة تن تج نس ب مئوي ة أكب ر‬
 ‫)‪(91‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫من التصادمات من تفاعل كيمي ائي ألن نس ب مئوي ة أكب ر م ن الجزيئ ات‬
‫لھا سرعة أكبر‪ ،‬وعليه تتوفر طاقة كافية للتفاعل‪.‬‬
‫ھناك كثير من األمثلة التي توضح األثر اإليجابي الرتفاع درجة الحرارة ‪:‬‬
‫• زيادة درجة الحرارة تساعد على سرعة نضج الطعام‬
‫• زيادة الضغط في أواني الضغط يؤدي الى زيادة درجة الح رارة بال داخل‬
‫فينضج الطعام بسرعة كبيرة‪.‬‬
‫• تحفظ األطعمة في الثالجة لكي ال تفسد وذل ك ألن درج ة ح رارة الثالج ة‬
‫منخفض ة وھ ذا ي ؤدي ال ى نق ص س رعة التف اعالت الحيوكيميائي ة الت ي‬
‫تسبب فساد الطعام‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬تتعفن المواد الغذائية في جو الغرفة أسرع من تعفنھا داخل الثالجة‪.‬‬

‫ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﳌﺘﺰﻧﺔ ﻭﺃﺛﺮ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ‬

‫إن تأثير الحرارة على التفاعالت المتزنة يعتمد على نوعية التفاع ل ھ ل ھ و‬
‫طارد للحرارة أو ماص لھا‪ ،‬فمثالً تفاع ل النيت روجين والھي دروجين لتك وين‬
‫األمونيا ھو تفاعل طارد للحرارة ‪:‬‬
‫)‪ZZX 2NH 3 (g‬‬
‫‪N 2 (g) + 3H 2 (g) YZZ‬‬

‫وحس ب قاع دة لوش اتلييه ف إن أي ارتف اع ف ي درج ة ح رارة ھ ذا التفاع ل‬

‫بمصدر خارجي كلھب م ثالً س يقاومه النظ ام بامتص اص ج زء م ن الح رارة‬
‫عن طريق تحلل جزء من األموني ا ال ى نيت روجين وھي دروجين وھ و تفاع ل‬
‫ماص للحرارة‪.‬‬
 ‫)‪(92‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وإذا أجري تفاعل عند درج ات ح رارة مختلف ة‪ ،‬فإن ه عن د رس م العالق ة ب ين‬
‫درجة الحرارة وثابت سرعة التفاعل )‪ (k‬نحصل على الشكل )‪.(٩-١‬‬

‫شكل )‪ : (٩-١‬تغير ثابت سرعة التفاعل مع درجة الحرارة‪.‬‬

‫ويعتبر ھذا السلوك نموذجا ً عاما ً لمعظم التفاعالت الكيميائية وھو ي دل عل ى‬

‫أن سرعة التفاعل تزداد بسرعة كتابع لدرج ة الح رارة ويالح ظ أن العالق ة‬
‫غي ر خطي ة‪ .‬ويمك ن ش رح ت أثير درج ة الح رارة عل ى س رعة التف اعالت‬
‫الكيميائي ة ع ن طري ق النظري ة الحركي ة للغ ازات‪ ،‬والت ي تب رھن عل ى أن‬
‫متوسط الطاقة الحركية لمجموعة من الجزيئ ات يتناس ب طردي ا ً م ع درج ة‬
‫الحرارة المطلقة‪.‬‬
‫• ولذلك فإن ارتفاع درجة الحرارة يزيد من عدد الجزيئات التي لديھا طاقة‬
‫حركية عالي ة ج داً‪ .‬وھ ذه الجزيئ ات العالي ة الطاق ة يمك ن أن تتفاع ل عن د‬
‫تصادمھا‪ .‬فعن د أي درج ة ح رارة )‪ (T1‬يوج د ع دد م ن الجزيئ ات يمتل ك‬
‫طاق ة حركي ة متوس طة وال بعض اآلخ ر لدي ه طاق ة أق ل أو أكث ر م ن‬
‫المتوسط عند تلك الدرجة‪ .‬لذلك فإن عدداً محدوداً من الجزيئات عند ھ ذه‬
 ‫)‪(93‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫الدرجة لديه الطاقة الكافية للتفاعل وھذه الطاق ة تس مى ﻃﺎﻗـﺔ ﺍﻟﺘﻨﺸـﻴﻂ‬

‫ويرم ز لھ ا ب الرمز ‪ .Ea‬وعن د درج ة ح رارة أعل ى م ن )‪ (T2‬ف إن ع دداً‬

‫أكب ر م ن الجزيئ ات س وف يك ون لدي ه طاق ة التنش يط الالزم ة للتفاع ل‬
‫وبالت الي ف إن التفاع ل س وف يح دث بس رعة أكب ر‪ .‬ويمك ن إيض اح ھ ذا‬
‫التأثير بواسطة الشكل )‪.(١٠-١‬‬

‫شكل )‪ : (١٠-١‬ارتفاع درجة الحرارة يؤدي الى زي ادة ملحوظ ة ف ي ع دد الجزيئ ات‬
‫التي لھا طاق ات عالي ة‪ .‬وھ ذا معن اه أن ع دد الجزيئ ات الت ي ل ديھا طاق ة تس اوي طاق ة‬
‫التنشيط أو أكثر سوف يزداد‪.‬‬

‫حي ث يوض ح الش كل )‪ (١٠-١‬توزي ع الطاق ة الحركي ة ب ين الجزيئ ات عن د‬

‫درجت ي ح رارة مختلفت ين )‪ (T1‬و )‪ (T2‬حي ث )‪ (T2‬ھ ي درج ة الح رارة‬
‫األكبر‪ .‬وتمث ل المس احة المظلل ة تح ت المنحني ين ع دد الجزيئ ات الت ي ل ديھا‬
‫طاق ة حركي ة تس اوي طاق ة التنش يط أو أكث ر‪ .‬ويمك ن مالحظ ة أن المس احة‬
‫تكون أكبر عند درجات الحرارة العالية منھا عند المنخفضة‪.‬‬
 ‫)‪(94‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻃﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻨﺸﻴﻂ )‪(Activation Energy‬‬

‫تحتاج جزيئات الم واد المتفاعل ة ك ي تتفاع ل م ع بعض ھا مق داراً م ن الطاق ة‬

‫يختل ف ب اختالف الجزيئ ات‪ .‬تس مى ھ ذه الطاق ة بطاق ة التنش يط‬
‫)‪ (activation energy‬ويرمز لھا بالرمز )‪ (Ea‬كما ذكرنا آنفا ً‪.‬‬
‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﻃﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻨﺸﻴﻂ‬

‫• طاق ة التنش يط ھ ي الطاق ة الالزم ة لتكس ير ال روابط الموج ودة ف ي‬

‫الجزيئات المتفاعلة أو لتحرير اإللكترونات الخارجية كي تنتقل م ن ذرة‬
‫الى أخرى‪.‬‬
‫• كلما كانت طاقة التنشيط كبيرة يكون التفاعل بطيئا ً‬
‫• بينما يكون التفاعل سريعا ً كلما كانت طاقة التنشيط صغيرة‪.‬‬
‫• ووفق ا ً لھ ذه الفك رة ف إن الجزيئ ات المتفاعل ة ال تتح ول مباش رة ال ى م واد‬
‫ناتج ة ب ل يج ب أن تك ون ل ديھا طاق ة كافي ة للتغل ب عل ى ح اجز طاق ة‬
‫التنش يط )‪ (energy barrier of activation‬وھ ي تش به الت ل ال ذي‬
‫يجب أن نصل الى قمته قبل اإلنتقال الى الجھة األخرى‪ .‬ويمك ن توض يح‬
‫ھذه الفكرة باالستعانة بالشكل )‪.(١١-١‬‬
 ‫)‪(95‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫شكل )‪ : (١١-١‬منحنى الطاقة لتفاعل طارد للحرارة‪.‬‬

‫تمثل النقطة )‪ (A‬في الشكل السابق معدل طاقة المواد المتفاعل ة‪ ،‬أم ا النقط ة‬
‫)‪ (D‬فتمث ل طاق ة الم واد الناتج ة‪ ،‬كم ا تمث ل النقط ة )‪ (B‬طاق ة الجزيئ ات‬
‫المنش طة وتك ون الجزيئ ات عندئ ذ موج ودة ف ي الحال ة المنش طة‬
‫)‪ (activated state‬أو الحال ة االنتقالي ة )‪ (transition state‬وھ ي حال ة‬
‫الجزيئات التي تصادمت وأص بحت ل ديھا طاق ة كافي ة ألن تتح ول ال ى م واد‬
‫ناتج ة‪ .‬وتمث ل المس افة )‪ (AB‬ح اجز طاق ة التنش يط وتس اوي قيمتھ ا طاق ة‬
‫التنشيط )‪ (Ea1‬والتي يمكن تعريفھا بأنھا ‪ :‬أق ل مق دار م ن الطاق ة تحتاج ه‬
‫الجزيئ ات المتفاعل ة عن د النقط ة )‪ (A‬لتص ل ال ى الحال ة المنش طة وتك ون‬
‫ق ادرة عل ى تك وين الن واتج‪ ،‬فالجزيئ ات الت ي تتص ادم دون أن تك ون ل ديھا‬
‫طاقة مساوية على األقل لمستوى طاق ة النقط ة )‪ (B‬ال يمك ن أن تتح ول ال ى‬
‫مواد ناتجة‪.‬‬
‫ويعرف التصادم الذي يؤدي الى مواد ناتجة بالتصادم المثمر أو النشط‪.‬‬
 ‫)‪(96‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫يتض ح مم ا س بق أن الجزيئ ات المتفاعل ة ال ب د وأن تعب ر الطري ق )‪(ABD‬‬

‫لتكوين النواتج‪ ،‬وأن ه ال يمكنھ ا الم رور م ن النقط ة )‪ (A‬ال ى )‪ (D‬مباش رة‪،‬‬
‫وبتعبير آخر ال بد وأن تتغلب الجزيئات المتفاعلة على حاجز طاقة التنشيط‬
‫قب ل أن تتح ول ال ى ن واتج‪ ،‬والطاق ة )‪ (Ea1‬ھ ي الطاق ة الالزم ة للتفاع ل‬
‫‪ ( A‬وھ ي تس اوي الف رق ب ين طاق ة الحال ة النش طة )‪ (EB‬وطاق ة‬ ‫)‪→ D‬‬
‫⎯⎯‬

‫المواد المتفاعلة )‪.(EA‬‬

‫‪E a1 = E B - E A‬‬

‫‪(D‬‬ ‫المع اكس ) ‪→ A‬‬

‫⎯⎯‬ ‫وبنفس الطريقة فإن )‪ (Ea2‬ھي طاقة التنش يط للتفاع ل‬
‫وھي تساوي ‪:‬‬
‫‪Ea 2 = EB - ED‬‬

‫وبذلك يكون الفرق بين )‪ (Ea2, Ea1‬كاآلتي ‪:‬‬

‫) ‪ΔE = ( E a1 - E a 2‬‬
‫‪ΔE = E D - E A‬‬

‫وتمثل ) ‪ ( ΔE‬الفرق بين طاقة المواد الناتجة والمواد المتفاعلة وھي عب ارة‬
‫‪( EA‬‬ ‫) ‪> ED‬‬ ‫عن التغير في حرارة التفاعل ) ‪ ( ΔH‬وتكون كمية س البة ألن‬
‫وفي ھذه الحالة فإن التفاعل ناشر للحرارة‪.‬‬
‫أما إذا كان التفاعل ماصا ً للحرارة فإنه يمثل بالشكل )‪(١٢-١‬‬
 ‫)‪(97‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫شكل )‪ : (١٢-١‬طاقة التنشيط لتفاعل ماص للحرارة‪.‬‬

‫وتكون ‪:‬‬
‫‪ΔH = E D - E A‬‬

‫ويتض ح م ن الش كل أن ) ‪ ( E D > E A‬وب ذلك تك ون قيم ة ) ‪ ( ΔH‬موجب ة‬

‫ويكون التفاعل ماصا ً للحرارة‪.‬‬
‫ﺗﻌﻴﲔ ﻃﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻨﺸﻴﻂ ﻋﻦ ﻃﺮﻳﻖ ﺍﻟﺘﺠﺮﺑﺔ ﻭﻗﻴﻤﻬﺎ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻼﺕ‬

‫• لك ل تفاع ل طاق ة تنش يط معين ة يمك ن تعي ين قيمتھ ا بدق ة ع ن طري ق‬

‫التجربة‪ ،‬وذلك بإجراء التفاعل عند درجات حرارة مختلفة‪،‬‬
‫• وتتراوح قيمة طاقة التنشيط لمعظ م التف اعالت ب ين )‪ (40‬و )‪ (200‬كيل و‬
‫جول‪ /‬مول وتصل في بعضھا الى ح والي )‪ (625‬كيل و ج ول‪/‬م ول‪ ،‬وق د‬
‫تكون ذات قيمة قليلة قريبة من الصفر‪.‬‬
 ‫)‪(98‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• والعام ل ال رئيس ال ذي يحك م قيم ة طاق ة التنش يط ھ و طبيع ة الم واد‬

‫المتفاعلة‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫لو كان لدينا خليط من الھيدروجين)‪ (H2‬والكلور)‪ (Cl2‬فإنه يمكن تركه عن د‬

‫درج ة ح رارة الغرف ة لم دة طويل ة دون أن يح دث تغي ر‪ ،‬ولك ن إذا تع رض‬
‫الخليط الى شرارة كھربي ة أو ض وء ذي موج ة قص يرة ف إن التفاع ل س وف‬
‫يحدث بسرعة ھائلة مصحوبا ً بانطالق طاقة حرارية )ﻋﻠﻞ(‪.‬‬

‫وذلك ألن الشرارة الكھربية أو الضوء أمد )زود( الخل يط بكمي ة م ن الطاق ة‬
‫كافية لتنشيط قليل من جزيئات الكلور لتصل الى الحالة المنشطة حيث يمكن‬
‫أن تنشط لتكوين الكلور الذري )‪ (Cl‬الذي يمكن أن يتفاعل بعد ذل ك بس ھولة‬
‫مع الھيدروجين‪.‬‬
‫⎯⎯ )‪Cl2 (g‬‬
‫)‪→ 2Cl(g‬‬
‫⎯⎯ )‪2Cl(g) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ 2HCl(g‬‬

‫⎯⎯ )‪ ( 2Cl(g) + H 2 (g‬كمية م ن الطاق ة كافي ة‬

‫ويطلق التفاعل األخير ) )‪→ 2HCl(g‬‬

‫لتنشيط مزيد من جزيئات الكلور‪ .‬وحالما تتمكن الجزيئات القليلة األولى م ن‬

‫الوصول الى الحالة المنشطة فإن التفاعل يستمر في الحدوث تلقائيا ً‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫في حالة التفاعل بين البروم )‪ (Br2‬والھيدروجين )‪ (H2‬فإن الطاقة المنطلق ة‬

‫ال تكون كافية لتنشيط كثير من الجزيئات اإلضافية م ن الب روم وب ذلك يك ون‬
 ‫)‪(99‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫التفاع ل بطيئ ا ً ج داً عل ى ال رغم م ن أن ميكانيكي ة التفاع ل تش به ميكانيكي ة‬

‫تفاعل الكلور والھيدروجين السابقة‪.‬‬

‫ﻭﺍﳋﻼﺻﺔ أن ه إذا ك ان ل دينا كثي ر م ن الجزيئ ات عن د درج ة ح رارة معين ة‬

‫ولديھا طاقة كافي ة لتص ل ال ى الحال ة المنش طة عن دما تتص ادم ف إن التفاع ل‬
‫يكون سريعا ً عند تلك الدرجة من الحرارة‪.‬‬
‫• فف ي بع ض الح االت تتفاع ل الم واد عن د درج ة ح رارة الغرف ة بمج رد‬
‫خلطھ ا م ع بعض ھا‪ ،‬ألن ه يوج د ع دد ك اف م ن الجزيئ ات المنش طة عن د‬
‫درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫وفي حاالت أخرى ال ب د م ن إعط اء كمي ة معين ة م ن الطاق ة كافي ة لتنش يط‬
‫عدد قليل من الجزيئات الت ي يمك ن أن تتفاع ل مص حوبة ب انطالق كمي ة م ن‬
‫الطاقة كافية لتنشيط الجزيئات المتبقية بحيث يستمر حدوث التفاعل‪.‬‬
‫• وف ي بع ض الح االت األخ رى ال ب د م ن إم داد التفاع ل بالطاق ة بص ورة‬
‫مستمرة كي تتمكن الجزيئات من الوصول ال ى الحال ة المنش طة وتح افظ‬
‫على استمرارية التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(100‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺃﺭﻫﻴﻨﻴﻮﺱ ‪The Arrhenius Equation‬‬

‫استطاع العالم أرھيني وس ع ام )‪ (1889‬التوص ل ال ى عالق ة رياض ية ھام ة‬

‫يمكن بواسطتھا حساب أو معرفة األثر الكم ي لدرج ة الح رارة عل ى س رعة‬
‫التفاعل الكيميائي وتعرف ھذه المعادلة اآلن بمعادلة أرھينيوس ويعب ر عنھ ا‬
‫كما يلي ‪:‬‬

‫‪k = A e-Ea /RT‬‬

‫وتصبح المعادلة بعد أخذ اللوغاريتم الطبيعي )‪ (ln‬لكال الطرفين ‪:‬‬

‫(‬
‫‪lnk = ln A e-Ea /RT‬‬ ‫)‬
‫‪Ea‬‬
‫‪lnk = lnA -‬‬
‫‪RT‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫)‪ : (Ea‬طاقة التنشيط‪.‬‬
‫)‪ : (R‬الثابت العام للغازات )‪.(R = 8.314 J/mol K‬‬
‫)‪ (T‬درجة الحرارة المطلقة‪.‬‬
‫و )‪ : (A‬يمث ل ت ردد التص ادم )‪ (collision frequency‬ويس مى بمعام ل‬
‫الت ردد )‪ (frequency factor‬ويمك ن أن يعام ل كثاب ت لتفاع ل مع ين ف ي‬
‫نطاق واسع نسبيا ً من درجة الحرارة‪.‬‬
 ‫)‪(101‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎛‬ ‫⎞ ‪Ea‬‬
‫⎟ ‪⎜ ln k = lnA - RT‬‬ ‫ﺍﺳﺘﻨﺘﺎﺟﺎﺕ ﻣﻦ ﺍﳌﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫⎝‬ ‫⎠‬

‫⎛‬ ‫⎞ ‪Ea‬‬
‫أن ثابت سرعة التفاعل ‪:‬‬ ‫‪⎜ ln k = lnA -‬‬ ‫⎟‬ ‫يالحظ من المعادلة‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪RT‬‬

‫• يتناسب طرديا ً مع )‪ (A‬أي مع تردد التصادم‪.‬‬

‫• يتناقص مع زيادة طاقة التنشيط‬
‫• يزداد مع زيادة درجة الحرارة‪.‬‬
‫أي أن سرعة التفاعالت تتناقص كلما ك ان ح اجز الطاق ة كبي راً وت زداد م ع‬
‫زيادة درجة الحرارة‪.‬‬

‫⎛‬ ‫⎞ ‪Ea‬‬
‫⎜‬ ‫‪lnk‬‬ ‫=‬ ‫‪lnA‬‬ ‫‪-‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪RT‬‬
‫ﺍﻟﺮﺳﻢ ﺍﻟﺒﻴﺎﻧﻲ ﻟﻠﻤﻌﺎﺩﻟﺔ‬
‫⎝‬

‫⎛‬ ‫⎞ ‪Ea‬‬
‫ھ ي معادل ة خ ط مس تقيم )‪ (y = a x + b‬حي ث‬ ‫⎟ ‪⎜ lnk = lnA - RT‬‬ ‫المعادل ة‬
‫⎝‬ ‫⎠‬

‫يمكن أن تصاغ بالصورة التالية ‪:‬‬

‫⎞ ‪Ea ⎛ 1‬‬
‫‪lnk = lnA -‬‬ ‫⎟ ⎜‬
‫⎠‪R ⎝T‬‬

‫حي ث )‪ (ln k‬يرس م عل ى مح ور الص ادات و )‪ (1/T‬يمث ل عل ى مح ور‬

‫السينات‪ ،‬فنحصل على خ ط مس تقيم ميل ه )‪ (-Ea/RT‬والج زء المقط وع م ن‬
‫محور الصادات يمثله )‪ (ln A‬ومنه يمكن حساب الثابت )‪.(A‬‬
 ‫)‪(102‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺃﺭﻫﻴﻨﻴﻮﺱ ﻋﻨﺪ ﺩﺭﺟﺘﻲ ﺣﺮﺍﺭﺓ ﳐﺘﻠﻔﺘﲔ‬

‫عند درجتي حرارة مختلفتين )‪ (T1, T2‬نحصل عل ى ث ابتي س رعة مختلف ين‬
‫)‪ ،(k1, k2‬وبتمثيل ھذه القيم في معدلة أرھينيوس ‪:‬‬
‫‪Ea‬‬ ‫⎞‪⎛1‬‬
‫‪lnk1 = lnA -‬‬ ‫⎟ ⎜‬
‫‪R‬‬ ‫⎠ ‪⎝ T1‬‬
‫⎞ ‪Ea ⎛ 1‬‬
‫‪lnk 2 = lnA -‬‬ ‫⎟ ⎜‬
‫⎠ ‪R ⎝ T2‬‬

‫وبطرح المعادلة األولى من الثانية نحصل على ‪:‬‬

‫⎞ ‪Ea ⎛ 1‬‬
‫‪lnk 2 = lnA -‬‬ ‫⎟ ⎜‬
‫⎠ ‪R ⎝ T2‬‬
‫⎞‪E ⎛1‬‬
‫⎟ ⎜ ‪lnk1 = lnA - a‬‬
‫⎠ ‪R ⎝ T1‬‬
‫⎞ ‪⎛ 1‬‬
‫‪Ea‬‬ ‫⎞ ‪Ea ⎛ 1‬‬
‫‪lnk 2 − lnk1 = lnA -‬‬ ‫‪⎜ ⎟ − lnA +‬‬ ‫⎟ ⎜‬
‫‪R‬‬‫⎠ ‪⎝ T2‬‬ ‫⎠ ‪R ⎝ T1‬‬
‫⎞‪E ⎛ 1 ⎞ E ⎛1‬‬
‫⎟ ⎜ ‪lnk 2 − lnk1 = - a ⎜ ⎟ + a‬‬
‫⎠ ‪R ⎝ T2‬‬ ‫⎠ ‪R ⎝ T1‬‬
‫‪⎛ 1 ⎞ Ea‬‬
‫‪Ea‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 1‬‬
‫= ‪lnk 2 − lnk1‬‬ ‫‪⎜ ⎟ -‬‬ ‫⎟ ⎜‬
‫‪R‬‬‫‪⎝ T1 ⎠ R‬‬ ‫⎠ ‪⎝ T2‬‬
‫⎞ ‪E ⎛1 1‬‬
‫⎟ ‪lnk 2 − lnk1 = a ⎜ −‬‬
‫⎠ ‪R ⎝ T1 T2‬‬

‫وبذلك نحصل على المعادلة ‪:‬‬

‫⎞ ‪⎛ k ⎞ E ⎛ T -T‬‬
‫⎟ ‪ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ 2 1‬‬
‫⎠ ‪⎝ k1 ⎠ R ⎝ T2 T1‬‬
 ‫)‪(103‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﺣﺴﺎﺑﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺃﺭﻫﻴﻨﻴﻮﺱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٣‬‬

‫إذا علم ت أن ه قيس ت ثواب ت س رعة التفاع ل لتفك ك مرك ب األس يتالدھيد ف ي‬
‫الطور الغازي عند خمس درجات حرارة مختلفة‪.‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 3CHO(g‬‬
‫)‪→ CH 4 (g) + CO(g‬‬

‫حسب الجدول التالي‪ ،‬فاحسب طاقة التنشيط للتفاعل‪.‬‬

‫)‪T (K‬‬ ‫‪700‬‬ ‫‪730‬‬ ‫‪760‬‬ ‫‪790‬‬ ‫‪810‬‬

‫‪K (mol-1 L s-1‬‬ ‫‪0.011‬‬ ‫‪0.035‬‬ ‫‪0.105‬‬ ‫‪0.343‬‬ ‫‪0.789‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫بياني ا ً نحص ل عل ى خ ط مس تقيم‬ ‫‪lnk = lnA -‬‬

‫‪Ea‬‬ ‫⎞‪⎛1‬‬
‫⎟ ⎜‬ ‫بتمثيل العالقة الرياض ية‬
‫‪R‬‬ ‫⎠‪⎝T‬‬

‫ميله يساوي )‪.(-Ea/R‬‬

‫)‪T (K‬‬ ‫‪700‬‬ ‫‪730‬‬ ‫‪760‬‬ ‫‪790‬‬ ‫‪810‬‬
‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪k (mol L s‬‬ ‫‪0.011‬‬ ‫‪0.035‬‬ ‫‪0.105‬‬ ‫‪0.343‬‬ ‫‪0.789‬‬
‫‪ln k‬‬ ‫‪- 4.51‬‬ ‫‪- 3.35‬‬ ‫‪- 2.250‬‬ ‫‪- 1.070‬‬ ‫‪- 0.240‬‬
‫‪-1‬‬
‫) ‪1/T (K‬‬ ‫‪1.43 × 10-3‬‬ ‫‪1.37 × 10-3‬‬ ‫‪1.32 × 10-3 1.27 × 10-3 1.23 × 10-3‬‬

‫وعند رسم ھذه المعلومات نحصل على الشكل )‪.(١٣-١‬‬

 ‫)‪(104‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫)شكل )‪(١٣-١‬‬

‫ويحسب الميل من الشكل كاآلتي ‪:‬‬

‫)‪- 4.00 - ( - 0.45‬‬
‫= ‪slope‬‬ ‫‪= - 2.09 × 104 K‬‬
‫) ‪(1.41 × 10 - 1.24 × 10‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪-3‬‬

‫وھ ذا المي ل يس اوي )‪ (- Ea/R‬وبالت الي يمك ن اس تنتاج قيم ة )‪ (Ea‬ك اآلتي‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪Ea‬‬
‫‪slope = -‬‬
‫‪R‬‬
‫) ‪E a = - ( slope × R‬‬
‫) ‪E a = - ( - 2.09 × 104 × 8.314‬‬
‫‪E a = 173762.6 J/mol‬‬
‫‪E a = 173.76 kJ/mol‬‬
 ‫)‪(105‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٤‬‬

‫إذا كان لديك تفاعالً م ن الرتب ة األول ى‪ ،‬وك ان ثاب ت س رعة التفاع ل ل ه عن د‬
‫درج ة ح رارة )‪ (298 K‬يس اوي )‪ (k1 = 3.46 × 10-2 s-1‬فاحس ب قيم ة‬
‫ثابت سرعة التفاعل )‪ (k2‬عند درج ة ح رارة )‪ (350 K‬إذا علم ت أن طاق ة‬
‫التنشيط تساوي )‪.(Ea = 50.2 kJ/mol‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎞ ‪⎛ k ⎞ E ⎛ T -T‬‬
‫⎟ ‪ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ 2 1‬‬
‫⎠ ‪⎝ k1 ⎠ R ⎝ T2 T1‬‬
‫⎞ ‪⎞ 50.2 × 10 ⎛ 350 - 298‬‬
‫‪3‬‬
‫⎛‬ ‫‪k2‬‬
‫⎜ ‪ln‬‬ ‫⎟ ‪-2‬‬
‫=‬ ‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 3.46 × 10‬‬ ‫⎠ ‪8.314 ⎝ 350 × 298‬‬
‫⎛‬ ‫‪k2‬‬ ‫⎞‬
‫⎜ ‪ln‬‬ ‫⎟ ‪-2‬‬
‫‪= 3.0‬‬
‫⎝‬ ‫‪3.46‬‬ ‫×‬ ‫‪10‬‬ ‫⎠‬
‫‪k2‬‬
‫‪= e3.0‬‬
‫‪3.46 × 10‬‬ ‫‪-2‬‬

‫‪k2‬‬
‫‪= 20.085‬‬
‫‪3.46 × 10-2‬‬
‫‪k 2 = 0.695‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٥‬‬

‫إذا كان ثابت سرعة التفاعل )‪ (k‬للتفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2HI‬‬
‫‪→ H 2 + I2‬‬

‫يتغير مع درجة الحرارة كما في الجدول اآلتي فاحسب ‪:‬‬

‫)‪T (ºC‬‬ ‫‪302‬‬ ‫‪342‬‬ ‫‪374‬‬ ‫‪410‬‬ ‫‪427‬‬
‫)‪K (mol-1 L s-1‬‬ ‫‪1.18×10‬‬ ‫‪-6‬‬
‫‪1.24 × 10‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪8.96 ×10‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪5.53 × 10‬‬ ‫‪-4‬‬
‫‪1.21 × 10-3‬‬
 ‫)‪(106‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أ( احسب طاقة التنشيط لھذا التفاعل‬

‫ب( ثابت سرعة التفاعل عند )‪.(400 ºC‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫ﺃ( ﺣﺴﺎﺏ ﻃﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻨﺸﻴﻂ‬

‫باختي ار درجت ي ح رارة ول تكن )‪ (575 K, 615 K‬يمك ن حس اب طاق ة‬

‫التنشيط بالتعويض في معادلة أرھينيوس كما يلي ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ k ⎞ E ⎛ T -T‬‬
‫⎟ ‪ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ 2 1‬‬
‫⎠ ‪⎝ k1 ⎠ R ⎝ T2 T1‬‬
‫⎞ ‪⎛ 1.24 × 10-5‬‬ ‫⎞ ‪E a ⎛ 615 - 575‬‬
‫⎜ ‪ln‬‬ ‫⎟ ‪-6‬‬
‫=‬ ‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 1.18 × 10 ⎠ 8.314 ⎝ 615 × 575‬‬
‫‪1.13 × 10-4 E a‬‬
‫= ‪2.3522‬‬
‫‪8.314‬‬
‫‪1.13 × 10 E a = 2.3522 × 8.314‬‬
‫‪-4‬‬

‫‪2.3522 × 8.314‬‬
‫= ‪Ea‬‬
‫‪1.13 × 10-4‬‬
‫‪E a = 173063.6354 J‬‬
‫‪E a = 173.064 kJ‬‬

‫ﺏ( حساب ثابت سرعة التفاعل عند )‪ (400 C = 673 K‬بالتعويض في‬

‫معادلة أرھينيوس كما يلي ‪:‬‬

 ‫)‪(107‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎞ ‪⎛ k ⎞ E ⎛ T -T‬‬
‫⎟ ‪ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ 2 1‬‬
‫⎠ ‪⎝ k1 ⎠ R ⎝ T2 T1‬‬
‫⎞ ‪⎛ 1.21 × 10-3 ⎞ 173063.6354 ⎛ 700 - 673‬‬
‫⎜ ‪ln‬‬ ‫=⎟‬ ‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪k‬‬ ‫‪1‬‬ ‫⎠‬ ‫‪8.314‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 700 × 673‬‬
‫‪ln (1.21 × 10-3 ) − ln k1 = 1.19302‬‬
‫) ‪−ln k1 = 1.19302 − ln (1.21 × 10-3‬‬
‫)‪− ln k1 = 1.19302 − (−6.717135‬‬
‫‪− ln k1 = 7.910155‬‬
‫‪ln k1 = −7.910155‬‬
‫‪k1 = 3.670 × 10- 4‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٦‬‬

‫وجد أن قيمتي ثابتي سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2ICl + H 2‬‬
‫‪→ I 2 + 2HCl‬‬

‫عند درجتي حرارة )‪ (230 ºC‬و )‪ (240 ºC‬تساوي )‪،(0.163 L mol-1 s-1‬‬
‫)‪ (0.348 L mol-1 s-1‬على التوالي‪.‬‬

‫ﺃ( احسب قيمة )‪ (Ea‬بالكيلو جول لكل مول وكذلك بالكيلو كالوري لكل مول‪.‬‬

‫ﺏ( احسب قيمة الثابت )‪.(A‬‬

 ‫)‪(108‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫ﺃ( ﺣﺴﺎﺏ ﻗﻴﻤﺔ ﻃﺎﻗﺔ ﺍﻟﺘﻨﺸﻴﻂ‬

‫⎞ ‪⎛ k ⎞ E ⎛ T -T‬‬
‫⎟ ‪ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ 2 1‬‬
‫⎠ ‪⎝ k1 ⎠ R ⎝ T2 T1‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.348‬‬ ‫⎞ ‪E a ⎛ 513 - 503‬‬
‫⎜ ‪ln‬‬ ‫=⎟‬ ‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.163 ⎠ 8.314 ⎝ 513 × 503‬‬
‫‪0.75845 = 4.661 × 10-6 E a‬‬
‫‪0.75845‬‬
‫= ‪Ea‬‬
‫‪4.661 × 10-6‬‬
‫‪E a = 162723.0807 J‬‬
‫‪E a = 162.7231 kJ‬‬
‫‪162.7231‬‬
‫= ‪Ea‬‬ ‫‪= 39.230 kCal‬‬
‫‪4.148‬‬

‫ﺏ( لحساب قيمة الثابت )‪ (A‬نطبق معادلة أرھينيوس األساسية كما يلي ‪:‬‬
‫⎞‪⎛1‬‬
‫‪Ea‬‬
‫‪lnk = lnA -‬‬ ‫⎟ ⎜‬
‫‪R‬‬‫⎠‪⎝T‬‬
‫⎞ ‪162723.0807 ⎛ 1‬‬
‫‪ln ( 0.348 ) = lnA -‬‬ ‫⎜‬ ‫⎟‬
‫‪8.314‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 513‬‬
‫‪−1.05555 = lnA - 38.1524‬‬
‫‪lnA = − 1.05555 + 38.1524‬‬
‫‪lnA = 37.09685‬‬
‫‪A = 1.2911 × 1016 mol-1 L s -1‬‬
 ‫)‪(109‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٧‬‬

‫احسب قيمة طاقة التنش يط إذا تض اعفت قيم ة ثاب ت س رعة تفاع ل م ا عن دما‬
‫ترتفع درجة الحرارة من )‪ (27 ºC‬الى )‪.(37 ºC‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫⎞ ‪⎛ k ⎞ E ⎛ T -T‬‬
‫⎟ ‪ln ⎜ 2 ⎟ = a ⎜ 2 1‬‬
‫⎠ ‪⎝ k1 ⎠ R ⎝ T2 T1‬‬
‫⎞‪⎛2‬‬ ‫⎞ ‪E ⎛ 310 - 300‬‬
‫⎜ ‪ln ⎜ ⎟ = a‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 1 ⎠ 8.314 ⎝ 310 × 300‬‬
‫‪0.69315 = 1.2933 × 10-5 E a‬‬
‫‪0.69315‬‬
‫= ‪Ea‬‬
‫‪1.2933 × 10-5‬‬
‫‪E a = 53595.45349 J‬‬
‫‪E a = 53.595 kJ‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٨‬‬

‫وجد أن قيمة طاقة التنشيط للتفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2HI(g‬‬
‫)‪→ H 2 (g) + I2 (g‬‬

‫تس اوي )‪ (182 kJ/mol‬وثاب ت س رعة التفاع ل عن د درج ة ح رارة‬

‫)‪ (700 ºC‬يس اوي )‪ (1.57 º 10-3 L mol-1 s-1‬فم ا قيم ة ثاب ت س رعة‬
‫التفاعل عند درجة حرارة )‪(600 ºC‬؟‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪k = 1.19 × 10-4 mol-1 L s-1 :‬‬
 ‫)‪(110‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٩‬‬

‫وجد أن تفكك )‪ (C2H5Cl‬حراريا ً من الرتبة األولى وقيمة )‪ (k‬ل ه تسـ ـاوي‬

‫)‪ (3.2 × 10-2 s-1‬عن د درج ة ح رارة )‪ (550 ºC‬وتس اوي )‪(9.3 × 10-2 s-1‬‬
‫عند درجة حرارة )‪ (575 ºC‬فاحسب طاقة التنش يط مق درة ب الكيلو ك الوري‬
‫لكل مول لھذا التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪Ea = 59.0 kcal/mol :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٠‬‬
‫إذا ك ان ثاب ت س رعة تفاع ل م ا عن د درج ة ح رارة )‪ (40 ºC‬يس اوي ثالث ة‬
‫أض عاف ثاب ت س رعة تفاعل ه عن د درج ة ح رارة )‪ .(20 ºC‬فاحس ب طاق ة‬
‫تنشيط ھذا التفاعل معبراً عنھا بوحدات الكيلو جول لكل مول‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪Ea = 10.01 kcal/mol = 41.8 kJ/mol :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣١‬‬
‫إذا كانت قيمة طاقة التنشيط لتفاعل معين تساوي )‪ (25 k cal/mol‬وكان ت‬
‫قيم ة ثاب ت س رعة التفاع ل )‪ (k‬تس اوي )‪ (1.160 × 10-2 s-1‬عن د درج ة‬
‫حرارة )‪ .(349.5 K‬فاحسب قيمة الثابت )‪.(A‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪A = 4.998 × 1013 s-1 :‬‬
 ‫)‪(111‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ -٥‬ﺍﻋﺘﻤﺎﺩ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﱰﻛﻴﺰ‬

‫‪Dependence of Reaction Rate on Concentration‬‬

‫وجد بالتجربة أن زي ادة س رعة التف اعالت الكيميائي ة تعتم د بش كل ع ام عل ى‬

‫تراكيز المواد المتفاعلة )أو بعضھا( وكذلك تركي ز الح افز ف ي حال ة وج وده‬
‫في حيز‪ .‬وغالبا ً ما يعتمد معدل سرعة التفاعل على تركيزات المواد الداخل ة‬
‫في التفاعل‪ ،‬حيث أنه في أغلب األح وال يك ون مع دل س رعة التفاع ل أعل ى‬
‫م ا يمك ن عن دما تك ون تركي زات الم واد الداخل ة ف ي التفاع ل )المتفاعل ة(‬
‫كبيرة‪.‬‬
‫إن قياس سرعة التفاعل يعبر عنه بسرعة النقص في تركيز المواد المتفاعلة‬
‫أو بسرعة الزيادة في تركيز المواد الناتجة‪ .‬ففي التفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B + C‬‬

‫يك ون تركي ز الم ادة )‪ (A‬ف ي ال زمن )‪ (t1‬يس اوي ‪ ،[A]1‬وف ي ال زمن )‪(t2‬‬
‫يساوي )‪ ([A]2‬بوحدات )‪ .(mol/L‬ويعبر ع ن متوس ط س رعة ال نقص ف ي‬
‫تركيز )‪ (A‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪[ A ]2 - [ A ]1‬‬ ‫]‪Δ [A‬‬
‫‪=-‬‬
‫‪t 2 - t1‬‬ ‫‪Δt‬‬

‫وبالمث ل يعب ر ع ن متوس ط س رعة الزي ادة ف ي تراكي ز )‪ (C, B‬بالمعادل ة‬

‫التالية ‪:‬‬
‫‪[ B]2 - [ B]1‬‬ ‫‪[C]2 - [C]1‬‬ ‫]‪Δ [ B‬‬ ‫]‪Δ [ C‬‬
‫=‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪t 2 - t1‬‬ ‫‪t 2 - t1‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬
 ‫)‪(112‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وتكون اإلشارة سالبة لصيغة النقص في تركيز ]‪) [A‬أي ⎟⎞ ‪ ، ⎛⎜ Δ [ A ] = −‬ذل ك‬

‫‪⎝ Δt‬‬ ‫⎠‬

‫ألن )‪ ([A]2‬أقل من قيم ة )‪ ،([A]1‬وم ن المعت اد وض ع إش ارة س البة تس بق‬

‫صيغة السرعة وبذلك يكون الناتج موجبا ً‪.‬‬
‫)] ‪− ( Δ [ A‬‬ ‫]‪Δ [ B‬‬ ‫]‪Δ [C‬‬
‫=‬ ‫=‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬

‫وب ذلك يعب ر ع ن الس رعة بكمي ة موجب ة س وا ًء ك ان ذل ك مم ثالً ل نقص ف ي‬

‫التركيز أم لزيادة فيه‪.‬‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ‪:‬‬

‫• فإذا كان لدينا تفاعل من الرتبة )الدرجة( األولى ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪AB‬‬
‫‪→A + B‬‬

‫شكل )‪ : (١٤-١‬العالقة بين التركيز وسرعة التفاعل‬

 ‫)‪(113‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫فنالحظ من الرسم بالشكل )‪ (١٤-١‬أن سرعة التفاع ل ت زداد بازدي اد تركي ز‬

‫المادة )‪ ،(AB‬ونالح ظ أيض ا ً أن س رعة التفاع ل تك ون ص فراً عن دما يك ون‬
‫تركيز المادة يساوي صفراً‪.‬‬
‫• في حالة تفكك )‪: (N2O5‬‬
‫⎯⎯ )‪2N 2 O5 (g‬‬
‫)‪→ 4NO 2 (g) + O 2 (g‬‬

‫فإن سرعة التفاعل تتناقص ت دريجيا ً م ع اس تمرار ح دوث التفاع ل‪ ،‬وبمعن ى‬

‫آخ ر تتن اقص م ع انخف اض تركي ز )‪ .(N2O5‬ويعتب ر ھ ذا الس لوك نموذج ا ً‬
‫يح دث ف ي معظ م التف اعالت حي ث وج د أن س رعة التف اعالت تح دث ب بطء‬
‫كلما انخفض تركيز المواد المتفاعل ة وم ن أج ل زي ادة س رعة التفاع ل ال ب د‬
‫وأن يبدأ التفاعل بتركيز عال من المادة أو المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫وفي ھذا المثال )تفكك ‪ (N2O5‬توجد عالقة بسيطة ب ين التركي ز )]‪([N2O5‬‬
‫والسرعة سنحاول التوصل إليھا من قيم التراكيز‪.‬‬
‫فعن دما ي نخفض التركي ز م ن )‪ (0.160 M‬ال ى )‪ (0.80 M‬أو م ن ‪(0.80‬‬
‫)‪ M‬ال ى )‪ (0.04 M‬ف إن س رعة التفاع ل ق د ت نخفض ال ى النص ف أي م ن‬
‫)‪ (0.056 mol L-1 min-1‬ال ى )‪ (0.028 mol L-1 min-1‬أو م ن‬
‫)‪ (0.028 mol L-1 min-1‬ال ى )‪ (0.014 mol L-1 min-1‬وھ ذا يؤك د‬
‫عل ى أن س رعة التفاع ل تتناس ب طردي ا ً م ع تركي ز )‪ (N2O5‬ويمك ن تحق ق‬
‫ذلك برسم العالقة بين السرعة والتركيز كما في الشكل )‪.(١٥-١‬‬
 ‫)‪(114‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫شكل )‪ : (١٥-١‬تغير سرعة التفاعل مع تركيز )‪ (N2O5‬ويالحظ عند استكمال الخط‬

‫المستقيم أنه يمر من نقطة األصل‪.‬‬

‫حيث نحصل على خط مستقيم‪ ،‬وعند استكمال ھذا الخط يم ر بنقط ة األص ل‬
‫)وھذا يعني أن سرعة التفاعل تساوي صفراً عندما يكون التركيز صفراً(‪.‬‬
‫وم ن أج ل تحدي د العالق ة ب ين التركي ز وس رعة التفاع ل الكيمي ائي بص ورة‬
‫دقيقة ال بد م ن إيج اد العالق ة الرياض ية الت ي ت ربط بينھم ا وھ و م ا يس مى‬
‫بقانون سرعة التفاعل )‪.(rate law‬‬
‫⎯⎯ )‪ ( 2N 2O5 (g‬كما يلي ‪:‬‬
‫تكون معادلة السرعة للتفاعل ) )‪→ 4NO 2 (g) + O 2 (g‬‬

‫] ‪Rate = k [N 2 O5‬‬

‫ويعن ي ھ ذا أن مع دل س رعة تفاع ل التحل ل ألكس يد النيت روجين )‪(N2O5‬‬

‫يتناس ب طردي ا ً م ع تركي ز الغ از نفس ه‪ ،‬حي ث أن "‪ "k‬ھ و ثاب ت التناس ب‪،‬‬
‫ويطلق عليه اسم "ثابت مع دل س رعة التفاع ل"‪ ،‬أو مع دل التناس ب أو ثاب ت‬
 ‫)‪(115‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫المعدل النوعي‪ .‬وھو يعتمد على درجة الحرارة‪ ،‬ويختلف من تفاعل لتفاع ل‬
‫آخر‪.‬‬
‫س( أي التفاعلين التاليين أسرع؟ ولماذا؟‬
‫‪ (١‬تفاعل محلول ‪ HCl‬تركيزه )‪ (0.1 M‬مع محلول )‪ (NaOH‬تركيزه )‪.(0.1 M‬‬
‫‪ (٢‬تفاعل محلول )‪ (HCl‬تركيزه )‪ (0.2 M‬مع محلول ‪ NaOH‬تركي زه )‪.(0.1 M‬‬
‫الجواب ‪ :‬التفاعل الثاني أسرع ألن تركيز حمض الكلور فيه أكبر‪.‬‬
‫س( علل ‪ :‬شرب الماء كثيراً مع الطعام يعيق عملية الھضم‪.‬‬
‫الج واب ‪ :‬بس بب أن الم اء ي ؤدي ال ى تخفي ف تركي ز الم واد المس ؤولة ع ن الھض م‪،‬‬
‫ونقص التركيز يؤدي الى نقص سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺗﺜﺒﻴﺖ ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ‬

‫وعند دراسة أثر التركيز على سرعة التفاعل يج ب تثبي ت العوام ل األخ رى‬
‫مث ل طبيع ة الم واد المتفاعل ة ودرج ة الح رارة والض غط‪ .‬ويمك ن م ن خ الل‬
‫دراسة أثر التركيز على سرعة التفاعل التوصل لقانون سرعة التفاعل‪.‬‬
‫ﻃﺮﻕ ﺍﻟﺘﻌﺒﲑ ﻋﻦ ﺍﻟﱰﻛﻴﺰ‬

‫يتم التعبير عن التركيز بطريقتين وھما ‪:‬‬

‫‪ (١‬الموالرية في حالة المحاليل السائلة‬
‫‪ (٢‬الضغط الجزئي في حالة الغازات‪.‬‬
 ‫)‪(116‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻓﻌﻞ ﺍﻟﻜﺘﻠﺔ‬

‫ھناك قانون يحكم تأثير تركيز المواد المتفاعلة على س رعة التفاع ل ويس مى‬
‫"بقانون فعل الكتلة" وينص على ‪:‬‬
‫"تتناسب سرعة التفاعل الكيميائي مع حاص ل ض رب الكت ل الفعال ة للم واد‬
‫المتفاعلة"‪.‬‬
‫ويعب ر ع ن الكت ل الفعال ة بتركي ز الم ادة مق دراً ب الموالر مرفوع ا ً ال ى أس‬
‫يساوي عدد الجزيئات من المادة في معادلة التفاعل‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫فإذا تفاعل )‪ (a‬مول من المادة )‪ (A‬مع )‪ (b‬مول م ن الم ادة )‪ (B‬ون تج ع ن‬

‫ھذا التفاعل )‪ (c‬مول من المادة )‪ (C‬في مجموعة التفاعل التي حجمھ ا )‪(V‬‬
‫ديسمتر مكعب أي أن ‪:‬‬
‫‪ZZX cC‬‬
‫‪aA + bB YZZ‬‬

‫فإن سرعة التفاعل ) ‪ (ν‬في اتجاه تكوين النواتج تكون كالتالي ‪:‬‬

‫‪ν = k [A]a .[B]b‬‬

‫أن س رعة التفاع ل ف ي اتج اه تك وين‬ ‫ويتضح من المعادل ة ) ]‪( ν = k [A] .[B‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬

‫الن واتج تتناس ب م ع التركي ز الم والري للم واد المتفاعل ة ومع روف أن ه‬
‫باس تمرار التفاع ل يتن اقص تركي ز الم واد المتفاعل ة وت نخفض س رعة‬
‫التفاعل تبعا ً لذلك‪ .‬وقد تكون لنواتج التفاعل القدرة على التفاع ل م ع بعض ھا‬
‫لتكوين المواد األصلية وب ذلك يح دث تفاع ل عكس ي بمج رد أن يب دأ التفاع ل‬
 ‫)‪(117‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫الطردي في اتجاه تكوين النواتج‪ ،‬ويكون التفاعل العكسي بطيئ ا ً ف ي البداي ة‬

‫نظراً لصغر تركيز الم واد الناتج ة م ن التفاع ل ولك ن ت زداد س رعة التفاع ل‬
‫العكس ي بت راكم تل ك الن واتج حت ى تص بح مس اوية لس رعة التفاع ل الط ردي‬
‫وف ي ھ ذه الحال ة يص بح التفاع ل متزن ا ً ديناميكي ا ً ويس مى ھ ذا الن وع م ن‬
‫التفاعالت بالتفاعالت العكسية ويمثله تفاع ل الي ود م ع الھي دروجين لتك وين‬
‫يوديد الھيدروجين‪.‬‬
‫)‪ZZX 2HI(g‬‬
‫‪H 2 (g) + I 2 (g) YZZ‬‬

‫ﺍﻟﺘﻨﺒﺆ ﺑﻘﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫لكل تفاعل كيميائي تعبي ر رياض ي يس مى معادل ة س رعة التفاع ل أو ق انون‬

‫معدل السرعة‪ .‬وھي المعادلة التي تربط بين تركيزات المواد المتفاعلة وبين‬
‫معدل سرعة التفاعل‪ .‬وال يمكن بتاتا ً التنب ؤ بق انون س رعة التفاع ل بمج رد‬
‫معرفة المعادلة الكيميائية الموزونة للتفاعل الكلي‪ ،‬األم ر ال ذي يجعلن ا نؤك د‬
‫أن الحصول على قانون س رعة التفاع ل يج ب أن ي تم ع ن طري ق التج ارب‬
‫العملية فقط‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣١‬‬

‫ي تحطم ث اني أكس يد النيت روجين )‪ (NO2‬ال ى أكس يد النيت روجين وأكس جين‬
‫وفقا ً للمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO 2‬‬
‫‪→ 2NO + O 2‬‬
 ‫)‪(118‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أ( أكتب صيغة تعبر بھا عن متوسط سرعة تناقص تركي ز )‪ (NO2‬وازدي اد‬
‫تركيز كل من )‪ (NO‬و )‪(O2‬‬
‫ب( إذا بلغت سرعة النقص في تركي ز )‪ (NO2‬القيم ة )‪(4.0 × 10-13 mol L-1 s-1‬‬
‫فما معدالت تزايد كل من )‪ (NO‬و )‪.(O2‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫أ( يعبر عن متوسط معدل النقص في تركيز)‪ (NO2‬كما يلي ‪:‬‬

‫] ‪- Δ [ NO 2‬‬
‫‪Δt‬‬

‫كما يعبر عن متوسط معدل الزيادة في تركيز )‪ (NO‬و )‪ (O2‬كما يلي ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ NO ] Δ [ O 2‬‬
‫‪,‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬

‫ب( يالح ظ ف ي المعادل ة الموزون ة أن ه حينم ا ي تحطم الجزيئ ان )‪(2NO2‬‬

‫يظھر في المقابل الجزيئان )‪ (2NO‬وبناء على ما سبق فإننا نجد أن ‪:‬‬
‫] ‪Δ [ NO 2‬‬ ‫] ‪Δ [ NO‬‬
‫‪-‬‬ ‫=‬ ‫‪= 4.0 × 10-13 mol L-1s -1‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬

‫ويالحظ أن ظھور جزيئين من )‪ (NO‬يقابله ظھور جزيء واحد من )‪.(O2‬‬

‫ومعن ى ذل ك أن س رعة ظھ ور )‪ (NO‬تك ون ض عف س رعة ظھ ور‬
‫األكسجين‪ ،‬وعليه نجد أن ‪:‬‬
‫⎞ ] ‪1 ⎛ Δ [ NO ] ⎞ ⎛ Δ [ O 2‬‬
‫⎜‬ ‫⎜= ⎟‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪2 ⎝ Δt ⎠ ⎝ Δt‬‬
‫⎞ ] ‪⎛ Δ [ NO‬‬ ‫⎞ ] ‪⎛ Δ [O2‬‬
‫⎜⇒‬ ‫⎜× ‪⎟ = 2‬‬ ‫‪⎟ = 4.0 × 10 mol L s‬‬
‫‪-13‬‬ ‫‪-1 -1‬‬

‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬ ‫⎠ ‪⎝ Δt‬‬
‫‪Δ [ O 2 ] 1 Δ [ NO ] 4 × 10−13‬‬
‫⇒‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 2.0 × 10-13 mol L-1s -1‬‬
‫‪Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬ ‫‪2‬‬
 ‫)‪(119‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ومن ھذه النت ائج نالح ظ أن نس بة الس رعات للجزيئ ات )‪ (NO2‬و )‪ (NO‬و‬
‫)‪ (O2‬تبلغ على التوالي ‪:‬‬
‫‪NO 2‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪O2‬‬
‫) ‪( 4.0 × 10 ) : ( 4.0 × 10 ) : ( 2.0 × 10‬‬
‫‪-13‬‬ ‫‪-13‬‬ ‫‪-13‬‬

‫أي بنسبة )‪ (2 : 2 : 1‬وھي النسبة نفسھا لمعامالت ھذه المواد في المعادل ة‬

‫⎯⎯ ‪. ( 2NO2‬‬
‫الموزونة ) ‪→ 2NO + O 2‬‬

‫‪ -٦‬ﺍﻟﻀﻐﻂ ﺍﻟﺬﻱ ﳛﺪﺙ ﻓﻴﻪ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫يكون ھذا العامل ذا أثر واضح ومباشر في حال ة التف اعالت الغازي ة أو الت ي‬
‫يكون مشتركا ً فيھا أو ناتجا ً منھا أحد الغ ازات‪ .‬ولق د وج د أن الض غط ذا أث ر‬
‫إيج ابي عل ى مع دل س ريان التفاع ل الكيمي ائي‪ .‬أي أن ه كلم ا زاد الض غط –‬
‫المؤثر على المواد المتفاعلة – زاد معدل سريان التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫ﺃﺛﺮ ﺍﻟﻀﻐﻂ‬

‫يعم ل الض غط عل ى تقلي ل المس افة ب ين جزيئ ات الم واد الداخل ة ف ي التفاع ل‬
‫وبالتالي يزيد من مقدرتھا على اإللتقاء والتفاعل‪ ،‬وال يوجد أي تأثير للضغط‬
‫على التفاعالت في الحالة السائلة وفي الحالة الصلبة وأيضا ً في التف اعالت‬
‫الغازية التي يكون فيھا ع دد جزيئ ات الم واد الداخل ة ف ي التفاع ل متس اويا ً‬
‫مع جزيئات المواد الناتجة من التفاعل‪ ،‬أي إذا تم التفاعل مع عدم تغي ر ف ي‬
‫الحجم كما في حالة تكوين يوديد الھيدروجين وفقا ً للتفاعل التالي ‪:‬‬
‫)‪ZZX 2HI(g‬‬
‫‪H 2 (g) + I 2 (g) YZZ‬‬
 ‫)‪(120‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• أم ا إذا ك ان ع دد جزيئ ات الم واد المتفاعل ة غي ر متس او م ع جزيئ ات‬

‫الم واد الناتج ة م ن التفاع ل ف إن تغيي ر الض غط ي ؤدي ال ى تغي ر وض ع‬
‫اإلت زان‪ ،‬فعن دما يك ون ع دد الجزيئ ات للم واد المتفاعل ة أكب ر م ن ع دد‬
‫جزيئ ات الم واد الناتج ة م ن التفاع ل أي أن التفاع ل ي تم م ع نقص ان ف ي‬
‫الحجم كما في حالة تكوين النشادر ‪:‬‬
‫)‪ZZX 2NH3 (g‬‬
‫‪N 2 (g) + 3H 2 (g) YZZ‬‬

‫ف إن زي ادة الض غط الكل ي الواق ع عل ى المجموع ة ين تج عن ه تبع ا ً لقاع دة‬

‫لوش اتلييه وب راون أن تع دل المجموع ة نفس ھا بحي ث يق ل الض غط‪ ،‬ويتحق ق‬
‫ذل ك بإنق اص حج م المجموع ة أي باتح اد النيت روجين والھي دروجين‬
‫وتحولھم ا ال ى نش ادر وھ ذا ي ؤدي ال ى زي ادة نس بة النش ادر الموج ودة ف ي‬
‫مخل وط اإلت زان وبالت الي نق ص نس بة الھي دروجين والنيت روجين‪ ،‬أي أن‬
‫التفاعل يتم في االتجاه الطردي‪.‬‬
‫• أما عندما يكون عدد الجزيئات الداخلة في التفاعل أقل من عدد الجزيئات‬
‫الناتجة من التفاعل‪ ،‬أي أن التفاعل يتم مع زيادة في الحجم كم ا ف ي حال ة‬
‫تحلل خامس كلوريد الفوسفور ‪:‬‬
‫‪ZZX PCl3 + Cl2‬‬
‫‪PCl5 YZZ‬‬

‫فإن زيادة الضغط تؤدي الى توجيه التفاعل ناحية النقص ف ي الحج م أي ال ى‬
‫اتج اه تك وين خ امس كلوري د الفوس فور‪ ،‬بينم ا يعم ل خف ض الض غط عل ى‬
‫توجي ه التفاع ل ال ى الناحي ة العكس ية أي ف ي اتج اه تحل ل خ امس كلوري د‬
‫الفوسفور‪.‬‬
 ‫)‪(121‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ -٧‬ﺍﻟﻮﺳﻂ ﺍﻟﺬﻱ ﳛﺪﺙ ﻓﻴﻪ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫ويقص د بالوس ط ال ذي ي تم في ه التفاع ل ن وع الم ذيب )الس ائل( المس تخدم ف ي‬

‫تحضير المحاليل أو السائل الذي تم مزجه مع محلول مادة التفاعل‪.‬‬
‫ولقد وجد بالتجربة أن تغي ر الم ذيبات ي ؤثر ت أثيراً كبي راً عل ى مع دل س رعة‬
‫التفاعل‪ .‬فالتفاعالت التي تتم في األوساط المائي ة يك ون لھ ا مع دالت تختل ف‬
‫عنھا إذا ما تمت في أوساط أخرى‪ ،‬مثل ‪ :‬األوساط الكحولية أو غيرھا‪.‬‬

‫‪ -٨‬ﺍﻟﻌﺎﻣﻞ ﺍﳊﻔﺎﺯ )ﺍﳌﺴﺎﻋﺪ(‬

‫تزداد سرعة التفاعل الكيمي ائي إذا م ا أض يف ال ى حي ز التفاع ل م ادة معين ة‬

‫تسمى بالحفاز )‪.(catalyst‬‬

‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺍﳊﻔﺎﺯ‬

‫يقص د بالعام ل الحف از تل ك الم ادة الت ي ت تم إض افتھا بكمي ات ض ئيلة إل ى‬

‫محتويات التفاعل‪ ،‬فتغير من معدل سرعة التفاعل )تزيد من سرعة التفاعل(‬
‫دون أن تش ترك ف ي ذل ك التفاع ل )دون أن يح دث أي تغي ر كيمي ائي ف ي‬
‫تركيبھ ا – بنيتھ ا الكيميائي ة ‪ -‬بع د انتھ اء التفاع ل( عل ى ال رغم م ن إمكاني ة‬
‫حدوث بعض التغيرات الفيزيائية عليھا )كتغير اللون مثالً(‪.‬‬
‫ومما سبق من تعريف الحف از فإن ه يمك ن اس تعادة الم ادة الح افزة بع د انتھ اء‬
‫التفاعل واستخدامھا مرة أخرى‪.‬‬
 ‫)‪(122‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻋﻤﻞ ﺍﳊﻔﺎﺯﺍﺕ‬

‫ويتمثل عملھا في تقليل طاقة التنشيط الالزمة لحدوث التفاعل‪ .‬وھناك ع دد‬
‫قليل من التفاعالت الكيميائية الصناعية يحدث دون محفز خاص األمر الذي‬
‫ي دعونا ال ى تخص يص فص ل ف ي نھاي ة ھ ذا المرج ع لكيناتيكي ة )ميكانيكي ة(‬
‫التحفيز‪.‬‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﻟﻠﺤﻔﺎﺯﺍﺕ‬

‫ﺗﻔﻜﻚ ﻓﻮﻕ ﺃﻛﺴﻴﺪ ﺍﳍﻴﺪﺭﻭﺟﲔ )‪(H2O2‬‬

‫وعلى سبيل المثال لھ ذه الحف ازات‪ ،‬وج د أن تفك ك ف وق أكس يد الھي دروجين‬
‫يحدث بشكل بطيء جداً عند درجة حرارة الغرفة وفقا ً للتفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2H 2O 2 (aq‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L) + O2 (g‬‬

‫ولكن إذا أضيف إليه كمية قليلة م ن ث اني أكس يد المنجني ز )‪ (MnO2‬كحف از‬
‫فإن التفاعل يحدث بشكل يمكن مالحظته‪ ،‬أما بالنسبة لثاني أكسيد المنجني ز‬
‫فإن ه يمك ن جمع ه دون أن يط رأ علي ه أي تغي ر كيمي ائي بع د نھاي ة التفاع ل‪.‬‬
‫وحيث أن الحف از يخ رج م ن التفاع ل دون أن يط رأ علي ه أي تغي ر كيمي ائي‬
‫فإنه ال يظھر بشكل مادة متفاعل ة أو ناتج ة ف ي المعادل ة الكيميائي ة الموزون ة‬
‫ألي تفاع ل مع ين‪ ،‬ولك ن ب دالً م ن ذل ك ي دلل عل ى وج وده بكتاب ة اس مه أو‬
‫رمزه الكيميائي على السھم الموجود بين المواد المتفاعلة والناتجة‬
‫⎯⎯⎯ )‪2H 2 O 2 (aq‬‬
‫‪MnO2‬‬
‫)‪→ 2H 2O(L) + O 2 (g‬‬
 ‫)‪(123‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺗﻔﻜﻚ ﻛﻠﻮﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻮﺗﺎﺳﻴﻮﻡ )‪(KClO3‬‬

‫⎯⎯⎯ )‪2KClO3 (s‬‬

‫‪MnO2‬‬
‫)‪→ 2KCl + 3 O2 (g‬‬

‫في ھذا التفاعل يعمل مركب ثاني أكسيد المنجنيز كحفاز في عملي ة تحض ير‬
‫غاز األكسجين من تفكك كلورات البوتاسيوم حراري ا ً وب ذلك يح دث التفاع ل‬
‫عند درج ات ح رارة منخفض ة نس بياً‪ ،‬أم ا ف ي حال ة غي اب الحف از فيج ب أن‬
‫تسخن مادة كلورات البوتاسيوم لدرجات حرارة عالية من أجل أن يتفكك‪.‬‬

‫ﺍﺳﺘﻨﺘﺎﺝ‬

‫يتضح من المثالين السابقين أنھما يحدثان بسرعة أكبر بوجود الحفاز‪ .‬ويعود‬
‫ذلك الى أن الحفاز يساعد التفاعل عل ى الح دوث عب ر طري ق يحت اج لطاق ة‬
‫تنشيط أقل من طاقة التنشيط الالزمة بغياب الحفاز كما في الشكل )‪(١٦-١‬‬

‫ش كل )‪ : (١٦-١‬ت أثير الحف از عل ى طاق ة التنش يط ويالح ظ أن قيم ة ) ‪ ( ΔH‬ل م تتغي ر‬

‫ألنھا تعتمد على الحالة الفيزيائية للمواد المتفاعلة والناتجة فقط‪.‬‬
 ‫)‪(124‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺃﺧﺮﻯ ﻋﻠﻰ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﳊﺎﻓﺰﺓ‬

‫‪ (١‬أكاسيد الحديد تزيد من سرعة تفاعل النيتروجين مع الھي دروجين إلنت اج‬
‫النشادر ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪3H 2 + N 2‬‬
‫‪→ 2NH3‬‬

‫‪ (٢‬أنزيم الببسين يزيد من سرعة ھضم البروتينات في المعدة‪.‬‬

‫‪ (٣‬ث اني أكس يد المنجني ز )‪ (MnO2‬يزي د م ن س رعة تفك ك ف وق أكس يد‬
‫الھيدروجين )‪ (H2O2‬الى الماء وغاز األكسجين ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ ‪2H 2O 2‬‬
‫‪MnO2‬‬
‫‪→ 2H 2 O + O 2‬‬

‫‪ (٤‬أيونات المنجنيز )‪ (Mn2+‬تزيد من سرعة تفاعل البرمنجنات )‪ (MnO4-‬م ع‬

‫األكساالت )‪.(C2O42-‬‬
 ‫)‪(125‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺗﺼﻨﻴﻒ ﺍﳊﻔﺰ‬

‫تصنف عمليات الحفز بشكل عام الى نوعين وھما ‪:‬‬

‫‪ (١‬ﺍﳊﻔﺰ ﺍﳌﺘﺠﺎﻧﺲ )‪: (homogeneous catalysis‬‬

‫‪ (٢‬ﺍﳊﻔﺰ ﺍﻟﻐﲑ ﻣﺘﺠﺎﻧﺲ )‪.(heterogeneous catalysis‬‬

‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﺍﳊﻔﺰ ﺍﳌﺘﺠﺎﻧﺲ‬

‫وفيه يجب أن يكون الحفاز م ن نف س ط ور الم واد المتفاعل ة‪ ،‬أي أن الم واد‬
‫المتفاعلة والناتجة والحفاز يكونون طوراً واحداً فقط‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ﻟﻠﺤﻔﺰ ﺍﳌﺘﺠﺎﻧﺲ‬

‫يحدث خ الل عملي ات تص نيع حم ض الكبريتي ك بخاري ا ً حي ث يحض ر ثال ث‬

‫أكسيد الكبريت )‪ (SO3‬المستخدم ف ي ص ناعة حم ض الكبريتي ك )‪(H2SO4‬‬
‫عن طريق أكسدة ثاني أكسيد الكبريت )‪:(SO2‬‬
‫⎯⎯ )‪2SO 2 (g) + O2 (g‬‬
‫)‪→ 2SO3 (g‬‬

‫إن تفاعل )‪ (SO2‬مع )‪ (O2‬عبارة عن تفاعل بطيء لذا فإن تحويل )‪(SO2‬‬
‫الى )‪ (SO3‬ال يتم في الحقيقة بشكل مباشر ولكنه يجري بشكل أكثر مالءم ة‬
‫م ن الناحي ة الص ناعية ف ي وج ود ح افز وھ و عب ارة ع ن أكس يد النيتري ك‬
‫)‪ (NO‬والذي يجعل التفاعل يحدث بسرعة أكبر‪.‬‬
‫→⎯⎯ )‪2SO 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫‪NO‬‬
‫)‪2SO3 (g‬‬
 ‫)‪(126‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﻴﺔ ﺣﻔﺰ ﺛﺎﻧﻲ ﺃﻛﺴﻴﺪ ﺍﻟﻜﱪﻳﺖ ﺇﱃ ﺛﺎﻟﺚ ﺃﻛﺴﻴﺪ ﺍﻟﻜﱪﻳﺖ‬

‫يمكن أن تحدث عملية الحفز حسب الميكانيكية اآلتية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + O 2‬‬
‫‪→ 2NO 2‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO 2 + 2SO 2‬‬
‫‪→ 2NO + 2SO3‬‬
‫______________________________________‬
‫⎯⎯ )‪2SO 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫المعادلـــــــة الكليـــــــة )‪→ 2SO3 (g‬‬

‫ة‬ ‫ن الميكانيكي‬ ‫رة م‬ ‫وة األخي‬ ‫ظ أن الخط‬ ‫ويالح‬

‫تح دث م رتين بينم ا الخط وة األول ى‬ ‫‪( 2NO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) ‪→ 2NO + 2SO3‬‬
‫⎯⎯ ‪+ 2SO 2‬‬

‫تحدث مرة واحدة‪ ،‬وھكذا فإن جزيئين من أكسيد النيتري ك ق د اس تخدما ف ي‬

‫الخط وة األول ى وأنتج ا ف ي الخط وة الثاني ة‪ ،‬ك ذلك ف إن أكس يد النيتري ك ل م‬
‫يظھر في معادلة التفاعل الكلية ولم يؤثر بأي طريقة على المكون ات النھائي ة‬
‫في مزيج التفاعل‪ ،‬وھكذا فإنه يعمل كحفاز في ھذا التفاعل‪.‬‬
‫ً‬
‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ :‬ﺍﳊﻔﺰ ﻏﲑ ﺍﳌﺘﺠﺎﻧﺲ‬

‫أم ا الحف ز غي ر المتج انس ف إن الحف از المس تخدم فيھ ا يوج د ف ي ط ور‬
‫)‪ (phase‬يختل ف ع ن ط ور الم واد المتفاعل ة وع ادة م ا يك ون الحف ز ص لبا ً‬
‫والمواد المتفاعلة إما أن تكون غازية أو سائلة‪.‬‬
‫⎯⎯⎯⎯ )‪2H 2 O 2 (aq‬‬
‫)‪MnO2 (s‬‬
‫)‪→ 2H 2O(L) + O 2 (g‬‬

‫وحيث أنه يحدث التفاعل على س طح الحف از فإن ه تمت ز المادت ان المتفاعلت ان‬
‫أو إحداھما مع سطح الحفاز قبل التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(127‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻇﺎﻫﺮﺓ ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺯ ﻋﻠﻰ ﺳﻄﺢ ﺍﳊﻔﺎﺯ‬

‫ظاھرة االمتزاز )‪ (adsorption‬ھي عملية ارتباط الذرات أو الجزيئات أو‬

‫األيونات على سطح الجسم الصلب الذي ھو الحفاز ھنا‪.‬‬

‫ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺯ‬

‫• ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺯ ﺍﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻲ )‪(physisorption‬‬

‫يسمى االمت زاز فيزيائي ا ً )‪ (physisorption‬عن دما تك ون الق وى الرابط ة‬

‫بين المادة الممتزة والسطح الماز ضعيفة‪ .‬وفي ھذه الحالة ت دعى ھ ذه الق وى‬
‫بقوى فان درفالز‪.‬‬
‫• ﺍﻻﻣﺘﺰﺍﺯ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ )‪(chemisorption‬‬

‫يكون االمتزاز كيميائيا ً )‪ (chemisorption‬عندما تق ارب الق وى الرابط ة‬

‫بين المادة الممتزة والسطح الماز في قيمتھا قوى الرابطة الكيميائية‪.‬‬

‫ويمكن أن تنكس ر ال روابط الت ي ف ي الجزيئ ات خ الل عملي ة االمت زاز وھ ذا‬
‫يمكن أن يكون أساسا ً في عملية الحفز في بعض الحاالت‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ﻟﻠﺤﻔﺰ ﻏﲑ ﺍﳌﺘﺠﺎﻧﺲ‬

‫كمثال على الحفز الغير متجانس والذي يحدث فيه امتزاز كيميائي إضافة‬
‫الھيدروجين )‪ (H2‬الى مركب مثل اإليثيلين )‪ (C2H4‬باستخدام معدن‬
‫البالتين أو النيكل كحفاز‪.‬‬
 ‫)‪(128‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ ‪CH 2 =CH 2 + H 2‬‬

‫‪Pt‬‬
‫‪→ CH3 -CH3‬‬

‫ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﻴﺔ ﺗﻔﺎﻋﻞ ﺍﳍﻴﺪﺭﻭﺟﲔ ﻣﻊ ﺍﻹﻳﺜﻴﻠﲔ ﰲ ﻭﺟﻮﺩ ﺍﳊﻔﺎﺯ‬

‫يمك ن توض يح ميكانيكي ة ھ ذا التفاع ل عل ى الس طح ب أربع خط وات كم ا ف ي‬

‫الشكل )‪.(١٧-١‬‬

‫شكل )‪ : (١٧-١‬الميكانيكية المقترحة لھدرجة اإليثيلين‬

 ‫)‪(129‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫في الخطوة )أ( ‪:‬‬

‫تندفع جزيئات اإليثيلين والھيدروجين نحو سطح الحفاز‪.‬‬
‫في الخطوة )ب( ‪:‬‬
‫تمتز الجزيئات امتزازاً كيميائيا ً حيث أن زوجا ً من اإللكترونات في الرابط ة‬
‫المض اعفة تك ون رابطت ين م ع المع دن باإلض افة ال ى ذل ك تنكس ر جزيئ ات‬
‫الھيدروجين الى ذرات ھي دروجين ت رتبط أيض ا ً م ع المع دن‪ ،‬وھ ذه ال ذرات‬
‫تنتقل بسھولة عبر سطح المعدن من ذرة الى أخر‪.‬‬
‫في الخطوة )ج( ‪:‬‬
‫تتحد ذرتا ھيدروجين مع جزيء اإليثيلين المرتبط م ع الس طح حي ث تتفاع ل‬
‫وتكون مركب اإليثان‪.‬‬
‫وتس تمر العملي ة بھ ذا الش كل وذل ك بإض افة ذرت ي ھي دروجين لك ل ج زيء‬
‫إيثيلين لتكون اإليثان‪.‬‬
‫في الخطوة )د( ‪:‬‬
‫يندفع مركب اإليثان بعيداً عن الس طح ألن ه ل يس س ھل االمت زاز عل ى س طح‬
‫المعدن‪ .‬الحظ أن السطح المستخدم خالل ھ ذه الخط وة ق د ع اد كم ا ك ان ف ي‬
‫الخطوة )أ(‪.‬‬
 ‫)‪(130‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺃﻫﻢ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺼﻨﺎﻋﻴﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺴﺘﺨﺪﻡ ﺍﳊﻔﺰ ﻏﲑ ﺍﳌﺘﺠﺎﻧﺲ‬

‫يس تخدم الحف ز الغي ر متج انس ف ي مج ال الص ناعة بش كل واس ع أكث ر م ن‬
‫الحف ز المتج انس‪ ،‬ون ذكر فيم ا يل ي بع ض التف اعالت المھم ة م ن الناحي ة‬
‫الصناعية ‪:‬‬
‫‪ -١‬ﻋﻤﻠﻴﺔ ﻫﺎﺑﺮ )‪ (Haber's process‬ﻟﺘﺼﻨﻴﻊ ﻏﺎﺯ ﺍﻟﻨﺸﺎﺩﺭ ‪:‬‬

‫وفيھا يتحد النيتروجين والھيدروجين بوجود الحديد كحفاز ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬
‫‪Fe‬‬
‫)‪→ 2NH3 (g‬‬

‫وال يخف ى م ا لغ از النش ادر م ن أھمي ة ص ناعية حي ث يس تخدم ف ي ص ناعة‬

‫المخص بات الزراعي ة وف ي ص ناعة المتفج رات وف ي كثي ر م ن المج االت‬
‫األخرى‪.‬‬
‫‪ (٢‬ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺃﻭﺳﺘﻔﺎﻟﺪ )‪ (Ostwald Process‬ﻟﺘﺼﻨﻴﻊ ﲪﺾ ﺍﻟﻨﻴﱰﻳﻚ )‪(HNO3‬‬

‫وفيھا يس خن غ از النش ادر)‪ (NH3‬وغ از األكس جين )‪ (O2‬ف ي وج ود حف از‬

‫مك ون م ن مع دن البالت ين والرودي وم )‪(platinum-rhodium catalyst‬‬
‫عند درجة حرارة )‪: (800 ºC‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪4NH 3 (g) + 5O 2 (g‬‬
‫‪Pt, Rh‬‬
‫‪800 ο C‬‬
‫)‪→ 4NO(g) + 6H 2 O(g‬‬

‫ث م يتأكس د أول أكس يد النيت روجين )أكس يد النيتري ك ‪(NO) (nitric oxide‬‬
‫المتكون )دون عملية حفز( تلقائيا ً الى ث اني أكس يد النيت روجين ) ‪nitrogen‬‬
‫‪: (NO2) (dioxide‬‬
‫⎯⎯ )‪NO(g) + O2 (g‬‬
‫)‪→ 2NO2 (g‬‬
 ‫)‪(131‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وعندما يذوب ث اني أكس يد النيت روجين )‪ (NO2) (nitrogen dioxide‬ف ي‬

‫الم اء يتك ون مزيج ا ً م ن ح امض النيت روز )‪(Nitrous acid) (HNO2‬‬
‫وحامض النيتريك )‪:(HNO3‬‬
‫⎯⎯ )‪2NO 2 (g) + H 2O(L‬‬
‫)‪→ HNO2 (aq) + HNO3 (aq‬‬

‫وبالتسخين يتحول حمض النيتروز الى حمض النيتريك كاآلتي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪3HNO 2 (aq‬‬
‫)‪→ HNO3 (aq) + H 2 O (L) + 2NO(g‬‬

‫ال حظ أن أول أكسيد النيتروجين )‪ (NO) (nitrogen dioxide‬أنتج م رةً‬

‫ل‬ ‫ن التفاع‬ ‫رى م‬ ‫أخ‬
‫ويمك ن إع ادة‬ ‫)‪( 3HNO (aq‬‬
‫‪2‬‬ ‫األخي ر ) )‪→ HNO3 (aq) + H 2O (L) + 2NO(g‬‬
‫⎯⎯‬

‫اس تخدامه إلنت اج ث اني أكس يد النيت روجين )‪(NO2) (nitrogen dioxide‬‬
‫حسب الخطوة الثانية‪.‬‬
‫‪ (٣‬ﺍﺳﺘﺨﺪﺍﻡ ﺍﳊﻔﺎﺯﺍﺕ ﳊﻤﺎﻳﺔ ﺍﻟﺒﻴﺌﺔ ﻣﻦ ﺍﻟﺘﻠﻮﺙ‬

‫يس تخدم الحف از أيض ا ً ف ي حماي ة البيئ ة م ن التل وث )‪ (pollution‬ب المواد‬

‫الض ارة مث ل أول أكس يد الكرب ون )‪ (CO‬وأول أكس يد النيت روجين )‪(NO‬‬
‫المتكون ة نتيج ة االحت راق ف ي مك ائن الس يارات‪ .‬حي ث يج ري تحويلھ ا‬
‫باس تخدام حف ازات تتك ون م ن البالت ين )‪ (Pt‬أو البالدي وم )‪ (Pd‬أو أكس يد‬
‫مع دن انتق الي )‪ (transition metal oxide‬مث ل )‪ (CuO‬أو )‪(Cu2O3‬‬
‫الى مواد أخرى غير ضارة مثل )‪ (CO2‬و )‪.(N2‬‬
 ‫)‪(132‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﳊﻔﺰ‬

‫تفاعالت الحفز على نوعين ‪:‬‬

‫ﺃ( ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﳊﻔﺰ ﺍﻹﳚﺎﺑﻲ‬

‫وھ ي تف اعالت ي زداد مع دل س ريانھا نتيج ة إض افة م ادة أخ رى )حف از(‬

‫بكميات صغيرة دون أن تشترك ھذه المادة في التفاعل‪ .‬وقد س بق ذك ر أمثل ة‬
‫كثيرة على النوع من الحفز‪.‬‬

‫ﺏ( ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﳊﻔﺰ ﺍﻟﺴﻠﺒﻲ‬

‫وھي تف اعالت يق ل مع دل س ريانھا نتيج ة إض افة الس موم وھ ي م واد تعي ق‬

‫عمل المواد الحافزة‪.‬‬
‫ومثالھا ‪:‬‬
‫الكبريت )‪ (S‬يقلل من فعالية أكاسيد الحديد كم ادة ح افزة تس اعد عل ى زي ادة‬
‫سرعة تفاعل النيتروجين مع الھيدروجين إلنتاج النشادر‪.‬‬

‫ﻣﻠﺤﻮﻇﺔ ‪:‬‬
‫• إن جميع المواد الحافزة ل يس ف ي اس تطاعتھا أن تمك ن تف اعالً م ا م ن الح دوث إذا‬
‫كان غير قابل للحدوث بغياب الحفاز‪.‬‬
‫• ال يؤثر الحفاز المستخدم في تفاع ل مع ين عل ى مس توى طاق ة الم واد المتفاعل ة أو‬
‫الناتجة وال يزيد أو يقلل من كمية المواد الناتجة‬
‫• عن د درج ة ح رارة معين ة ال يغي ر الحف از م ن قيم ة ثاب ت الت وازن الكيمي ائي‪،‬‬
‫ويقتصر دور الحفاز على زي ادة س رعة التفاع ل الكيمي ائي القاب ل للح دوث وب ذلك‬
‫يتيح للتفاعل الوصول الى حالة التوازن بسرعة‪.‬‬
‫س( حدد المادة الحافزة في التفاعالت التالية ‪:‬‬
 ‫)‪(133‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (١‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﺘﺎﱄ ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪O3 + O‬‬
‫‪→ 2O 2‬‬
‫الذي يمر بخطوتين ھما ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1) O3 + NO‬‬
‫‪→ NO 2 + O 2‬‬
‫⎯⎯ ‪2) NO 2 + O‬‬
‫‪→ NO+O 2‬‬
‫الم ادة الح افزة ھ ي )‪ (NO‬ألنھ ا دخل ت ف ي التفاع ل وخرج ت من ه دون أن تس تھلك‬
‫)بدون أن يتغير تركيبھا الكيميائي(‪.‬‬
‫‪ (٢‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﺘﺎﱄ ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2SO 2 + O 2‬‬
‫‪→ 2SO3‬‬
‫يمر بخطوتين ھما ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1) 2NO + O 2‬‬
‫‪→ 2NO 2‬‬
‫⎯⎯ ‪2) 2NO2 + 2SO 2‬‬
‫‪→ 2SO3 + 2NO‬‬

‫المادة الح افزة ھن ا ھ ي )‪ (NO‬أيض ا ً ألنھ ا دخل ت ف ي التفاع ل وخرج ت من ه دون أن‬
‫تستھلك )دون أن يتغير تركيبھا الكيميائي(‪.‬‬
 ‫)‪(134‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ -٨‬ﻋﻮﺍﻣﻞ ﺍﻹﺛﺎﺭﺓ‬

‫ت ؤثر عوام ل اإلث ارة ت أثيراً إيجابي ا ً – ف ي معظ م التف اعالت – عل ى س رعة‬
‫التفاعل‪ .‬ومن عوامل اإلثارة ‪ :‬الحرارة‪ ،‬اإلشعاعات ‪ ،‬الضوء‪.‬‬

‫ﺱ‪ (١‬ما العامل المؤثر على سرعة كل من التفاعالت التالية ‪:‬‬

‫أ( يتفاعل مسحوق الزنك مع حمض الكبريتيك بسرعة أكبر م ن تفاع ل كتل ة من ه‬
‫مع نفس الحمض‪.‬‬
‫ب( يتفاعل الصوديوم مع الماء بسرعة أكبر من تفاعل الحديد مع الماء‪.‬‬
‫ج( إلقاء عود الثقاب في مستودع أفرغ حديثا ً من الج ازولين يمث ل خط ورة أكب ر‬
‫مما لو كان المستودع مليئا ً بالجازولين‪.‬‬
‫د( ف ي أثن اء عاص فة تش تعل الني ران بس رعة ف ي الحش ائش ويمت د فيھ ا اللھ ب‬
‫بسرعة بينما يمتد اللھب فيھا ببطء في يوم ساكن‪.‬‬
‫ھـ( ينطفيء عود ثقاب مشتعل عند ھبوب الريح‪.‬‬
‫و( يح دث تفاع ل الھدرج ة ب ين اإليثيل ين )‪ (C2H4‬والھي دروجين لتك ون اإليث ان‬
‫)‪ (C2H6‬في وجود البالتين بسرعة كبيرة‪.‬‬
‫ﺱ‪ (٢‬يساعد اإلرتف اع ف ي درج ة الح رارة عل ى ح دوث تفاع ل ذي طاق ة تنش يط‬
‫عالية بسرعة أكبر‪ .‬أذكر سببين لتبرير ذلك‪.‬‬
‫ﺱ‪ (٣‬تتفاعل مادتان مع بعض ھما ب بطء ولك ن تفاعلھم ا يك ون س ريعا ً ف ي وج ود‬
‫حافز وتكون نواتج التفاعل متشابھة في كلتا الح التين‪ .‬وض ح الكيفي ة الت ي تتغي ر‬
‫بھا طاقة التنشيط )‪ (Ea‬في كلتا الحالتين‪ .‬وھل تتغير ) ‪. ( ΔE‬‬
‫ﺱ‪ (٤‬يق وم أكس يد النيت روجين )‪ (NO‬ب دور الح افز ف ي تحط م ثال ث أكس يد‬
‫الكبريت الى ثاني أكسيد الكبريت‪.‬‬
‫أكت ب مع ادلتين توض حان دور الح افز ف ي التف اعلين‪ ،‬وب ين أن ھ اتين المع ادلتين‬
‫يمكن جمعھما إلعطاء المعادلة النھائية‪.‬‬
 ‫)‪(135‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻓﻌﻞ ﺍﻟﻜﺘﻠﺔ )‪(Law of Mass Action‬‬

‫يربط قانون فعل الكتلة بين معدل التفاعل والكتل الفعالة )التركيزات( للم واد‬
‫المتفاعلة‪.‬‬

‫ﻧﺺ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻓﻌﻞ ﺍﻟﻜﺘﻠﺔ‬

‫" معدل التفاعل الكيميائي يتناسب طردي ا ً م ع حاص ل ض رب الكت ل الفعال ة‬

‫)التركيزات( للمواد المتفاعلة مرفوعا ً ألس عدد جزيئاتھا‪ ،‬وذلك عن د درج ة‬
‫حرارة معينة )ثابتة("‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫بالنسبة للتفاعل التالي ‪:‬‬

‫‪ZZX cC + dD‬‬
‫‪aA + bB YZZ‬‬

‫فإنه بالنسبة للتفاعل األمامي‪ ،‬إن معدل التفاعل األمامي )‪ (rf‬يعبر عنه ‪:‬‬
‫]‪rf α [ A ] [ B‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬

‫]‪rf = k f [ A ] [ B‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬

‫حيث )‪ (kf‬ھو ثابت سرعة التفاعل األمامي‪.‬‬

‫وبالنس بة للتفاع ل الخلف ي‪ ،‬حي ث تص ير المادت ان )‪ (C‬و )‪ (D‬ھم ا الم واد‬
‫المتفاعلة‪ ،‬فإن معدل التفاعل الخلفي )‪ (rb‬يعبر عنه كما يلي ‪:‬‬
‫] ‪rb α [ C] [ D‬‬
‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫] ‪rb = k b [ C] [ D‬‬
‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫حيث )‪ (kb‬ھو ثابت سرعة التفاعل الخلفي‪.‬‬

 ‫)‪(136‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وعندما يصل التفاعل الى حالة اإلتزان‪ ،‬ف إن مع دل س رعة التفاع ل األم امي‬
‫يساوي معدل سرعة التفاعل الخلفي )العكسي(‪ ،‬أي أن ‪:‬‬
‫‪rf = rb‬‬
‫] ‪k f [ A ] [ B] = k b [ C ] [ D‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫وبترتيب المعادلة السابقة ‪:‬‬

‫] ‪k f [ A ] [ B] = k b [ C ] [ D‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫‪kf‬‬ ‫‪k‬‬
‫] ‪[ A ] [ B] = b [ C ] [ D‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫‪kb‬‬ ‫‪kb‬‬
‫]‪k f [ A ] [ B‬‬ ‫] ‪[ C] [ D‬‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬ ‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫=‬
‫‪k b [ A ]a [ B]b [ A ]a [ B]b‬‬

‫]‪k f [ C] [ D‬‬
‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫=‬
‫‪k b [ A ]a [ B]b‬‬

‫حيث )‪ (kf/kb‬تمث ل حاص ل قس مة ث ابتي س رعة التفاع ل األم امي والخلف ي‪،‬‬
‫وھو قيمة ثابتة يرمز لھ ا ب الرمز "‪ "Kc‬ويطل ق عل ى ھ ذا الثاب ت اس م ثاب ت‬
‫اإلتزان "‪."Kc‬‬
‫أي أن ‪:‬‬

‫]‪k [ C] [ D‬‬
‫‪c‬‬ ‫‪d‬‬

‫= ‪Kc = f‬‬
‫‪k b [ A ]a [ B]b‬‬
 ‫)‪(137‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ‬

‫يعبر عن سرعة التفاعل الكيميائي بمعدل التغير في تراكيز الم واد المتفاعل ة‬
‫)أو الناتج ة م ن تفاع ل كيمي ائي( ف ي زم ن مع ين‪ .‬وتق اس ع ادة بوح دة‬
‫)‪.(mol L-1 s-1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫إذا افترضنا أنه لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫‪→C + D‬‬
‫]‪[X‬‬ ‫]‪[Y‬‬

‫حي ث أن ]‪ [X‬تمث ل تركي زات الم واد المتفاعل ة‪ ،‬ف ي ح ين أن ]‪ [Y‬تمث ل‬

‫تركيزات المواد الناتجة‪.‬‬
‫وطبقا ً للتعريف المذكور آنفا ً لسرعة التفاعل‪ ،‬فإنه يمك ن التعبي ر ع ن س رعة‬
‫التفاعل )‪ (V‬كما يلي ‪:‬‬
‫أ( عن طريق النقص في تركيزات المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫]‪d[X‬‬
‫‪V=-‬‬
‫‪dt‬‬
‫ب( عن طريق الزيادة في تركيزات المواد الناتجة ‪:‬‬
‫]‪d[Y‬‬
‫=‪V‬‬
‫‪dt‬‬

‫⎯⎯ ‪ ( A + B‬فإن ه يمك ن التعبي ر ع ن مع دل‬

‫وبالنس بة للتفاع ل ) ‪→ C + D‬‬

‫ھذا التفاعل بإحدى الصورتين التاليتين ‪:‬‬

 ‫)‪(138‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪d[X‬‬
‫‪r=-‬‬
‫‪dt‬‬

‫أو‬
‫]‪d[Y‬‬
‫=‪r‬‬
‫‪dt‬‬
‫⎛‬ ‫]‪d[X‬‬ ‫⎞ ]‪d[X‬‬
‫ب أن‬ ‫‪⎜V = -‬‬ ‫‪, r=-‬‬ ‫األول ين ⎟‬ ‫وتعن ي اإلش ارة الس البة ف ي التعبي رين‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎠ ‪dt‬‬

‫التركي ز يتن اقص م ع ال زمن واإلش ارة الموجب ة ف ي التعبي رين‬

‫⎛‬ ‫]‪d[Y‬‬ ‫⎞ ]‪d[Y‬‬
‫تعني أن التركيز يزداد مع الزمن‪.‬‬ ‫= ‪⎜V‬‬ ‫=‪, r‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎠ ‪dt‬‬

‫ﻣﺰﻳﺪ ﻣﻦ ﺍﻹﻳﻀﺎﺡ‬

‫وكما ذكرنا سابقاً‪ ،‬فإن مع دل التفاع ل يعن ي مق دار التغي ر ف ي تركي ز الم واد‬
‫المتفاعلة أو الناتجة في زمن معين‪ .‬ولنأخذ المثال العام التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪aA + bB‬‬
‫‪→ cC + dD‬‬

‫فإذا بدأنا التفاعل بخل ط تركي ز مح دد م ن الم ادة "‪ "A‬م ع تركي ز مح دد م ن‬
‫المادة "‪ "B‬فإن ه يمك ن التعبي ر ع ن م دى التغي ر ف ي تركي ز ك ل م ن "‪ "A‬و‬
‫"‪ ،"B‬وكذلك مدى التغير في تركيز المواد الناتج ة "‪ "C‬و "‪) "D‬م ع األخ ذ‬
‫ف ي اإلعتب ار أن ه عن د بداي ة التفاع ل ف إن تركي ز ك ل م ن ‪ C‬و ‪ D‬يس اوي‬
‫ص فراً( م ع تغي ر ال زمن من ذ بداي ة التفاع ل عن د خل ط "‪ "A‬م ع "‪ "B‬وذل ك‬
‫برس م عالق ة بياني ة ب ين ك ل م ن التركي ز وال زمن كم ا ھ و موض ح بالش كل‬
‫)‪.(١٨-١‬‬
 ‫)‪(139‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﺸﻜﻞ )‪ : (١٨-١‬العالقة بين التركيز والزمن‬

‫وھك ذا يمك ن التعبي ر ع ن مع دل س رعة التفاع ل ) ‪( aA + bB ⎯⎯→ cC + dD‬‬

‫إما بقياس اس تھالك الم ادة )‪ (A‬أو )‪ (B‬م ع ال زمن‪ ،‬أو بقي اس تك وين الم ادة‬
‫)‪ (C‬أو )‪ (D‬مع الزمن‪ ،‬ويمكن التعبير عن ھذا بالصور التالية ‪:‬‬
‫ﺍﻟﺼﻮﺭﺓ ﺍﻟﺮﻳﺎﺿﻴﺔ‬ ‫ﺍﻟﺘﻌﺒﲑ ﻋﻦ ﻣﻌﺪﻝ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫]‪d [A‬‬ ‫معدل سرعة نقصان المادة )‪ (A‬الداخلة في التفاعل‬

‫‪rate = -‬‬
‫‪dt‬‬

‫]‪d [ B‬‬ ‫معدل سرعة نقصان المادة )‪ (B‬الداخلة في التفاعل‬

‫‪rate = −‬‬
‫‪dt‬‬
‫]‪d [ C‬‬
‫= ‪rate‬‬
‫‪dt‬‬
‫معدل سرعة تكوين المادة )‪ (C‬الناتجة عن التفاعل‬
‫]‪d [ D‬‬
‫= ‪rate‬‬
‫‪dt‬‬
‫معدل سرعة تكوين المادة )‪ (D‬الناتجة عن التفاعل‬

‫ﺱ( علل ‪ :‬عند التعبير عن سرعة التفاعل بداللة المواد المتفاعل تسبق السرعة إشارة‬
‫سالب؟‬
 ‫)‪(140‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﻠﺤﻮﻇﺎﺕ ‪:‬‬

‫) ‪( aA + bB ⎯⎯→ cC + dD‬‬ ‫‪ (١‬م ن المالح ظ أن مع دل س رعة التفاع ل‬

‫والمعبر عنھا بالعالقات ‪:‬‬
‫⎞ ]‪d [ D‬‬
‫⎛‬
‫= ‪⎜ rate‬‬ ‫⎟‬ ‫⎟⎞ ] ‪، ⎛⎜ rate = d [C] ⎞⎟ ، ⎛⎜ rate = - d [ B] ⎞⎟ ، ⎛⎜ rate = - d [ A‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪dt‬‬ ‫⎝‬ ‫⎠ ‪dt‬‬ ‫⎝‬ ‫⎠ ‪dt‬‬ ‫⎝‬ ‫⎠ ‪dt‬‬

‫ل م تأخ ذ بع ين االعتب ار نس ب اإلتح اد العنص ري )‪ (stoichimetry‬للم واد‬

‫المتفاعلة أو الناتجة )بشكل مبس ط ع دد الم والت ف ي المعادل ة ‪ (a, b, c‬مم ا‬
‫يدل على أن نسبة اإلتحاد العنص ري للم واد ل يس لھ ا أي ت أثير عل ى مع دل‬
‫السرعة‪.‬‬
‫‪ (٢‬عن د تطبي ق العوام ل األربع ة )طبيع ة الم واد المتفاعل ة‪ ،‬درج ة ح رارة‬
‫التفاعل‪ ،‬الوسط الذي يحدث فيه التفاعل‪ ،‬تركيز المواد المتفاعلة( نالحظ أننا‬
‫ثبتنا عامل طبيعة المواد والوس ط بأخ ذ التفاع ل ) ‪( aA + bB ⎯⎯→ cD + dD‬‬
‫وحينما يعم ل التفاع ل عن د درج ة ح رارة معين ة )ثابت ة( يك ون عام ل درج ة‬
‫الح رارة ع ديم الت أثير أيض ا ً ويبق ى العام ل الراب ع وھ و تركي ز الم واد‬
‫المتفاعلة ]‪.[B], [A‬‬
‫وعن دما نرس م بياني ا ً التغي ر ف ي التركي ز م ع ال زمن كم ا ف ي الش كل الت الي‬
‫)‪: (١٩-١‬‬
 ‫)‪(141‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫شكل )‪ : (١٩-١‬التغير في تركيز المواد المتفاعلة والناتجة بالنسبة للزمن‪.‬‬

‫نالح ظ م ن منحن ى تراكي ز المتف اعالت أن تغي ر التركي ز للم ادة المتفاعل ة‬
‫) ‪ ( ΔA‬مثالً‪ ،‬يتناقص مع الزمن م ع ثب وت ) ‪ ( Δt‬حي ث أن التغي ر ب ين )‪(t1, t2‬‬
‫أكبر منه بين )‪ (t3, t4‬أي أن سرعة التفاعل ستختلف باختالف الزمن وھ ذا‬
‫يجع ل التعبي ر ع ن س رعة التفاع ل أم راً ص عبا ً وغي ر دقي ق لدالل ة التعبي ر‬
‫ب التركيز مباش رة‪ ،‬ولك ن ھ ذا يعن ي أن س رعة التفاع ل تتناس ب طردي ا ً م ع‬
‫تراكيز المواد المتفاعلة عند أي زمن خالل التفاعل وھذا م ا يع رف بق انون‬
‫⎯⎯ ‪ ( aA + bB‬تساوي ‪:‬‬
‫السرعة‪ ،‬لذا فإن سرعة التفاعل ) ‪→ cC + dD‬‬

‫]‪rate = k ⎡⎣ A ⎤⎦ [ B‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫حي ث ‪ : k‬ثاب ت الس رعة‪ ،‬والقوت ان )‪ (x‬و )‪ (y‬تعب ران ع ن رتب ة التفاع ل ول يس‬
‫لھما عالقة بنسب اإلتحاد العنصري للمواد‪ .‬أما ]‪ [A‬و ]‪ [B‬فھم ا تراكي ز الم واد‬
‫المتفاعلة )‪ (A) ،(B‬بالترتيب‪.‬‬
 ‫)‪(142‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٣‬حينم ا نق ارن س رعة التفاع ل بالنس بة الس تھالك أو تك وين الم واد‬
‫المتفاعلة أو الناتجة فإنه يمكننا استخدام نسب اإلتحاد العنصري‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫لديك التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + 2B‬‬
‫‪→ 3C + 5 D‬‬

‫يمكنن ا المقارن ة والق ول ب أن س رعة اس تھالك )‪ (A‬تس اوي نص ف س رعة‬

‫استھالك )‪ (B‬وثلث سرعة تكوين )‪ (C‬وخمس سرعة تكوين )‪ (D‬أي أن ‪:‬‬
‫]‪d [A‬‬ ‫] ‪1 d [ B] 1 d [ C ] 1 d [ D‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪2 dt‬‬ ‫‪3 dt‬‬ ‫‪5 dt‬‬

‫مع العلم بأن سرعة التفاعل يعبر عنھا بالعالقة ‪:‬‬

‫(‬ ‫]‪rate = k ⎡⎣ A ⎤⎦ [ B‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪m‬‬
‫)‬
‫ﺱ‪ (١‬يتغي ر تركي ز الم ادة المتفاعل ة )‪ (A‬م ن )‪ (3.5 × 10-2‬ال ى )‪ (2.85 × 10-2‬خ الل‬
‫)‪ ، (23 min‬احسب سرعة التفاعل معبراً عنه بالدقيقة وأخرى بالثانية‪.‬‬

‫ﺱ‪ (٢‬إذا كانت قيمة ثابت السرعة )‪ (k‬لتفاعل من الرتبة األولى تساوي ‪:‬‬
‫)‪ (3 × 10-7 s-1‬وكان التركيز االبتدائي للمادة المتفاعلة يساوي )‪ (0.1 mol L-1‬احسب‬
‫سرعة التفاعل اإلبتدائية بالوحدة ‪:‬‬

‫ج( ‪mol L-1 s-1‬‬ ‫ب( ‪mol ml-1 s-1‬‬ ‫أ( ‪mol L-1 s-1‬‬
 ‫)‪(143‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺗﺄﺛﲑ ﺍﻟﱰﻛﻴﺰ ﻋﻠﻰ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﻗﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪:‬‬

‫لقد وج د عملي ا ً أن س رعة التفاع ل الكيمي ائي عن د درج ة ح رارة ثابت ة تابع ة‬
‫لتراكي ز بع ض أو جمي ع الم واد المش تركة ف ي التفاع ل‪ ،‬ولكنھ ا ف ي الع ادة‬
‫تابعة لتراكيز المواد المتفاعلة فقط‪.‬‬
‫• فإذا كانت تراكيز أو تركيز مادة ناتجة يؤثر على سرعة التفاعل فإن ھ ذا‬
‫الت أثير يس مى تثبيط ا ً ذاتي ا ً )‪ (autoinhibition‬أو حف زاً ذاتي ا ً‬
‫)‪.(autocatalysis‬‬
‫• أما إذا وجد مادة أخرى غير المواد المتفاعلة أو الناتجة تؤثر على سرعة‬
‫التفاعل فإنھا تسمى حسب طبيعة التأثير ھل ھي تقلل أو تزيد م ن س رعة‬
‫التفاعل كما يلي ‪:‬‬
‫ﺃ( ﺍﳌﺜــﺒﻂ )‪ (retarder or inhibitor‬وھ و يقل ل م ن س رعة التفاع ل‬

‫ويسمى ھذا التأثير بالحفز السالب )‪.(negative catalysis‬‬

‫ﺏ( ﺍﳌﻌﺠــﻞ )‪ (accelerator‬وھ و يزي د م ن س رعة التفاع ل ويس مى ھ ذا‬

‫التأثير بالحفز الموجب )‪.(positive catalysis‬‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫تس مى المعادل ة الت ي تب ين العالق ة ب ين س رعة التفاع ل والتركي ز بق انون‬

‫سرعة التفاعل )‪.(rate law‬‬
 ‫)‪(144‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﺘﻨﺒﺆ ﺑﻘﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫وال يمك ن بش كل ع ام التنب ؤ بق انون س رعة التفاع ل ألي تفاع ل كيمي ائي‬
‫بمج رد النظ ر للمعادل ة الكيميائي ة الموزون ة للتفاع ل الكل ي‬
‫)‪ (overall reaction‬بل يجب معرفة ذلك بالتجربة‪ ،‬لذا فإنه يسمى أحيان ا ً‬

‫ﺑﻘﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﺘﺠﺮﻳﺒﻲ‪.‬‬

‫جدول )‪ : (٤-١‬قوانين سرعة التفاعل لبعض التفاعالت الكيميائية‬

‫قانون سرعة التفاعل المحدد تجريبيا ً عند درجة‬
‫التفاعل الكلي‬ ‫حرارة ثابتة‬
‫‪Overall reaction‬‬ ‫‪Experimentally determined rate law‬‬
‫)‪(at constant temperature‬‬
‫‪1.‬‬ ‫=‪r‬‬
‫]‪d[HI‬‬
‫} ‪= 2 {k[H 2 ][I 2 ] - k ' [HI]2‬‬
‫⎯⎯ ‪H 2 + I 2‬‬
‫‪→ 2HI‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪2.‬‬ ‫]‪d[HBr‬‬ ‫‪2k [H 2 ].[Br2 ]1/2‬‬
‫⎯⎯ ‪H 2 + Br2‬‬
‫‪→ 2HBr‬‬ ‫=‪r‬‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫] ‪1 + k ' [ HBr ] /[Br2‬‬
‫‪3.‬‬ ‫‪OH -‬‬ ‫⎦⎤ ‪d[Cl- ] k ⎡⎣OCl ⎤⎦ ⎡⎣ I‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬

‫⎯⎯⎯ ‪OCl + I‬‬

‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪→ OI + Cl‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫=‪r‬‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫⎦⎤ ‪⎡⎣OH -‬‬
‫‪4. (CH 3 )2CO + 3Br2 + H 2O‬‬ ‫‪r=-‬‬
‫]‪d[(CH 3 ) 2 CO‬‬
‫⎦⎤ ‪= k 4 [ (CH 3 ) 2 CO ] ⎡⎣ OH -‬‬
‫⎯⎯⎯‬
‫‪OH‬‬‫‪-‬‬
‫‪→ CH 3COOH + CHBr3 + 3HBr‬‬ ‫‪dt‬‬

‫يوضح الجدول )‪ (٤-١‬بعض المعادالت التي توضح تغيرات تراكيز المواد‬

‫المتفاعل ة والناتج ة كت ابع لل زمن ل بعض التف اعالت الكيميائي ة الت ي تم ت‬
‫دراستھا عمليا ً عند درجة حرارة ثابتة‪ ،‬وھذه المعادالت تبين اعتماد س رعة‬
‫التفاعل الكيميائي على تراكيز الم واد المش تركة ف ي التفاع ل وھ ي ف ي ك ل‬
‫حالة تمثل قانون سرعة التفاعل‪ .‬ويالحظ من الجدول أنه على الرغم م ن أن‬
 ‫)‪(145‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫تفاعل الھيدروجين مع كل من الي ود والب روم يتب ع المعادل ة الكيميائي ة نفس ھا‬
‫إال أن كال منھما له قانون سرعة تفاعل خاص به يختلف عن اآلخر‪.‬‬
‫‪ ( H 2 + I2‬والث اني‬ ‫األول ) ‪→ 2HI‬‬
‫⎯⎯‬ ‫لق د تم ت دراس ة التف اعلين‬

‫ث‬ ‫ا الثال‬ ‫ازي‪ ،‬أم‬ ‫ور الغ‬ ‫ي الط‬ ‫ف‬ ‫‪(H‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) ‪→ 2HBr‬‬
‫⎯⎯ ‪+ Br2‬‬

‫ع‬ ‫والراب‬ ‫‪( OCl + I ⎯⎯⎯→ OI‬‬

‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪OH -‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪+ Cl-‬‬ ‫)‬
‫ففي محلول‬ ‫‪( (CH ) CO + 3Br‬‬
‫‪3 2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫⎯⎯⎯ ‪+ H 2 O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪→ CH 3COOH + CHBr3 + 3HBr‬‬ ‫)‬
‫م ائي‪ ،‬كم ا يج ب مالحظ ة أن )‪ (ki‬و )‪ (k'i‬ثواب ت لھ ا أبع اد تعتم د عل ى‬
‫التفاعل المعني وعلى ظروف التفاعل‪.‬‬

‫ﻣﻼﺣﻈﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺍﳉﺪﻭﻝ )‪ (٤-١‬ﺍﻟﺴﺎﺑﻖ‬

‫‪ (١‬ق انون س رعة التفاع ل ال تربط ه عالق ة بس يطة م ع معادل ة التفاع ل‬

‫الكيميائي الموزونة‪ ،‬فمثالً نجد أن مع ادلتي التفاع ل للتف اعلين األول والث اني‬
‫متشابھتين ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪⎛ H 2 + I 2‬‬‫‪→ 2HI,‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎯⎯ ‪⎜ H + Br‬‬ ‫‪→ 2HBr‬‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ 2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫⎠‬

‫ولكن قانوني سرعتي التفاعلين يختلفان عن بعضھما بش كل ج ذري كم ا أنن ا‬

‫ع‬ ‫ل الراب‬ ‫ظ أن التفاع‬ ‫نالح‬
‫أكث ر تعقي داً م ن‬ ‫‪( (CH ) CO + 3Br‬‬
‫‪3 2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫⎯⎯⎯ ‪+ H 2 O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪→ CH 3COOH + CHBr3 + 3HBr‬‬ ‫)‬
‫‪ ، ( H‬ولكن قانون سرعته أبسط بكثير‪.‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) ‪→ 2HBr‬‬
‫⎯⎯ ‪+ Br2‬‬ ‫التفاعل الثاني‬
 ‫)‪(146‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٢‬يمكن أن يكون قانون سرعة التفاعل غير معتمد على كل مادة متفاعلة أو‬

‫اعلين‬ ‫التي التف‬ ‫يح‬ ‫حف‬ ‫و موض‬ ‫اھ‬ ‫ة كم‬ ‫ناتج‬

‫‪ ( H‬حي ث نج د أن ق انون س رعة ك ل‬ ‫‪2‬‬ ‫⎯⎯ ‪+ I 2‬‬
‫⎯⎯ ‪→ 2HI, H 2 + Br2‬‬
‫‪→ 2HBr‬‬ ‫)‬
‫تفاعل يعتمد على تركيز المادة الناتجة باإلضافة الى تراكيز المواد المتفاعلة‬
‫⎛‬ ‫]‪d[HI‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫‪r‬‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬
‫=‬ ‫‪2‬‬ ‫{‬‫‪k[H‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪][I‬‬ ‫‪2‬‬ ‫]‬ ‫‪-‬‬ ‫‪k‬‬ ‫'‬
‫]‪[HI‬‬‫‪2‬‬
‫‪},‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫]‪d[HBr‬‬ ‫‪2k [H 2 ].[Br2 ]1/2‬‬ ‫⎟‬
‫] ‪⎜ r = dt = 1 + k ' [ HBr ] /[Br‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪2‬‬ ‫⎠‬

‫بينما نجد في التفاعلين الثالث والرابع ‪:‬‬

‫⎯⎯⎯ ‪⎛ OCl- + I-‬‬ ‫⎞‬
‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪→ OI- + Cl-‬‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎯⎯⎯ ‪⎜ CH ) CO + 3Br + H O‬‬ ‫‪OH -‬‬
‫→‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪COOH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CHBr‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪3HBr‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪3 2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫⎠‬

‫أن قانون سرعة التفاعل لكل منھما ال يعتمد على تراكيز المواد الناتجة‬
‫⎛‬ ‫⎦⎤ ‪d[Cl- ] k ⎡⎣OCl ⎤⎦ ⎡⎣ I‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫⎞‬
‫= ‪⎜r‬‬ ‫=‬ ‫‪,‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎦⎤ ‪⎡⎣OH -‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‪.‬‬ ‫⎟‬
‫⎟ ⎤ ‪⎜ r = - d[(CH 3 ) 2 CO] = k [ (CH ) CO ] ⎡OH -‬‬
‫⎜‬ ‫‪3 2‬‬ ‫⎣‬ ‫⎠⎟ ⎦‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬

‫كما أن قانون سرعة التفاعل الرابع ‪:‬‬

‫⎛‬ ‫]‪d[(CH3 ) 2CO‬‬ ‫⎞‬

‫‪⎜r = -‬‬ ‫⎟ ⎦⎤ ‪= k [ (CH3 ) 2 CO] ⎡⎣OH -‬‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎠‬
 ‫)‪(147‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫يوضح أن سرعة التفاعل ليس من الضروري أن تعتم د عل ى تراكي ز جمي ع‬

‫المواد المتفاعلة‪ ،‬حيث أن زيادة تركيز البروم )‪ (Br2‬ل ن ت ؤثر عل ى س رعة‬
‫التفاعل‪.‬‬

‫‪ (٣‬يمك ن أن يعتم د ق انون س رعة التفاع ل عل ى تركي ز م واد أخ رى مث ل‬

‫الح وافز والمثبط ات الت ي ال تظھ ر ع ادة ف ي المعادل ة الكيميائي ة الموزون ة‬

‫للتفاع ل كم ا ف ي حال ة وج ود أي ون الھيدروكس يد ف ي ك ل م ن ق انون س رعة‬
‫التفاعلين الثالث والرابع ‪:‬‬
‫⎛‬ ‫⎦⎤ ‪d[Cl- ] k ⎡⎣OCl ⎤⎦ ⎡⎣ I‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫⎞‬
‫= ‪⎜r‬‬ ‫=‬ ‫‪,‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎦⎤ ‪⎡⎣OH -‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎟ ⎤ ‪⎜ r = - d[(CH 3 ) 2 CO] = k [ (CH ) CO ] ⎡OH -‬‬
‫⎜‬ ‫‪3 2‬‬ ‫⎣‬ ‫⎠⎟ ⎦‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬

‫على الرغم من عدم وجوده في المعادلة الكيميائية لكل منھما‪ ،‬ويالحظ أن‬
‫أيون الھيدروكسيد يقلل سرعة التفاعل الثالث ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ ‪⎛ OCl- + I-‬‬ ‫⎞ ‪→ OI- + Cl- ,‬‬
‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬

‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪d[Cl‬‬ ‫‪k‬‬ ‫⎡‬ ‫‪OCl‬‬ ‫‪-‬‬
‫⎤‬ ‫⎡‬ ‫‪I‬‬ ‫‪-‬‬
‫⎤‬ ‫⎟‬
‫= ‪⎜r‬‬ ‫⎣ =‬ ‫⎦ ⎣⎦‬
‫⎟‬
‫⎜‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎦⎤ ‪⎡⎣OH -‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫⎠‬

‫ولكنه يعجل سرعة التفاعل الرابع ‪:‬‬

‫⎯⎯⎯ ‪⎛ (CH3 )2 CO + 3Br2 + H 2 O‬‬ ‫⎞‬
‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪→ CH3COOH + CHBr3 + 3HBr,‬‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎤ ‪⎜ r = - d[(CH3 ) 2 CO] = k (CH ) CO ⎡OH -‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫[‪4‬‬ ‫‪3 2‬‬ ‫⎦ ⎣]‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎠‬
 ‫)‪(148‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫يتض ح لن ا م ن األمثل ة ال واردة ف ي الج دول الس ابق )ج دول )‪ (٤-١‬أن ه ال‬
‫يمك ن التنب ؤ بق انون س رعة التفاع ل بمج رد معرف ة المعادل ة الكيميائي ة‬
‫الموزونة للتفاعل الكلي‪ ،‬األمر الذي يجعلن ا نؤك د أن الحص ول عل ى ق انون‬
‫سرعة التفاعل يجب أن يتم عن طريق التجارب العملية فقط‪.‬‬
 ‫)‪(149‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪(Order of Reaction‬‬

‫ال يمك ن التنب ؤ ب الطريق ال ذي يت أثر ب ه مع دل التفاع ل بواس طة التغي ر ف ي‬

‫تركيز المواد المتفاعلة في المعادلة الكيميائية الشاملة‪ .‬لذا فإنه ال ب د أن يع ين‬
‫تجريبيا ً كما مر معنا سابقا ً واألمثلة التالية لمزيد من التوضيح‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫ومث ال ذل ك مجموع ة النت ائج التجريبي ة التالي ة لتكس ير خ امس أكس يد‬
‫النيتروجين )‪ (N2O5‬مقابل ثاني أكسيد النيتروجين )‪ (NO2‬عند )‪(25 ºC‬‬
‫⎯⎯ ‪2N 2 O5‬‬
‫‪→ 4NO 2 + O 2‬‬
‫‪-1‬‬
‫) ‪[N2O5] (mol L‬‬ ‫‪0.020‬‬ ‫‪0.040‬‬ ‫‪0.080‬‬
‫)‪Rate (mol L-1 s-1‬‬ ‫‪0.70 × 10-6‬‬ ‫‪1.4 × 10-6‬‬ ‫‪2.8 × 10-6‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO2‬‬
‫‪→ 2NO + O2‬‬
‫]‪[NO2‬‬ ‫‪0.020‬‬ ‫‪0.040‬‬ ‫‪0.080‬‬
‫)‪Rate (mol L-1 s-1‬‬ ‫‪0.75 × 10-13‬‬ ‫‪3.0 × 10-13‬‬ ‫‪12.0 × 10-13‬‬

‫ف نالحظ م ن ق يم الج دول الس ابق أن مض اعفة تركي ز )‪ (N2O5‬يقابلھ ا‬

‫مضاعفة سرعة التفاعل‪ ،‬بينما نجد أن مضاعفة تركيز )‪ (NO2‬تزيد سرعة‬
‫التفاعل أربعة أمثال سرعته األولى‪.‬‬
‫وعليه نجد أن سرعة التفاعل األول تتناس ب طردي ا ً م ع تركي ز الم ادة بينم ا‬
‫تتناسب سرعة التفاعل الثاني طرديا ً مع مربع تركيز المادة‪ .‬ويعبر عن ذل ك‬
‫بالصيغ الرياضية التالية ‪:‬‬
‫] ‪rate α [ N 2 O5 ] , rate α [ NO 2‬‬
‫‪2‬‬
 ‫)‪(150‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبدالً من التناسب الطردي تكتب المع ادلتين بع د إدم اج ثاب ت ف ي ك ل منھم ا‬

‫ھو ثابت السرعة ‪ ،k‬فتكون الصيغة الجديدة لكل منھما ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ N 2 O5‬‬
‫] ‪rate = k [ NO2‬‬
‫‪2‬‬

‫وتع رف ھ ذه المع ادالت بق انون الس رعة أو معادل ة الس رعة‪ .‬وھ ي توض ح‬
‫العالق ة ب ين س رعة التفاع ل وتركي ز الم واد المتفاعل ة‪ .‬أم ا ثاب ت التناس ب‬
‫فيسمى ثابت السرعة لتفاعل معين‪.‬‬

‫ﻗﻴﻤﺔ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﺛﺎﺑﺖ ﺍﻟﺴﺮﻋﺔ‬

‫نظ راً النخف اض تركي ز الم ادة المتفاعل ة بم رور ال زمن ‪ ،‬نج د أن س رعة‬
‫التفاعل تتناقص باضطراد أما ثابت الس رعة )‪ (k‬فتبق ى قيمت ه ثابت ة ط وال‬
‫التفاعل‪ .‬وھو بذلك يمثل صفة ھام ة للتفاع ل‪ .‬فكلم ا ازدادت س رعة التفاع ل‬
‫كلما كانت قيمة )‪ (k‬كبيرة والعكس صحيح أيضا ً‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫اتحاد الھيدروجين واليود عند درجة حرارة متوسطة ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪H 2 + I 2‬‬
‫‪→ 2HI‬‬

‫ولقد أجريت تجارب كثيرة على ھ ذا التفاع ل عن د درج ة )‪ ،(400 ºC‬فوج د‬

‫أن سرعة التفاعل تتناسب طرديا ً م ع ك ل م ن ‪ I2‬و ‪ H2‬وب ذلك تك ون معادل ة‬
‫سرعة التفاعل كما يلي ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ H 2 ][ I 2‬‬
 ‫)‪(151‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫فإذا قيست السرعة عند تركيز معين من )‪ (H2‬و )‪ (I2‬ثم أعيدت التجربة مع‬
‫تركي ز جدي د للھي دروجين )‪ (H2‬يص ل ال ى ض عف تركي زه الس ابق وتركي ز‬
‫جديد لليود يصل الى ثالثة أمثال تركيزه السابق فإننا نجد أن س رعة التفاع ل‬
‫تزداد الى ستة أمثال سرعته السابقة‪.‬‬
‫ولق د وج د أن س رعة التفاع ل المض اد‪ ،‬أي عن دما ي تحطم ج زيء )‪(HI‬‬
‫)بالحرارة( إلعطاء )‪ (H2‬و )‪ ،(I2‬تتناسب طرديا ً مع مربع تركيز ‪: [HI]2‬‬
‫⎯⎯ ‪2HI‬‬
‫‪→ H 2 + I2‬‬

‫لتكون معادلة السرعة بالشكل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2HI‬‬
‫‪→ H 2 + I2‬‬
‫]‪rate = k [ HI‬‬
‫‪2‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٢‬‬

‫قيست سرعة تحطم )‪ (HI‬فكان ت )‪ ،(8.0 × 10-6 mol L-1 s-1‬حينم ا ك ان‬
‫تركيز )‪ (HI‬في إن اء التفاع ل مس اويا ً للقيم ة )‪ ،(0.040 M‬فم ا س رعة ھ ذا‬
‫التفاعل إذا كان تركيز )‪ (0.010 M HI‬مع بقاء الحرارة دون تغير؟‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫معادلة سرعة تحطم ‪ HI‬ھي ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ HI‬‬
‫‪2‬‬

‫نحسب ثابت سرعة التفاعل أوالً من التركيز )‪ (0.040 M‬كما يلي ‪:‬‬
 ‫)‪(152‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪rate = k [ HI‬‬
‫‪2‬‬

‫) ‪8.0 × 10-6 = k ( 0.040‬‬

‫‪2‬‬

‫‪8.0 × 10-6 mol L-1s -1‬‬

‫=‪k‬‬
‫) ‪( 0.040‬‬
‫‪2‬‬
‫‪mol2 L-2‬‬
‫‪k = 5 × 10-3 L mol-1s -1‬‬
‫وبالتالي لحساب سرعة التفاعل عند التركيز )‪: ([HI] = 0.010 M‬‬
‫]‪rate = k [ HI‬‬
‫‪2‬‬

‫‪rate = ( 5 × 10-3 ) × (0.010) 2‬‬

‫‪rate = 5 × 10-7 mol L-1s-1‬‬

‫وعند مقارنة ھذه السرعة بالسرعة األول ى نج د أن س رعة التفاع ل ت نخفض‬

‫بمقدار ‪:‬‬
‫) ‪rate at ([HI] = 0.010‬‬ ‫‪5 × 10-7‬‬ ‫‪1‬‬
‫=‬ ‫=‬
‫‪rate at ([HI] = 0.040 ) 8.0 × 10‬‬ ‫‪-6‬‬
‫‪16‬‬

‫وبالتالي تنقص سرعة التفاعل الى الربع عن د نقص ان التركي ز ‪ ،‬والس بب أن‬
‫سرعة التفاعل تتناسب طرديا ً مع التركيز‪.‬‬
 ‫)‪(153‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫في قانون السرعة التالي ‪:‬‬

‫(‬ ‫]‪rate = k ⎡⎣ A ⎤⎦ [ B‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫)‬
‫أطلقنا على )‪ (y), (x‬اسم رتبة التفاع ل للم واد )‪ (A‬و )‪ ،(B‬ورتب ة التفاع ل‬
‫تعن ي أرقام ا ً م ن الص فر ال ى ‪ 3‬وق د تزي د عنھ ا‪ ،‬وتك ون ف ي الغال ب أرقام ا ً‬
‫صحيحة ولكن في بعض األحيان قد تصبح كسوراً‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬
‫] ‪rate α [ A‬‬
‫‪x‬‬

‫] ‪rate = k [ A‬‬
‫‪x‬‬

‫ƒ إذا كان ت )‪ (x = 0‬ف إن التفاع ل م ن الرتب ة ص فر‪ ،‬وف ي ھ ذه الحال ة ف إن‬

‫زيادة أو نقص تركيز ھذه المادة ال يؤثر في سرعة التفاعل‪.‬‬
‫ƒ إذا كانت )‪ (x = 1‬فإن التفاعل من الرتبة األولى‪.‬‬
‫ƒ إذا كانت قيمة )‪ (x = 2‬فإن التفاعل من الرتبة الثانية‪.‬‬
‫ƒ إذا كانت )‪ (x = 3‬فإن التفاعل من الرتبة الثالثة‪.‬‬
‫ƒ إذا كانت )‪ (x = 1/2‬فإن التفاعل من الرتبة الكسرية‪.‬‬
 ‫)‪(154‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻠﻴﺔ‬

‫تعرف رتبة التفاعل الكلية بأنھ ا المجم وع الجب ري ألس س تركي زات الم واد‬
‫المتفاعل ة المب ين ف ي معادل ة أو ق انون الس رعة – والت ي ت ؤثر عل ى مع دل‬
‫التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫وف ي العالق ة ) ]‪ ( rate = k ⎡⎣ A ⎤⎦ [ B‬ف إن رتب ة التفاع ل )‪ (n‬ھ ي المجم وع‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫الجبري للقوى )‪: (x, y‬‬

‫‪n=x+y‬‬
‫ونقول إن التفاع ل ذو رتب ة )‪ (x‬بالنس بة للم ادة )‪ ،(A‬وذو رتب ة )‪ (y‬بالنس بة‬
‫للم ادة )‪ .(B‬و )‪ (k‬ھ و ثاب ت س رعة التفاع ل وھ و ثاب ت عن د نف س درج ة‬
‫الحرارة‪ ،‬وكل تفاعل له ثابت مميز له‪.‬‬
‫والتفاع ل األح ادي والثن ائي الرتب ة ھم ا الش ائعان‪ ،‬ب الرغم م ن أن الرتب ة‬
‫الجزئ ي )الكس ر( مع روف أيض اً‪ ،‬وتفاع ل الرتب ة الص فري والثالث ي ن ادر‬
‫وجودھما‪.‬‬
‫اس تنتاج رتب ة التفاع ل ألي م ادة‪ ،‬أو رتب ة التفاع ل الكلي ة ال يمك ن تحدي دھا بمج رد‬
‫النظر للمعادلة‪ ،‬بل يعتمد على التجربة بشكل أساس‪.‬‬

‫وتتضمن النتائج العملية للقياسات الكيناتيكي ة ك الً م ن تركي زات المتف اعالت‬
‫والنواتج عند األزمنة المختلف ة‪ ،‬م ع مراع اة ثب وت درج ة الح رارة ف ي أثن اء‬
‫التفاعل‪.‬‬
‫والتعبي رات النظري ة لس رعة التف اعالت ھ ي دوال لتركي زات المتف اعالت‬
‫وأحيانا ً تركيزات النواتج‪ .‬وھي معادالت تفاضلية من النوع ‪:‬‬
 ‫)‪(155‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪dc1‬‬
‫) ‪= f (c1 ,c 2 ...................,c n‬‬
‫‪dt‬‬
‫وفي معظم األحيان تكون السرعة متناسبة مع النقص في تركيز المتفاعالت ‪:‬‬
‫‪dc A‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪= K' caA c Bb .........c nN‬‬
‫‪dt‬‬
‫وإذا اعتبرنا التفاعل ‪:‬‬
‫) ‪( aA + bB ⎯⎯→ dD‬‬
‫وس رعته تس اوي ⎟⎞ ] ‪ ، ⎛⎜ - d [ A‬فل و فرض نا أن التركي ز اإلبت دائي ‪:‬‬
‫⎝‬ ‫⎠ ‪dt‬‬

‫) ‪ ([ A ] = a, [ B] = b‬وتركي ز )‪ (D‬عن د ال زمن )‪ (t‬يس اوي ‪ x‬فإنن ا نس تطيع‬

‫القول أن سرعة التفاعل عند الزمن )‪ (t‬بالنسبة للمادة المتفاعلة )‪: (A‬‬
‫] ‪d [a - x‬‬
‫‪rate = -‬‬
‫‪dt‬‬
‫أو بالنسبة للمادة الناتجة ‪: D‬‬
‫‪dx‬‬
‫‪rate = -‬‬
‫‪dt‬‬
 ‫)‪(156‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ﻟﺮﺗﺐ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ‪:‬‬

‫• بدراسة تفاعل تكسير خامس أكسيد النيتروجين الممثل بالمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2N 2O5‬‬
‫‪→ 4NO 2 + O2‬‬

‫وھذا التفاعل يتبع القانون التالي ‪:‬‬

‫] ‪d[N 2 O5‬‬
‫‪-‬‬ ‫] ‪= k [N 2 O5‬‬
‫‪dt‬‬

‫وھو تفاعل أحادي الرتبة‪.‬‬

‫• انحالل ثاني أكسيد النيتروجين ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO 2‬‬
‫‪→ NO + O 2‬‬

‫فقانون السرعة له يكون ‪:‬‬

‫] ‪d[NO 2‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪= k [NO 2 ]2‬‬
‫‪dt‬‬

‫وھو تفاعل ثنائي الرتبة‪.‬‬

‫• تفاعل ثالثي إيثيل األمين مع بروميد اإليثيل في البنزين‪ ،‬وتمثله المعادل ة‬
‫التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪( C2 H5 )3 N + C2 H5 Br‬‬
‫‪→ ( C2 H 5 )4 NBr‬‬

‫ويكون قانون السرعة الذي يمثله ھو ‪:‬‬

‫]‪d[C 2 H 5 Br‬‬
‫‪-‬‬ ‫] ‪= k [ C 2 H 5 Br ][ (C 2 H 5 )3 N‬‬
‫‪dt‬‬

‫وھو تفاعل ثنائي الرتبة‪.‬‬

 ‫)‪(157‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• تفاعل تكسير األسيتالدھيد في وسط غازي عند )‪: (720 K‬‬

‫⎯⎯ ‪CH3CHO‬‬
‫‪→ CH 4 + CO‬‬

‫ويكون قانون السرعة لھذا التفاعل ھو ‪:‬‬

‫]‪d[CH 3CHO‬‬
‫] ‪= k [ CH 3CHO‬‬
‫‪3/ 2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪dt‬‬

‫وكما ھو واضح من المعادلة فإن رتبة التفاعل السابق ھي )‪ .(3/2‬وكم ا بين ا‬

‫سابقا ً فإنه ال يشترط أن تكون رتبة التفاعل أعداداً صحيحة‪ ،‬فم ن الممك ن أن‬
‫تك ون رتب ة التفاع ل كس راً‪ ،‬أوع دداً ص حيحا ً أو ص فراً كم ا يمك ن أن تك ون‬
‫عدداً سالباً‪ ،‬ويعتمد ھذا على مدى تعقد التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ ﺻﻔﺮ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ‬

‫ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ ﺻﻔﺮ ألي م ادة تعن ي أن تركي ز الم ادة يبق ى ثابت ا ً أثن اء التفاع ل‪ ،‬أو‬

‫يحدث عليه تغير طفيف بحيث يمكن اعتباره في حك م الثاب ت‪ .‬وي تم ف ي مث ل‬

‫ھ ذه األح وال إدخ ال التراكي ز الثابت ة ف ي ثاب ت س رعة التفاع ل )‪ (k‬ويق ال‬
‫للتفاع ل عندئ ذ بأن ه انتح ل مرتب ة كاذب ة )‪ (pseudo order‬ومث ال ذل ك‬
‫تح ول س كر القص ب بفع ل عوام ل حف ازة كاألحم اض القوي ة‪ ،‬حي ث يك ون‬
‫التفاعل كما يلي ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫⎯⎯ ‪C12 H 22 O11 + H 2 O + H +‬‬
‫‪H‬‬
‫‪→ C6 H12 O 6 + C6 H12 O 6‬‬

‫ويكون سرعة التفاعل معبراً عنه بـ ‪:‬‬

‫] ‪d [ C12 H 22 O11‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫⎦⎤ ‪= k [ C12 H 22 O11 ][ H 2 O ] ⎡⎣ H +‬‬
‫‪dt‬‬
 ‫)‪(158‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫حي ث ] ‪ [ C12 H 22O11‬تعب ر ع ن تركي ز س كر القص ب‪ ،‬و ]‪ [H+‬تركي ز‬

‫الح امض ال ذي يعم ل كعام ل ح افز‪ ،‬أم ا ]‪ [H2O‬فيعب ر ع ن تركي ز الوس ط‬
‫ال ذي يج ري في ه التفاع ل‪ .‬وكم ا ھ و مب ين ف ي معادل ة الس رعة‬
‫⎛‬ ‫] ‪d [ C12 H 22 O11‬‬ ‫⎞‬
‫نج د التفاع ل م ن الرتب ة‬ ‫‪⎜ rate = -‬‬ ‫⎟ ⎤⎦ ‪= k [ C12 H 22 O11 ][ H 2 O ] ⎣⎡ H +‬‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎠‬

‫الثالثة‪ .‬ألن حاصل جمع أسس التراكيز ھو ثالثة‪ .‬إال أن ]‪ [H+‬كعامل ح افز‬
‫يبقى ثابتاً‪ ،‬وكذلك ]‪ [H2O‬يظل ثابتا ً لقلة ما يعاني ه م ن تغي ر نتيج ة التفاع ل‬
‫ولذا فإن التفاعل منتحل الرتبة األولى )‪: (pseudo-first order‬‬
‫] ‪d [ C12 H 22 O11‬‬
‫‪rate = -‬‬ ‫] ‪= k [ C12 H 22 O11‬‬
‫‪dt‬‬

‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﻣﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫ال توج د عالق ة ب ين رتب ة التفاع ل ومعادل ة التفاع ل‪ ،‬فعل ى ال رغم م ن أن‬
‫‪( 2N O‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪5‬‬ ‫) ‪→ 4NO 2 + O 2‬‬
‫⎯⎯‬ ‫تفاعالت تكسير ك ل م ن خ امس أكس يد النيت روجين‬
‫‪ ( 2NO‬متش ابھة‪ ،‬إال أن رتب ة ھ ذه‬ ‫‪2‬‬ ‫) ‪→ NO + O 2‬‬
‫⎯⎯‬ ‫وث اني أكس يد النيت روجين‬
‫التفاعالت مختلفة‪.‬‬
‫والجدول )‪ (٥-١‬يلخص قوانين سرعة التفاعل البسيط وفقا ً لرتبة التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(159‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫جدول )‪ : (٥-١‬يلخص قوانين سرعة التفاعل البسيط وفقا ً لرتبة التفاعل‪.‬‬

‫قانون السرعة‬ ‫رتبة التفاعل‬
‫‪dx‬‬
‫⇒ ‪= k(a - x)0‬‬
‫‪dx‬‬
‫‪=k‬‬
‫‪0‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫‪= k (a - x)1 2‬‬
‫‪1/2‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫)‪= k (a - x‬‬
‫‪1‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫‪= k (a - x)3/2‬‬
‫‪3/2‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫‪= k (a - x) 2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫) ‪= k(a - x) ( b - x‬‬
‫‪2‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫‪= k (a - x)3‬‬
‫‪3‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫) ‪= k (a - x) ( b - x‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫) ‪= k (a - x)2 ( b - x‬‬
‫‪3‬‬
‫‪dt‬‬

‫تجدر اإلش ارة ب أن إيج اد رتب ة التفاع ل يعتم د عل ى أي م ن الق وانين الس ابقة‬
‫ال ذي يمك ن تطبيق ه عل ى معطي ات التجرب ة ول يس ل ه عالق ة بقي اس اإلتح اد‬
‫العنصري للمعادلة الكيميائية‪.‬‬

‫ﺍﺳﺘﻨﺘﺎﺝ ﳑﺎ ﺳﺒﻖ‬

‫لقد اتضح لنا مما سبق أن سرعة التفاعل غالبا ً ما تكون تابعة لتراكيز المواد‬
‫المتفاعلة‪ ،‬وفي بع ض األحي ان تراكي ز الم واد الناتج ة‪ ،‬وحت ى تراكي ز م واد‬
‫أخرى ال تظھ ر ف ي المعادل ة الكيميائي ة الت ي تمث ل التفاع ل الكل ي‪ ،‬ف إذا ك ان‬
‫لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪aA + bB + dD‬‬
‫‪→ qQ + rR +...‬‬
 ‫)‪(160‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وكان قانون سرعة التفاعل التجريبي له يأخذ الشكل ‪:‬‬

‫]‪1 [ A ] 1 d [Q‬‬
‫] ‪= k [A]α [ B] [ D‬‬
‫‪β‬‬ ‫‪γ‬‬
‫‪r=-‬‬ ‫=‬
‫‪a dt‬‬ ‫‪q dt‬‬

‫ف إن رتب ة التفاع ل الكلي ة )‪ (overall order of reaction‬لھ ذا التفاع ل‬

‫تعطى بالعالقة ‪:‬‬
‫‪n=α+β+γ‬‬

‫‪ ( γ‬ال واردة‬ ‫)‪, β , α‬‬ ‫حيث إن أسس )‪ (exponents‬تراكيز المواد المتفاعل ة‬

‫في معادلة قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫⎛‬ ‫]‪1 [ A ] 1 d [Q‬‬ ‫⎞‪γ‬‬
‫[‬ ‫]‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬
‫⎜‬ ‫‪r‬‬ ‫=‬ ‫‪-‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪k‬‬ ‫]‪[A‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪D‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪a dt‬‬ ‫‪q dt‬‬ ‫⎠‬

‫عبارة عن أعداد مجردة‪ ،‬ويمكن أن تأخذ قيما ً موجبة أو سالبة‪ ،‬أو كسرية أو‬
‫صفراً كما شرحنا من قبل‪ ،‬وھ ي تمث ل رت ب التفاع ل بالنس بة للم واد )‪ (A‬و‬
‫)‪ (B‬و )‪ (D‬على التوالي‪.‬‬
‫أما )‪ (n‬فھي تمثل رتبة التفاعل الكلية والتي عرفناھا سابقا ً بأنھا ‪:‬‬
‫عبارة عن مجموع أسس تراكيز المواد الواردة ف ي ق انون س رعة التفاع ل‬
‫التجريبي‪.‬‬
 ‫)‪(161‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﺟﺰﻳﺌﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫يج ب أن نؤك د ھن ا أن رتب ة التفاع ل عب ارة ع ن نتيج ة عملي ة ألي تفاع ل‬

‫كيمي ائي عن د ظ روف خاص ة‪ ،‬ويج ب التميي ز بينھ ا وب ين جزيئي ة التفاع ل‬
‫)‪.(Molecularity‬‬

‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺟﺰﻳﺌﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫ھ ي عب ارة ع ن مجم وع ع دد الجس يمات المتفاعل ة )جزيئ ات‪ ،‬أو ذرات أو‬
‫أيون ات ‪...‬ال خ( المش تركة ف ي أي تفاع ل كيمي ائي أول ي‬
‫)‪ ،(elementary reaction‬ويقصد بذلك التفاعل الذي يحدث خالل خطوة‬
‫واحدة‪ ،‬كما سنوضحه ال حقا ً‪.‬‬
‫ﻛﻴﻒ ﺗﻌﺮﻑ ﺟﺰﻳﺌﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﺭﺗﺒﺘﻪ؟‬

‫يمكن معرفة جزيئية التفاعل من المعادلة الكيميائية مباش رة بينم ا ال يمك ن‬

‫معرفة رتبة التفاعل إال عن طريق التجربة‪.‬‬

‫ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﺃﺑﻌﺎﺩﻩ )ﻭﺣﺪﺍﺗﻪ(‬

‫الثابت )‪ (k‬الوارد في المعادلة ‪:‬‬

‫⎛‬ ‫]‪1 [ A ] 1 d [Q‬‬ ‫⎞ ‪γ‬‬
‫⎟ ] ‪= k [A]α [ B] [ D‬‬
‫‪β‬‬
‫‪⎜r = -‬‬ ‫=‬
‫⎝‬ ‫‪a dt‬‬ ‫‪q dt‬‬ ‫⎠‬

‫يس مى بثاب ت س رعة التفاع ل )‪ ،(rate constant‬وأحيان ا ً ثاب ت س رعة‬

‫التفاع ل الن وعي )‪ (specific rate constant‬وكم ا يتض ح م ن المعادل ة‬
‫فإن أبعاده ھي ‪:‬‬
 ‫)‪(162‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪(concentration)(1 – n)(time)-1‬‬
‫وتكون وحداته حسب النظام العالمي‪ ،‬ونظ ام آخ ر ش ائع االس تخدام لقي اس‬
‫التراكيز في الكيمياء ھي ‪:‬‬
‫‪(concentration)(1 – n)(time)-1‬‬

‫‪( mol dm ) s‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫) ‪(1-n‬‬ ‫‪-1‬‬

‫) ‪= mol( ) ( dm‬‬
‫‪1-n‬‬ ‫(‬ ‫‪-3‬‬ ‫) ‪1-n‬‬
‫‪s -1‬‬
‫(‪= mol‬‬
‫) ‪1-n‬‬
‫(‪dm3‬‬
‫‪n -1) -1‬‬
‫‪s‬‬

‫وتكون الوحدات في حالة استخدام الحجم باللتر ‪:‬‬

‫) ‪( mol L‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫) ‪(1 - n‬‬

‫‪s-1‬‬

‫) ‪(L‬‬
‫) ‪(1 - n‬‬
‫(‪= mol‬‬
‫)‪1 - n‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪s -1‬‬
‫‪= mol(1 - n ) L( n - 1)s -1‬‬

‫فإذا كان لدينا تفاعل من الرتبة األولى فإن وحدة ثابت السرعة له ‪:‬‬

‫(‪mol( ) dm3‬‬
‫‪1-1‬‬ ‫‪1 -1) -1‬‬
‫‪s = s -1‬‬
‫وإذا كان التفاعل من الرتبة الثانية فإن وحدة ثابت السرعة له ‪:‬‬

‫‪mol(1-2) dm3( 2 -1)s -1 = mol-1 dm3 s -1‬‬

‫وعلى ال رغم م ن أن ثواب ت س رعة التفاع ل ال تعتم د عل ى التركي ز وال زمن‬
‫فإنھا عادة تتأثر بشكل ملحوظ بدرجة حرارة التفاعل كما سنرى فيما بعد‪.‬‬
‫ة‬ ‫ي المعادل‬ ‫اف‬ ‫ل )‪ (r‬كم‬ ‫رعة التفاع‬ ‫رف س‬ ‫دما تع‬ ‫وعن‬
‫⎛‬ ‫]‪1 [ A ] 1 d [Q‬‬ ‫⎞‪z‬‬
‫ف إن ثاب ت س رعة التفاع ل يك ون‬ ‫‪⎜r = -‬‬ ‫=‬ ‫⎟ ] ‪= k [A]x [ B] [ D‬‬
‫‪y‬‬

‫⎝‬ ‫‪a dt‬‬ ‫‪q dt‬‬ ‫⎠‬

 ‫)‪(163‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫مستقالً عن نوع المادة المتفاعل ة أو الناتج ة الت ي ت م اختيارھ ا لتق دير س رعة‬
‫التفاعل‪ ،‬وھذا لن يك ون ص حيحا ً إذا ل م يقس م مع دل تغي ر تركي ز تل ك الم ادة‬
‫المتفاعلة أو الناتجة على المعامل الموازن لتلك المادة كما في المعادلة‬
‫⎛‬ ‫]‪1 [ A ] 1 d [Q‬‬ ‫⎞‪z‬‬
‫⎟ ] ‪= k [A]x [ B] [ D‬‬
‫‪y‬‬
‫‪.⎜r = -‬‬ ‫‪a dt‬‬
‫=‬
‫‪q dt‬‬
‫⎝‬ ‫⎠‬

‫‪ ( x‬كمي ات ال ب د أن تق در عملي اً‪،‬‬ ‫)‪, y , z‬‬ ‫ويجب ال ـتأكيد ھن ا عل ى أن األس س‬

‫ويمك ن أن تك ون أع داداً موجب ة أو س البة أو كس رية أو أص فاراً كم ا ذكرن ا‬
‫آنف اً‪ ،‬وبش كل ع ام ال يوج د بينھ ا وب ين مع امالت الت وازن )…‪ (a, b, d‬ف ي‬
‫معادلة التفاعل الكيميائي أية عالقة مھما كانت بسيطة أي أن‬
‫‪(x ≠ a‬‬ ‫)‪, y ≠ b , z ≠ d...‬‬

‫باإلضافة الى ما سبق فإن فكرة رتبة التفاعل الكيميائي ليس لھا أي معنى إذا‬
‫ل م يك ن ق انون س رعة التفاع ل مم اثالً للش كل ال وارد ف ي المعادل ة‬

‫= ] ‪ . ⎛⎜ r = - 1 [ A‬فعل ى س بيل المث ال قانون ا س رعة‬ ‫]‪1 d [Q‬‬ ‫⎞‪z‬‬

‫⎟ ] ‪= k [A]x [ B] [ D‬‬
‫‪b‬‬

‫⎝‬ ‫‪a dt‬‬ ‫‪q dt‬‬ ‫⎠‬

‫التفاعل للتفاعلين )‪ (٢ ،١‬في الجدول )‪ (٤-١‬ھما ‪:‬‬

‫⎛‬ ‫]‪d[HI‬‬ ‫⎞‬
‫‪⎜ r = dt = 2 {k[H 2 ][I 2 ] - k [HI] } ,‬‬
‫'‬ ‫‪2‬‬
‫⎟‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫]‪d[HBr‬‬ ‫‪2k [H 2 ].[Br2 ]1/2‬‬ ‫⎟‬
‫] ‪⎜ r = dt = 1 + k ' [ HBr ] /[Br‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫‪2‬‬ ‫⎠‬

‫وھذان القانونان ال يمكنان من تعريف رتبة أي من التفاعلين‪.‬‬

 ‫)‪(164‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أما قانونا سرعة التفاعلين ‪:‬‬

‫⎛‬ ‫⎦⎤ ‪d[Cl- ] k ⎡⎣OCl ⎤⎦ ⎡⎣ I‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫⎞‬
‫= ‪⎜r‬‬ ‫=‬ ‫‪,‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎦⎤ ‪⎡⎣OH -‬‬ ‫⎟‬
‫⎜‬ ‫⎟‬
‫⎟ ⎤ ‪⎜ r = - d[(CH 3 ) 2 CO] = k [ (CH ) CO ] ⎡OH -‬‬
‫⎜‬ ‫‪3 2‬‬ ‫⎣‬ ‫⎠⎟ ⎦‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬

‫فإنھم ا يمكن ان م ن ذل ك‪ .‬فم ثالً نج د ف ي ق انون الس رعة للتفاع ل‬

‫‪-‬‬ ‫⎛‬ ‫⎞ ⎦⎤ ‪d[Cl- ] k ⎡⎣OCl ⎤⎦ ⎡⎣ I‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬

‫أن رتب ة التفاع ل بالنس بة للم ادتين ) ‪(OCl‬‬ ‫= ‪⎜r‬‬

‫⎜‬
‫=‬ ‫الثالث ⎟‬
‫⎟‬
‫‪dt‬‬ ‫⎦⎤ ‪⎡⎣OH -‬‬
‫⎝‬ ‫⎠‬

‫و )‪ (I-‬تس اوي واح داً لك ل منھم ا‪ ،‬أم ا بالنس بة ألي ون الھيدروكس يد)‪(OH-‬‬
‫فإنھ ا‬ ‫‪( OCl + I ⎯⎯⎯→ OI‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪OH -‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪+ Cl-‬‬ ‫الذي لم يظھر في المعادلة الكيميائية للتفاع ل )‬
‫تساوي ناقص واحد أي أن )‪ (OH-‬تعمل كمثبط للتفاع ل‪ ،‬وبتطبي ق المعادل ة‬
‫) ‪ ( n = x + y + z‬لحساب رتبة التفاعل الكلية )‪: (n‬‬
‫‪n=x+y+z‬‬
‫‪n=1+1-1=1‬‬

‫‪( (CH ) CO + 3Br‬‬

‫‪3 2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫⎯⎯⎯ ‪+ H 2 O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪→ CH 3COOH + CHBr3 + 3HBr‬‬ ‫)‬ ‫أما التفاعل الراب ع‬
‫⎛‬ ‫]‪d[(CH 3 ) 2 CO‬‬ ‫⎞‬
‫ألن ه م ن‬ ‫‪⎜r = -‬‬ ‫⎟ ⎦⎤ ‪= k [ (CH 3 ) 2 CO ] ⎡⎣OH -‬‬ ‫فھ و م ن الرتب ة الثاني ة‬
‫⎝‬ ‫‪dt‬‬ ‫⎠‬

‫الرتبة األولى بالنس بة لك ل م ن األس يتون )‪ (CH3COCH3‬و )‪ (OH-‬وم ن‬

‫الرتبة صفر لكل من البروم والماء أي أن ‪:‬‬
‫‪n=1+1+0+0=2‬‬
 ‫)‪(165‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫كم ا يالح ظ أيض ا ً أن تركي ز أي ون الھيدروكس يد يش ترك ف ي ق انون س رعة‬

‫التفاعل على الرغم من أنه لم يظھر في معادلة التفاع ل الكيميائي ة‪ ،‬وھ و ف ي‬
‫ھذه الحالة يعمل كمعجل أو حافز للتفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(166‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺛﺎﺑﺖ ﺍﻟﺴﺮﻋﺔ )‪(rate constant‬‬

‫ثاب ت الس رعة )‪ (k‬عب ارة ع ن ثاب ت التناس ب ف ي المعادل ة الت ي ت ربط ب ين‬
‫السرعة والتركيز‪ ،‬وقيمته ال تعتمد على تركيز المواد المتفاعلة وإنم ا تعتم د‬
‫عل ى طبيع ة الم واد المتفاعل ة وعل ى درج ة الح رارة‪ .‬وقيمت ه ثابت ة بثب وت‬
‫الضغط ودرجة الحرارة‪.‬‬
‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫يمكن تعريف ثاب ت الس رعة )‪ (k‬عل ى أن ه مع دل التغي ر بتراكي ز الن واتج أو‬
‫المتفاعالت مع الزمن لتفاعل تراكيز جميع متفاعالته تس اوي واح د م والر‪،‬‬
‫أي أن ثابت السرعة عدديا ً يساوي سرعة التفاعل عند اختي ار جمي ع تراكي ز‬
‫الم واد المتفاعل ة مس اويا ً )‪ (1 M‬لك ن وحدات ه تح ددھا رتب ة التفاع ل حي ث‬
‫تختلف وحداته باختالف الرتبة‪.‬‬

‫ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻰ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫‪ (١‬طبيعة المواد المتفاعلة‪.‬‬

‫‪ (٢‬درجة الحرارة ‪:‬‬
‫ثاب ت س رعة التفاع ل ذا قيم ة ثابت ة عن د درج ة ح رارة معين ة وت زداد قيمت ه‬
‫بشكل عام مع ارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬

‫ﺩﻻﻟﺔ ﻗﻴﻤﺔ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫يعتبر ثابت السرعة مؤشراً قوي ا ً لم دى قابلي ة م ادة م ا للتفاع ل‪ ،‬فتك ون قيم ة‬
‫)‪ (k‬كبيرة بالنسبة للتفاعالت السريعة‪ ،‬وصغيرة بالنسبة للتفاعالت البطيئة‪.‬‬
 ‫)‪(167‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪(Order of the Reaction‬‬

‫تعين رتبة أي تفاعل كيميائي من المعادلة أو المعادالت التي توض ح العالق ة‬

‫بين معدل التفاعل وتركيزات المواد المتفاعلة وھ ي تس اوي مجم وع أس س‬
‫تراكيز المواد الظاھرة في قانون سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪aA + bB‬‬
‫‪→ qQ + rR‬‬

‫فإن قانون سرعة التفاعل يأخذ عادة الشكل التالي ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ A ] [ b‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫حيث )‪ (x‬تمثل رتب ة التفاع ل )‪ (order of reaction‬بالنس بة للم ادة )‪(A‬‬

‫و )‪ (y‬رتبة التفاعل بالنسبة للمادة )‪ .(B‬ومجم وع أس س التركي ز يعط ى م ا‬
‫يسمى برتبة التفاعل الكلية )‪ (overall reaction order‬ويرمز له ع ادة‬
‫بالرمز )‪ (n‬أي أن ‪:‬‬
‫‪n=x+y‬‬
‫• يمك ن أن تك ون ق يم ك ل م ن )‪ (x‬و )‪ (y‬أع داداً ص حيحة أو كس رية أو‬
‫صفراً‪.‬‬
‫• عندما يكون أس تركيز أي م ادة مس اوية للص فر ف إن ذل ك يعن ي ببس اطة‬
‫أن سرعة التفاعل لن تتأثر بتغير تركيز تلك المادة‬
 ‫)‪(168‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫• يجب تحديد قيم ة رتب ة التفاع ل عملي ا ً وال يمك ن الحص ول عليھ ا بمج رد‬
‫النظر الى معادلة التفاعل الكيميائية حيث أنھا ل يس لھ ا عالق ة بمع امالت‬
‫المواد )‪ (a‬و )‪ (b‬في معادلة التفاعل الكيميائية الموزونة‪.‬‬

‫ﺃﻗﺴﺎﻡ ﺭﺗﺐ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ‬

‫تقسم التفاعالت تبعا ً لرتبتھا الى ‪:‬‬
‫‪ (١‬تفاعالت الرتبة صفر )‪(Zero-order Reactions‬‬
‫‪ (٢‬تفاعالت الرتبة األولى ‪(First- Order Reactions) :‬‬
‫‪ (٣‬تفاعالت الرتبة الثانية ‪(Second- Order Reactions) :‬‬
‫‪ -٤‬تفاعالت الرتبة الثالثة ‪(Third – Order Reactions) :‬‬
‫كم ا يوج د باإلض افة ال ى ذل ك تف اعالت الرتب ة نص ف‪ ،‬والواح د والنص ف‪،‬‬
‫وھكذا‪.‬‬
‫وفي مثالنا ) ‪( aA + bB ⎯⎯→ qQ + rR‬‬
‫• إذا كانت قيمة )‪ (x = 0‬و )‪ (y = 1‬فإن التفاعل يكون م ن الرتب ة ص فر‬
‫بالنسبة لمادة )‪ (A‬وھذا يعني أن سرعة التفاع ل ل ن تت أثر بتركي ز الم ادة‬
‫)‪ (A‬ومن الرتبة األول ى بالنس بة للم ادة )‪ (B‬وب ذلك يك ون ق انون س رعة‬
‫التفاعل كاآلتي ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ A ] [ b ] = k [ B‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬

‫ورتبة التفاعل الكلية تساوي واحداً ويعتبر التفاعل من الرتبة األولى‪.‬‬

‫• إذا كانت )‪ (x = 1‬و )‪ (y = 1‬فإن قانون سرعة التفاعل يكون ‪:‬‬
 ‫)‪(169‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪rate = k [ A ][ B‬‬

‫ورتب ة التفاع ل الكلي ة تس اوي اثن ين‪ ،‬ويعتب ر التفاع ل م ن الرتب ة الثاني ة‬
‫)‪.(second order reaction‬‬
 ‫)‪(170‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﺳﺘﻨﺘﺎﺝ ﻭﺣﺪﺓ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫ﺃ( ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪ (k‬ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ ﺻﻔﺮ ‪:‬‬

‫للتفاع ل م ن الرتب ة ص فر س تكون وح دات )‪ (k‬تس اوي وح دات س رعة‬

‫التفاعل‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬
‫] ‪rate (mol L-1 s -1 ) = k [ A‬‬
‫‪0‬‬

‫) ‪rate (mol L-1 s-1‬‬

‫=‪k‬‬
‫]‪[A‬‬
‫‪0‬‬

‫) ‪rate (mol L-1 s-1‬‬

‫=‪k‬‬
‫‪1‬‬
‫) ‪k = ( mol L s‬‬
‫‪-1 -1‬‬

‫ويمكن إثبات الوحدة باستخدام المعادالت التفاضلية ‪:‬‬

‫‪dx‬‬
‫‪= k (a - x)0‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx mol L-1‬‬
‫=‪⇒ k‬‬ ‫=‬ ‫‪= mol L-1s -1‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪s‬‬
‫وبشكل عام ‪:‬‬
‫‪dC‬‬
‫)‪= k (C‬‬
‫‪0‬‬
‫‪-‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dC mol L-1‬‬
‫‪⇒k=-‬‬ ‫=‬ ‫‪= mol L-1s -1‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪s‬‬
 ‫)‪(171‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبالتالي فتفاعل الرتبة صفر تكون وحدات ثابت سرعة التفاعل مثل وحدات‬
‫س رعة التفاع ل )‪ (mol/L s‬وإذا ك ان ال زمن مقاس ا ً بالدقيق ة ف إن الوح دة‬
‫تصبح )‪.(mol/L min.‬‬

‫ﺏ( ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪ (k‬ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ ﺍﻷﻭﱃ ‪:‬‬

‫أما الرتبة األولى فإن وحدات )‪ (k‬تساوي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬
‫] ‪rate (mol L-1 s-1 ) = k [ A‬‬
‫) ‪rate (mol L -1 s-1‬‬
‫=‪k‬‬
‫) ‪[ A ] (mol L-1‬‬
‫‪k = s -1‬‬

‫ويمكن إثبات الوحدة باستخدام المعادالت التفاضلية ‪:‬‬

‫‪dx‬‬
‫‪= k(a - x)1‬‬
‫‪dt‬‬

‫=‪k‬‬
‫(‬
‫‪dx‬‬
‫‪dt‬‬ ‫=‬
‫)‬
‫‪mol L-1s −1‬‬
‫‪= s -1‬‬
‫‪-1‬‬
‫)‪(a - x‬‬ ‫‪mol L‬‬
‫وبالتالي فوحدة ثاب ت س رعة التفاع ل لتف اعالت الرتب ة األول ى ھ ي )‪ (s-1‬إذا‬
‫كان الزمن مقاسا ً بالثانية‪ ،‬وإذا كان مقاسا ً بالدقيقة فالوحدة ھي )‪.(min-1‬‬

‫ﺝ( ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪ (k‬ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ ﺍﻟﺜﺎﻧﻴﺔ ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬
‫] ‪rate (mol L-1 s-1 ) = k [ A‬‬
‫‪2‬‬

‫) ‪rate (mol L-1 s-1‬‬

‫=‪k‬‬
‫]‪[A‬‬
‫‪2‬‬
‫) ‪(mol 2 L-2‬‬
‫‪k = L mol-1 s -1‬‬
 ‫)‪(172‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وباستخدام المعادالت التفاضلية ‪:‬‬

‫‪dx‬‬
‫‪= k(a - x) 2‬‬
‫‪dt‬‬
‫⎞ ‪⎛ dx‬‬
‫‪⎜ ⎟ mol L-1s -1‬‬
‫= ‪k = ⎝ ⎠2‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪-2‬‬
‫‪= mol-1 L-1 s -1‬‬
‫)‪(a - x‬‬ ‫‪mol L‬‬

‫وبالت الي فوح دة ثاب ت س رعة التفاع ل لتف اعالت الرتب ة الثاني ة ھ ي‬
‫)‪ (L/ mol s‬إذا كان الزمن مقاسا ً بالثانية‪ ،‬وإذا كان مقاس ا ً بالدقيق ة فالوح دة‬
‫ھي )‪.(L/ mol min‬‬

‫ﺩ( ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪ (k‬ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ ﺍﻟﺜﺎﻟﺜﺔ ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬
‫] ‪rate (mol L-1 s-1 ) = k [ A‬‬
‫‪3‬‬

‫) ‪rate (mol L-1 s-1‬‬

‫=‪k‬‬
‫]‪[A‬‬
‫‪3‬‬
‫) ‪(mol 32 L-32‬‬
‫‪k = L2 mol-2 s -1‬‬

‫وبالت الي فوح دة ثاب ت س رعة التفاع ل لتف اعالت الرتب ة الثالث ة ھ ي‬
‫)‪ (L2/ mol2 s‬إذا ك ان ال زمن مقاس ا ً بالثاني ة‪ ،‬وإذا ك ان مقاس ا ً بالدقيق ة‬
‫فالوحدة ھي )‪.(L2/ mol2 min‬‬
 ‫)‪(173‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺩ( ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪ (k‬ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ ﺍﻟﺮﺍﺑﻌﺔ ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬
‫] ‪rate (mol L-1 s-1 ) = k [ A‬‬
‫‪4‬‬

‫) ‪rate (mol L-1 s -1‬‬

‫=‪k‬‬
‫]‪[A‬‬
‫‪4‬‬
‫) ‪(mol 43 L- 43‬‬
‫‪k = L3 mol-3 s -1‬‬

‫وبالت الي فوح دة ثاب ت س رعة التفاع ل لتف اعالت الرتب ة الرابع ة ھ ي‬
‫)‪ (L3/ mol3 s‬إذا ك ان ال زمن مقاس ا ً بالثاني ة‪ ،‬وإذا ك ان مقاس ا ً بالدقيق ة‬
‫فالوحدة ھي )‪.(L3/ mol3 min‬‬

‫ﻫـ( ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪ (k‬ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ )‪: (1/2‬‬
‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬
‫] ‪rate (mol L-1 s -1 ) = k [ A‬‬
‫‪1/ 2‬‬

‫) ‪rate (mol L-1 s-1‬‬

‫=‪k‬‬
‫]‪[A‬‬
‫‪1/2‬‬
‫) ‪(mol1/2 L- 1/2‬‬
‫‪k = mol1/2 L-1/2 s -1‬‬

‫وبالت الي فوح دة ثاب ت س رعة التفاع ل لتف اعالت الرتب ة )‪ (1/2‬ھ ي‬
‫)‪ (mol1/2/L1/2 s‬إذا ك ان ال زمن مقاس ا ً بالثاني ة‪ ،‬وإذا ك ان مقاس ا ً بالدقيق ة‬
‫فالوحدة ھي )‪.(mol1/2/L1/2 min.‬‬
 ‫)‪(174‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻭ( ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪ (k‬ﰲ ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ )‪: (3/2‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬
‫] ‪rate (mol L-1 s -1 ) = k [ A‬‬
‫‪3/ 2‬‬

‫) ‪rate (mol L -1 s -1‬‬

‫=‪k‬‬
‫]‪[A‬‬
‫‪3/2‬‬
‫) ‪(mol3/2 L- 3/2‬‬
‫‪k = L1/2 mol- 1/2 s -1‬‬

‫وبالت الي فوح دة ثاب ت س رعة التفاع ل لتف اعالت الرتب ة )‪ (3/2‬ھ ي‬
‫)‪ (L1/2/mol1/2 s‬إذا ك ان ال زمن مقاس ا ً بالثاني ة‪ ،‬وإذا ك ان مقاس ا ً بالدقيق ة‬
‫فالوحدة ھي )‪.(L1/2/mol1/2 min.‬‬

‫ﻗﺎﻋﺪﺓ ﻋﺎﻣﺔ ﻟﺘﺤﺪﻳﺪ ﻭﺣﺪﺍﺕ ﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫وتكون وحدات "‪ "k‬لتفاعل رتبته "‪ "n‬ھي ‪:‬‬

‫) ‪( concentration ) . ( time‬‬
‫‪1-n‬‬ ‫‪-1‬‬

‫والوحدات التي يعبر بھا عن التركيز تكون عادة المول في اللتر‪ ،‬الم ول ف ي‬
‫المت ر المكع ب )أو الديس متر المكع ب أو الس نتيمتر المكع ب(‪ ،‬أو ع دد‬
‫الجزيئ ات ف ي المت ر المكع ب‪ .‬أم ا وح دات ال زمن فھ ي الثاني ة أو الدقيق ة أو‬
‫الساعة‪.‬‬
‫والجدول )‪ (٦-١‬يلخص وحدات ثابت سرعة التفاعل للرتب المختلفة‪.‬‬
 ‫)‪(175‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫جدول )‪ : (٦-١‬ملخص لوحدات ثابت سرعة التفاعل‬

‫وحدات ثابت سرعة التفاعل ‪k‬‬ ‫رتبة التفاعل الكلية‬
‫‪mol L-1 s-1‬‬ ‫‪M s-1‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪s-1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪mol-1 L s-1‬‬ ‫‪M-1 s-1‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪mol-2 L2 s-1‬‬ ‫‪M-2 s-1‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪mol-3 L3 s-1‬‬ ‫‪M-3 s-1‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪mol1/2 L-1/2 s-1‬‬ ‫‪M1/2s-1‬‬ ‫‪1/2‬‬
‫‪mol-1/2 L1/2 s-1‬‬ ‫‪M-1/2 s-1‬‬ ‫‪3/2‬‬
 ‫)‪(176‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺗﻌﻴﲔ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪(Determining the Rate Law‬‬

‫م ن أج ل أن نح دد ق انون س رعة التفاع ل الكيمي ائي لتفاع ل مع ين يلزمن ا أن‬

‫نحدد عمليا ً رتبة التفاعل بالنسبة لكل مادة من المواد المتفاعلة‪.‬‬

‫ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺍﻟﺴﺮﻋﺔ ﺍﻻﺑﺘﺪﺍﺋﻴﺔ‬

‫تعتب ر طريق ة الس رعة اإلبتدائي ة )‪ (initial rate‬طريق ة بس يطة للحص ول‬
‫على رتبة التفاعل وھذا يتلخص في إجراء سلسلة من التج ارب يك ون فيھ ا‬
‫التركي ز اإلبت دائي )‪ (concentration initial‬مختلف ا ً‪ ،‬وف ي ك ل حال ة‬
‫يتتبع تغير التركيز مع الزمن وترسم العالقة بينھما‪ ،‬ومن ثم تحسب الس رعة‬
‫اإلبتدائية والتي ھي عبارة عن ميل مم اس منحن ى تغي ر التركي ز م ع ال زمن‬
‫عند بداية التفاعل أي عندما كان الزمن يساوي صفراً تقريبا ً‪ .‬كما ف ي الش كل‬
‫)‪.(٢٠-١‬‬
‫وعندما تشترك في التفاعل مادتين أو أكثر فإنه تجري الطريقة السابقة وذلك‬
‫بتثبيت جميع تراكيز المواد ماعدا واحدة ويقاس تغي ر الس رعة اإلبتدائي ة م ع‬
‫تغير تركيز تلك المادة‪ .‬ثم تعاد نفس الطريقة مع كل مادة‪.‬‬
 ‫)‪(177‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫شكل )‪ : (٢٠-١‬عالق ة تراكي ز الم واد المتفاعل ة والناتج ة م ع ال زمن‪ ،‬وك ذلك س رعة‬
‫التفاعل اإلبتدائية‪.‬‬
 ‫)‪(178‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫جدول )‪ : (٧-١‬أمثلة لتفاعالت ذات رتب مختلفة‬

‫تفاعالت الرتبة األولى‬ ‫معدل التفاعل‬
‫⎯⎯ ‪2N 2 O5‬‬
‫‪→ 4NO 2 + O 2‬‬ ‫] ‪k [ N 2 O5‬‬
‫⎯⎯ ‪2H 2 O 2‬‬
‫‪→ 2H 2 + O 2‬‬ ‫] ‪k [ H 2O2‬‬
‫⎯⎯ ‪SO 2 Cl2‬‬
‫‪→ SO 2 + Cl2‬‬ ‫] ‪k [SO 2 Cl2‬‬
‫⎯⎯ ‪C2 H 5Cl‬‬
‫‪→ C2 H 4 + HCl‬‬ ‫]‪k [ C2 H 5Cl‬‬
‫تفاعالت الرتبة الثانية‬ ‫معدل التفاعل‬
‫⎯⎯ ‪NO + O3‬‬
‫‪→ NO 2 + O 2‬‬ ‫] ‪k [ NO ][ O3‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO 2‬‬
‫‪→ 2NO + O 2‬‬ ‫] ‪k [ NO 2‬‬
‫‪2‬‬

‫⎯⎯ ‪NO 2 + CO‬‬

‫‪→ NO + CO 2‬‬ ‫] ‪k [ NO 2 ][ CO‬‬
‫⎯⎯ ‪H 2 + I 2‬‬
‫‪→ 2HI‬‬ ‫] ‪k [ H 2 ][ I 2‬‬
‫⎯⎯ ‪C2 H 4 Br2 + 3KI‬‬
‫‪→ C 2 H 4 + 2KBr + KI3‬‬ ‫] ‪k [ C 2 H 4 Br2 ][ KI‬‬
‫⎯⎯ ‪CH 3COOC 2 H 5 + OH -‬‬
‫‪→ CH 3COO- + C2 H 5OH‬‬ ‫⎦⎤ ‪[CH3COOC2 H5 ] ⎡⎣OH -‬‬
‫تفاعالت الرتبة الثالثة‬ ‫معدل التفاعل‬
‫⎯⎯ ‪2NO + O 2‬‬
‫‪→ 2NO 2‬‬ ‫] ‪k [ NO ] [ O 2‬‬
‫‪2‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + Cl2‬‬

‫‪→ 2NOCl‬‬ ‫] ‪k [ NO ] [ Cl2‬‬
‫‪2‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + Br2‬‬

‫‪→ 2NOBr‬‬ ‫] ‪k [ NO ] [ Br2‬‬
‫‪2‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + 2H 2‬‬

‫‪→ N 2 + 2H 2O‬‬ ‫] ‪k [ NO ] [ H 2‬‬
‫‪2‬‬

‫تفاعالت أجزاء من الرتب‬ ‫معدل التفاعل‬

‫⎯⎯ ‪CO + Cl 2‬‬
‫‪→ COCl2‬‬ ‫] ‪k [ CO ][ Cl2‬‬
‫‪3/2‬‬

‫⎯⎯ ‪COCl2‬‬
‫‪→ CO + Cl2‬‬ ‫] ‪k [ COCl2 ][ Cl2‬‬
‫‪1/2‬‬
 ‫)‪(179‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﺣﺴﺎﺑﻴﺔ‬
‫ﲢﺪﻳﺪ ﺭﺗﺐ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭﻗﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﺛﺎﺑﺖ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٥‬‬

‫يتفاعل أكسيد النيت روجين )‪ (NO‬م ع الھي دروجين )‪ (H2‬ليعط ي نيت روجين‬
‫وماء ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO + 2H 2‬‬
‫‪→ N 2 + 2H 2 O‬‬

‫أكتب معادلة السرعة األكثر احتماالً من القيم الواردة بالجدول التالي ‪:‬‬
‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫]‪[H2‬‬ ‫‪0.20‬‬ ‫‪0.20‬‬ ‫‪0.40‬‬
‫]‪[NO‬‬ ‫‪0.20‬‬ ‫‪0.40‬‬ ‫‪0.20‬‬
‫‪rate mol L-1 s-1‬‬ ‫‪3.2 × 10-3‬‬ ‫‪1.28 × 10-2‬‬ ‫‪6.40 × 10-3‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬

‫لمعرفة رتبة التفاعل لمادة فإننا نغير في التجربة من تركيزھا ونثب ت تركي ز‬
‫المادة األخرى ‪:‬‬
‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﺣﺴﺎﺏ ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ )‪: (NO‬‬

‫يمكن كتابة سرعة التفاعل كما يلي ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ NO] .[ H 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبأخذ سرعتي التفاعل للتجربتين )‪ (1, 2‬والتي يتغير فيھا تركيز )‪(NO‬‬
‫من )‪ (0.20‬إلى )‪ (0.40‬مع ثبات تركيز )‪ (H2‬عند )‪ (0.20‬فإن ‪:‬‬
 ‫)‪(180‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪rate = k [ NO] .[ H 2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪6.40 × 10-3 = k × (0.40) x × (0.20) y ......................(1‬‬

‫)‪3.2 × 10-3 = k (0.20) x × (0.20) y ..........................(2‬‬

‫وبقسمة المعادلة )‪ (1‬على )‪ (2‬نحصل على ‪:‬‬

‫‪6.40 × 10-3 k × (0.40) x × (0.20) y‬‬
‫=‬
‫‪3.2 × 10-3‬‬ ‫‪k (0.20) x × (0.20) y‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.40‬‬
‫⎜ =‪2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.20‬‬
‫)‪2 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪log ( 2 ) = log ( 2‬‬

‫‪x‬‬

‫) ‪log ( 2 ) = x log ( 2‬‬

‫) ‪log ( 2‬‬
‫=‪x‬‬
‫) ‪log ( 2‬‬
‫‪x=1‬‬

‫مما يدل أن التفاعل من الرتبة األولى بالنسبة لـ )‪.(NO‬‬

‫ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﻠﺤﻞ ‪:‬‬
‫• عند مض اعفة تركي ز )‪ (NO‬م ن )‪ (0.20‬إل ى )‪ (0.40‬م ع ثب ات تركي ز‬
‫)‪ (H2‬عن د )‪ (0.20‬ف إن س رعة التفاع ل تض اعفت بمق دار م رتين م ن‬
‫)‪ (3.2 x 10-3‬إلى )‪(6.40 x 10-3‬‬
‫‪⎛ 6.40 × 10-3‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫⎟‪= 2‬‬
‫‪⎝ 3.2 × 10‬‬
‫‪-3‬‬
‫⎠‬

‫مما يدل أن التفاعل من الرتبة األولى بالنسبة لـ )‪.(NO‬‬

 ‫)‪(181‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ً‬
‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ :‬ﺣﺴﺎﺏ ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ )‪: (H2‬‬

‫يمكن كتابة سرعة التفاعل كما يلي ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ NO] .[ H 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبأخذ سرعتي التفاعل للتجربتين )‪ (1, 3‬والتي يتغير فيھا تركيز )‪ (H2‬من‬
‫)‪ (0.20‬إلى )‪ (0.40‬مع ثبات تركيز )‪ (NO‬عند )‪ (0.20‬فإن ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ NO] .[ H 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪6.40 × 10-3 = k × (0.20) x × (0.40) y ......................(1‬‬

‫)‪3.20 × 10-3 = k (0.20) x × (0.20) y ..........................(2‬‬

‫وبقسمة المعادلة )‪ (1‬على )‪ (2‬نحصل على ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ NO] .[ H 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪6.40 × 10-3 = k × (0.20) x × (0.40) y ......................(1‬‬

‫)‪3.20 × 10-3 = k (0.20) x × (0.20) y ..........................(2‬‬
‫‪6.40 × 10-3‬‬ ‫‪k × (0.20) x × (0.40) y‬‬
‫=‬
‫‪3.20 × 10-3‬‬ ‫‪k (0.20) x × (0.20) y‬‬
‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.40‬‬
‫⎜ =‪2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.20‬‬
‫) ‪log 2 = log ( 2‬‬
‫‪y‬‬

‫) ‪log 2 = y log ( 2‬‬

‫) ‪log ( 2‬‬
‫=‪y‬‬
‫) ‪log ( 2‬‬
‫‪y=1‬‬
 ‫)‪(182‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫مما يدل أن التفاعل من الرتبة األولى بالنسبة لـ )‪.(H2‬‬

‫ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﻠﺤﻞ ‪:‬‬

‫• وعن د مض اعفة تركي ز الھي دروجين م ن )‪ (0.20‬إل ى )‪ (0.40‬م ع ثب ات‬
‫تركيز )‪ (NO‬تضاعفت سرعة التفاعل م رتين م ن )‪ (6.40 x 10-3‬إل ى‬
‫)‪: (1.28 x 10-2‬‬
‫‪⎛ 1.28 x 10−2‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫‪-3‬‬
‫=‬ ‫‪2‬‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ 6.40 × 10‬‬ ‫⎠‬

‫مما يدل على أن التفاعل من الرتبة األولى بالنسبة للمادة )‪(H2‬‬

‫• ومما سبق فإن رتبة التفاعل الكلي ة ھ ي مجم وع رتبت ي التفاع ل للم ادتين‬
‫)‪ (H2, NO‬أي ‪:‬‬
‫‪1+1=2‬‬
‫وبالتالي فإن قانون سرعة التفاعل يكون على الصورة التالية ‪:‬‬
‫]‪rate = k [H2] . [NO‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٦‬‬

‫ينتم ي التفاع ل الت الي ل تحطم ث اني أكس يد النيت روجين ال ى الرتب ة الثاني ة‬
‫ويحدث كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO 2‬‬
‫‪→ 2NO + O 2‬‬

‫وق د قيس ت س رعة التفاع ل فوج دت )‪(rate = 1.4 × 10-3 mol L-1 s-1‬‬
‫حينم ا ك ان تركي ز)‪ (NO2‬يس اوي )‪ .(0.500 M‬م ا ھ ي س رعة التفاع ل‬
 ‫)‪(183‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫حينم ا يتغي ر تركي ز )‪ (NO2‬ال ى ‪(0.250) M‬؟ ث م حينم ا يك ون تركيزھ ا‬

‫‪ (0.125) M‬بافتراض ثبات درجة الحرارة‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نوجد أوالً ثابت س رعة التفاع ل بدالل ة س رعة التفاع ل عن د تركي ز )‪(0.500 M‬‬
‫كما يلي ‪:‬‬
‫‪rate = k [NO 2 ]2‬‬
‫) ‪1.4 × 10-3 = k ( 0.500‬‬
‫‪2‬‬

‫=‪k‬‬
‫(‬‫‪1.4 × 10 ) mol L‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪s-1‬‬
‫) ‪( 0.500‬‬
‫‪2‬‬
‫‪mol2 L-2‬‬
‫‪k = 0.0056 L mol-1 s -1‬‬
‫ولمعرفة سرعة التفاعل عند التراكيز الجديدة نتبع ما يلي ‪:‬‬
‫سرعة التفاعل‬ ‫التركيز‬
‫‪2‬‬
‫] ‪rate = k [NO 2‬‬
‫) ‪rate = 0.0056 × ( 0.250‬‬
‫‪2‬‬
‫‪0.250 M‬‬
‫‪rate = 3.5 × 10-4 mol L-1 s -1‬‬
‫‪rate = k [NO 2 ]2‬‬
‫) ‪rate = 0.0056 × ( 0.125‬‬
‫‪2‬‬
‫‪0.125 M‬‬
‫‪rate = 8.75 × 10-5 mol L-1 s -1‬‬
 ‫)‪(184‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٧‬‬

‫أكتب معادلة السرعة األكثر احتماالً للتفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2 NO + Cl2‬‬
‫‪→ 2 NOCl‬‬

‫وذلك باإلستعانة بقيم الجدول التالي ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫)‪[NO] (mol L-1‬‬ ‫‪0.380‬‬ ‫‪0.380‬‬ ‫‪0.760‬‬
‫)‪[Cl2] (mol L-1‬‬ ‫‪0.380‬‬ ‫‪0.760‬‬ ‫‪0.760‬‬
‫)‪rate (mol L-1 s-1‬‬ ‫‪5.0 × 10-3‬‬ ‫‪1.0 ×10-2‬‬ ‫‪4.0 × 10-2‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫ً‬
‫ﺃﻭﻻ ‪ :‬ﺣﺴﺎﺏ ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ )‪: (NO‬‬

‫يمكن كتابة سرعة التفاعل كما يلي ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ NO] .[ Cl2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبأخذ سرعتي التفاعل للتجربتين )‪ (2, 3‬والتي يتغير فيھا تركيز )‪(NO‬‬
‫من )‪ (0.380‬إلى )‪ (0.760‬مع ثبات تركيز )‪ (Cl2‬عند )‪ (0.760‬فإن ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ NO] .[ Cl2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪4.0 × 10-2 = k ( 0.760 ) . ( 0.760 ) ..............................(1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪1.0 × 10-2 = k ( 0.380 ) . ( 0.760 ) ..............................(2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبقسمة المعادلة رقم )‪ (١‬على )‪ (٢‬نحصل على ‪:‬‬

 ‫)‪(185‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪rate = k [ NO] .[ Cl2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪4.0 × 10-2 = k ( 0.760 ) . ( 0.760 ) ..............................(1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪1.0 × 10-2 = k ( 0.380 ) . ( 0.760 ) ..............................(2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪4.0 × 10-2 k ( 0.760 ) . ( 0.760‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫=‬
‫‪1.0 × 10-2 k ( 0.380 ) x . ( 0.760 ) y‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.760‬‬
‫⎜ =‪4‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.380‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.760‬‬
‫⎜ ‪log 4 = log‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.380‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.760‬‬
‫⎜ ‪log 4= x log‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.380‬‬
‫) ‪log 4 = x log ( 2‬‬
‫‪log 4‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪x=2‬‬
‫مما يدل أن التفاعل من الرتبة الثانية بالنسبة لـ )‪.(NO‬‬

‫• ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﻠﺤﻞ ‪:‬‬

‫• عن د مض اعفة تركي ز )‪ (NO‬م ن )‪ (0.380‬إل ى )‪ (0.760‬م ع ثب ات‬
‫تركيز )‪ (Cl2‬عند )‪ (0.760‬فإن س رعة التفاع ل تض اعفت بمق دار أرب ع‬
‫مرات من )‪ (1.0 x 10-2‬إلى )‪(4.0 x 10-2‬‬
‫‪⎛ 4.0 × 10-2‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫=‬ ‫‪4‬‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ 1.0 × 10‬‬
‫‪-2‬‬
‫⎠‬

‫مما يدل أن التفاعل من الرتبة الثانية بالنسبة لـ )‪.(NO‬‬

 ‫)‪(186‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ً‬
‫ﺛﺎﻧﻴﺎ ‪ :‬ﺣﺴﺎﺏ ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ )‪: (Cl2‬‬

‫يمكن كتابة سرعة التفاعل كما يلي ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ NO] .[ Cl2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبأخذ سرعتي التفاعل للتجربتين )‪ (2, 3‬والتي يتغير فيھا تركيز )‪ (Cl2‬من‬
‫)‪ (0.380‬إلى )‪ (0.760‬مع ثبات تركيز )‪ (NO‬عند )‪ (0.380‬فإن ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ NO] .[ Cl2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪1.0 × 10-2 = k ( 0.380 ) . ( 0.760 ) ..............................(1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪5.0 × 10-3 = k ( 0.380 ) . ( 0.380 ) ..............................(2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبقسمة المعادلة رقم )‪ (١‬على )‪ (٢‬نحصل على ‪:‬‬

‫) ‪1.0 × 10-2 k ( 0.380 ) . ( 0.760‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫=‬
‫‪5.0 × 10-3 k ( 0.380 ) x . ( 0.380 ) y‬‬
‫‪y‬‬

‫⎞ ‪⎛ 0.760‬‬
‫⎜=‪2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.380‬‬
‫‪y‬‬

‫⎞ ‪⎛ 0.760‬‬
‫⎜ ‪log 2 = log‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.380‬‬
‫) ‪log 2 = log ( 2‬‬
‫‪y‬‬

‫) ‪log 2 = y log ( 2‬‬

‫) ‪log ( 2‬‬
‫=‪y‬‬
‫) ‪log ( 2‬‬
‫‪y=1‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل للمادة )‪ (Cl2‬ھي الرتبة األولى‬

 ‫)‪(187‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻃﺮﻳﻘﺔ ﺃﺧﺮﻯ ﻟﻠﺤﻞ‬

‫• وعن د مض اعفة تركي ز )‪ (Cl2‬م ن )‪ (0.380‬إل ى )‪ (0.760‬م ع ثب ات‬

‫تركي ز )‪) (NO‬عن د ‪ (0.380‬تض اعفت س رعة التفاع ل م رتين م ن‬
‫)‪ (5.0 x 10-3‬إلى )‪: (1.0 x 10-2‬‬
‫‪⎛ 1.0 × 10-2‬‬ ‫⎞‬
‫⎜‬ ‫‪-3‬‬
‫=‬ ‫‪2‬‬ ‫⎟‬
‫‪⎝ 5.0 × 10‬‬ ‫⎠‬

‫مما يدل على أن التفاعل من الرتبة األولى بالنسبة للمادة )‪(Cl2‬‬

‫• ومما سبق فإن رتبة التفاعل الكلي ة ھ ي مجم وع رتبت ي التفاع ل للم ادتين‬
‫)‪ (Cl2, NO‬أي ‪:‬‬
‫‪1+2=3‬‬
‫⎯⎯ ‪ ( 2 NO + Cl2‬يكون على‬
‫وبالتالي فإن قانون سرعة التفاعل ) ‪→ 2 NOCl‬‬

‫الصورة التالية ‪:‬‬

‫]‪rate = k [NO]2 . [Cl2‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٨‬‬

‫⎯⎯ ‪2N 2O5‬‬

‫‪→ 4NO 2 + O 2‬‬

‫احس ب ثاب ت س رعة تحط م خ امس أكس يد النيت روجين ف ي معادل ة الس رعة‬
‫)]‪ (rate = k [N2O5‬علم ا ً ب أن تركي زه يبل غ )‪([N2O5] = 0.040 M‬‬
‫وسرعته األولية )‪(rate = 1.4 × 10-6 mol L-1 s-1‬‬
 ‫)‪(188‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫] ‪rate = k [N 2 O5‬‬
‫) ‪1.4 × 10-6 = k × ( 0.040‬‬

‫=‪k‬‬
‫(‬‫‪1.4 × 10 ) mol L s‬‬
‫‪-6‬‬ ‫‪-1 -1‬‬

‫‪( 0.040 ) mol L-1‬‬

‫‪k = 3.5 x 10-5 s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٩‬‬

‫احس ب ثاب ت الس رعة ل تحطم ث اني أكس يد النيت روجين ف ي معادل ة الس رعة‬
‫)‪: (rate = k [NO2]2‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO2‬‬
‫‪→ 2NO + O2‬‬

‫علم ا ً ب أن التركي ز يبل غ )‪ ([NO2] = 0.040 M‬وتبل غ س رعة التفاع ل‬

‫)‪.(rate = 3 × 10-13 mol L s-1‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪rate = k [NO2 ]2‬‬

‫) ‪3 x 10-13 = k × ( 0.040‬‬
‫‪2‬‬

‫=‪k‬‬
‫‪( 3 x 10 ) mol L s‬‬
‫‪-13‬‬ ‫‪-1 -1‬‬

‫) ‪( 0.040‬‬
‫‪2‬‬
‫‪mol2 L-2‬‬
‫‪k = 1.875 × 10-10 L mol-1 s -1s -1‬‬
 ‫)‪(189‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٠‬‬

‫إذا علمت أن سرعة تفكك األسيتالدھيد )‪ (CH3CHO‬اإلبتدائية حراري ا ً ف ي‬

‫الطور الغازي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CH3CHO(g‬‬
‫)‪→ CH 4 (g) + CO(g‬‬

‫تتغير مع تركيز األسيتالدھيد كما في الجدول التالي ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬
‫التركيز اإلبتدائي‬
‫]‪[CH3CHO‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.4‬‬
‫‪mol/L‬‬
‫السرعة اإلبتدائية‬
‫‪0.085‬‬ ‫‪0.340‬‬ ‫‪0.760‬‬ ‫‪1.400‬‬
‫‪rate mol/L‬‬

‫استخدم ھذه المعلومات لتحديد رتبة وقانون سرعة التفاعل‪ ،‬ثم احس ب ثاب ت‬
‫سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫)‪ ( CH3CHO(g‬ھو ‪:‬‬ ‫) )‪→ CH 4 (g) + CO(g‬‬

‫⎯⎯‬ ‫نفرض أن قانون سرعة التفاعل‬

‫] ‪rate = k [ CH3CHO‬‬
‫‪x‬‬

‫وبأخذ قيم تجربتين )ولتكن األولى والثانية( وتعويضھما ف ي الق انون الس ابق‬
‫‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ CH 3CHO‬‬
‫‪x‬‬

‫)‪0.085 = k ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪0.340 = k ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى نحصل على ‪:‬‬

 ‫)‪(190‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫) ‪k ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬
‫‪0.340‬‬
‫=‬
‫)‪k ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬
‫‪0.085‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜=‪4‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫)‪4 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪log 4 = log ( 2‬‬

‫‪x‬‬

‫‪log 4 = x log 2‬‬

‫‪log 4‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪x=2‬‬

‫وھذا يعني أن التفاعل من الرتبة الثانية وقانون سرعة التفاعل له عبارة عن ‪:‬‬
‫]‪rate = k [ CH3CHO‬‬
‫‪2‬‬

‫ولحساب ثابت سرعة التفاعل نستخدم قانون سرعة التفاعل السابق ب التعويض‬
‫عن التركيز والسرعة في أحد التجارب ولتكن التجربة )‪ (3‬مثالً ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ CH 3CHO‬‬
‫‪2‬‬

‫‪rate‬‬
‫=‪k‬‬
‫]‪[CH3CHO‬‬
‫‪2‬‬

‫‪0.760‬‬
‫=‪k‬‬
‫)‪( 0.3‬‬
‫‪2‬‬

‫‪k = 8.4 mol-1 L s -1‬‬

 ‫)‪(191‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤١‬‬

‫أ( أوجد رتبة التفاعل لكل مادة من المواد المشتركة في التفاعل اآلتي ‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪I - (aq) + ClO - (aq‬‬
‫‪OH‬‬
‫)‪→ IO - (aq) + Cl- (aq‬‬

‫مستعينا ً بالمعلومات الواردة في الجدول التالي ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬
‫التراكيز‬ ‫]‪[I-‬‬ ‫‪0.010‬‬ ‫‪0.020‬‬ ‫‪0.010‬‬ ‫‪0.010‬‬
‫]‪ [ClO-‬اإلبتدائية‬ ‫‪0.010‬‬ ‫‪0.010‬‬ ‫‪0.020‬‬ ‫‪0.010‬‬
‫]‪mol/L [OH-‬‬ ‫‪0.010‬‬ ‫‪0.010‬‬ ‫‪0.010‬‬ ‫‪0.020‬‬
‫السرعة اإلبتدائية‬ ‫‪6.10 × 10-4‬‬ ‫‪12.20 × 10 12.20 × 10-4‬‬
‫‪-4‬‬
‫‪3.05 ×10-4‬‬
‫)‪rate (mol/L s‬‬

‫ب( احسب رتبة التفاعل الكلية‪.‬‬

‫ج( اقترح قانون سرعة التفاعل‬
‫د( احسب قيمة ثابت سرعة التفاعل‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬
‫⎦⎤ ‪rate = k ⎡⎣ I- ⎤⎦ ⎡⎣ClO- ⎤⎦ ⎡⎣OH -‬‬

‫ولحس اب رت ب التفاع ل )‪ (x, y, z‬نطب ق ف ي الق انون الس ابق بق يم التركي ز‬

‫والضغط على أن نثبت التركيز لرتبتين ف ي تج ربتين ونغي ر التركي ز للرتب ة‬
‫المراد تحديدھا كما يلي ‪:‬‬
‫أوالً ‪ :‬تحديد الرتبة )‪ (x‬للمتفاعل )‪ (I-‬بتعويض قيم التركيز م ن التج ربتين‬
‫)‪: (1, 2‬‬
 ‫)‪(192‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫⎦⎤ ‪rate = k ⎡⎣ I- ⎤⎦ ⎡⎣ClO - ⎤⎦ ⎡⎣OH -‬‬
‫‪6.10 × 10-4 = k (0.010) x (0.010) y (0.010) z‬‬
‫‪12.20 × 10-4 = k (0.20) x (0.010) y (0.010) z‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى ‪:‬‬

‫‪12.20 × 10-4 k (0.020) x (0.010) y (0.010) z‬‬
‫=‬
‫‪6.10 × 10-4‬‬ ‫‪k (0.010) x (0.010) y (0.010) z‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.20‬‬
‫⎜=‪2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.010‬‬
‫‪2 = 2x‬‬
‫‪x=1‬‬

‫وبالتالي فرتبة التفاعل للمتفاعل )‪ (I-‬يساوي )‪.(x = 1‬‬

‫ثاني ا ً ‪ :‬تحدي د الرتب ة )‪ (y‬للمتفاع ل )‪ (ClO-‬بتع ويض ق يم التركي ز م ن‬
‫التجربتين )‪: (1, 3‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬
‫⎦⎤ ‪rate = k ⎡⎣ I- ⎤⎦ ⎡⎣ ClO- ⎤⎦ ⎡⎣ OH -‬‬
‫‪6.10 × 10-4 = k (0.010) x (0.010) y (0.010) z‬‬
‫‪12.20 × 10-4 = k (0.01) x (0.020) y (0.010) z‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى ‪:‬‬

‫‪12.20 × 10-4‬‬ ‫‪k (0.010) x (0.020) y (0.010) z‬‬
‫=‬
‫‪6.10 × 10-4‬‬ ‫‪k (0.010) x (0.010) y (0.010) z‬‬
‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.020‬‬
‫⎜= ‪2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.010‬‬
‫‪2 = 2y‬‬
‫‪y=1‬‬

‫وبالتالي فرتبة التفاعل للمتفاعل )‪ (ClO-‬يساوي )‪.(y = 1‬‬

 ‫)‪(193‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ثالث ا ً ‪ :‬تحدي د الرتب ة )‪ (z‬للمتفاع ل )‪ (OH-‬بتع ويض ق يم التركي ز م ن‬

‫التجربتين )‪: (1, 4‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬
‫⎦⎤ ‪rate = k ⎡⎣ I- ⎤⎦ ⎡⎣ClO- ⎤⎦ ⎡⎣ OH -‬‬
‫‪6.10 × 10-4 = k (0.010) x (0.010) y (0.010) z‬‬
‫‪3.05 × 10-4 = k (0.02) x (0.010) y (0.010) z‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى ‪:‬‬

‫‪3.05 × 10-4‬‬ ‫‪k (0.010) x (0.010) y (0.020) z‬‬
‫=‬
‫‪6.10 × 10-4‬‬ ‫‪k (0.010) x (0.010) y (0.010) z‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.020‬‬
‫⎜ = ‪0.5‬‬ ‫‪⎟z‬‬
‫⎠ ‪⎝ 0.010‬‬
‫‪0.5 = 2z‬‬
‫‪log 2z = log 0.5‬‬
‫‪log 0.5‬‬
‫=‪z‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪z=-1‬‬

‫وھذا يعني أن التفاع ل م ن الرتب ة )‪ (- 1‬بالنس بة ألي ون الھيدروكس يد أي أن‬

‫سرعة التفاعل تتناسب عكسيا ً مع تركيز أيون الھيدروكسيد‪.‬‬
‫ب( حساب رتبة التفاعل الكلية ‪:‬‬
‫‪n=x+y+z‬‬
‫‪n=1+1–1=1‬‬
‫وبذلك يكون التفاعل من الرتبة األولى‪.‬‬
 ‫)‪(194‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ج( قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫⎦⎤ ‪⎡⎣ I- ⎤⎦ ⎡⎣ ClO-‬‬
‫‪rate = k‬‬
‫⎦⎤ ‪⎡⎣OH -‬‬

‫د( حساب ثابت سرعة التفاعل بالتعويض ف ي معادل ة ق انون س رعة التفاع ل‬
‫في أحد التجارب ولتكن التجربة )‪: (3‬‬
‫⎦⎤ ‪⎡⎣ I- ⎤⎦ ⎡⎣ ClO -‬‬
‫‪rate = k‬‬
‫⎦⎤ ‪⎡⎣OH -‬‬
‫⎦⎤ ‪rate ⎡⎣OH -‬‬
‫=‪k‬‬
‫⎦⎤ ‪⎡⎣ I- ⎤⎦ ⎡⎣ ClO -‬‬

‫=‪k‬‬
‫) ‪(12.20 × 10 ) ( 0.010‬‬ ‫‪-4‬‬

‫) ‪( 0.010 )( 0.020‬‬
‫‪k = 0.061 s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٢‬‬

‫يتم التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪N 2 + 3H 2‬‬
‫‪→ 2NH 3‬‬

‫برتب ة تفاع ل تس اوي ص فر‪ .‬إحس ب قيم ة )‪ (k‬إذا كان ت س رعة التفاع ل‬
‫)‪.(rate = 0.3 mol/L s‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫] ‪rate = k [ N 2 ] [ H 2‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬

‫)‪0.3 mol/Ls = k × (1) × (1‬‬

‫‪k = 0.3 mol L-1s -1‬‬
 ‫)‪(195‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٣‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫‪→C‬‬

‫ف إذا كان ت رتب ة التفاع ل للم ادة )‪ (A‬م ن الدرج ة األول ى وللم ادة )‪ (B‬م ن‬
‫الدرجة الثانية فأوجد قانون سرعة التفاعل وما رتبة التفاعل الكلية‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫]‪rate = k [ A ][ B‬‬
‫‪2‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل الكلية من الرتبة الثالثة‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٤‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫ومن التجربة تبين أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫]‪rate = k [A‬‬
‫فأوجد رتبة التفاعل للمادة ‪ ،A‬ورتبة التفاعل الكلية‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫رتبة التفاعل للمادة ‪ ،1 = A‬وبالتالي فإن رتبة التفاعل الكلية =‪1‬‬

 ‫)‪(196‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٥‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪H 2 + I2‬‬
‫‪→ 2HI‬‬

‫ومن التجربة تبين أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ H 2 ][ I 2‬‬

‫فأوجد رتبة التفاعل للمواد المتفاعلة‪ ،‬ورتبة التفاعل الكلية‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫رتب ة التفاع ل للم ادة )‪ (H2‬تس اوي )‪ ،(1‬ورتب ة التفاع ل للم ادة )‪ (I2‬تس اوي‬
‫)‪ ،(1‬ورتبة التفاعل الكلية تسوي )‪.(2‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٦‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + Br2‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪→ 2NOBr :‬‬

‫ومن التجربة تبين أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ NO ] [ Br2‬‬
‫‪2‬‬

‫فأوجد رتبة التفاعل للمواد المتفاعلة‪ ،‬ورتبة التفاعل الكلية‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ‬
‫رتبة ‪NO‬‬ ‫رتبة ‪Br2‬‬ ‫رتبة التفاعل‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2+1=3‬‬
 ‫)‪(197‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٧‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪H 2 O2 + 3I- + H +‬‬
‫‪→ I3- + 2H 2 O‬‬

‫ومن التجربة تبين أن قانون سرعة ھو ‪:‬‬

‫⎦⎤ ‪rate = k [ H 2 O 2 ] ⎡⎣ I-‬‬

‫فأوجد رتبة التفاعل للمواد المتفاعلة‪ ،‬ورتبة التفاعل الكلية‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫ﺍﻟﺮﺗﺒﺔ‬
‫‪H 2O2‬‬ ‫التفاعل‬
‫‪I-‬‬ ‫‪H+‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1+1=2‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٨‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2Br - + H 2 O2 + 2H +‬‬
‫‪→ Br2 + 2H 2 O‬‬

‫فإذا كانت رتبة التفاعل ھي األولى لكل من المواد المتفاعلة فأجب عما يلي‬
‫‪ (١‬اكتب معادلة معدل سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل‬
‫‪ (٣‬ما رتبة التفاعل الكلية‪.‬‬
 ‫)‪(198‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪ (١‬معادلة معدل سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫⎦⎤ ‪1 Δ ⎡⎣ Br‬‬ ‫] ‪Δ [ H 2O2‬‬ ‫⎦⎤ ‪1 Δ ⎡⎣ H‬‬ ‫] ‪Δ [ Br2 ] 1 Δ [ H 2 O‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪rate = -‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫‪=-‬‬ ‫=‬ ‫=‬

‫‪2 Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬ ‫‪Δt‬‬ ‫‪2 Δt‬‬

‫‪ (٢‬قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫⎦⎤ ‪rate = k ⎡⎣ Br - ⎤⎦ [ H 2 O 2 ] ⎡⎣ H +‬‬

‫‪ (٣‬رتبة التفاعل ‪:‬‬

‫‪1+1+1=3‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٩‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫وعند مضاعفة التركيز تتضاعف سرعة التفاع ل‪ ،‬فك م تص بح رتب ة التفاع ل‬

‫للمادة )‪.(A‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نفرض أن قانون سرعة التفاعل قبل مضاعفة التركيز ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ A‬‬
‫‪x‬‬

‫ويكون القانون بعد مضاعفة التركيز ‪:‬‬

‫(‬
‫] ‪2 rate = k 2 [ A‬‬
‫‪x‬‬
‫)‬
 ‫)‪(199‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى نحصل على ‪:‬‬

‫⎦⎤ ‪k ( 2 ) ⎡⎣ A‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪2 rate‬‬
‫=‬ ‫‪x‬‬
‫‪rate‬‬ ‫⎦⎤ ‪k ⎡⎣ A‬‬
‫‪2 = 2x‬‬
‫‪x=1‬‬

‫وبالتالي فرتبة التفاعل للمادة )‪ (A‬ھي الرتبة األولى‪ ،‬ويصبح ق انون س رعة‬
‫التفاعل ھو ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ A‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٠‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪CH3Cl + H 2 O‬‬
‫‪→ CH3OH + HCl‬‬

‫ف إذا علم ت أن س رعة التفاع ل تتض اعف م رتين عن د مض اعفة تركي ز‬

‫)‪ (CH3Cl‬مرتين‪ ،‬كما تتضاعف السرعة أربع مرات عند مض اعفة تركي ز‬
‫)‪ (H2O‬مرتين‪.‬‬
‫‪ (١‬احسب رتبة التفاعل لكل من المادتين ‪CH3Cl, H2O‬‬
‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل‬
‫‪ (٣‬عندما يكون تركيز ‪ [CH3Cl] = [H2O] = 0.2 mol/L‬احسب قيم ة‬
‫ثابت سرعة التفاعل إذا كانت سرعة التفاعل تساوي )‪.(1.5 mol/L s‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

 ‫)‪(200‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪rate = k [CH 3Cl]x [ H 2 O‬‬

‫‪y‬‬

‫بم ا أن س رعة التفاع ل تتض اعف م رتين عن د مض اعفة تركي ز ‪CH3Cl‬‬

‫مرتين فإنه يمكن حساب رتبة ‪ CH3Cl‬كما يلي ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [CH 3Cl]x [ H 2 O‬‬
‫‪y‬‬

‫]‪2 rate = k ( 2[CH3Cl]) [ H 2 O‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية عل األولى ‪:‬‬

‫] ‪k ( 2[CH 3Cl]) [ H 2 O‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪2 rate‬‬
‫=‬
‫] ‪k [CH 3Cl]x [ H 2 O‬‬
‫‪y‬‬
‫‪rate‬‬

‫⎦⎤ ‪k ( 2 ) ([CH 3 Cl]) ⎡⎣ H 2 O‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪2 rate‬‬
‫=‬ ‫‪y‬‬
‫‪rate‬‬ ‫⎦⎤ ‪k [CH 3Cl]x ⎡⎣ H 2 O‬‬

‫)‪( 2‬‬
‫‪x‬‬
‫‪=2‬‬
‫‪x=1‬‬

‫وبما أن السرعة تتضاعف أرب ع م رات عن د مض اعفة تركي ز ‪ H2O‬م رتين‬

‫فإن ‪:‬‬

‫‪4 rate‬‬
‫=‬
‫(‬
‫] ‪k [CH 3Cl]x 2 [ H 2 O‬‬
‫‪y‬‬
‫)‬
‫] ‪k [CH 3Cl]x [ H 2 O‬‬
‫‪y‬‬
‫‪rate‬‬

‫‪4 rate‬‬
‫=‬
‫⎦⎤ ‪k[CH 3Cl]x ( 2 ) ⎡⎣ H 2 O‬‬
‫‪y‬‬
‫(‬ ‫‪y‬‬
‫)‬
‫‪y‬‬
‫‪rate‬‬ ‫⎦⎤ ‪k [CH 3Cl]x ⎡⎣ H 2 O‬‬

‫)‪( 2‬‬
‫‪y‬‬
‫‪=4‬‬
‫‪y=2‬‬
 ‫)‪(201‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبالت الي فالتفاع ل م ن الرتب ة األول ى بالنس بة للم ادة )‪ (CH3Cl‬وم ن الرتب ة‬
‫الثانية للمادة )‪ .(H2O‬والرتبة الكلية للتفاعل ھي الثالثة )‪.(1 + 2 = 3‬‬
‫‪ (٢‬وفقا ً إلجابة الفقرة )‪ (١‬السابقة فإن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫]‪rate = k [CH3Cl][ H 2 O‬‬

‫‪2‬‬

‫‪ (٣‬حساب قيمة ثابت سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫]‪rate = k [CH3Cl][ H 2 O‬‬
‫‪2‬‬

‫‪1.5 mol/L s = k (0.2) (0.2) 2‬‬

‫‪1.5 mol L-1 s -1‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪(0.2) (0.2) 2 mol3 L-3‬‬
‫‪k = 187.5 L2 /mol2 s‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥١‬‬
‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫ف إذا ك ان تركي ز الم ادة )‪ (A‬يس اوي )‪ (0.2 mol/L‬وس رعة التفاع ل‬
‫)‪ (0.04 mol/L. s‬فاحسب قيمة ثابت سرعة التفاعل ووحدته عن دما يك ون‬
‫التفاعل ‪:‬‬
‫‪ (١‬من الرتبة صفر‬
‫‪ (٢‬من الرتبة األولى‬
‫‪ (٣‬من الرتبة الثانية‬
‫‪ (٤‬من الرتبة الثالثة‬
 ‫)‪(202‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫] ‪1) rate = k [ A‬‬

‫‪0‬‬
‫‪⇒ rate = k = 0.04 mol/L s‬‬
‫‪rate‬‬ ‫‪0.04 mol L-1 s -1‬‬
‫] ‪2) rate = k [ A‬‬
‫‪1‬‬
‫=‪⇒k‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.2 s -1‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫‪0.2 mol L‬‬ ‫‪-1‬‬

‫‪rate‬‬ ‫‪0.04 mol L-1 s -1‬‬

‫= ‪3) rate = k [ A ] ⇒ k‬‬
‫‪2‬‬
‫=‬ ‫‪= 1 mol-1 L s-1‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫) ‪( 0.2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪mol2 L-2‬‬
‫‪rate‬‬ ‫‪0.04 mol L-1 s -1‬‬
‫= ‪rate = k [ A ] ⇒ k‬‬
‫‪3‬‬
‫)‪4‬‬ ‫=‬ ‫‪= 5 mol-2 L2 s -1‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫) ‪( 0.2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪mol L‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٢‬‬

‫أوجد رتب ة التفاع ل الكلي ة‪ ،‬واحس ب قيم ة ثاب ت س رعة التفاع ل ب ين م ادتين‬
‫)‪ (A, B‬تتفاعالن‪ ،‬فإذا كانت سرعة التفاعل ھي ‪:‬‬
‫)‪ (4 × 10-6 mol L-1 min-1‬عن د التراكي ز )‪ (0.2 mol/L‬لك ل منھم ا‪،‬‬
‫والرتبة ھي األولى لكل منھما أيضا ً‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫رتبة التفاعل الكلية ھي الثانية )‪(1 + 1 = 2‬‬

‫وقانون سرعة التفاعل الذي يمكن منه حساب ثابت سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫]‪rate = k [ A ] .[ B‬‬
‫‪rate‬‬
‫=‪k‬‬
‫]‪[ A ][ B‬‬
‫‪4 × 10-6 mol L-1min -1‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪( 0.2 × 0.2 ) mol2 L2‬‬
‫‪k = 1 × 10-4 mol-1L min -1‬‬
 ‫)‪(203‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٣‬‬

‫وجد عمليا ً أن رتبة التفاعل التالي ھي الثانية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪CH3CHO‬‬
‫‪→ CH 4 + CO‬‬

‫وأن مع دل س رعة التفاع ل )‪ (0.18 mol L-1 s-1‬حينم ا يك ون تركي ز‬

‫األسيتالدھيد يساوي )‪(0.1 mol L-1‬‬
‫‪ (١‬أكتب قانون سرعة التفاعل‬
‫‪ (٢‬أوجد قيمة ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪ (١‬قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ CH3CHO‬‬
‫‪2‬‬

‫‪ (٢‬قيمة ثابت سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ CH 3CHO‬‬
‫‪2‬‬

‫‪rate‬‬
‫=‪k‬‬
‫]‪[CH3CHO‬‬
‫‪2‬‬

‫‪0.18 mol L-1 s -1‬‬

‫=‪k‬‬
‫) ‪( 0.1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪mol2 L-2‬‬
‫‪k = 18 mol-1 L s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٤‬‬

‫أجري التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2N 2 O3‬‬
‫‪→ 4NO + O2‬‬
 ‫)‪(204‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫فكانت النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪[N2O3] mol/L‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.05‬‬
‫‪rate mol/L s‬‬ ‫‪4 × 10-2‬‬ ‫‪8 × 10-2‬‬ ‫‪2 × 10-2‬‬

‫‪ (١‬حدد رتبة التفاعل‬

‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل‬
‫‪ (٣‬احسب قيمة ‪k‬‬
‫‪ (٤‬إذا أصبح تركيز ‪ [N2O3] = 0.5 mol/L‬فاحسب سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪ (١‬نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ N 2 O3‬‬
‫‪x‬‬

‫)‪( rate )1 = k [ N 2O3 ]1 ⇒ 4 × 10-2 = k ( 0.1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫) ‪( rate )2 = k [ N 2O3 ]2 ⇒ 8 × 10-2 = k ( 0.2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫) ‪k ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬
‫‪8 × 10-2‬‬
‫=‬
‫‪4 × 10-2‬‬ ‫)‪k ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬

‫)‪2 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪log 2 = log ( 2‬‬

‫‪x‬‬

‫) ‪log 2 = x log ( 2‬‬

‫‪log 2‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪x=1‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل ھي األولى‪.‬‬

‫‪ (٢‬قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ N 2 O3‬‬
 ‫)‪(205‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٣‬حساب قيمة ثابت سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ N 2 O3‬‬
‫‪rate‬‬
‫=‪k‬‬
‫] ‪[ N 2 O3‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪( 4 × 10 ) mol L s‬‬
‫‪-2‬‬ ‫‪-1 -1‬‬

‫‪( 0.1) mol L-1‬‬

‫‪k = 0.4 s -1‬‬
‫‪ (٤‬حساب سرعة التفاعل عندما ‪[N2O3] = 0.5 mol/L‬‬
‫] ‪rate = k [ N 2 O3‬‬
‫) ‪rate = 0.4 ( 0.5‬‬
‫‪rate = 0.2 mol/L s‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٥‬‬
‫من المعلومات التجريبية للتفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO + 2H 2‬‬
‫‪→ N 2 + 2H 2 O‬‬

‫تم الحصول على النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫]‪[NO‬‬ ‫‪5 × 10-3‬‬ ‫‪15 × 10-3‬‬ ‫‪15 × 10-3‬‬
‫]‪[H2‬‬ ‫‪2.5 × 10-3‬‬ ‫‪2.5 × 10-3‬‬ ‫‪10 × 10-3‬‬
‫)‪Rate (Ms-1‬‬ ‫‪3 × 10-5‬‬ ‫‪9 × 10-5‬‬ ‫‪3.6 × 10-4‬‬

‫أكتب قانون سرعة التفاعل واحسب قيمة ثابت سرعة التفاعل ‪k‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫لكي نوجد قانون سرعة التفاعل‪ ،‬نفرض أنه يساوي ‪:‬‬

 ‫)‪(206‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪rate = k [ NO] [ H 2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫نوجد أوالً رتبة التفاعل للمادة )‪ (NO‬كما يلي ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ NO ] .[ H 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪9 × 10-5 = k (15 × 10-3 ) . ( 2.5 × 10−3‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪3 × 10-5 = k ( 5 × 10-3 ) . ( 2.5 × 10−3‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪k (15 × 10-3 ) . ( 2.5 × 10−3‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪9 × 10‬‬ ‫‪-5‬‬
‫=‬
‫‪3 × 10-5‬‬ ‫) ‪k ( 5 × 10-3 ) . ( 2.5 × 10−3‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 15 × 10-3‬‬
‫⎜=‪3‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 5 × 10‬‬
‫)‪3 = ( 3‬‬
‫‪x‬‬

‫)‪log 3 = log ( 3‬‬

‫‪x‬‬

‫)‪log 3 = x log ( 3‬‬

‫‪log 3‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 3‬‬
‫‪x=1‬‬
‫إذا رتبة التفاعل للمادة )‪ (NO‬من الرتبة األولى‪.‬‬
 ‫)‪(207‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫واآلن نوجد رتبة التفاعل للمادة )‪ (H2‬من التجربتين )‪ (2‬و )‪: (3‬‬
‫] ‪rate = k [ NO ] .[ H 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪3.6 × 10- 4 = k (15 × 10-3 ) . (10 × 10-3‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪9 × 10- 5 = k (15 × 10-3 ) . ( 2.5 × 10-3‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪k (15 × 10-3 ) . (10 × 10-3‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪-4‬‬
‫‪3.6 × 10‬‬
‫=‬
‫) ‪k (15 × 10-3 ) . ( 2.5 × 10-3‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪9 × 10- 5‬‬
‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 10 × 10−3‬‬
‫⎜=‪4‬‬ ‫⎟ ‪−3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 2.5 × 10‬‬
‫)‪4 = ( 4‬‬
‫‪y‬‬

‫) ‪log 4 = log ( 4‬‬

‫‪y‬‬

‫‪log 4 = y log 4‬‬

‫‪log 4‬‬
‫=‪y‬‬
‫‪log 4‬‬
‫‪y=1‬‬

‫وبالتالي فرتبة التفاعل الكلية ھي ‪:‬‬

‫‪1+1=2‬‬
‫وبالتالي فقانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ NO ] .[ H 2‬‬

‫ولحساب قيم ة ثاب ت س رعة التفاع ل )‪ (k‬نع وض بق يم أح د التج ارب ول تكن‬

‫التجربة )‪: (1‬‬
 ‫)‪(208‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪rate = k [ NO] .[ H 2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪3 × 10-5 = k ( 5 × 10-3 )( 2.5 × 10-3‬‬

‫‪3 × 10-5 mol L-1 s -1‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪( 5 × 10-3 )( 2.5 × 10-3 ) mol2 L-2‬‬
‫‪k = 2.4 mol-1 L s -1‬‬
‫‪k = 2.4 M -1 s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٦‬‬

‫النتائج التالية لسرعات التفاعل عند تراكيز مختلفة ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.4‬‬
‫]‪[B‬‬ ‫‪0.12‬‬ ‫‪0.24‬‬ ‫‪0.12‬‬
‫‪rate mol L-1 s-1‬‬ ‫‪2 × 10-3‬‬ ‫‪4 × 10-3‬‬ ‫‪8 × 10-3‬‬

‫‪ (١‬احسب رتبة التفاعل لكل من )‪ (A‬و )‪ (B‬المتفاعلتين‪.‬‬

‫‪ (٢‬اكتب قانون سرعة التفاعل واحسب قيم ة ثاب ت س رعة التفاع ل ‪ .k‬وب ين‬
‫وحدته‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫]‪rate = k [ A ] .[ B‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وم ن الج دول الس ابق نأخ ذ تركي زين مختلف ين للم ادة )‪ (A‬م ع ثب ات تركي ز‬
‫المادة )‪ (B‬وليكن التجربتين )‪: (1, 3‬‬
 ‫)‪(209‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪rate = k [ A ] .[ B‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪8 x10-3 = k (0.12) x . (0.4) y ..............................(1‬‬

‫)‪2 x 10-3 = k (0.12) x . (0.2) y ..............................(2‬‬
‫‪8 x10-3‬‬ ‫‪k (0.4) x . (0.4) y‬‬
‫=‬
‫‪2 x 10-3 k (0.2) x . (0.2) y‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.4‬‬
‫⎜=‪4‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.2‬‬
‫)‪4 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫‪log 4 = log (2) x‬‬

‫)‪log 4 = x log (2‬‬
‫)‪log (4‬‬
‫=‪x‬‬
‫)‪log (2‬‬
‫‪x=2‬‬
‫إذا فالتفاعل من الرتبة الثانية بالنسبة للمادة )‪.(A‬‬
‫وإليجاد رتبة التفاعل في المادة )‪ (B‬نتبع نفس الخطوات كما يلي ‪:‬‬
‫بأخذ تجربتين يتغير فيھا تركيز المادة )‪ (B‬بينما يثبت فيھا تركيز المادة‬
‫)‪ (A‬وھي التجربتان )‪: (1, 2‬‬
 ‫)‪(210‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪rate = k [ A ] .[ B‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫)‪4 x10-3 = k (0.2) x . (0.24) y ..............................(1‬‬

‫)‪2 x 10-3 = k (0.2) x . (0.12) y ..............................(2‬‬
‫‪4 x 10-3 k (0.2) x . (0.24) y‬‬
‫=‬
‫‪2 x 10-3 k (0.2) x . (0.12) y‬‬
‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.24‬‬
‫⎜=‪2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.12‬‬
‫)‪2 = ( 2‬‬
‫‪y‬‬

‫‪log 2 = log (2) y‬‬

‫)‪log 2 = y log (2‬‬
‫)‪log (2‬‬
‫=‪y‬‬
‫)‪log (2‬‬
‫‪y=1‬‬
‫وبالتالي فالتفاعل من الرتبة األولى بالنسبة للمادة )‪.(B‬‬
‫رتبة التفاعل الكلية ‪:‬‬
‫‪2+1=3‬‬
‫وبالتالي فقانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫]‪rate = k [ A ] .[ B‬‬
‫‪2‬‬

‫ولحساب قيمة ثابت سرعة التفاعل نعوض في التجربة األولى مثالً ‪:‬‬
 ‫)‪(211‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪rate = k [ A ] .[ B‬‬
‫‪2‬‬

‫) ‪2 ×10-3 = k ( 0.2 ) . ( 0.12‬‬

‫‪2‬‬

‫=‪k‬‬
‫‪( 2 × 10 ) mol L‬‬‫‪-3‬‬ ‫‪-1‬‬
‫‪s-1‬‬
‫) ‪( 0.2 ) . ( 0.12‬‬
‫‪2‬‬
‫‪mol3 L-3‬‬
‫‪k = 0.417 mol-2 L2 s -1‬‬
‫‪k = 0.417 M -2 s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٧‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + 2B + C‬‬
‫‪→D‬‬

‫ونتيجة للتجارب العملية ظھرت النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫]‪[B‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫]‪[C‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪rate mol/L s‬‬ ‫‪0.028‬‬ ‫‪0.028‬‬ ‫‪0.057‬‬ ‫‪0.114‬‬

‫أكتب قانون سرعة التفاعل‪ ،‬ثم أوجد قيمة ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫إليج اد ق انون س رعة التفاع ل ال ب د م ن إيج اد رتب ة التفاع ل لك ل م ادة م ن‬

‫المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫‪ ( A + 2B + C‬ھي ‪:‬‬ ‫)‪→ D‬‬
‫⎯⎯‬ ‫والصورة العامة لقانون سرعة التفاعل‬

‫]‪rate = k [ A ] .[ B] .[ C‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬
 ‫)‪(212‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫بالتطبيق في التجربتين األولى والثالثة والتي يتغير فيھا تركيز‬

‫)‪ (A‬ويثبت فيھا تركيز )‪(B, C‬‬
‫]‪rate = k [ A ] .[ B] .[ C‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫حساب رتبة التفاعل للمادة )‪(A‬‬

‫)‪0.057 = k ( 0.2 ) ( 0.1) . ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫)‪0.028 = k ( 0.1) ( 0.1) . ( 0.1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫) ‪0.057 k ( 0.2 ) ( 0.1 ) . ( 0.1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫=‬
‫‪0.028 k ( 0.1) x ( 0.1 ) y . ( 0.1 )z‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜ = ‪2.036‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫) ‪2.036 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪log 2.036 = log ( 2‬‬

‫‪x‬‬

‫) ‪log 2.036 = x log ( 2‬‬

‫‪log 2.036‬‬
‫=‪x‬‬
‫) ‪log ( 2‬‬
‫‪x = 1.026‬‬
‫إذا التفاعل من الرتبة األولى للمادة )‪(A‬‬
‫بالتطبيق في التجربتين األولى والثانية والتي يتغير فيھا تركيز‬
‫)‪ (B‬ويثبت فيھا تركيز )‪(A, C‬‬
‫]‪rate = k [ A ] .[ B] .[ C‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫حساب رتبة التفاعل للمادة )‪(B‬‬

‫)‪0.028 = k ( 0.1) ( 0.2 ) . ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫)‪0.028 = k ( 0.1) ( 0.1) . ( 0.1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫) ‪0.028 k ( 0.1 ) ( 0.2 ) . ( 0.1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫=‬
‫‪0.028 k ( 0.1 )x ( 0.1) y . ( 0.1 )z‬‬
‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜ =‪1‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫)‪1 = ( 2‬‬
‫‪y‬‬

‫) ‪log 1 = log ( 2‬‬

‫‪y‬‬

‫) ‪log 1 = y log ( 2‬‬

‫‪log 1‬‬
‫=‪y‬‬
‫) ‪log ( 2‬‬
‫‪y=0‬‬
‫إذا التفاعل من الرتبة صفر بالنسبة للمادة )‪.(B‬‬
 ‫)‪(213‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫بالتطبيق في التجربتين الثانية والرابعة والتي يتغير فيھا‬

‫تركيز )‪ (C‬ويثبت فيھا تركيز )‪(A, B‬‬
‫]‪rate = k [ A ] .[ B] .[ C‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫حساب رتبة التفاعل للمادة )‪(C‬‬

‫) ‪0.114 = k ( 0.1) ( 0.2 ) . ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫)‪0.028 = k ( 0.1) ( 0.2 ) . ( 0.1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫) ‪0.114 k ( 0.1) ( 0.2 ) . ( 0.2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫=‬
‫‪0.028 k ( 0.1) x ( 0.2 ) y . ( 0.1)z‬‬

‫) ‪k ( 0.1 ) ( 0.2 ) . ( 0.2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫= ‪4.071‬‬
‫)‪k ( 0.1 ) ( 0.2 ) . ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫‪z‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜ = ‪4.071‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫) ‪4.071 = ( 2‬‬
‫‪z‬‬

‫) ‪log 4.071 = log ( 2‬‬

‫‪z‬‬

‫) ‪log 4.071 = z log ( 2‬‬

‫‪log 4.071‬‬
‫=‪z‬‬
‫) ‪log ( 2‬‬
‫‪z  2‬‬
‫وبالتالي فالتفاعل من الرتبة الثانية بالنسبة للمادة )‪(C‬‬
‫وبالتالي فالرتبة الكلية للتفاعل ھي ‪:‬‬
‫‪1+0+2=3‬‬
‫ويكون قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫]‪rate = k [ A ] .[ B] [ C‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2‬‬

‫]‪rate = k [ A ] .[ C‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬

‫ولحساب ثابت سرعة التفاعل نعوض بقيم إحدى التجارب في قانون سرعة‬
‫التفاعل ولتكن التجربة )‪ (1‬مثالً ‪:‬‬
 ‫)‪(214‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪rate = k [ A ] .[ B] [ C‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪0.028 = k (0.1) × (0.1)0 × (0.1)2‬‬

‫‪0.028 = k (0.1) × (0.1) 2‬‬
‫‪0.028‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪(0.1) × (0.1) 2‬‬
‫‪0.028 mol L-1 s -1‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪(0.1) × (0.1) 2 mol3 L-3‬‬
‫‪k = 28 mol-2 L2 s -1‬‬
‫‪k = 28 M -2 s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٨‬‬

‫أوجد قانون سرعة التفاعل للتفاعل اآلتي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2NO(g) + O2 (g‬‬
‫)‪→ 2NO2 (g‬‬

‫ال ذي يح دث عن د درج ة ح رارة )‪ (25 ºC‬مس تعينا ً بالمعلوم ات ال واردة ف ي‬

‫الجدول اآلتي ‪:‬‬
‫التركيز االبتدائي‬ ‫معدل السرعة‬
‫‪Experiment‬‬ ‫‪Initial concentration‬‬ ‫االبتدائي‬
‫)‪(mol dm-3‬‬ ‫‪Initial rate‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫)‪(mol dm-3 s-1‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪7 × 10-6‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪0.002‬‬ ‫‪14 × 10-6‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪21 × 10-6‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪0.002‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪84 × 10-6‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪189 × 10-6‬‬

‫ب( احسب قيمة ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ج( حدد رتبة التفاعل الكلية‪.‬‬
 ‫)‪(215‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نظراً ألننا ال نعرف رتب المواد الداخلة في التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2NO(g) + O2 (g‬‬
‫)‪→ 2NO2 (g‬‬

‫فسنفرض أن قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫] ‪Rate = k [ NO ] [ O 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبمقارنة التجربتين )‪ (٢ ،١‬في الجدول ‪:‬‬

‫‪Initial concentration‬‬ ‫‪Initial rate‬‬
‫‪Experiment‬‬ ‫)‪(mol dm-3‬‬ ‫)‪(mol dm-3 s-1‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪O2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪7 × 10-6‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪0.002‬‬ ‫‪14 × 10-6‬‬

‫نج د أن الس رعة اإلبتدائي ة ق د تغي رت عن دما تغي ر تركي ز األكس جين م ن‬
‫)‪ (0.002 M‬مع بقاء تركيز )‪ (NO‬ثابتا ً لذلك نستطيع‬ ‫)‪ (0.001 M‬الى‬
‫أن نكتب ‪:‬‬
‫] ‪Rate = k [ NO ] [ O 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪7 × 10- 6 = k (1 × 10-3 ) (1 × 10-3‬‬

‫‪x‬‬

‫) ‪14 × 10-6 = k (1 × 10-3 ) ( 2 × 10-3‬‬

‫‪y‬‬

‫وبقسمة المعالة الثانية على األولى نحصل على ‪:‬‬

 ‫)‪(216‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫) ‪k (1 × 10 -3 ) ( 2 × 10-3‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪14 × 10-6‬‬
‫=‬
‫‪7 × 10-6‬‬ ‫) ‪k (1 × 10 -3 ) (1 × 10-3‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 10-3‬‬
‫⎜=‪2‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 × 10‬‬
‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 10-3‬‬
‫⎜ ‪log 2 = log‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 × 10‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 10-3‬‬
‫⎜ ‪log 2 = y log‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 × 10‬‬
‫‪log 2‬‬
‫=‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 10-3‬‬
‫⎜ ‪log‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 × 10‬‬
‫‪y=1‬‬

‫وھذا يعني أن التفاعل من الرتبة األولى بالنسبة لألكسجين‪.‬‬

‫وبالمثل إذا قارنا التجربتين )‪ (3‬و )‪: (4‬‬
‫‪Initial concentration‬‬
‫‪Initial rate‬‬
‫‪Experiment‬‬ ‫)‪(mol dm-3‬‬
‫)‪(mol dm-3 s-1‬‬
‫‪NO‬‬ ‫‪O2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪0.001‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪21 × 10-6‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪0.002‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪84 × 10-6‬‬

‫نج د أن الس رعة اإلبتدائي ة ق د تغي رت عن دما تغي ر تركي ز )‪ (NO‬م ع بق اء‬
‫تركيز األكسجين ثابتا ً لذلك نستطيع أن نكتب ‪:‬‬
‫] ‪Rate = k [ NO ] [ O 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪21 × 10- 6 = k (1 × 10-3 ) ( 3 × 10-3‬‬

‫‪x‬‬

‫) ‪84 × 10- 6 = k ( 2 × 10-3 ) ( 3 × 10-3‬‬

‫‪x‬‬
 ‫)‪(217‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى نحصل على ‪:‬‬

‫] ‪Rate = k [ NO ] [ O 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫) ‪k ( 2 × 10-3‬‬ ‫) ‪( 3 × 10‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪-3 y‬‬
‫‪84 × 10‬‬ ‫‪-6‬‬
‫=‬
‫‪21 × 10-6‬‬ ‫‪k (1 × 10-3‬‬ ‫) ‪) ( 3 × 10‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪-3 y‬‬

‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 10-3‬‬
‫⎜=‪4‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 × 10‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 10-3‬‬
‫⎜ ‪log 4 = log‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 × 10‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 10-3‬‬
‫⎜ ‪log 4 = x log‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 × 10‬‬
‫‪log 4‬‬
‫=‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 2 × 10-3‬‬
‫⎜ ‪log‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 × 10‬‬
‫‪x=2‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل بالنسبة للمادة )‪ (A‬ھي من الثانية‪.‬‬

‫مما سبق يكون سرعة التفاعل كما يلي ‪:‬‬
‫] ‪Rate = k [ NO ] [ O 2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫] ‪Rate = k [ NO ] [ O 2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬

‫ب( حساب قيمة ثابت سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫يك ن حس اب قيم ة )‪ (k‬م ن أي تجرب ة ف ي الج دول الس ابق حي ث يج ب‬
‫الحصول على قيمة ثابتة في كل حالة‪.‬‬
‫من التجربة )‪ (1‬نجد أن ‪:‬‬
 ‫)‪(218‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪rate = k [ NO ] [ O 2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬

‫) ‪7 × 10-6 = k (1 × 10-3‬‬ ‫) ‪(1 × 10‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪-3‬‬

‫‪7 × 10-6‬‬
‫=‪k‬‬
‫) ‪(1 × 10 ) (1 × 10‬‬
‫‪-3 2‬‬ ‫‪-3‬‬

‫‪k = 7 × 10 ( dm ) mol s‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪3 2‬‬ ‫‪-2 -1‬‬

‫ج( حساب رتبة التفاعل الكلية ‪:‬‬

‫‪n=2+1=3‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٩‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + B + C‬‬
‫‪→D‬‬

‫فإذا كان قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ A ] [ C‬‬
‫‪2‬‬

‫فأوجد رتبة التفاعل لكل مادة على حدة‪ ،‬ثم أوجد رتبة التفاعل الكلية‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫رتبة التفاعل للمادة‬ ‫قانون سرعة‬
‫رتبة التفاعل الكلية‬
‫‪C‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬ ‫التفاعل‬
‫‪3‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2‬‬ ‫]‪rate = k [ A ] [ C‬‬
‫‪2‬‬

‫ملحوظة ‪ :‬ألن رتبة التفاعل للمادة ‪ B‬يساوي صفراً فإن ھ ذا يعن ي أن زي ادة‬
‫تركيزھا أو نقصانه لن يؤثر على سرعة التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(219‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٠‬‬

‫ما رتبة التفاعل لكل م ادة متفاعل ة‪ ،‬واحس ب رتب ة التفاع ل الكلي ة للتف اعالت‬
‫التالية ‪ ،‬والتي تم كتابة قوانين سرعاتھا ‪:‬‬
‫] ‪1) rate = k [ A‬‬
‫‪0‬‬

‫]‪2) rate = k [ A ] [ B‬‬

‫‪0‬‬

‫]‪3) rate = k [ A ] [ B‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫رتبة التفاعل للمادة‬
‫رتبة التفاعل الكلية‬ ‫المادة )‪(B‬‬ ‫المادة )‪(A‬‬ ‫قانون سرعة التفاعل‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫] ‪rate = k [ A‬‬
‫‪0‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫]‪rate = k [ A ] [ B‬‬

‫‪0‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫]‪rate = k [ A ] [ B‬‬

‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦١‬‬

‫على فرض أن التفاعالت التالية تحصل مباش رة وبخط وة واح دة‪ ،‬م ا ق انون‬
‫سرعة التفاعل والدرجة )الرتبة( لكل منھا‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪1) 2HI‬‬
‫‪→ H 2 + I2‬‬
‫⎯⎯ ‪2) 2NO + O 2‬‬
‫‪→ 2NO 2‬‬
‫⎯⎯ ‪3) COCl2‬‬
‫‪→ CO + Cl 2‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫الرتبة‬ ‫قانون سرعة التفاعل‬ ‫التفاعل‬
‫‪2‬‬ ‫‪rate = [HI]2‬‬ ‫⎯⎯ ‪2HI‬‬
‫‪→ H 2 + I2‬‬
‫‪3‬‬ ‫]‪rate = [NO]2[O2‬‬ ‫⎯⎯ ‪2NO + O 2‬‬
‫‪→ 2NO 2‬‬
‫‪1‬‬ ‫]‪rate = [COCl2‬‬ ‫⎯⎯ ‪COCl 2‬‬
‫‪→ CO + Cl2‬‬
 ‫)‪(220‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٢‬‬

‫التفاعل التالي من الرتبة األولى ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪SO 2Cl 2‬‬
‫‪→ SO 2 + Cl2‬‬

‫‪ (١‬أكتب قانون سرعة التفاعل‬

‫‪ (٢‬ما وحدة ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫وحدة ثابت سرعة التفاعل‬ ‫قانون سرعة التفاعل‬ ‫تفاعل الرتبة األولى‬
‫‪-1 -1‬‬
‫‪rate‬‬ ‫‪mol L s‬‬
‫=‪k‬‬ ‫=‬ ‫‪= s -1‬‬ ‫]‪rate = k [SO2Cl2‬‬ ‫⎯⎯ ‪SO 2 Cl2‬‬
‫‪→ SO 2 + Cl2‬‬
‫‪[SO2Cl2 ] mol L-1‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٣‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫ف إذا ك ان تركي ز الم ادة )‪ (A‬يس اوي )‪ (0.2 mol L-1‬وس رعة التفاع ل‬
‫تس اوي )‪ (rate = 0.04 mol L-1 s-1‬فاحس ب قيم ة ثاب ت س رعة التفاع ل‬
‫ووحدته عندما يكون التفاعل ‪:‬‬
‫‪ (١‬من الرتبة صفر‬
‫‪ (٢‬من الرتبة األولى‬
‫‪ (٣‬من الرتبة الثانية‬
‫‪ (٤‬من الرتبة الثالثة‬
 ‫)‪(221‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫قيمة ثابت سرعة التفاعل ووحدته‬ ‫الرتبة‬
‫] ‪rate = k [ A‬‬
‫‪0‬‬

‫‪k = 0.04 mol L-1s -1‬‬

‫صفر‬
‫] ‪rate = k [ A‬‬
‫‪rate 0.04 mol L-1s-1‬‬
‫=‪k‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.2 s -1‬‬ ‫األولى‬
‫‪[ A ] 0.2 mol L‬‬ ‫‪-1‬‬

‫] ‪rate = k [ A‬‬
‫‪2‬‬

‫‪rate‬‬ ‫‪0.04 mol L-1s -1‬‬

‫=‪k‬‬ ‫=‬ ‫‪= 1 mol-1 L s -1‬‬ ‫الثانية‬
‫]‪[A‬‬ ‫) ‪( 0.2 mol L‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪-1 2‬‬

‫] ‪rate = k [ A‬‬
‫‪3‬‬

‫‪rate‬‬ ‫‪0.04 mol L-1s -1‬‬

‫=‪k‬‬ ‫=‬ ‫‪= 5 mol-2 L2 s -1‬‬ ‫الثالثة‬
‫]‪[A‬‬ ‫) ‪( 0.2 mol L‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪-1 3‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٤‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫وعند مضاعفة التركيز مرتين سوف تتض اعف س رعة التفاع ل م رتين‪ ،‬فم ا‬
‫رتبة التفاعل للمادة ‪A‬؟‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نفترض أن قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫‪rate = k [A]x‬‬

‫وعن د مض افة التركي ز تتض اعف س رعة التفاع ل م رتين وتص بح عل ى‬

‫الصورة ‪:‬‬
 ‫)‪(222‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫)]‪2rate = k ( 2[A‬‬
‫‪x‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى ‪:‬‬

‫)]‪k ( 2[A‬‬
‫‪x‬‬
‫‪2 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x‬‬
‫‪k ( 2 ) × [A]x‬‬
‫‪x‬‬
‫‪2 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x‬‬
‫‪2 = 2x‬‬
‫‪log 2 = x log 2‬‬
‫‪log 2‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪x =1‬‬

‫وبالت الي ف إن رتب ة التفاع ل للم ادة )‪ (A‬م ن الدرج ة األول ى‪ ،‬وبالت الي ف إن‬
‫قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ A‬‬

‫نستنتج أنه عندما ي ؤدي مض اعفة التركي ز لم ادة م ا ال ى مض اعفة س رعة‬

‫التفاعل فإن رتبة التفاعل بالنسبة لھذه المادة من الدرجة األولى‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٥‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫وعند مضاعفة التركيز مرتين سوف تتضاعف سرعة التفاعل أربع م رات‪،‬‬
‫فما رتبة التفاعل للمادة )‪(A‬؟‬
 ‫)‪(223‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نفترض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫‪rate = k [A]x‬‬

‫عن د مض اعفة التركي ز للم ادة )‪ (A‬م رتين تتض اعف س رعة التفاع ل أرب ع‬
‫مرات ويصبح قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫)]‪4 rate = k ( 2[A‬‬
‫‪x‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى ‪:‬‬

‫)]‪k ( 2[A‬‬
‫‪x‬‬
‫‪4 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x‬‬
‫‪k ( 2 ) [A]x‬‬
‫‪x‬‬
‫‪4 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x‬‬
‫)‪4 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪log 4 = log ( 2‬‬

‫‪x‬‬

‫) ‪log 4 = x log ( 2‬‬

‫‪log 4‬‬
‫=‪x‬‬ ‫‪=2‬‬
‫‪log 2‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل للمادة )‪ (A‬من الرتبة الثانية‪.‬‬

‫نستنتج أنه عندما ي ؤدي مض اعفة التركي ز لم ادة م ا ال ى مض اعفة س رعة‬
‫التفاع ل أرب ع م رات ف إن رتب ة التفاع ل بالنس بة لھ ذه الم ادة م ن الدرج ة‬
‫الثانية‪.‬‬
 ‫)‪(224‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٦‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫وعند مض اعفة التركي ز م رتين تض اعفت س رعة التفاع ل ثم ان م رات‪ ،‬فم ا‬

‫رتبة التفاعل للمادة )‪.(A‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نفترض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫‪rate = k [A]x‬‬

‫عند مضاعفة التركيز للمادة )‪ (A‬مرتين تتضاعف سرعة التفاع ل ‪ ٨‬م رات‬
‫ويصبح قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫)]‪8 rate = k ( 2[A‬‬

‫‪x‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى ‪:‬‬

‫)]‪k ( 2[A‬‬
‫‪x‬‬
‫‪8 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x‬‬
‫‪2 x [A]x‬‬
‫=‪8‬‬
‫‪[A]x‬‬
‫‪8 = 2x‬‬
‫‪log 8 = log 2x‬‬
‫‪log 8 = x log 2‬‬
‫‪log 8‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪x =3‬‬
 ‫)‪(225‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل للمادة )‪ (A‬من الرتبة الثالثة‪.‬‬

‫نستنتج أنه عندما ي ؤدي مض اعفة التركي ز لم ادة م ا ال ى مض اعفة س رعة‬
‫التفاع ل ثم ان م رات ف إن رتب ة التفاع ل بالنس بة لھ ذه الم ادة م ن الدرج ة‬
‫الثالثة‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٧‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + 2B‬‬
‫‪→ 3C + 2D‬‬

‫إذا علم ت أن س رعة التفاع ل تتض اعف م رتين عن د مض اعفة تركي ز )‪(A‬‬
‫م رتين‪ ،‬وتتض اعف الس رعة تس ع م رات عن د مض اعفة تركي ز )‪ (B‬ث الث‬
‫مرات‪.‬‬
‫‪ (١‬ما رتبة التفاعل لكل من المواد المتفاعلة )‪(A, B‬‬
‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ (٣‬إذا بلغ ت س رعة التفاع ل )‪ (2.4 × 10-3 M/s‬عن دما ك ان تركي ز )‪(A‬‬
‫يساوي )‪ (0.1 M‬وتركيز )‪ (B‬يساوي )‪ (0.2 M‬احسب قيمة ثابت س رعة‬
‫التفاعل وبين وحدته‪.‬‬
‫‪ (٤‬كم تكون س رعة التفاع ل عن دما يص بح تركي ز )‪ (A‬يس اوي )‪(0.02 M‬‬
‫وتركيز )‪ (B‬يساوي )‪.(0.03 M‬‬
 ‫)‪(226‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫ھو ‪:‬‬ ‫) ‪( A + 2B ⎯⎯→ 3C + 2D‬‬ ‫نفرض أن قانون السرعة للتفاعل‬

‫‪rate = k [A]x [B]y‬‬

‫وبما أن الس رعة تتض اعف م رتين عن دما مض اعفة تركي ز )‪ (A‬ف إن ق انون‬
‫سرعة التفاعل يصبح ‪:‬‬
‫‪2 rate = k ( 2[A]) [B]y‬‬
‫‪x‬‬

‫وإليج اد رتب ة التفاع ل ف ي الم ادة )‪ (A‬نقس م المعادل ة الثاني ة‬

‫) ‪ ( 2 rate = k ( 2[A])x [B]y‬على المعادلة األولى ) ‪: ( rate = k [A]x [B]y‬‬

‫‪k ( 2[A]) [B]y‬‬

‫‪x‬‬
‫‪2 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x [B]y‬‬
‫‪k ( 2 ) [A]x [B]y‬‬
‫‪x‬‬
‫‪2 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x [B]y‬‬
‫)‪2 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪log 2 = log ( 2‬‬

‫‪x‬‬

‫‪log 2 = x log 2‬‬

‫‪log 2‬‬
‫=‪x‬‬ ‫‪=1‬‬
‫‪log 2‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل للمادة )‪ (A‬ھي الرتبة األولى‪.‬‬

‫وإليجاد رتبة التفاعل للمادة )‪ (B‬نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫‪rate = k [A]x [B]y‬‬
 ‫)‪(227‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وعن د مض اعفة تركي ز )‪ (B‬ث الث م رات تتض اعف س رعة التفاع ل تس ع‬
‫مرات وبالتالي فإن قانون سرعة التفاعل يصبح ‪:‬‬
‫)]‪9 rate = k [A]x ( 3[B‬‬
‫‪y‬‬

‫عل ى المعادل ة ) ]‪( rate = k [A] [B‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫ة ) )]‪(9 rate = k [A] ( 3[B‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫وبقس مة المعادل‬

‫نحصل على ‪:‬‬

‫)]‪k [A]x ( 3[B‬‬
‫‪y‬‬
‫‪9 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x [B]y‬‬
‫‪k [A]x ( 3) [B]y‬‬
‫‪y‬‬
‫‪9 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x [B]y‬‬
‫)‪9 = ( 3‬‬
‫‪y‬‬

‫‪log 9 = log 3y‬‬

‫‪log 9 = y log 3‬‬
‫‪log 9‬‬
‫=‪y‬‬
‫‪log 3‬‬
‫‪y=2‬‬

‫إذا رتبة التفاعل للمادة )‪ (B‬ھي الثانية‪.‬‬

‫ورتبة التفاعل الكلية ‪:‬‬
‫‪n=x+y‬‬
‫‪n=1+2=3‬‬
‫‪ (٢‬قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫‪rate = k [A] [B]2‬‬

‫‪ (٣‬حساب قيمة ثابت سرعة التفاعل عندما ‪:‬‬

‫)‪ (rate = 2.4 × 10-3 Ms-1‬و )‪: ([A] = 0.1 M, [B] = 0.2 M‬‬
 ‫)‪(228‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪rate = k [A][B]2‬‬
‫‪rate‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪[A][B]2‬‬
‫‪2.4 × 10-3 mol L-1 s -1‬‬
‫=‪k‬‬
‫) ‪(0.1 mol L-1 ) × ( 0.2 mol L-1‬‬
‫‪2‬‬

‫‪k = 0.6 L2 mol-2 s -1‬‬

‫‪ (٤‬عندما )‪ ([A] = 0.02 M, [B] = 0.03‬فإن سرعة التفاعل تصبح ‪:‬‬

‫‪rate = k [A] [B]2‬‬
‫) ‪rate = ( 0.6 L2 mol-2s -1 ) × ( 0.02 mol L-1 ) × ( 0.03 mol L-1‬‬
‫‪2‬‬

‫‪rate = 1.08 × 10-5 mol L-1 s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٨‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2A + 3 B‬‬
‫‪→ A 2 B3‬‬

‫وجد أن مضاعفة تركيز )‪ (A‬ثالث مرات أدت الى مضاعفة سرعة التفاعل‬
‫ثالث مرات‪ ،‬وأن مضاعفة تركيز كل م ن )‪ (A, B‬مع ا ً بمق دار م رتين لك ل‬
‫منھما تؤدي الى مضاعفة س رعة التفاع ل بمق دار ثم ان م رات‪ .‬أكت ب ق انون‬
‫سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نوجد أوالً رتب التفاعل لكل مادة كما يلي ‪:‬‬

‫رتبة التفاعل للمادة )‪: (A‬‬
‫نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
 ‫)‪(229‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪rate = k [A]x [B]y‬‬

‫وم ن الس ؤال ف إن مض اعفة تركي ز )‪ (A‬ث الث م رات ي ؤدي ال ى مض اعفة‬
‫سرعة التفاعل ثالث مرات‪ ،‬وبالتالي فإن قانون سرعة التفاعل يصبح ‪:‬‬
‫‪3 rate = k ( 3[A]) [B]y‬‬
‫‪x‬‬

‫) ]‪( rate = k [A] [B‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫عل ى‬ ‫ة ) ]‪(3 rate = k (3[A]) [B‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫وبقس مة المعادل‬

‫نحصل على ‪:‬‬

‫‪k ( 3[A]) [B]y‬‬
‫‪x‬‬
‫‪3 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x [B]y‬‬
‫‪k ( 3) [A]x [B]y‬‬
‫‪x‬‬
‫‪3 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A]x [B]y‬‬
‫‪3 = 3x‬‬
‫‪log 3 = log 3x‬‬
‫‪log 3‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 3‬‬
‫‪x=1‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل للماد )‪ (A‬ھي األولى‪.‬‬

‫واآلن نحسب رتبة التفاعل للمادة )‪ (B‬كما يلي ‪:‬‬
‫قانون سرعة التفاعل بعد حساب رتبة ‪ A‬في الفقرة السابقة ‪:‬‬
‫‪rate = k [A][B]y‬‬
‫ومن السؤال فإن مض اعفة تركي ز ك ل م ن )‪ (A, B‬مع ا ً بمق دار م رتين لك ل‬
‫منھما تؤدي الى مضاعفة التفاع ل بمق دار ثم ان م رات‪ ،‬وبالت الي ف إن ق انون‬
‫سرعة التفاعل يصبح ‪:‬‬
 ‫)‪(230‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫) ‪8 rate = k ( 2[A]) ( 2[B]y‬‬

‫عل ى المعادل ة األول ى‬ ‫وبقس مة المعادل ة الثاني ة )) ]‪(8 rate = k ( 2[A]) ( 2[B‬‬
‫‪y‬‬

‫نحصل على ‪:‬‬ ‫) ]‪( rate = k [A][B‬‬

‫‪y‬‬

‫‪8 rate‬‬ ‫) ‪k ( 2[A]) ( 2[B]y‬‬

‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A][B]y‬‬
‫‪k ( 2 ) [A] ( 2 ) [B]y‬‬
‫‪y‬‬
‫‪8 rate‬‬
‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [A][B]y‬‬
‫) ‪8 = ( 2 )( 2‬‬
‫‪y‬‬

‫‪8‬‬
‫)‪( 2‬‬
‫‪y‬‬
‫=‬
‫‪2‬‬
‫)‪( 2‬‬
‫‪y‬‬
‫‪=4‬‬
‫‪log ( 2 ) = log 4‬‬
‫‪y‬‬

‫‪y log 2 = log 4‬‬

‫‪log 4‬‬
‫=‪y‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪y=2‬‬

‫وبالت الي ف إن التفاع ل م ن الرتب ة الثاني ة للم ادة )‪ ، (B‬ويك ون ق انون س رعة‬
‫التفاعل ھو ‪:‬‬
‫‪rate = k [A][B]2‬‬

‫وتكون رتبة التفاعل ھي الرتبة الثالثة‪.‬‬

 ‫)‪(231‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٩‬‬

‫إذا كان لدينا التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + Cl2‬‬
‫‪→ 2NOCl‬‬

‫وج د أن مض اعفة تركي ز )‪ (Cl2‬م رتين أدت ال ى مض اعفة س رعة التفاع ل‬

‫مرتين‪ ،‬وأن مضاعفة تركي ز ك ل م ن )‪ (Cl2, NO‬مع ا ً بمق دار م رتين لك ل‬
‫منھما تؤدي الى مضاعفة س رعة التفاع ل بمق دار ثم ان م رات‪ .‬أكت ب ق انون‬
‫سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫حساب رتبة التفاعل للمادة )‪: (Cl2‬‬

‫نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫‪rate = k [NO]x [Cl2 ]y‬‬
‫وبما أن مضاعفة تركيز )‪ (Cl2‬م رتين ت ؤدي إل ى مض اعفة س رعة التفاع ل‬
‫مرتين فيصبح قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫)] ‪2rate = k [NO]x ( 2[Cl2‬‬
‫‪y‬‬

‫وبقسمة المعادلة ) )] ‪ ( 2rate = k [NO] ( 2[Cl‬على ) ] ‪( rate = k [NO] [Cl‬‬

‫‪x‬‬
‫‪2‬‬
‫‪y‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪2‬‬
‫‪y‬‬

‫نحصل على ‪:‬‬

 ‫)‪(232‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫) )] ‪( 2rate = k [NO] ( 2[Cl‬‬

‫‪x‬‬
‫‪2‬‬
‫‪y‬‬

‫) ] ‪( rate = k [NO] [Cl‬‬

‫‪x‬‬
‫‪2‬‬
‫‪y‬‬

‫)] ‪2 rate k [NO] . ( 2[Cl 2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [NO]x . [Cl2 ]y‬‬
‫] ‪2 rate k [NO] . ( 2 ) [Cl2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪y‬‬

‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫‪k [NO]x . [Cl 2 ]y‬‬
‫)‪2 = ( 2‬‬
‫‪y‬‬

‫) ‪log 2 = log ( 2‬‬

‫‪y‬‬

‫) ‪log 2 = y log ( 2‬‬

‫‪log 2‬‬
‫=‪y‬‬
‫) ‪log ( 2‬‬
‫‪y=1‬‬

‫إذاً التفاعل من الرتبة األولى في المادة )‪.(Cl2‬‬

‫ثانيا ً ‪ :‬حساب رتبة التفاعل للمادة )‪: (NO‬‬
‫قانون سرعة التفاعل )بعد معرفة رتبة )‪ (Cl2‬ھو ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [NO]x [Cl2‬‬

‫ويؤول ھذا القانون عند مضاعفة تركيزي )‪ (Cl2, NO‬والتي ينتج عنھا‬
‫مرتين مضاعفة سرعة التفاعل ثمان مرات ‪:‬‬
‫)] ‪8 rate = k ( 2[NO]) ( 2[Cl2‬‬
‫‪x‬‬

‫على )] ‪ ( rate = k [NO]x [Cl2‬نحصل‬ ‫وبقسمة ))] ‪(8 rate = k ( 2[NO]) ( 2[Cl‬‬
‫‪x‬‬
‫‪2‬‬

‫على ‪:‬‬
 ‫)‪(233‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫)] ‪8 rate k ( 2[NO]) ( 2[Cl2‬‬

‫‪x‬‬

‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫] ‪k [NO]x [Cl2‬‬
‫⎦⎤ ‪8 rate k ( 2 ) [NO] ( 2 ) ⎡⎣ Cl2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫=‬
‫‪rate‬‬ ‫] ‪k [NO]x [Cl2‬‬
‫)‪8 = 2 × ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫‪8‬‬
‫)‪( 2‬‬
‫‪x‬‬
‫=‬
‫‪2‬‬
‫)‪( 2‬‬
‫‪x‬‬
‫‪=4‬‬
‫‪log ( 2 ) = log 4‬‬
‫‪x‬‬

‫‪x log ( 2 ) = log 4‬‬

‫‪log 4‬‬
‫=‪x‬‬
‫) ‪log ( 2‬‬
‫‪x=2‬‬

‫إذا التفاعل من الرتبة الثانية بالنسبة للمادة )‪.(NO‬‬

‫وتكون رتبة التفاعل الكلي ھي ‪:‬‬
‫‪n=x+y‬‬
‫‪n=2=1=3‬‬
‫ويكون قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [NO]2 . [Cl2‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٠‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪CH 3Cl + H 2 O‬‬
‫‪→ CH 3OH + HCl‬‬
 ‫)‪(234‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ف إذا علم ت أن س رعة التفاع ل تتض اعف م رتين عن د مض اعفة تركي ز‬

‫)‪ (CH3Cl‬م رتين‪ ،‬كم ا تتض اعف الس رعة أرب ع م رات عن د مض اعفة‬
‫)‪ (H2O‬مرتين‪.‬‬
‫‪ (١‬احسب رتبة التفاعل لكل من المادتين )‪(CH3Cl, H2O‬‬
‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ (٣‬إذا كانت سرعة التفاعل تساوي )‪ (1.5 mol/L s‬عندما يكون ‪:‬‬
‫‪([H2O] = 0.2 mol/L , [CH3Cl] = 0.2 mol/L‬‬
‫احسب قيمة ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫‪rate = k [CH3Cl]x [H 2 O]y‬‬

‫وعند مضاعفة تركيز )‪ (CH3Cl‬مرتين تتضاعف سرعة التفاعل )‪(rate‬‬

‫مرتين‪ ،‬فيصبح قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪2 rate = k ( 2[CH3Cl]) [H 2 O]y‬‬
‫‪x‬‬

‫عل ى ) ]‪( rate = k [CH Cl] [H O‬‬

‫‪3‬‬
‫‪x‬‬
‫‪2‬‬
‫‪y‬‬
‫مة ) ]‪( 2 rate = k ( 2[CH Cl]) [H O‬‬
‫‪3‬‬
‫‪x‬‬
‫‪2‬‬
‫‪y‬‬
‫وعن د قس‬

‫نحصل على ‪:‬‬

 (235)
‫ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬: ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ‬

‫ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬‫ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‬.‫ ﺩ‬/‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‬

k ( 2[CH 3Cl]) [H 2 O]y

x
2 rate
=
rate k [CH 3Cl]x [H 2 O]y
k ( 2 ) ([CH 3Cl] ) [H 2 O] y
x x
2 rate
=
rate k [CH 3Cl] x [H 2 O] y
2 = ( 2)
x

log 2 = log ( 2 )
x

log 2 = x log ( 2 )
log 2
x=
log ( 2 )
x =1

‫( م رتين تتض اعف الس رعة أرب ع م رات‬H2O) ‫وعن د مض اعفة تركي ز‬
: ‫كالتالي‬ ( rate = k [CH Cl] [H O] ) ‫فيصبح قانون سرعة التفاعل‬
3
x
2
y

( 2 rate = k [CH Cl] ( 2[H O] ) )

3
x
2
y

( rate = k [CH Cl] [H O] ) ‫عل ى‬

3
x
2
y
( 2 rate = k [CH Cl] ( 2[H O] )) ‫مة‬ 3
x
2
y
‫وبقس‬

: ‫نحصل على‬
4 rate k [CH 3Cl]x ( 2[H 2 O]y )
=
rate k [CH 3Cl]x [H 2 O]y
k [CH 3Cl] x ( 2 ) [H 2 O] y
y
4 rate
=
rate k [CH 3Cl] x [H 2 O] y
( 2) = 4
y

log ( 2 ) = log 4
y

y log 2 = log 4
log 4
y=
log 2
y=2
 ‫)‪(236‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ ( CH Cl + H O‬ھو ‪:‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) ‪→ CH 3OH + HCl‬‬
‫⎯⎯‬ ‫‪ (٢‬وبالتالي فقانون سرعة التفاعل‬
‫‪rate = k [CH3Cl][H 2 O]2‬‬

‫‪ (٣‬حساب ثابت سرعة التفاعل عندما ‪:‬‬

‫‪: (rate = 1.5 mol/L s) ،([H2O] = 0.2 mol/L , [CH3Cl] = 0.2 mol/L‬‬
‫‪rate = k [CH 3Cl][H 2 O]2‬‬
‫‪1.5 mol L-1s-1 = k (0.2 mol L-1 )(0.2 mol L-1 ) 2‬‬
‫‪1.5 mol L-1s -1‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪(0.2 mol L-1 ) (0.2 mol L-1 ) 2‬‬
‫‪k = 187.5 L2 mol-2s-1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧١‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2N 2 O5 (g‬‬
‫)‪→ 4NO2 (g) + O2 (g‬‬

‫فكانت النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪EXP.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪[N2O5] mol/L‬‬ ‫‪2 × 10-4‬‬ ‫‪3 × 10-4‬‬ ‫‪4 × 10-4‬‬
‫‪Rate mol/L s‬‬ ‫‪1.8 × 10-2‬‬ ‫‪2.7 × 10-2‬‬ ‫‪3.6 × 10-2‬‬

‫‪ (١‬حدد رتبة التفاعل‬

‫‪ (٢‬اكتب قانون سرعة التفاعل‬
‫‪ (٣‬احسب قيمة ‪k‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫بفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

 ‫)‪(237‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪rate = k [N 2 O5 ]x‬‬

‫وبالتعويض في ھذا القانون بتجربتين ولتكن األولى والثالثة ‪:‬‬

‫‪1.8 ×10-2 = k [2 × 10-4 ]x‬‬
‫‪3.6 ×10-2 = k [4 × 10-4 ]x‬‬

‫وبقسمة المعادلة الثانية على األولى ‪:‬‬

‫) ‪1.8 ×10-2 = k ( 2 × 10-4‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪3.6 ×10-2 = k ( 4 × 10-4‬‬

‫‪x‬‬

‫) ‪k ( 4 × 10-4‬‬
‫‪x‬‬
‫‪3.6 × 10-2‬‬
‫=‬
‫‪1.8 ×10-2‬‬ ‫) ‪k ( 2 × 10-4‬‬
‫‪x‬‬

‫‪x‬‬
‫‪3.6 ×10-2‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 4 × 10-4‬‬
‫⎜=‬ ‫⎟ ‪-4‬‬
‫‪1.8 ×10-2‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 2 × 10‬‬
‫‪2x = 2‬‬
‫‪log 2x = log 2‬‬
‫‪x log 2 = log 2‬‬
‫‪log 2‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪x=1‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل من الدرجة األولى‪.‬‬

‫‪ (٢‬قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫‪rate = k [N 2 O5 ]x‬‬
‫] ‪⇒ rate = k [N 2 O5‬‬

‫‪ (٣‬حساب قيمة ‪: k‬‬

 ‫)‪(238‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫يمك ن حس اب قيم ة ‪ k‬ب التعويض بأح د المعطي ات ف ي الج دول ع ن س رعة‬

‫التفاعل وتركيز )‪ (N2O5‬ولنأخذ مثالً التجربة الثانية ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [N 2 O5‬‬
‫) ‪2.7 × 10-2 = k (3 × 10-4‬‬
‫‪2.7 × 10-2 mol L-1 s -1‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪3 × 10-4 mol L-1‬‬
‫‪k = 90 s -1‬‬

‫وسنحصل على نفس النتيجة فيما لو عوضنا بقيم التجارب األخرى‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٢‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2NOCl(g‬‬
‫)‪→ 2NO(g) + Cl2 (g‬‬

‫فكانت النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪[NOCl] molL-1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.4‬‬ ‫‪0.6‬‬
‫‪Rate mol L-1 s-1‬‬ ‫‪1.6 × 10-9‬‬ ‫‪6.4 × 10-9‬‬ ‫‪1.44 × 10-8‬‬

‫‪ (١‬حدد رتبة التفاعل‪.‬‬

‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ (٣‬احسب قيمة ‪k‬‬
‫‪ (٤‬إذا أصبح تركيز )‪ (NOCl‬يساوي )‪ (0.5 mol L-1‬فاحسب سرعة التفاعل‬
‫‪ (٥‬إذا زاد التركيز من )‪ (0.4‬الى )‪ (0.49‬فكم مرة سوف تتضاعف س رعة‬
‫التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(239‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫بفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ NOCl‬‬
‫‪x‬‬

‫يمك ن أن نح دد رتب ة التفاع ل بقس مة س رعة التفاع ل للتجرب ة الثاني ة عل ى‬

‫سرعة التفاعل للتجربة األولى كما يلي ‪:‬‬
‫) ‪1.6 × 10-9 = k ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬

‫) ‪6.4 × 10-9 = k ( 0.4‬‬

‫‪x‬‬

‫) ‪6.4 × 10-9 k ( 0.4‬‬

‫‪x‬‬

‫=‬
‫‪1.6 × 10-9 k ( 0.2 ) x‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.4‬‬
‫⎜=‪4‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.2‬‬
‫)‪4 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫)‪( 2‬‬
‫‪x‬‬
‫‪=4‬‬
‫‪x log 2 = log 4‬‬
‫‪log 4‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪x=2‬‬

‫ب( قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ NOCl‬‬
‫‪2‬‬

‫ج( حساب قيمة ثابت سرعة التفاعل )‪: (k‬‬

‫يمكن إيجاده باستخدام سرعة التفاعل وتركي ز )‪ (NOCl‬ألي تجرب ة ول تكن‬
‫التجربة الثالثة ‪:‬‬
 ‫)‪(240‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪rate = k [ NOCl‬‬
‫‪2‬‬

‫‪rate‬‬
‫=‪k‬‬
‫]‪[ NOCl‬‬
‫‪2‬‬

‫‪1.44 × 10-8‬‬
‫=‪k‬‬
‫) ‪( 0.6‬‬
‫‪2‬‬

‫‪k = 4 × 10-8‬‬

‫‪ (٤‬حساب سرعة التفاعل عندما ‪: [NOCl] = 0.5 mol/L‬‬

‫]‪rate = k [ NOCl‬‬
‫‪2‬‬

‫) ‪rate = 4 × 10-8 × ( 0.5‬‬

‫‪2‬‬

‫‪rate = 1 × 10-8‬‬

‫‪ (٥‬عند زيادة التركيز من )‪ (0.4‬الى )‪ (0.49‬فإن سرعة التفاع ل عن د ‪0.4‬‬

‫تساوي )‪(6.4 × 10-9 mol L-1 s-1‬‬
‫ويمكن حساب سرعة التفاعل عند التركيز )‪ (0.49‬كما يلي ‪:‬‬
‫]‪rate = k [ NOCl‬‬
‫‪2‬‬

‫) ‪rate = 4 × 10-8 × ( 0.49‬‬

‫‪2‬‬

‫‪rate = 9.604 × 10-9 mol L-1s -1‬‬

‫وبقسمة سرعة التفاعل عن د التركي ز )‪ (0.49‬وس رعة التفاع ل عن د التركي ز‬

‫)‪ (0.4‬نحصل على ‪:‬‬
‫‪( 9.604 × 10 ) mol L s‬‬
‫‪-9‬‬ ‫‪-1 -1‬‬

‫‪= 1.5‬‬
‫‪( 6.4 × 10 ) mol L s‬‬
‫‪-9‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬

‫وھذا يعني أن سرعة التفاعل ت زداد م رة ونص ف عن دما يتغي ر التركي ز م ن‬

‫)‪ (0.4‬الى )‪.(0.49‬‬
 ‫)‪(241‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٣‬‬

‫من النتائج التالية عند درجة حرارة ثابتة وحسب التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO + Cl2‬‬
‫‪→ 2NOCl‬‬

‫تم الحصول على النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪rate mol/L min‬‬ ‫‪0.18‬‬ ‫‪0.36‬‬ ‫‪1.44‬‬
‫]‪[NO‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫]‪[Cl2‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬

‫‪ (١‬أوجد رتبة التفاعل للمادة )‪ (NO‬و )‪ (Cl2‬وللتفاعل الكلي‪.‬‬

‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل‬
‫‪ (٣‬احسب قيمة ثابت سرعة التفاعل )‪(k‬‬
‫‪ (٤‬أوجد سرعة التفاعل عندما يكون التركيز ‪[NO] = [Cl2] = 0.5 mol/L :‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪ (١‬نفرض أن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫‪rate = k [NO]x [Cl2 ]y‬‬

‫وبتطبيق نتائج التجربة األولى على ھذا القانون ‪:‬‬

‫)‪0.18 = k ( 0.1) ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬

‫وبتطبي ق نت ائج التجرب ة الثاني ة والت ي ثبتن ا فيھ ا تركي ز ]‪ [NO‬وض اعفنا‬
‫تركيز ]‪: [Cl2‬‬
‫) ‪0.36 = k ( 0.1) ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
 ‫)‪(242‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫نحصل على ‪:‬‬ ‫)‪ ( 0.36 = k ( 0.1‬على ) )‪( 0.18 = k ( 0.1) ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪x‬‬
‫) ‪( 0.2‬‬
‫‪y‬‬
‫وبقسمة )‬
‫) ‪k ( 0.1 ) ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪0.36‬‬
‫=‬
‫)‪k ( 0.1 ) ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪0.18‬‬
‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜ =‪2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫)‪2 = ( 2‬‬
‫‪y‬‬

‫‪log ( 2 ) = log 2‬‬

‫‪y‬‬

‫‪y log 2 = log 2‬‬

‫‪log 2‬‬
‫=‪y‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪y=1‬‬

‫إذاً فالتفاعل من الرتبة األولى بالنسبة لـ )‪.(Cl2‬‬

‫واآلن نستخدم التجربة الثانية والثالثة ونطبق بھما في ق انون س رعة التفاع ل‬
‫) ‪ ( rate = k [NO]x [Cl2 ]y‬لنحصل على رتبة المادة )‪.(NO‬‬

‫) ‪k ( 0.2 ) ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪1.44‬‬
‫=‬
‫) ‪k ( 0.1) ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫‪0.36‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜ =‪4‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫)‪4 = ( 2‬‬
‫‪x‬‬

‫‪log ( 2 ) = log 4‬‬

‫‪x‬‬

‫‪x log 2 = log 4‬‬

‫‪log 4‬‬
‫=‪x‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪x=2‬‬

‫إذاً فالتفاعل من الرتبة الثانية بالنسبة لـ )‪.(NO‬‬

 ‫)‪(243‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل الكلية ھي ‪:‬‬

‫‪n=2+1=3‬‬
‫‪ (٢‬ويكون قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [NO]2 [Cl2‬‬

‫‪ (٣‬ولحس اب قيم ة ثاب ت س رعة التفاع ل نع وض بمعطي ات أح د التج ارب‬

‫)ولتكن األولى مثالً( ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [NO]2 [Cl2‬‬
‫)‪0.18 = k ( 0.1) (0.1‬‬
‫‪2‬‬

‫‪0.18‬‬
‫=‪k‬‬
‫)‪( 0.1‬‬
‫‪2‬‬
‫)‪(0.1‬‬
‫‪k = 180 L2 mol-2 min -1‬‬

‫ويمك ن الحص ول عل ى نف س النتيج ة عن د التع ويض ف ي التجرب ة الثاني ة أو‬

‫الثالثة‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٤‬‬

‫من المعلومات التجريبية للتفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + 2H 2‬‬
‫‪→ N 2 + 2H 2 O‬‬

‫تم الحصول على النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪rate M s-1‬‬ ‫‪3 ×10-5‬‬ ‫‪9 × 10-5‬‬ ‫‪3.6 × 10-5‬‬
‫]‪[NO‬‬ ‫‪5 × 10-3‬‬ ‫‪15 × 10-3‬‬ ‫‪15 × 10-3‬‬
‫]‪[H2‬‬ ‫‪2.5 ×10-3‬‬ ‫‪2.5 × 10-3‬‬ ‫‪10 × 10-3‬‬

‫اكتب قانون سرعة التفاعل واحسب قيمة ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

 ‫)‪(244‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪ ( 2NO + 2H‬نفرض قانون السرعة التالي ‪:‬‬ ‫‪2‬‬ ‫) ‪→ N 2 + 2H 2 O‬‬

‫⎯⎯‬ ‫للتفاعل‬

‫‪rate = k [NO]x [H 2 ]y‬‬

‫وإليجاد )‪ (x, y‬فإننا نعوض في معادلة قانون سرعة التفاعل بالمعطيات في‬
‫تجربتين ثم نقسم المعادلتين الناتجتين على بعضھما كما يلي ‪:‬‬
‫حساب رتبة التفاعل )‪ (y‬للمادة )‪(H2‬‬ ‫حساب رتبة التفاعل )‪ (x‬للمادة )‪(NO‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬
‫] ‪rate = k [NO] [H 2‬‬ ‫‪rate = k [NO]x [H 2 ]y‬‬
‫‪9 ×10-5 = k (15 × 10-3 ) x × (2.5 × 10-3 ) y‬‬ ‫‪3 × 10-5 = k (5 × 10-3 ) x × (2.5 × 10-3 ) y‬‬
‫‪3.6 ×10-4 = k (15 × 10-3 ) x × (10 × 10-3 ) y‬‬ ‫‪9 ×10-5 = k (15 × 10-3 ) x × (2.5 × 10-3 ) y‬‬
‫‪3.6 × 10-4‬‬ ‫‪k (15 × 10-3 ) x × (10 × 10-3 ) y‬‬ ‫) ‪9 × 10-5 k (15 × 10 ) × (2.5 × 10‬‬
‫‪-3 x‬‬ ‫‪-3 y‬‬

‫=‬ ‫=‬
‫‪9 × 10-5‬‬ ‫‪k (15 × 10-3 ) x × (2.5 × 10-3 ) y‬‬ ‫‪3 × 10-5‬‬ ‫‪k (5 × 10-3 ) x × (2.5 × 10-3 ) y‬‬
‫‪y‬‬ ‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 10 × 10-3‬‬ ‫⎞ ‪⎛ 15 × 10-3‬‬
‫⎜ =‪4‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎜ =‪3‬‬ ‫⎟ ‪-3‬‬
‫⎠ ‪⎝ 2.5 × 10‬‬ ‫⎠ ‪⎝ 5 × 10‬‬
‫)‪4 = ( 4‬‬ ‫)‪3 = ( 3‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬

‫‪y =1‬‬ ‫‪x =1‬‬

‫إذاً رتبة التفاعل الكلية ‪:‬‬

‫‪x+y=1+1=2‬‬

‫وبالتالي فإن قانون سرعة التفاعل يكون على الصورة ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [NO][H 2‬‬

‫ولحساب ثابت سرعة التفاعل نعوض في )] ‪ ( rate = k [NO][H 2‬بمعطيات‬

‫التجربة األولى مثالً ‪:‬‬
 ‫)‪(245‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫] ‪rate = k [NO][H 2‬‬

‫) ‪3 × 10-5 = k ( 5 × 10-3 )( 2.5 × 10-3‬‬
‫‪3 × 10-5‬‬
‫=‪k‬‬
‫) ‪( 5 × 10-3 )( 2.5 × 10-3‬‬
‫‪k = 2.4 M -2 s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٥‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + 2B + C‬‬
‫‪→D‬‬

‫ونتيجة للتجارب العملية ظھرت النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪rate M s-1‬‬ ‫‪0.028‬‬ ‫‪0.028‬‬ ‫‪0.057‬‬ ‫‪0.112‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫]‪[B‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫]‪[C‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬

‫أكتب قانون سرعة التفاعل‪ ،‬ثم أوجد قيمة ثابت سرعة التفاعل وبين وحدته‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪ ( A + 2B + C‬نفرض قانون سرعة التفاعل التالي ‪:‬‬ ‫)‪→ D‬‬

‫⎯⎯‬ ‫للمعادلة‬

‫‪rate = k [A]x [B]y [C]z‬‬

‫ولك ي نوج د ق يم )‪ (x, y, z‬فإنن ا نع وض بالمعطي ات ال واردة بالج دول ف ي‬

‫ق انون س رعة التفاع ل‪ ،‬بحي ث أن ه ف ي ك ل م رة نوج د قيم ة أح د ھ ذه الرت ب‬
‫نعوض بتراكيز ثابتة للرتب األخرى ‪:‬‬
 ‫)‪(246‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أوالً ‪ :‬ايجاد الرتبة )‪ (x‬لمادة )‪: (A‬‬

‫وسنس تخدم معطي ات التج ربتين )‪ (1‬و )‪ (3‬ألن ق يم تراكي ز ]‪ [B‬و]‪[C‬‬
‫متساوية‬
‫‪rate = k [A]x [B]y [C]z‬‬
‫‪0.028 = k(0.1) x (0.1) y (0.1)z‬‬
‫)‪0.057 = k ( 0.2 ) ( 0.1) ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫) ‪k ( 0.2 ) ( 0.1 ) ( 0.1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬
‫‪0.057‬‬
‫=‬
‫‪0.028‬‬ ‫‪k(0.1) x (0.1) y (0.1) z‬‬
‫‪x‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜ =‪2‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫‪2 = 2x‬‬
‫‪x =1‬‬

‫ثانيا ً ‪ :‬ايجاد الرتبة )‪ (y‬للمادة )‪: (B‬‬

‫وسنس تخدم معطي ات التج ربتين )‪ (1‬و )‪ (2‬ألن ق يم تراكي ز ]‪ [C‬و]‪[A‬‬
‫متساوية‬
‫‪rate = k [A]x [B]y [D]z‬‬
‫‪0.028 = k(0.1) x (0.1) y (0.1) z‬‬
‫)‪0.028 = k ( 0.1) ( 0.2 ) ( 0.1‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫) ‪0.028 k ( 0.1 ) ( 0.2 ) ( 0.1‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫=‬
‫‪0.028 k(0.1) x (0.1) y (0.1) z‬‬
‫‪y‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜ =‪1‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫‪1 = 2y‬‬
‫‪2y = 1‬‬
‫‪log 2 y = log1‬‬
‫‪y log 2 = 0‬‬
‫‪0‬‬
‫=‪y‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪y=0‬‬
 ‫)‪(247‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ثالثا ً ‪ :‬ايجاد الرتبة ‪z‬‬

‫للمادة )‪ (C‬باستخدام معطيات التجربتين )‪ (2‬و )‪ (4‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪rate = k [A]x [B]y [C]z‬‬
‫‪0.028 = k(0.1) x (0.2) y (0.1) z‬‬
‫) ‪0.112 = k ( 0.1) ( 0.2 ) ( 0.2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫) ‪k ( 0.1 ) ( 0.2 ) ( 0.2‬‬

‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬
‫‪0.112‬‬
‫=‬
‫‪0.028‬‬ ‫‪k(0.1) x (0.2) y (0.1) z‬‬
‫‪z‬‬
‫⎞ ‪⎛ 0.2‬‬
‫⎜ =‪4‬‬ ‫⎟‬
‫⎠ ‪⎝ 0.1‬‬
‫‪4 = 2z‬‬
‫‪log 4 = log 2z‬‬
‫‪z log 2 = log 4‬‬
‫‪log 4‬‬
‫=‪z‬‬
‫‪log 2‬‬
‫‪z=2‬‬

‫وبالتالي فإن رتبة التفاعل الكلية ھي ‪:‬‬

‫‪x+y+z‬‬
‫‪1+0+2=3‬‬
‫وبالتالي فإن قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫‪rate = k [A]x [B]y [C]z‬‬
‫‪rate = k [A][B]0 [C]2‬‬
‫‪⇒ rate = k [A][C]2‬‬

‫حساب قيمة ثابت س رعة التفاع ل ب التعويض ف ي معطي ات التجرب ة األول ى‬

‫مثالً ‪:‬‬
 ‫)‪(248‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪rate = k [A][C]2‬‬
‫‪0.028 = k (0.1)(0.1) 2‬‬
‫‪0.028 mol L-1 s -1‬‬
‫=‪k‬‬
‫‪(0.1)(0.1) 2 mol3 L-3‬‬
‫‪k = 28 L2 mol-2s -1‬‬
‫‪k = 28 M -2s -1‬‬

‫ويمك ن الحص ول عل ى نف س القيم ة لثاب ت س رعة التفاع ل إذا عوض نا‬

‫بمعطيات التجارب )‪.(٤ ،٣ ،٢‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٦‬‬

‫عند إجراء التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫‪→C‬‬

‫تم الحصول على النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪rate M s-1‬‬ ‫‪2.3 × 10-4‬‬ ‫‪9.2 × 10-4‬‬ ‫‪9.2 ×10-4‬‬
‫‪[A] M‬‬ ‫‪5.4 × 10-2‬‬ ‫‪5.4 × 10-2‬‬ ‫‪2.7 × 10-2‬‬
‫‪[B] M‬‬ ‫‪3.2 × 10-2‬‬ ‫‪6.4 × 10-2‬‬ ‫‪6.4 ×10-2‬‬

‫احسب قيمة ‪ k‬واكتب وحدتھا ثم بين رتبة التفاعل الكلية ‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫باتباع نفس الخطوات في األسئلة السابقة نتوصل الى أن ‪:‬‬

‫رتب ة الم ادة )‪ (A‬تس اوي الص فر‪ ،‬ورتب ة الم ادة )‪ (B‬تس اوي )‪ (2‬ورتب ة‬
‫التفاعل الكلية تساوي )‪(2‬‬
 ‫)‪(249‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وقانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ B‬‬
‫‪2‬‬

‫ولحساب )‪ (k‬باستخدام المعطيات في التجربة األولى ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ B‬‬
‫‪2‬‬

‫‪rate‬‬
‫=‪k‬‬
‫]‪[ B‬‬
‫‪2‬‬

‫‪2.3 × 10-4 mol L-1s-1‬‬

‫=‪k‬‬
‫) ‪( 3.2 × 10‬‬ ‫‪-2 2‬‬
‫‪mol2 L-2‬‬
‫‪k = 0.225 L mol-1 s -1‬‬
‫‪k = 0.225 M -1 s -1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٧‬‬

‫من أحد التجارب ظھرت النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫]‪[B‬‬ ‫‪0.4‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫]‪[C‬‬ ‫‪0.4‬‬ ‫‪0.4‬‬
‫‪rate‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪20‬‬

‫أوجد رتبة التفاعل للمادة )‪(B‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫الجواب ‪ :‬رتبة التفاعل للمادة ‪ B‬من الدرجة الثانية‪.‬‬

 ‫)‪(250‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٨‬‬

‫من المعطيات التالية للتفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + Cl2‬‬
‫‪→ 2NOCl‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪[NO] M‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.6‬‬
‫‪[Cl2], M‬‬ ‫‪0.15‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪Rate, M/s‬‬ ‫‪7 × 10-4‬‬ ‫‪1.4 × 10-3‬‬ ‫‪2.8 × 10-3‬‬

‫أكتب قانون سرعة التفاعل واحسب قيمة ثابت سرعة التفاعل )‪(k‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫قانون سرعة التفاعل ‪rate = k [NO] [Cl2] :‬‬
‫ثابت سرعة التفاعل ‪k = 0.015 M-1 s-1 :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٩‬‬

‫عند تفاعل المادتين )‪ (A, B‬حسب النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫]‪[A‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.4‬‬
‫]‪[B‬‬ ‫‪0.12‬‬ ‫‪0.24‬‬ ‫‪0.12‬‬
‫‪Rate mol/Ls‬‬ ‫‪2 × 10-3‬‬ ‫‪4 × 10-3‬‬ ‫‪8 × 10-3‬‬

‫‪ (١‬أوجد رتبة التفاعل لكل مادة‪ ،‬ورتبة التفاعل الكلية‬

‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل واحسب قيمة )‪ (k‬وبين وحدته‪.‬‬
 ‫)‪(251‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫الجواب ‪:‬‬
‫رتبة التفاعل للمادة )‪ (A‬تساوي )‪ ، (2‬ورتبة التفاعل للمادة )‪ (B‬تساوي ‪(1‬‬
‫‪ ،‬والرتبة الكلية تساوي ‪3‬‬
‫قانون سرعة التفاعل ‪rate = k [A]2[B] :‬‬
‫قيمة ثابت سرعة التفاعل ‪k = 0.416 mol-2 L2 s-1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٠‬‬

‫حسب التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪F2 + 2ClO2‬‬
‫‪→ 2FClO 2‬‬

‫وحسب النتائج التالية ‪:‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫]‪[F2‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫]‪[ClO2‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪0.04‬‬ ‫‪0.01‬‬
‫)‪Rate (Ms-1‬‬ ‫‪1.2 × 10-3‬‬ ‫‪4.8 × 10-3‬‬ ‫‪2.4 × 10-3‬‬

‫احسب قيمة ثابت سرعة التفاعل وبين وحدته‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪k = 0.12 M-1 s-1 :‬‬
 ‫)‪(252‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩١‬‬

‫عند إجراء التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + O 2‬‬
‫‪→ 2NO 2‬‬
‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬
‫]‪[NO‬‬ ‫‪0.0125‬‬ ‫‪0.025‬‬ ‫‪0.0125‬‬
‫]‪[O2‬‬ ‫‪0.0253‬‬ ‫‪0.0253‬‬ ‫‪0.0506‬‬
‫‪Rate mol/L s‬‬ ‫‪0.028‬‬ ‫‪0.112‬‬ ‫‪0.056‬‬

‫‪ (١‬أوجد رتبة التفاعل لكل مادة‪ ،‬ورتبة التفاعل الكلية‬

‫‪ (٢‬أكتب قانون سرعة التفاعل واحسب قيمة )‪ ،(k‬وبين وحدته‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪ (١‬رتبة التفاعل للمادة )‪ (NO‬تساوي )‪(2‬‬
‫ورتبة التفاعل للمادة )‪ (O2‬تساوي )‪(1‬‬
‫ورتبة التفاعل الكلية تساوي )‪(3‬‬
‫‪ (٢‬قانون سرعة التفاعل ‪،k = [NO]2[O2]:‬‬
‫وقيمته ‪k = 7083 mol-2 L2 s-1 :‬‬
 ‫)‪(253‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٢‬‬

‫من المعطيات التالية للتفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + Cl2‬‬
‫‪→ 2NOCl‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪[NO], M‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.6‬‬
‫‪[Cl2], M‬‬ ‫‪0.15‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.3‬‬
‫‪Rate, M/s‬‬ ‫‪7 × 10-4‬‬ ‫‪1.4 × 10-3‬‬ ‫‪2.8 ×10-3‬‬

‫أكتب قانون سرعة التفاع ل واحس ب قيم ة ثاب ت س رعة التفاع ل )‪ ،(k‬وب ين‬
‫وحدته‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫قانون سرعة التفاعل ‪rate = k [NO]2[Cl2] :‬‬
‫قيمة ثابت سرعة التفاعل ‪k = 0.0156 M-1 s-1 :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٣‬‬

‫استنتج رتبة التفاعل بالنسبة لك ل م ادة متفاعل ة‪ ،‬وك ذلك رتب ة التفاع ل الكلي ة‬
‫معتمداً على قوانين سرعة التفاعل التجريبية للتفاعالت اآلتية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1. RCl + OH -‬‬
‫‪→ ROH + Cl-‬‬
‫]‪d[ROH‬‬ ‫]‪k [RCl‬‬
‫‪= ' 1 -‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪k1[Cl ] + 1‬‬
‫⎯⎯ ‪2.CH 3COCH 3 + 3Br2 + OH -‬‬
‫‪→ CH 3COO - + CHBr3 + 3HBr‬‬
‫] ‪d[CH 3COCH 3‬‬
‫‪-‬‬ ‫] ‪= k[CH 3COCH 3 ][OH -‬‬
‫‪dt‬‬
‫⎯⎯ ‪3. 2NO + Cl2‬‬ ‫‪→ 2NOCl‬‬
‫] ‪d[Cl2‬‬
‫‪-‬‬ ‫] ‪= k [NO]2 [Cl2‬‬
‫‪dt‬‬
 ‫)‪(254‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٤‬‬

‫وجد عمليا ً أن التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪Br2 (g) + 2NO(g‬‬
‫)‪→ 2NOBr(g‬‬

‫م ن الرتب ة األول ى بالنس بة ل ـ )‪ (Br2‬وم ن الرتب ة الثاني ة بالنس بة ل ـ )‪(NO‬‬

‫وعن د درج ة ح رارة معين ة وج د أن قيم ة ثاب ت س رعة التفاع ل تس اوي‬
‫)‪.(0.050 L2 mol-2 s-1‬‬
‫أ( ما رتبة التفاعل الكلية‪.‬‬
‫ب( احس ب س رعة التفاع ل عن د ھ ذه الدرج ة عن دما يك ون ‪:‬‬
‫‪[NO] = 0.050 mol/L, [Br2] = 0.10 mol/L‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫الجواب ‪:‬‬
‫أ( الرتبة الثالثة‬
‫ب( ‪rate = 1.25 × 10-5 mol L-1 s-1‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٥‬‬

‫لوحظ أن سرعة التفاعل اإلبتدائية في حالة التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NOCl‬‬
‫‪→ 2NO + Cl2‬‬

‫عند درجة حرارة )‪ (27 ºC‬تعتمد على التركيز كما في الجدول التالي ‪:‬‬
‫‪[NOCl] mol/L‬‬ ‫‪0.30‬‬ ‫‪0.60‬‬ ‫‪0.90‬‬
‫‪ mol/L s‬السرعة اإلبتدائية‬ ‫‪3.6 × 10-9‬‬ ‫‪1.44 × 10-8‬‬ ‫‪3.24 × 10-8‬‬
 ‫)‪(255‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫أ( أكتب قانون سرعة التفاعل‬

‫ب( احسب ثابت سرعة التفاعل‬
‫ج( إذا زاد تركيز )‪ (NOCl‬اإلبت دائي م ن )‪ (0.3 M‬ال ى )‪ (0.45 M‬فك م‬
‫مرة ستتضاعف سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫الجواب ‪:‬‬
‫أ( ‪rate = k [NOCl]2‬‬
‫ب( ‪k = 4 × 10-8 L mol-1 s-1‬‬
‫ج( ‪ 2.25‬مرة‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٦‬‬

‫إذا كانت سرعة التفاعل للتفاعل‬

‫) ‪( D(g) ⎯⎯→ products‬‬
‫تساوي )‪ (0.030 mol L-1 min-1‬عندما يك ون تركي ز الم ادة )‪ (D‬يس اوي‬
‫)‪ (0.150 mol/L‬فما قيمة ثابت سرعة التفاعل )‪ (k‬إذا كان التفاعل ‪:‬‬
‫أ( من الرتبة صفر‬
‫ب( من الرتبة األولى‬
‫ج( من الرتبة الثانية‪.‬‬
 ‫)‪(256‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫أ( ‪k = 0.03 mol L-1 mo-1‬‬
‫ب( ‪k = 0.20 min-1‬‬
‫ج( ‪k = 1.3 mol-1 L min-1‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٧‬‬

‫إذا كان التفاعل اآلتي من الرتبة الثالثة ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2Br - + 2H + + H 2O 2‬‬
‫‪→ Br2 + 2H 2O‬‬

‫وم ن الرتب ة األول ى بالنس بة لك ل م ادة م ن الم واد المتفاعل ة فاكت ب ق انون‬
‫سرعة التفاعل له؟‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫الجواب ‪rate = k [Br-][H+][H2O2] :‬‬

 ‫)‪(257‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺱ‪ (٩٨‬ﺍﺧﱰ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﺼﺤﻴﺤﺔ ﻓﻴﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪:‬‬

‫‪ (١‬تعتمد رتبة التفاعل على ‪:‬‬

‫أ( درجة الحرارة‬
‫ب( طبيعة المواد المتفاعلة‬
‫ج( طاقة التنشيط‬
‫د( العامل الحافز‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪2ICl + H 2‬‬
‫‪→ I 2 + 2HCl‬‬ ‫‪ (٢‬حسب التفاعل ‪:‬‬
‫قانون سرعة التفاعل ھو ‪:‬‬
‫ب(‬
‫]‪rate = k [ I2 ][ HCl‬‬ ‫أ( ] ‪rate = k [ ICl] [ H‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2‬‬

‫د( ] ‪rate = k [ ICl] [ H‬‬ ‫ج( ] ‪rate = [ ICl] [ H‬‬

‫‪n‬‬ ‫‪m‬‬ ‫‪n‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪ (٣‬حسب التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪H 2 O2 + 2H + + 2I-‬‬
‫‪→ I 2 + 2H 2O‬‬

‫فإذا علمت أن قانون سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫⎦⎤ ‪rate = k [ H 2 O2 ] ⎡⎣ H + ⎤⎦ ⎡⎣ I-‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪y‬‬ ‫‪z‬‬

‫من الملومات السابقة فإن جميع العبارات اآلتية صحيحة ماعدا ‪:‬‬
‫ب( قيم األسس ال يمكن تحديدھا إال تجريبيا ً‪.‬‬ ‫أ( رتبة التفاعل الكلية تساوي )‪(x + y + z‬‬
‫د( من المعالة فإن )‪.(x = 1, y = 2, z = 2‬‬ ‫ج( الحرف )‪ (k‬يرمز لثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

‫‪ (٤‬وحدة ثابت سرعة تفاعل من الدرجة الثانية ھي ‪:‬‬

‫د( ‪L mol s-1‬‬ ‫ج( ‪L mol-1 s-1‬‬ ‫ب( ‪mol L s-2‬‬ ‫أ( ‪mol L-1 s-1‬‬
 ‫)‪(258‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (٥‬إذا كان ثابت السرعة لتفاعل ما ھو )‪ (k = 8.5 L mol-1 s-1‬فإن رتب ة‬

‫التفاعل ھي ‪:‬‬
‫د( ال توجد إجابة صحيحة‪.‬‬ ‫ج( الصفر‬ ‫ب( الثانية‬ ‫أ( الثالثة‬

‫‪ (٦‬تفاعل كيميائي له قانون السرعة التالي ‪:‬‬

‫‪rate = k [A] [B]2‬‬
‫ف إذا ك ان تركي ز الم ادة )‪ (A‬يس اوي )‪ (0.3 mol/L‬والم ادة )‪ (B‬تس اوي‬
‫‪ (0.1‬وكان ت س رعة التفاع ل عن د ھ ذه التراكي ز تس اوي‬ ‫)‪mol/L‬‬
‫)‪ (1 x 10-4 mol/Ls‬فإن قيمة ثابت سرعة التفاعل تساوي ‪:‬‬
‫د( ‪30‬‬ ‫ج( ‪0.03‬‬ ‫ب( ‪3‬‬ ‫أ( ‪0.3‬‬

‫‪ (٧‬أحد العوامل التالية يزيد قيمة ثابت سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫ب( زيادة تركيز المواد الناتجة‬ ‫أ( زيادة تركيز المواد المتفاعلة‬
‫د( نقص درجة الحرارة‬ ‫ج( زيادة درجة الحرارة‬

‫‪ (٨‬تعتمد رتبة التفاعل على ‪:‬‬

‫ج( طبيع ة الم واد د( كل ما سبق صحيح‬ ‫واد ب( درجة الحرارة‬ ‫ي الم‬ ‫أ( ترك‬
‫المتفاعلة‬ ‫المتفاعلة‬

‫‪ (٩‬إذا كان ت س رعة تفاع ل م ادتين )‪ (A, B‬ھ ي )‪(4 × 10-6 M min-1‬‬
‫عند التراكيز )‪ (0.2 M‬لكل منھما‪ ،‬والرتبة ھي األولى لكل منھما أيضا ً فإن‬
‫قيمة ثابت سرعة التفاعل ھي ‪:‬‬
‫ب( ‪4 × 10-4 M-2 min-1‬‬ ‫أ( ‪1 × 10-4 M min-1‬‬
‫د( ‪1 × 10-4 M-1 min-1‬‬ ‫ج( ‪3 × 10-4 M . min‬‬

‫‪ (١٠‬إذا كان ت رتب ة التفاع ل بالنس بة لم ادة متفاعل ة م ا تس اوي )‪ (2‬وزاد‬

‫تركيز ھذه المادة بمقدار ثالثة أضعاف‪ ،‬فإن سرعة التفاعل تزداد بمقدار ‪:‬‬
‫د( مرتان‬ ‫ج( ‪ 9‬مرات‬ ‫ب( ‪ 6‬مرات‬ ‫أ( ‪ 3‬مرات‬
 ‫)‪(259‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ (١١‬إذا وجد للتفاعل التالي عند )‪ (80 ºC‬أن ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2N 2 O5 (g‬‬
‫)‪→ 4NO2 (g) + O2 (g‬‬
‫‪[N2O5] mol/L‬‬ ‫‪0.021‬‬ ‫‪0.035‬‬ ‫‪0.056‬‬
‫)‪rate (mol/L s-1‬‬ ‫‪0.15‬‬ ‫‪0.25‬‬ ‫‪0.4‬‬

‫فإن رتبة التفاعل بالنسبة للمادة المتفاعلة ھي ‪:‬‬

‫د( الثالثة‬ ‫ج( الثانية‬ ‫ب( األولى‬ ‫أ( صفر‬

‫‪ (١٢‬من النتائج التالية عند درجة حرارة ثابتة حسب التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2NO(g) + Cl2 (g‬‬
‫)‪→ 2NOCl(g‬‬

‫‪Exp.‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫]‪[NO‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫]‪[Cl2‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪0.2‬‬
‫‪rate M/min‬‬ ‫‪0.18‬‬ ‫‪0.36‬‬ ‫‪1.44‬‬

‫فإن قانون سرعة التفاعل ھي ‪:‬‬

‫ب( ]‪rate = k [NO] [Cl2‬‬ ‫أ( ]‪rate = k [NO]2 [Cl2‬‬
‫د( ‪rate = k [NO] [Cl2]2‬‬ ‫ج( ‪rate = k [NO]2 [Cl2]2‬‬

‫⎯⎯ ‪2A + B‬‬

‫‪→C‬‬ ‫‪ (١٣‬قانون السرعة للتفاعل ‪:‬‬
‫ب( ]‪rate = k [A] [B‬‬ ‫أ( ]‪rate = k [A]2 [B‬‬
‫د( ال يمكن تحديده من المعلومات السابقة‪.‬‬ ‫ج( ]‪rate = k [C‬‬

‫‪ (١٤‬إذا ازدادت س رعة التفاع ل ‪ 8‬م رات عن د مض اعفة تركي ز الم ادة‬
‫المتفاعلة )‪ (X‬مرتين فإن رتبة المادة المتفاعلة )‪ (X‬ھي ‪:‬‬
‫د( ‪8‬‬ ‫ج( ‪4‬‬ ‫ب( ‪3‬‬ ‫أ( ‪2‬‬
 ‫)‪(260‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫‪→C‬‬ ‫‪ (١٥‬لديك التفاعل التالي ‪:‬‬
‫إذا تضاعفت سرعة التفاعل م رتين‪ ،‬عن د مض اعفة تركي ز الم ادة المتفاعل ة‬
‫)‪ (A‬مرتين‪ ،‬وعند مض اعفة تركي ز الم ادة المتفاعل ة )‪ (B‬م رتين تض اعفت‬
‫سرعة التفاعل أربع مرات فإن ثابت السرعة تكون وحدته ‪:‬‬
‫د( ‪L2/mol2 s‬‬ ‫ج( ‪L3/mol3 s‬‬ ‫ب( ‪mol3/L3 s‬‬ ‫أ( ‪L/mol s‬‬
 ‫)‪(261‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﻴﺔ )ﺁﻟﻴﺔ( ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ‪Reaction Mechanisms‬‬

‫تعب ر المع ادالت الكيميائي ة العام ة ف ي غال ب األحي ان فق ط ع ن تغي ر الم واد‬
‫المتفاعلة الى نواتج نھائية لك ن المع ادالت ال توض ح الكيفي ة الت ي تتغي ر بھ ا‬
‫الجزيئات كلما تقدم التفاعل نحو النواتج النھائية‪ .‬فقراءة المعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪4NH 3 + 5 O 2‬‬
‫‪→ 4NO + 6H 2O‬‬

‫تقودنا لتصور أن )‪ (9‬جزيئات‪ (4) ،‬منھا نشادر‪ ،‬و )‪ (5‬أكسجين‪ ،‬ال ب د لھ ا‬

‫وأن تصطدم ببعضھا لكي يحدث ھذا التفاعل‪ .‬ومعنى ذلك تحطم روابط )‪(9‬‬
‫جزيئات متفاعلة وتكون روابط )‪ (10‬جزيئ ات ناتج ة ف ي نف س اللحظ ة مم ا‬
‫يصعب تصور حدوثه بھذه الصورة المبسطة في خط وة واح دة‪ .‬إن الدراس ة‬
‫اإلحصائية تبين مدى صعوبة ذلك وربما استحالة حدوثه ب ين ع دد كبي ر م ن‬
‫الجزيئات تصطدم وتتحطم وعدد كبير منھا يتكون في آن واحد‪.‬‬
‫ومھما تبدو المع ادالت الكيميائي ة ف ي ص ورتھا النھائي ة ش ديدة التعقي د إال أن‬
‫التفاعل الكيميائي الذي تمثله ھذه المعادالت يحدث غالبا ً في خطوات بس يطة‬
‫تق ع فق ط لج زيء واح د أو ب ين ج زيئين أو ثالث ة جزيئ ات‪ .‬ويطل ق اس م‬
‫العمليات األولية أو التفاعالت األولي ة عل ى المراح ل الت ي يص احبھا تح ول‬
‫كيميائي‪.‬‬

‫ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫إن ميكانيكي ة التفاع ل مص طلح يعن ي الخط وات التفص يلية المتتالي ة )سلس لة‬
‫من التفاعالت البسيطة( الت ي يش تمل عليھ ا التفاع ل والت ي تنق ل المتف اعالت‬
 ‫)‪(262‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫الى نواتج وتؤدي في النھاية الى إجمالي التغير الكيميائي )تؤدي ال ى تك وين‬
‫النواتج(‪ ،‬والذي يكون محل دراسة كيناتيكي ا ً أي حركي ا ً‪ .‬وتس مى ك ل خط وة‬
‫ف ي ھ ذه العملي ة بالتفاع ل اإلبت دائي )األول ي()‪(elementary reaction‬‬
‫ألنھ ا تص ف س ريان التفاع ل عل ى المس توى الجزيئ ي‪ .‬وھ ذه السلس لة م ن‬
‫التفاعالت األولية التي تؤدي الى تكوين النواتج تسمى بميكانيكية التفاعل‪.‬‬
‫فلو فرضنا أن ‪:‬‬
‫‪k1‬‬
‫‪ZZZ‬‬
‫‪A + B YZZ‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪Z products‬‬
‫‪k -1‬‬

‫فھذا التفاعل البسيط يمكن أن يحدث كاآلتي ‪:‬‬

‫‪k1‬‬
‫‪ZZZ‬‬
‫‪A + B YZZ‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪ZC‬‬
‫‪k -1‬‬

‫⎯⎯ ‪C + A‬‬
‫‪k2‬‬
‫‪→ CA‬‬
‫⎯⎯ ‪CA + B‬‬
‫‪k3‬‬
‫‪→ CB + A‬‬
‫⎯⎯ ‪CB‬‬
‫‪k4‬‬
‫‪→ products‬‬

‫حيث )‪ (k4, k3, k2, k-1, k1‬ھي ثوابت للتفاعالت اإلبتدائية‪.‬‬

‫أم ا الم واد المتوس طة الت ي تكون ت مث ل ‪ CB ،CA ،C :‬فم ن الممك ن أن‬
‫تكون مركبات ثابتة أو متراكبات غير ثابتة يصعب عزلھا‪.‬‬
‫وفي أي تفاع ل كيمي ائي تك ون بع ض التف اعالت اإلبتدائي ة س ريعة وبعض ھا‬
‫اآلخر بطيء وعادة ما يسمى أبطأ تفاعل بالخطوة المحددة لسرعة التفاعل‬
‫في الميكانيكية ويمكن تحديد الرتب ة الكلي ة لمث ل ھ ذا التفاع ل بف رض الحال ة‬
‫المت واترة وھ ذا م ا يح دث ف ي التف اعالت المتسلس لة مث ل التفاع ل ب ين‬
‫الھيدروجين والبروم للحصول على بروميد الھيدروجين‪.‬‬
 ‫)‪(263‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ZZX 2HBr‬‬
‫‪H 2 + Br2 YZZ‬‬

‫فقد وجد أن القانون الكيناتيكي الذي يحكم ھ ذا التفاع ل معق د وال يتب ع الرتب ة‬
‫الثانية كما سترى ال حقا ً‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫لديك الفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A 2 + 2B‬‬
‫‪→ 2AB‬‬

‫ف إذا ثب ت بالتجرب ة أن ھ ذا التفاع ل م ن الرتب ة األول ى بالنس بة للم ادة )‪(A2‬‬

‫والرتبة صفر بالنسبة للمادة )‪ ،(B‬فإن صيغة معادلة السرعة تكون ‪:‬‬
‫] ‪rate = k [ A 2 ][ B] = k [ A 2‬‬
‫‪0‬‬

‫وإذا افترضنا حدوث التفاعل بخطوة بطيئة تشترك فيھا المادة )‪ (A2‬فق ط ث م‬
‫يعقبھا خطوة س ريعة تش ترك فيھ ا الم ادة )‪ (B‬بحي ث تك ون مراح ل التفاع ل‬
‫كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A 2‬‬
‫‪→ 2A‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫)‪→ AB (fast‬‬

‫⎯⎯ ‪ ( A 2‬ھ ي الخط وة المح ددة لس رعة‬

‫‪→ 2A‬‬ ‫) )‪(slow‬‬ ‫والخط وة البطيئ ة‬
‫التفاعل ألنھا تحدد السرعة العامة التي يحدث بھا التفاعل‪.‬‬
‫والميكانيكية السابقة ھي إحدى االحتماالت الت ي يح دث بھ ا التفاع ل غي ر أن‬
‫ھناك احتمال ثان لحدوث التفاعل يعتمد على ثالث خط وات وم ع ذل ك يظ ل‬
‫منتميا ً للرتبة األولى ‪:‬‬
 ‫)‪(264‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ ‪A 2‬‬
‫‪→ 2A‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪2A + B‬‬
‫‪→ A2B‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫⎯⎯ ‪A 2 B + B‬‬
‫)‪→ 2AB (fast‬‬

‫إن معرفة رتبة التفاعل من شأنھا تأكيد الميكانيكية التي حدث بھ ا التفاع ل‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪ ( A 2 + 2B‬ينتم ي ال ى الرتب ة الثاني ة بحي ث‬
‫وإذا ك ان التفاع ل ) ‪→ 2AB‬‬

‫يكون أحادي الرتبة في كل من )‪ (B, A2‬لتكون معادلة السرعة ‪:‬‬

‫]‪rate = k [ A 2 ][ B‬‬

‫ففي ھذه الحالة يمكننا تصور التفاعل بإحدى ميكانيكيتين ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A 2 + B‬‬
‫‪→ A2B‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪A 2 B‬‬
‫‪→ 2AB‬‬ ‫)‪(fast‬‬

‫أو‬
‫⎯⎯ ‪A 2 + B‬‬
‫‪→ AB + A‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫‪→ AB‬‬ ‫)‪(fast‬‬

‫وھنا تعتمد الخطوة البطيئة المح ددة لس رعة التفاع ل عل ى تركي ز الم ادة ‪A2‬‬
‫كما تعتمد أيضا ً على تركيز )‪.(B‬‬
 ‫)‪(265‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻷﻭﻟﻴﺔ ‪Elementary Reaction‬‬

‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻷﻭﻟﻴﺔ‬

‫يقص د بالتف اعالت األولي ة التف اعالت الكيميائي ة الت ي تح دث خ الل خط وة‬
‫واحدة‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫كان لدينا التفاعل بين ثاني أكسيد النيتروجين وأول أكسيد الكربون‪.‬‬
‫⎯⎯ )‪NO2 (g) + CO(g‬‬
‫)‪→ NO(g) + CO 2 (g‬‬

‫إن ح دوث ھ ذا التفاع ل يلزم ه عملي ة أولي ة يص احبھا حال ة انتق ال تنش أ م ن‬
‫تصادم بين مركز ذرتين‪ .‬لكن ھذه الميكانيكية تعمل فقط عند درجات حرارة‬
‫أعل ى م ن )‪ .(500 K‬أم ا ف ي ال درجات المنخفض ة ف إن ھ ذا التفاع ل ينتم ي‬
‫للرتب ة الثاني ة بالنس بة لتركي ز ]‪ ،[NO2‬كم ا ينتم ي لرتب ة الص فر لتركي ز‬
‫]‪: [CO‬‬
‫]‪rate = k [ NO2 ] [ CO‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪0‬‬

‫] ‪rate = k [ NO2‬‬
‫‪2‬‬

‫وتب ين معادل ة التفاع ل الموزون ة أن جزيئ ا ً واح داً م ن )‪ (NO2‬ي دخل ف ي‬

‫التفاعل ولكن معادل ة الس رعة تؤك د ض رورة اش تراك ج زيئين م ن )‪(NO2‬‬
‫)أي ‪ (2NO2‬في الخطوة البطيئة المحددة لس رعة ھ ذا التفاع ل وبس بب ذل ك‬
‫اقترحت ميكانيكيات عديدة لتفاعل بطيء ب ين ج زيئين م ن )‪ (NO2‬إلعط اء‬
 ‫)‪(266‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫)‪ (NO‬و )‪ (O2‬ث م يتبعھ ا تفاع ل س ريع ب ين )‪ (CO‬و )‪ (O2‬إلعط اء‬

‫)‪: (CO2‬‬
‫⎯⎯ ‪2NO 2‬‬
‫‪→ 2NO + O 2‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪O 2 + 2CO‬‬
‫‪→ 2CO 2‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫_____________________________‬
‫⎯⎯ ‪2NO 2 + 2CO‬‬
‫‪→ 2NO + 2CO 2‬‬

‫ويمكن كتابة المعادلة األخيرة بقسمة المعامالت على )‪ (2‬لتصبح ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪NO2 + CO‬‬
‫‪→ NO + CO2‬‬

‫وقد وجھت اعتراضات على ھذه الميكانيكية )لماذا؟(‬

‫• ف المعروف أن تفاع ل )‪ (CO‬و )‪ (O2‬إلعط اء )‪ (CO2‬بط يء ج داً ف ي‬
‫درجات الحرارة المنخفضة )أقل من ‪.(500 K‬‬
‫• ك ذلك تفت رض الميكانيكي ة المقترح ة ح دوث الص دام ب ين ثالث ة جزيئ ات‬
‫غازي ة‪ .‬وھ و احتم ال ن ادر الح دوث ألن ه أق ل كثي راً م ن احتم ال ح دوث‬
‫الصدام بين جزيئين‪.‬‬
‫ولتفادي االعتراضات السابقة اقترحت ميكانيكي ة بديل ة خ الل خط وتين عن د‬
‫درجات حرارة أقل من )‪ (500 K‬تتفق ودراسة حركية التفاعل فيتفاعل ف ي‬
‫البداية جزيئان من )‪ (NO2‬ببطء إلعطاء )‪ (NO‬و )‪ ، (NO3‬ثم يعقب ذلك‬
‫تفاعل سريع بين )‪ (NO3‬و )‪ (CO‬إلعطاء )‪ (CO2‬و )‪ (NO2‬كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪NO 2 + NO 2‬‬
‫‪→ NO3 + NO‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪NO3 + CO‬‬
‫‪→ NO 2 + CO 2‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫______________________________‬
‫⎯⎯ )‪NO 2 (g) + CO(g‬‬
‫)‪→ NO(g) + CO 2 (g‬‬
 ‫)‪(267‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وتعتبر جزيئات ‪ NO3‬جزيئات وسطية غي ر ثابت ة وتتفاع ل بس رعة بمج رد‬

‫ظھورھا إلعطاء نواتج التفاعل‪.‬‬
‫ك ل خط وة م ن الخط وتين الس ابقتين تس مى تف اعالً أولي ا ً‪ .‬وھ ذه التف اعالت‬
‫األولية المتتابعة والتي تكون أخيراً المواد الناتجة تسمى بميكانيكي ة التفاع ل‪.‬‬
‫وطبق ا ً لميكانيكي ة التفاع ل الس ابقة يتص ادم جزيئ ان م ن )‪ (NO2‬ليعطي ا‬
‫طي‬ ‫ب وس‬ ‫ب )‪ (NO‬ومرك‬ ‫ن المرك‬ ‫زيئين م‬ ‫ج‬
‫) ‪ (intermediate compound‬وھ ذه الم ادة تن تج خ الل‬ ‫)‪(NO3‬‬
‫التفاع ل‪ ،‬ولكنھ ا ال تظھ ر ض من الن واتج النھائي ة للتفاع ل ألنھ ا تتفاع ل ف ي‬
‫الخطوة التالية في الميكانيكي ة وھ ي ذات عم ر قص ير ج داً وال يمك ن عزلھ ا‬
‫من مزيج التفاع ل‪ .‬ل ذا فإنھ ا تتفاع ل م ع )‪ (CO‬وتعط ي الن واتج )‪ (CO2‬و‬
‫)‪.(NO2‬‬
‫وحي ث أن التفاع ل الكل ي يح دث خ الل أكث ر م ن خط وة واح دة فإن ه يس مى‬
‫تف اعالً معق داً )‪ (complex reaction‬وم ن المھ م ج داً التميي ز ب ين‬
‫التفاعل الكلي الذي توضحه المعادلة الكيميائية العامة للتفاع ل والتف اعالت‬
‫األولي ة الممثل ة للخط وات الت ي تك ون ميكانيكي ة التفاع ل المحتمل ة كم ا‬
‫توض ح الخطوت ان الس ابقتان ف ي حال ة تفاع ل ث اني أكس يد النيت روجين وأول‬
‫أكسيد الكربون‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫• تفاعل الھيدروجين واألكسجين إلعطاء الماء يعتبر م ثالً جي داً للتف اعالت‬
‫التي تتبع طريقا ً أكثر تعقيداً مما توضحه المعادلة العامة لھذا التفاعل ‪:‬‬
 ‫)‪(268‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫⎯⎯ ‪2H 2 + O 2‬‬

‫‪→ 2H 2 O‬‬

‫ولقد كان ھذا التفاعل موضوعا ً رئيسا ً لكثير من البحوث العلمية ت م تفس يرھا‬
‫على أساس الخطوات التالية للتفاعالت األولية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1. H 2 + O 2‬‬
‫‪→ H + HO 2‬‬
‫⎯⎯ ‪2. H + O 2‬‬
‫‪→ O + OH‬‬
‫⎯⎯ ‪3. O + H 2‬‬
‫‪→ H + OH‬‬
‫⎯⎯ ‪4. H 2 + HO 2‬‬
‫‪→ H 2 O + OH‬‬
‫⎯⎯ ‪5. H 2 + OH‬‬
‫‪→ H 2O + H‬‬
‫⎯⎯ ‪6. H + OH‬‬
‫‪→ H 2O‬‬

‫ولق د اتف ق عل ى إط الق كلم ة الش قوق )جم ع ش ق( عل ى‬

‫)‪ (HO2, OH, O, H‬والش ق عب ارة ع ن ذرة أو مجموع ة م ن ال ذرات‬
‫تحتوي عل ى إلكت رون منف رد أو أكث ر‪ .‬ويعتب ر الش ق حال ة انتقالي ة عمرھ ا‬
‫قصير جداً قبل أن تتصادم إلعطاء نواتج ذات روابط تساھمية‪.‬‬
‫إن الغرض األساسي عند من يھتمون بالحركي ة الكيميائي ة ھ و قي اس س رعة‬
‫التفاعل الكيميائي وذل ك بمعلومي ة مجموع ة م ن الظ روف المعملي ة‪ .‬ويمك ن‬
‫أن تقترح ميكانيكية التفاعل بشرط أن تك ون ف ي تواف ق ت ام كم ي وكيف ي م ع‬
‫القياسات العملية للكيناتيكية‪.‬‬
‫ﺍﻟﻨﻘﺎﻁ ﺍﻟﺘﻲ ﲣﺘﱪ ﺑﻬﺎ ﻣﻴﻜﺎﻧﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫عندما تقترح ميكانيكية لتفاعل ما فإنھا تختبر بالنقاط التالية ‪:‬‬

 ‫)‪(269‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺃ( ﺍﻟﺘﻮﺍﻓﻖ ﻣﻊ ﺍﻟﻨﺘﺎﺋﺞ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ‪:‬‬

‫م ن الس ھولة اقت راح ميكانيكي ة للتفاع ل ال ذي تق ل عن ه المعلوم ات العملي ة‬

‫)التجريبية(‪ .‬ولمثل ھذا التفاعل وفي ھ ذه الحال ة م ن الص عوبة إثب ات ص حة‬
‫أو عدم صحة الميكانيكية المقترحة‪.‬‬
‫وإذا كان ھناك كثير م ن الق راءات العملي ة لتفاع ل م ا فإن ه م ن الص عوبة أن‬
‫نج د ميكانيكي ة للتفاع ل تتف ق م ع النت ائج المعروف ة‪ .‬ويمك ن الق ول ب أن‬
‫ميكانيكية التفاعل تكون صحيحة عندما يكون ھناك توافق مع كل القراءات‬
‫العملية للسرعة لذلك التفاعل‪.‬‬

‫ﺏ( ﺍﻟﺘﻮﺍﻓﻖ ﺍﻟﻄﺎﻗﻲ ‪:‬‬

‫عن دما يح دث تفاع ل إنح الل أو تفك ك يح دث أن تنكس ر أض عف رابط ة ف ي‬

‫المرك ب‪ .‬فف ي انح الل ثن ائي ف وق أكس يد البوتاي ل الثالث ي‬
‫)‪ (ditertiary butyl peroxide‬يحدث كسر في الرابطة )‪ (O-O‬وتعطي‬
‫شقين من ثنائي بيوتوكسيل الثالثي‪ .‬وفي ميكانيكي ة التفاع ل المش تملة عل ى‬
‫ذرات منف ردة أو ش قوق ح رة تك ون الخط وة الط اردة )أو الت ي تك ون أق ل‬
‫امتصاص ا للح رارة( ھ ي الخط وة المھم ة ف ي التفاع ل‪ .‬فف ي عملي ة التفك ك‬
‫الضوئي ليوديد الھيدروجين )‪ (HI‬تكون تفاعالت اإلنتشار )النمو( كما يلي‬
‫⎯⎯ ‪(1) H • + HI‬‬
‫‪→ H 2 + I• ΔH = - 134 kJ mol-1‬‬
‫⎯⎯ ‪(2) I• + HI‬‬
‫‪→ I 2 + H • ΔH = 146 kJ mol-1‬‬
 ‫)‪(270‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ولك ي ت تم الخط وة الثاني ة م ن التفاع ل ال ب د أن يم تص ق دراً م ن الطاق ة‬

‫)‪ (146 kJ‬لكي يحدث تصادم بين ذرة اليود وجزيئات يوديد الھي دروجين‪.‬‬
‫ولذلك تكون الخطوة )‪ (2‬أبطأ من الخطوة )‪.(1‬‬
‫وإذا كان ت ميكانيكي ة التفاع ل تش تمل عل ى انح الل ش ق اإليثوكس ي تك ون‬
‫التفاعالت التالية ممكنة ‪:‬‬
‫)‪(1‬‬ ‫⎯⎯ •‪C2 H5O‬‬
‫‪→ C2 H •5 + O:‬‬ ‫‪ΔH = 386 kJ mol-1‬‬
‫)‪(2‬‬ ‫⎯⎯ •‪C2 H 5O‬‬
‫• ‪→ CH 3CHO + H‬‬ ‫‪ΔH = 85 kJ mol-1‬‬
‫)‪(3‬‬ ‫⎯⎯ •‪C2 H 5O‬‬
‫‪→ CH •3 + CH 2O‬‬ ‫‪ΔH = 51 kJ mol-1‬‬
‫)‪(4‬‬ ‫⎯⎯ •‪C2 HO‬‬
‫• ‪→ C2 H 4 + OH‬‬ ‫‪ΔH = 122 kJ mol-1‬‬

‫وق د أظھ رت ح رارات التفاع ل أن التفاع ل رق م )‪ (3‬يعتب ر أھ م العملي ات‬

‫األربعة‪.‬‬

‫ﺝ( ﺍﻻﻧﻌﻜﺎﺱ ﺍﳌﻴﻜﺮﻭﺳﻜﻮﺑﻲ‬

‫تنص ھذه القاعدة على أنه " في التفاعل األولي يح دث التفاع ل العكس ي ف ي‬
‫اإلتج اه الخلف ي ويس لك نف س الطري ق وعلي ه فإن ه م ن المس تحيل أن تش تمل‬
‫ميكانيكي ة تفاع ل م ا عل ى أي خط وة ل م تح دث ف ي التفاع ل عن د انعكاس ه"‪.‬‬
‫فعلى سبي المث ال ‪ :‬اإلنح الل الح راري لمرك ب ثن ائي ف وق أكس يد البيوتاي ل‬
‫الثالثي ال يمكن أن نقترح أن تكون الخطوة األولى ھي كالتالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪( CH3 )3 COOC(CH3 )3‬‬
‫‪→ 6CH •3 + 2CO‬‬
 ‫)‪(271‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺩ( ﺍﻟﺘﻮﺍﻓﻖ ﻣﻊ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﳌﺘﺸﺎﺑﻬﺔ )ﺍﳌﺘﻤﺎﺛﻠﺔ( ‪:‬‬

‫م ن المتوق ع الق ول بأن ه إذا اس تقر األم ر عل ى ميكانيكي ة التحل ل الح راري‬
‫لألس يتالدھيد‪ ،‬ف إن ميكانيكي ة اإلنح الل لأللدھي دات األخ رى تك ون متش ابھة‬
‫لتل ك الخاص ة باألس يتالدھيد‪ .‬فيوج د كثي ر م ن األمثل ة لتف اعالت لمركب ات‬
‫متشابھة في التركيب الكيميائي ولك ن لك ل واح د م نھم ميكانيكي ة خاص ة ب ه‪.‬‬
‫والمث ال عل ى ذل ك ھ ي تف اعالت الھي دروجين م ع الھالوجين ات )الكل ور‪،‬‬
‫البروم‪ ،‬اليود(‪.‬‬
‫→⎯⎯ )‪2NH 3 (g‬‬
‫‪MO‬‬
‫)‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪2H 2 O 2 (L‬‬
‫‪MnO 2‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L) + O 2 (g‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫عند دراسة التفاعل الغازي المتجانس التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2O3 (g‬‬
‫)‪→ 3O 2 (g‬‬

‫فإنه ال يمكن التنبؤ بقانون السرعة لھ ذا التفاع ل بمج رد النظ ر ال ى المعادل ة‬

‫الكيميائي ة الت ي تمثل ه‪ .‬فالتفاع ل الس ابق ھ و تفاع ل ثن ائي الجزيئي ة‪ ،‬ويتوق ع‬
‫البعض أن يكون ثنائي الرتبة‪ ،‬ويتبع قانون السرعة التالي ‪:‬‬
‫] ‪d [ O3‬‬
‫] ‪= k 2 [ O3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪dt‬‬

‫ولكن التجربة العملية أثبتت أن قانون السرعة لذلك التفاعل ھو ‪:‬‬

‫] ‪d [ O3‬‬ ‫] ‪k [ O3‬‬
‫‪2‬‬

‫‪-‬‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫] ‪[O2‬‬
 ‫)‪(272‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبنا ًء على ذلك‪ ،‬تم اقتراح ميكانيكية التفاعل لتكون على النحو التالي ‪:‬‬
‫‪k1‬‬
‫‪ZZZ‬‬
‫‪O3 YZZ‬‬ ‫‪X‬‬
‫‪Z O2 + O‬‬
‫‪k‬‬ ‫‪-1‬‬

‫⎯⎯ ‪O + O3‬‬
‫‪k2‬‬
‫‪→ 2O 2‬‬ ‫خطـــــوة بطيئـــــة‬

‫‪(O + O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫⎯⎯‬

‫‪k2‬‬
‫‪→ 2O 2‬‬ ‫ويك ون التحل ل العكس ي ل ألوزون والممث ل بالمعادل ة )‬
‫سريعا ً ويؤدي الى التركيز المتزن لذرات األكسجين ‪:‬‬
‫] ‪K [ O3‬‬
‫= ]‪[O‬‬
‫] ‪[O2‬‬
‫حيث ‪ K‬ھو ثابت اإلتزان للتفاعل‪ ،‬وھو عبارة عن )‪ .(k1/k--1‬وبذلك تكون‬
‫الخط وة والممثل ة بالمعادل ة ) ‪ ، ( O + O3 ⎯⎯→ 2O 2‬ھ ي الخط وة المح ددة‬
‫‪k‬‬ ‫‪2‬‬

‫لسرعة التفاعل‪ ،‬وھي أبطأ خطوة في التفاعل‪.‬‬

‫وتعطي السرعة الكاملة لتحلل "‪ "O3‬بالعالقة التالية ‪:‬‬
‫] ‪d [ O3‬‬ ‫] ‪k 2 K [ O3‬‬
‫‪2‬‬

‫‪-‬‬ ‫= ] ‪= K 2 [ O ][ O3‬‬
‫‪dt‬‬ ‫] ‪[O2‬‬
‫حيث أن ‪:‬‬
‫‪Ka = k 2K‬‬

‫وعل ى ذل ك‪ ،‬ف إن الميكانيكي ة المقترح ة للتفاع ل توص ل ال ى نف س ق انون‬

‫الس رعة ال ذي حص لنا علي ه م ن التجرب ة‪ .‬وھ ذا التواف ق ي دل عل ى ص حة‬
‫الميكانيكية المقترحة‪.‬‬
 ‫)‪(273‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﺘﻘﺴﻴﻢ ﺍﳊﺮﻛﻲ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ‬

‫يمك ن تقس يم التف اعالت الكيميائي ة م ن الناحي ة الحركي ة تبع ا ً لجزيئي ة ھ ذه‬
‫التفاعالت )‪ (Molecularity‬أو مرتبتھا )‪.(order‬‬

‫ﺟﺰﻳﺌﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )‪(Molecularity‬‬

‫يعتب ر مفھ وم جزيئي ة التفاع ل م ن أص عب المف اھيم الكيميائي ة تقريب ا ً لل ذھن‬

‫العتماده المباشر على كيفية حدوث التفاعل أو ما يسمى بميكانيكية التفاعل‬
‫والتي بدورھا لھا عدة مفاھيم نش أت ع ن نظرتن ا ال ى التفاع ل الكيمي ائي م ن‬
‫زويا مختلفة حسب المعطيات التي نعرفھا عن التفاعل‪.‬‬
‫تحدث معظم التفاعالت عل ى ع دة خط وات وتح دد س رعة التفاع ل الخط وة‬
‫األبطأ وتسمى بالخطوة المحددة للتفاعل )‪.(rate determining step‬‬

‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺟﺰﻳﺌﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪:‬‬

‫تعرف جزيئية التفاعل بأنھ ا ع دد الجزيئ ات )أو ال ذرات أو األيون ات( الت ي‬
‫تتحد في ھذه الخطوة لتعطي النواتج‪.‬‬
‫ولكن إذا نظرنا من مفھوم أن جميع التف اعالت تح دث م روراً بحال ة انتقالي ة‬
‫)مركب نشط( فإن الجزيئية تعرف على أنھا ‪:‬‬
‫عدد الجزيئات )الذرات أو األيونات( الالزمة لتكوين المتراكب النشط‪.‬‬
‫أي أنھا مجم وع أع داد الجزيئ ات الداخل ة ف ي التفاع ل طبق ا ً لمعادل ة التفاع ل‬
‫الموزونة‪ .‬لذا وجب معرفة ميكانيكية التفاعل أو عل ى األق ل افتراض ھا حت ى‬
‫نوجد جزيئية التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(274‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ً‬
‫ﺗﻘﺴﻴﻢ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭﻓﻘﺎ ﻟﻠﺠﺰﻳﺌﻴﺔ‬

‫يمكن تقسيم التفاعالت الى ‪:‬‬

‫• تفاعالت أحادية الجزيئية‬
‫• تفاعالت ثنائية الجزيئية‬
‫• تفاعالت ثالثية الجزيئي ة وأكث ر وين در ح دوثھا )لم اذا؟( نظ راً لص عوبة‬
‫تصادم ثالث جزيئات أو أكث ر ف ي نف س اللحظ ة‪ .‬وعن دما توض ع معادل ة‬
‫لتفاعل ما يش ترك في ه ع دد كبي ر م ن الم واد المتفاعل ة ف إن ھ ذا يعن ي أن‬
‫التفاعل يتم بطريقة معقدة من خالل خطوات متعاقبة يحدث ف ي ك ل منھ ا‬
‫تصادم بين جزيئين وفي حاالت نادرة بين ثالثة أجزاء‪.‬‬
‫تطبق فكرة جزيئية التفاعل بشكل عام على التفاعالت األولية‪.‬‬

‫ﻭﺗﻌﺮﻑ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ ﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺃﻭﱄ ﺑﺄﻧﻬﺎ ‪:‬‬

‫عبارة عن مجموع أعداد الجزيئات )أو الذرات أو األيونات( م ن األص ناف المتفاعل ة‬
‫التي تساھم في تفاعل بسيط )أولي( يحتوي على خطوة واحدة‪.‬‬
‫ومعظم التفاعالت الكيميائية األولية تكون أحادي ة أو ثنائي ة الجزيئي ة‪ .‬ھ ذا باإلض افة‬
‫ال ى أن بع ض التف اعالت تش تمل عل ى ث الث جزيئ ات تتص ادم م ع بعض ھا ال بعض‬
‫وتكون الجزيئية لھ ا ثالثي ة إال أ ھ ذا ن ادر‪ .‬ويرج ع س بب ذل ك إل ى أن احتم ال تص ادم‬
‫ث الث جزيئ ات )أو ذرات أو أيون ات( أو أكث ر تت وفر ل ديھا الطاق ة والوض ع المناس ب‬
‫للتفاعل في نفس اللحظة غير محتمل الحدوث بخالف التصادمات الثنائية‪.‬‬
‫وأما التف اعالت ف ي المحالي ل والت ي تش تمل عل ى أربع ة أص ناف متفاعل ة فإنھ ا تك ون‬
‫نادرة‪.‬‬
 ‫)‪(275‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫تفاعل أكسيد النيتريك )‪ (NO‬مع األوزون )‪: (O3‬‬

‫⎯⎯ ‪NO + O3‬‬
‫‪→ NO 2 + O 2‬‬
‫فعن دما يص طدم ج زيء )‪ (NO‬م ع ج زيء)‪ (O3‬بطاق ة عالي ة‪ ،‬فإن ه يمك ن‬
‫لجزيء )‪ (NO‬أن يستحوذ على ذرة )‪ (O‬حيث يستكمل التفاع ل‪ .‬وكم ا ھ و‬
‫واضح‪ ،‬فإن ھذا التفاعل يشتمل على جزيئين‪ ،‬وبالتالي فھو ثنائي الجزيئية‪.‬‬
‫ولك ي يح دث تفاع ل م ا‪ ،‬ف إن الجزيئ ات المتفاعل ة ال ب د لھ ا أن تص ل ال ى‬
‫مستوى طاقة مع ين )ع الي( ويق ال حينئ ذ أن الج زيء تنش ط وك ون متراكب ا ً‬
‫معقداً‪.‬‬
‫المتفاعالت والنواتج تمتلك طاقة وضع منخفضة‪ ،‬في حين يك ون المتراك ب المعق د ل ه‬
‫طاقة وضع عالية‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬

‫لدينا تحول األوزون الى أكسجين ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2O3 (g‬‬
‫)‪→ 3O2 (g‬‬

‫والذي وجد أنه يحدث خالل الميكانيكية اآلتية ‪:‬‬

‫‪ZZX O 2 + O‬‬
‫‪O3 YZZ‬‬
‫⎯⎯ ‪O3 + O‬‬
‫‪→ 2O 2‬‬

‫فإن كل خطوة من الخطوتين السابقتين تمثل تفاعالً أوليا ً‪ .‬في الخطوة األولى‬
‫يكون التفاعل أحادي الجزيئية )‪ (Unimolecular‬نظراً الشتراك ج زي ء‬
 ‫)‪(276‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫واح د فق ط م ن األوزون ف ي التفاع ل‪ .‬أم ا ف ي الخط وة الثاني ة ف إن التفاع ل‬

‫عبارة ع ن تفاع ل ثن ائي الجزيئي ة )‪ ،(bimolecular‬ألن الم واد المتفاعل ة‬
‫تتكون من جزيء ألوزون وذرة أكسجين‪.‬‬

‫ﻗﻴﻤﺔ ﺟﺰﻳﺌﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪:‬‬

‫تعتبر قيمة جزيئية التفاعل دائما ً رقم ا ً ص حيحا ً وال تك ون ص فراً‪ .‬وتس تخدم‬
‫عب ارة أح ادي الجزيئي ة أو ثن ائي الجزيئي ة للتعبي ر ع ن جزيئي ة التفاع ل‬
‫المساوية للواحد أو اثنين على التوالي‪.‬‬

‫ﺃﻗﺴﺎﻡ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﻦ ﺣﻴﺚ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ‬

‫تنقس م التف اعالت م ن حي ث الجزيئي ة – حس ب أع داد الجزيئ ات الداخل ة ف ي‬

‫التفاعل – الى ‪:‬‬

‫‪ -١‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺃﺣﺎﺩﻳﺔ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ ‪Unimolecular Reactions‬‬

‫تشتمل التفاعالت أحادية الجزيئية على متفاعل واحد فقط وتكون العملية إم ا‬
‫أزمرة ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B‬‬

‫أو ا إلنحالل )التفكك( الجزيء لبعض المواد ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→B + C‬‬

‫مثل تفكك اليود ‪:‬‬

‫)‪ZZX 2I(g‬‬
‫‪I 2 (g) YZZ‬‬
 ‫)‪(277‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وبتطبيق ق انون فع ل الكتل ة يمك ن تعي ين س رعة التف اعالت أحادي ة الجزيئي ة‬
‫بصورة عامة من المعادلة الرمزية التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A‬‬
‫‪→ Product‬‬

‫كما يلي ‪:‬‬

‫]‪ν = k [A‬‬
‫ھ و ثاب ت الس رعة‪ ،‬ووحدات ه ف ي ھ ذه الحال ة تك ون‬ ‫حي ث )‪(k‬‬
‫)‪ (1/time = time -1‬و ]‪ [A‬ھ و التركي ز الم والري للم ادة الداخل ة ف ي‬
‫[ للتعبي ر ع ن التركي ز‬ ‫]‬ ‫التفاع ل‪ .‬وسنس تخدم األق واس المربع ة‬
‫)‪.(mol/dm3 = mol /L‬‬
‫واألمثلة على التفاعالت أحادية الجزيئية كثيرة ومنھا ‪:‬‬
‫)‪(1‬‬ ‫⎯⎯‬
‫‪→ CH 3CH=CH 2‬‬
‫⎯⎯ ‪(2) CH 3 NC‬‬
‫‪→ CH 3CN‬‬
‫‪(3) C2 H 6‬‬ ‫⎯⎯‬
‫‪→ 2CH•3‬‬
‫)‪(4‬‬ ‫⎯⎯‬
‫‪→ 2C2 H 4‬‬
‫‪(5) C2 H •5‬‬ ‫⎯⎯‬
‫•‪→ C2 H 4 + H‬‬

‫وتعتب ر تف اعالت التحل ل اإلش عاعي ھ ي أمثل ة للتف اعالت أحادي ة الجزيئي ة‪.‬‬
‫فالتحلل اإلشعاعي لعنصر الراديوم يتم طبقا ً للمعادلة ‪:‬‬
‫‪88‬‬
‫‪226‬‬ ‫⎯⎯ ‪Ra‬‬
‫→‬ ‫‪86‬‬
‫‪222‬‬ ‫‪Rn + 24 He‬‬

‫حيث يتفكك عنصر الراديوم )‪ (Ra‬معطي ا ً عنص ر ال رادون )‪ (Rn‬وتنطل ق‬

‫إشعاعات ألفا‪.‬‬
 ‫)‪(278‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وف ي التفاع ل الس ابق‪ ،‬تتفك ك ذرة واح دة ويس مى التفاع ل‪ -‬مج ازاً – أح ادي‬
‫الجزيئية‪ .‬وتكون رتبة التفاعل – أيضا ً – أحادية‪ ،‬كما يتضح ذلك م ن ق انون‬
‫السرعة لذلك التفاعل‪ ،‬والذي تمثله المعادلة التالية ‪:‬‬
‫‪dC Ra‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪= k C Ra‬‬
‫‪dt‬‬

‫وكذلك تعتبر تفاعالت األزمرة وتفاعالت التحلل الكيمي ائي أمثل ة للتف اعالت‬
‫أحادية الجزيئية‪.‬‬
‫فنج د أن أزم رة البروب ان الحلق ي ال ى ب روبين )تح ول مرك ب حلق ي ال ى‬
‫مركب خطي يحوي رابطة ثنائية( تتم كما يلي ‪:‬‬

‫‪ -٢‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺛﻨﺎﺋﻴﺔ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ ‪: Bimolecular Reactions :‬‬

‫وفي ھذه التفاعالت يمتد جزيئان لنفس المرك ب أو جزيئ ان مختلف ان ليعطي ا‬
‫ناتجا ً واحداً أو عدداً من النواتج وتكون إما ‪:‬‬
‫تفاعالت تجمع )عكس التفكك( ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫‪→ AB‬‬
‫⎯⎯ ‪2A‬‬
‫‪→ A2‬‬

‫أو تفاعالت تبادل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫‪→C + D‬‬
‫⎯⎯ ‪2A‬‬
‫‪→C + D‬‬
 ‫)‪(279‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫تحدث ھذه التفاعالت نتيجة لتص ادم ج زيئين م ن م ادة واح دة كم ا ف ي تحل ل‬
‫يوديد الھيدروجين الذي اتضح أنه يتبع التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪HI(g) + HI(g‬‬
‫)‪→ H 2 (g) + I 2 (g‬‬

‫أو تصادم ما بين جزيئين مختلفين كما في تكون يوديد الھيدروجين ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + I2 (g‬‬
‫)‪→ 2HI(g‬‬

‫ويمك ن تعي ين س رعة ھ ذا الن وع م ن التف اعالت بص ورة عام ة م ن المعادل ة‬

‫الرمزية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A + A‬‬
‫‪→ product‬‬

‫أو من ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A + B‬‬
‫‪→ product‬‬

‫كما يلي ‪:‬‬

‫‪ν = k [A] [A] = k [A]2‬‬
‫]‪ν = k [A] [B‬‬

‫واألمثلة على تفاعالت ثنائية الجزيئية كثيرة‪ ،‬ومنھا على سبيل المثال ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪(1) CH•3 + C2 H •5‬‬
‫‪→ C3 H 8‬‬
‫⎯⎯ ‪(2) CH•3 + CH •3‬‬
‫‪→ C2 H 6‬‬
‫⎯⎯ ‪(3) C2 H 4 + HI‬‬
‫‪→ C2 H5 I‬‬
‫⎯⎯ ‪(4) H • + H 2‬‬
‫•‪→ H 2 + H‬‬
‫⎯⎯ ‪(5) O3 + NO‬‬
‫‪→ O 2 + NO 2‬‬
 ‫)‪(280‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪ -٣‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﺛﻼﺛﻴﺔ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ ‪Trimolecular Reactions‬‬

‫في ھذه الحالة يحدث التفاع ل ب ين ثالث ة جزيئ ات نتيج ة لتص ادمھا ف ي نف س‬
‫اللحظة ومن الممك ن أن تك ون ھ ذه الجزيئ ات لم ادة واح دة أو لم واد مختلف ة‬
‫والمعادالت الرمزية التالية توضح ذلك ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪A + A + A‬‬
‫‪→ product‬‬
‫⎯⎯ ‪A + A + B‬‬
‫‪→ product‬‬
‫⎯⎯ ‪A + B + C‬‬
‫‪→ product‬‬

‫تعتبر التفاعالت من ھذا النوع نادرة الوجود نظراً لصعوبة التصادم التلقائي‬
‫بين ثالثة جزيئات لتعطي ناتجا ً واحداً أو نواتج متعددة‪.‬‬
‫والتفاعل بين أكسيد النيتروز )‪ (NO‬والھيدروجين ھو مثال لھذا الن وع م ن‬
‫التفاعالت ‪:‬‬
‫‪ZZX N 2O + H 2O‬‬
‫‪2NO + H 2 YZZ‬‬

‫وتعين سرعة التفاعل كاآلتي ‪:‬‬

‫] ‪ν = k [NO]2 . [H 2‬‬

‫ومن األمثلة األخرى على تفاعالت ثالثية الجزيئية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪(1) 2N + O 2‬‬
‫‪→ 2NO 2‬‬
‫⎯⎯ ‪(2) 2NO + Cl2‬‬
‫‪→ 2NOCl‬‬
‫⎯⎯ ‪(3) 2I- + H 2‬‬
‫‪→ 2HI‬‬
‫⎯⎯ ‪(4) H • + H• +Ar‬‬
‫‪→ H 2 + Ar‬‬
 ‫)‪(281‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وكما ھو واضح من األمثلة السابقة فإن تسمية الجزيئية ال تتوقف فقط عل ى‬

‫اتحاد جزيئات مستقرة ولكنھا تس تخدم أيض ا ً إذا كان ت األص ناف المتفاعل ة‬
‫ذرات أو شقوق حرة أو أيونات‪ .‬ولذا ففي تحلل األسيتالدھيد فإن تكسير شق‬
‫األسيتايل ينحل إلى شق الميثيل وأول أكسيد الكربون‪ ،‬وتعتبر عملي ة أحادي ة‬
‫الجزيئية رغم أن الصنف المتفكك ھو ش ق ح ر ول يس ج زيء‪ .‬ك ذلك الح ال‬
‫بالنس بة التح اد ش قي الميثي ل ف ي نف س التفاع ل حي ث تك ون العملي ة ثنائي ة‬
‫الجزيئية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪CH •3 + CH •3‬‬
‫‪→ C2 H 6‬‬
‫⎯⎯ ‪CH•3 + CH •3 + M‬‬
‫‪→ C2 H 6 + M‬‬

‫ويعتبر التفاعل األخير من الن وع الثالث ي الجزيئي ة‪ ،‬حي ث ‪ M‬ھ و م ا يس مى‬

‫جسم ثالث‪.‬‬
 ‫)‪(282‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺭﺗﺒﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﺟﺰﻳﺌﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫لقد كان سائداَ من قبل اعتقاد خاطئ أن ھن اك توافق ا ً م ا ب ين الجزيئي ة ورتب ة‬

‫التفاع ل أي أن رتب ة التفاع ل تس اوي جزيئيت ه ‪ ،‬بمعن ى أن التفاع ل أح ادي‬
‫الجزيئي ة يك ون أح ادي الرتب ة‪ .‬إال أن التج ارب العملي ة أظھ رت خط أ ھ ذا‬
‫االعتقاد كما في تفاعل تميؤ اإلستر لتكوين حمض الخليك والكحول اإليثيلي‬
‫‪ZZX CH 3COOH + C2 H 5OH‬‬
‫‪CH 3COOC2 H 5 + H 2 O YZZ‬‬

‫وال ذي ثب ت م ن التج ارب المعملي ة بأن ه يتب ع الرتب ة األول ى ب الرغم م ن أن ه‬

‫ثنائي الجزيئية )جزيء ماء ‪ +‬جزيء استر(‪.‬‬
‫إن الجزيئية دائما ً ما تكون كل العدد ال داخل ف ي التفاع ل‪ ،‬بينم ا الرتب ة يمك ن‬
‫أن تكون صفراً أو كل العدد أو جزئية منه‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬

‫ƒ قد تتساوى قيمة الجزيئية ورتب ة التفاع ل كم ا ف ي حال ة التحل ل الح راري‬

‫للبيوتانول ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪C4 H9 OH‬‬
‫‪Δ‬‬
‫‪→ C4 H8 + H 2 O‬‬

‫فالتفاعل من الرتبة األولى وكذلك أحادي الجزيئية‪.‬‬

‫ƒ أما تفاعل أيدنة األسيتون ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫⎯⎯ ‪CH 3COCH 3 + I 2‬‬
‫‪H‬‬
‫‪→ CH 3COCH 2 I + HI‬‬

‫فھو تفاعل من الرتبة صفر وثنائي الجزيئية‪.‬‬

 ‫)‪(283‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ƒ أكس دة الحدي دوز بف وق أكس يد الھي دروجين ف ي المحالي ل المائي ة كم ا ف ي‬

‫ھذه المعادلة القياسية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2Fe 2+ + H 2 O 2‬‬
‫‪→ 2Fe3+ + 2OH -‬‬

‫فمعدل تكون أيون الحديديك يكون على ھذا الشكل ‪:‬‬

‫⎦⎤ ‪d ⎡⎣ Fe3+‬‬
‫] ‪= k ⎡⎣ Fe2+ ⎤⎦ [ H 2 O 2‬‬
‫‪dt‬‬
 ‫)‪(284‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺍﻷﻭﻟﻴﺔ‬

‫‪Rate Law for Elementary Reactions‬‬

‫• ذكرن ا س ابقا ً أن ه ال يمك ن التنب ؤ بق انون س رعة تفاع ل كيمي ائي ورتبت ه‬
‫مباش رة م ن المعادل ة الكيميائي ة العام ة للتفاع ل ب ل ال ب د م ن إيج اد ذل ك‬
‫عملي ا ً‪ .‬ويرج ع ذل ك ال ى أن ق انون س رعة التفاع ل يعتم د عل ى نوعي ة‬
‫التفاعالت األولية التي يحدث خاللھ ا التفاع ل والت ي ال توض ح المعادل ة‬
‫الكيميائية العامة للتفاعل أية معلومات عنھا‪.‬‬
‫• أما إذا كان التفاعل أوليا ً فإنه يمكن كتابة قانون سرعة التفاعل له مباش رة‬
‫باإلعتماد على جزيئيته‪ .‬وھذا يعني أن التفاعل األولي األح ادي الجزيئي ة‬
‫ھو من الرتبة األولى‪ ،‬والثنائي الجزيئي ة م ن الرتب ة الثاني ة‪ .‬وف ي الفص ل‬
‫الثاني سنتطرق للمعادالت التكاملية لرتب التفاعالت وسنفرض أن جمي ع‬
‫التفاعالت تكون أولية‪.‬‬
‫وفي مثالنا السابق عن تحول األوزون الى أكسجين ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2O3 (g‬‬
‫)‪→ 3O 2 (g‬‬
‫‪ZZX O 2 + O‬‬
‫‪O3 YZZ‬‬
‫⎯⎯ ‪O3 + O‬‬
‫‪→ 2O 2‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪( O YZZ‬‬

‫‪3‬‬
‫‪ZZX O‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪+O‬‬ ‫يكون قانون سرعة التفاعل للخطوة األولى )‬
‫] ‪rate = k1 [ O3‬‬

‫‪: (O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫) ‪→ 2O 2‬‬

‫⎯⎯ ‪+ O‬‬ ‫يكون قانون سرعة التفاعل للخطوة الثانية‬
 ‫)‪(285‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫]‪rate = k 2 [ O3 ][ O‬‬

‫ويج ب التأك د ھن ا ال ى أن الرتب ة مس اوية للجزيئي ة ألي تفاع ل أول ي‪ ،‬وأن‬

‫سرعته تتناسب طرديا ً مع حاصل ضرب تراكيز المواد المتفاعلة‪ ،‬وق د رف ع‬
‫كل تركيز ألس مساو لعدد جزيئات أو ذرات أو أيونات المادة المتفاعلة‪.‬‬
‫فعل ى س بيل المث ال يتح د ج ذران ح ران )‪ (free radicals‬م ن )‪(C2H5‬‬
‫حسب التفاعل األولي التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2C2 H 5‬‬
‫‪→ C4 H10‬‬

‫ويعبر عن سرعة ھذا التفاعل بالعالقة ‪:‬‬

‫] ‪rate = k [ C2 H5‬‬
‫‪2‬‬

‫لذلك فإن ه يج ب أن نك ون حريص ين قب ل كتاب ة ق انون س رعة التفاع ل وذل ك‬

‫بالتأكد فيما إذا كان التفاعل‪ ،‬تفاعالً معقداً أو تفاعالً أوليا ً‪.‬‬
 ‫)‪(286‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺳﺮﻋﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﻭﺍﳌﻴﻜﺎﻧﻴﻜﻴﺔ‬

‫‪The Rate Law and the Mechanism‬‬

‫عن دما يح دث تفاع ل كيمي ائي خ الل ميكانيكي ة تفاع ل يش ترك فيھ ا ع دد م ن‬
‫التف اعالت األولي ة المتتابع ة فإن ه غالب ا ً م ا يوج د واح د منھ ا يك ون أبط أ م ن‬
‫التفاعالت األخرى والسرعة الكلية للتفاع ل ال يمك ن أن تتع دى س رعة أبط أ‬
‫تفاع ل أول ي ف ي ميكانيكيت ه‪ ،‬أي أن س رعة ھ ذا التفاع ل ھ ي الت ي تح دد‬
‫سرعة التفاعل الكلية‪ ،‬لذا فإن ھذا التفاع ل يس مى ب الخطوة المح ددة لس رعة‬
‫)‪ ،(rate determining step‬فعندما يح دث أح د التف اعالت‬ ‫التفاعل‬
‫األولي ة ف ي الميكانيكي ة بس رعة أبط أ م ن أي تفاع ل أول ي آخ ر يك ون ھ ذا‬
‫التفاعل الخطوة المحددة لسرعة التفاعل وسرعة ھذه الخطوة ھي التي تح دد‬
‫سرعة التفاعل الكلية سواء كانت ھذه الخطوة في بداي ة التفاع ل أم ف ي آخ ره‬
‫أو ف ي وس طه‪ .‬فعن دما تحت وي الميكانيكي ة عل ى خط وة مح ددة لس رعة‬
‫التفاعل فإن قانون سرعة التفاعل للتفاعل كله يحكم بق انون س رعة تفاع ل‬
‫أبطأ خطوة‪ ،‬ولتوضيح ذلك نأخذ تفاعالً تك ون في ه الخط وة المح ددة لس رعة‬
‫التفاعل أول خط وة ف ي الميكانيكي ة مث ل تفاع ل ث اني أكس يد النيت روجين م ع‬
‫أول أكسيد الكربون ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪NO 2 (g) + NO 2 (g‬‬
‫‪k1‬‬
‫)‪→ NO3 (g) + NO(g) (slow‬‬
‫⎯⎯ )‪NO3 (g) + CO(g‬‬
‫‪k2‬‬
‫)‪→ NO 2 (g) +CO 2 (g‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫______________________________________________‬
‫⎯⎯ )‪NO 2 (g) + CO(g‬‬
‫‪k‬‬
‫التفاعـــــــــل الكلـــــــــي)‪→ NO(g) + CO 2 (g‬‬
 ‫)‪(287‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وحي ث أن ق انون س رعة التفاع ل يتب ع الخط وة المح ددة لس رعة التفاع ل‬
‫)الخط وة البطيئ ة( أي الخط وة األول ى ف ي الميكانيكي ة الس ابقة ف إن ق انون‬
‫سرعة التفاعل يكون ‪:‬‬
‫] ‪rate = k1 [ NO 2‬‬
‫‪2‬‬

‫وتب ين المعادل ة ) ] ‪ ( rate = k1 [ NO 2‬أن التفاع ل م ن الرتب ة الثاني ة بالنس بة‬

‫‪2‬‬

‫لـ)‪ (NO2‬ومن الرتبة صفر بالنسبة لـ )‪ (NO‬وھ ذا يتف ق م ع م ا وج د عملي ا ً‬

‫عن دما درس ھ ذا التفاع ل عن د درج ة ح رارة أق ل م ن )‪ .(225 ºC‬ولكن ه‬
‫يختل ف ع ن م ا يمك ن اس تنتاجه ألول وھل ة باإلعتم اد عل ى معادل ة التفاع ل‬
‫⎯⎯ )‪ ( NO2 (g) + CO(g‬وذلك بأن التفاع ل‬
‫‪k‬‬
‫الكلي السابقة ) )‪→ NO(g) + CO 2 (g‬‬

‫من الرتبة األولى بالنسبة لكل من )‪ (CO‬و )‪.(NO2‬‬

‫• وتج در اإلش ارة ھن ا إل ى أن ه ل يس س ھالً اش تقاق ق انون س رعة التفاع ل‬
‫الميكانيكي ة عن دما يش ترك مرك ب وس طي )‪ (intermediate‬كم ادة‬
‫متفاعلة في الخطوة المح ددة لس رعة التفاع ل‪ .‬وھ ذا يمك ن أن يح دث ف ي‬
‫الميكانيكية المتع ددة الخط وات عن دما تك ون الخط وة المح ددة ليس ت أول‬
‫خط وة‪ ،‬وكمث ال عل ى ذل ك تفاع ل الكل ور م ع الكلوروف ورم ف ي الط ور‬
‫الغازي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪Cl2 (g) + CHCl3 (g‬‬
‫)‪→ HCl(g) + CCl4 (g‬‬

‫فقد بينت التجارب العملية على ھذا التفاعل أن قانون سرعة التفاعل كما يلي‬
‫] ‪rate = k [ CHCl3 ][ Cl2‬‬
‫‪1/2‬‬
 ‫)‪(288‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ويتض ح م ن المعادل ة ) ] ‪ ( rate = k [ CHCl3 ][ Cl2‬أن التفاع ل ال يمك ن أن‬

‫‪1/2‬‬

‫يح دث خ الل خط وة أولي ة واح دة حي ث أن ه إذا ح دث ذل ك ف ال ب د أن يك ون‬

‫ق انون س رعة التفاع ل م ن الرتب ة األول ى لك ل م ن )‪ (CHCl3‬و )‪ (Cl2‬كم ا‬
‫ت دلل مع امالت ك ل منھم ا ف ي المعادل ة الكيميائي ة الموزون ة للتفاع ل‬
‫⎯⎯ )‪. ( Cl2 (g) + CHCl3 (g‬‬
‫) )‪→ HCl(g) + CCl4 (g‬‬

‫ومن أج ل تفس ير ق انون س رعة التفاع ل التجريب ي والنت ائج العملي ة األخ رى‬
‫لھذا التفاعل فإن ه ق د اقترح ت التف اعالت األولي ة المتتابع ة اآلتي ة كميكانيكي ة‬
‫لھذا التفاعل ‪:‬‬
‫‪k‬‬
‫‪ZZZ‬‬
‫‪Cl 2 (g) YZZ‬‬‫‪1‬‬
‫‪X‬‬
‫)‪Z 2Cl(g‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫‪k‬‬ ‫‪-1‬‬

‫⎯⎯ )‪Cl(g) + CHCl3 (g‬‬

‫‪k2‬‬
‫)‪→ HCl(g) + CCl3 (g‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ )‪Cl(g) + CCl3 (g‬‬
‫‪k3‬‬
‫)‪→ CCl4 (g‬‬ ‫)‪(fast‬‬

‫ة‬ ‫ي الميكانيكي‬ ‫ةف‬ ‫وة الثاني‬ ‫ث أن الخط‬ ‫وحي‬

‫⎯⎯ )‪ ( Cl(g) + CHCl3 (g‬ھ ي الخط وة المح ددة‬
‫‪k‬‬
‫) )‪→ HCl(g) + CCl3 (g‬‬
‫‪2‬‬

‫لسرعة التفاعل فإن سرعة التفاعل تحدد من قبل قانون س رعة التفاع ل لھ ذه‬
‫الخطوة‪.‬‬
‫]‪rate = k 2 [ CHCl3 ][ Cl‬‬

‫وذرة الكل ور الت ي ظھ رت كم ادة وس طية تكون ت نتيج ة لتفك ك جزيئ ات‬
‫)‪.(Cl2‬‬
 ‫)‪(289‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫وعادة ما توجد المواد الوسطية بتراكيز قليلة وغير معروفة في حيز التفاعل‬
‫نظراً لفعاليتھا‪ .‬لذا فإن قوانين سرعة التفاعالت التجريبي ة يعب ر عنھ ا بش كل‬
‫ع ام بدالل ة الم واد الموج ودة ف ي حي ز التفاع ل بتراكي ز يمك ن قياس ھا ول يس‬
‫بداللة المواد الوسطية‪ .‬وھك ذا ف إن ق انون س رعة التفاع ل التجريب ي للتفاع ل‬
‫الس ابق عب ر عن ه بدالل ة الم ادة المتفاعل ة )‪ (Cl2‬الت ي تكون ت منھ ا ذرات‬
‫)‪.(Cl‬‬
‫ولك ي ن رى كي ف أن تركي ز ذرات الكل ور)‪ (Cl‬يعتم د عل ى تركي ز )‪(Cl2‬‬
‫نفترض أن الخطوة األولى ‪:‬‬
‫‪( Cl (g) YZZ‬‬
‫‪2‬‬
‫) )‪ZZX 2Cl(g‬‬

‫تبدأ بعكس نفسھا مباشرة ‪:‬‬

‫‪( 2Cl(g) YZZ‬‬
‫) )‪ZZX Cl (g‬‬
‫‪2‬‬

‫بعد بدء التفاعل وقبل أن يكون لدى الخطوة الثانية ‪:‬‬

‫) )‪( Cl(g) + CHCl (g) ⎯⎯→ HCl(g) + CCl (g‬‬
‫‪3‬‬
‫‪k2‬‬
‫‪3‬‬

‫الفرصة لتكوين كثي ر م ن الم واد الناتج ة‪ .‬أي التفاع ل المباش ر )‪(forward‬‬
‫س ريعين‬ ‫‪( Cl (g) YZZ‬‬
‫‪2‬‬
‫والمع اكس)‪ (reverse‬ف ي الخط وة األول ى ) )‪ZZX 2Cl(g‬‬

‫بالنس بة للتفاع ل‪ .‬وإذا افترض نا أن التفاع ل المباش ر والمع اكس ف ي حال ة‬

‫توازن سريع أي أنھما متساويان في السرعة تقريبا ً‪ .‬فإن ‪:‬‬
‫‪rate1 = rate-1‬‬
‫]‪k1 [ Cl2 ] = k -1 [ Cl‬‬
‫‪-2‬‬

‫‪1/2‬‬
‫‪⎛k‬‬ ‫⎞‬
‫⎟ ] ‪[Cl] = ⎜ 1 [Cl2‬‬
‫‪⎝ k -1‬‬ ‫⎠‬
 ‫)‪(290‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫‪1/2‬‬
‫‪⎛k‬‬ ‫⎞‬
‫ف ي معادل ة ق انون س رعة التفاع ل‬ ‫⎟ ] ‪[Cl] = ⎜ 1 [Cl2‬‬ ‫وب التعويض ع ن قيم ة‬
‫‪⎝ k -1‬‬ ‫⎠‬

‫للخط وة المح ددة لس رعة التفاع ل أي ف ي المعادل ة )]‪( rate = k [CHCl ][Cl‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫نحصل على ‪:‬‬

‫‪1/2‬‬
‫‪⎛k‬‬ ‫⎞‬
‫⎟ ] ‪[Cl] = ⎜ 1 [Cl2‬‬
‫‪⎝ k -1‬‬ ‫⎠‬
‫]‪rate = k 2 [ CHCl3 ][ Cl‬‬
‫‪1/2‬‬
‫‪⎛k‬‬ ‫⎞‬
‫⎟ ] ‪rate = k 2 [ CHCl3 ] ⎜ 1 [ Cl2‬‬
‫‪⎝ k -1‬‬ ‫⎠‬
‫] ‪rate = k [ CHCl3 ][ Cl2‬‬
‫‪1/2‬‬

‫حيث )‪ (k‬ھي ثابت سرعة التفاعل الكلي وھو يتعلق بثوابت س رعة التفاع ل‬
‫ف ي الخط وات المكون ة لميكانيكي ة التفاع ل حي ث أن ‪(k = k2 (k1/k-1)1/2‬‬
‫وب ذلك نك ون ق د توص لنا ال ى نف س ق انون س رعة التفاع ل المس تنتج تجريبي ا ً‬
‫وذلك باإلعتماد على ميكانيكية التفاعل المقترحة السابقة‪.‬‬
‫وتج در اإلش ارة ھن ا ال ى أن اس تنتاج ق انون س رعة التفاع ل م ن خ الل‬
‫ميكانيكي ة مقترح ة يتف ق م ع م ا وج د عملي ا ً ال يعن ي بالض رورة أن ھ ذه‬
‫الميكانيكية ھي ميكانيكية التفاعل‪ .‬حي ث أن ه يمك ن اقت راح ع دة ميكانيكي ات‬
‫لتفاعل معين بعضھا يتفق مع قانون سرعة التفاعل وال بعض اآلخ ر ال يتف ق‬
‫ل ذا ف إن تحدي د ق انون س رعة التفاع ل عملي ا ً يت يح لن ا ف ي البداي ة تحدي د‬
‫الميكانيكي ات المحتمل ة وذل ك باس تبعاد جمي ع الميكانيكي ات الت ي ال تتف ق‬
‫بوضوح مع قانون سرعة التفاعل التجريبي‪ .‬وبعد ذلك فإنه غالبا ً ما تج رى‬
‫تجارب أخرى للحصول على المعلوم ات اإلض افية الض رورية مث ل معرف ة‬
 ‫)‪(291‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫جميع المواد الموجودة في حيز التفاع ل واقت راح الم واد الوس يطية م ن أج ل‬
‫المفاضلة بين الميكانيكيات التي تتفق مع قانون سرعة التفاعل‪.‬‬
‫وعل ى ك ل ح ال فإن ه يمكنن ا الق ول ب أن ميكانيكي ة معين ة فق ط مقبول ة لتفاع ل‬
‫معين إذا كانت ھذه الميكانيكية متوافق ة م ع ق انون س رعة التفاع ل التجريب ي‬
‫ومع جميع المعلومات األخرى الضرورية عن التفاعل‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٩‬‬

‫إذا كان التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2NO(g) + 2H 2 (g‬‬
‫)‪→ N 2 (g) + 2H 2 O(g‬‬

‫يحدث خالل الميكانيكية اآلتية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + H 2‬‬
‫‪→ N 2O + H 2O‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪N 2 O + H 2‬‬
‫‪→ N2 + H2O‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫____________________________________________‬
‫⎯⎯ ‪2NO + 2H 2‬‬
‫‪→ N 2 + 2H 2 O‬‬ ‫)التفاعــــــــــل الكلــــــــــي(‬

‫أ( استنتج قانون سرعة التفاعل الموافق لھذه الميكانيكية‪.‬‬

‫ب( استنتج رتبة التفاعل‪.‬‬
 ‫)‪(292‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٠‬‬

‫إذا كان التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪N 2O(g) + CO(g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g) + NO(g‬‬

‫عند درجات الحرارة المنخفضة يتبع الميكانيكية ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪NO 2 + NO 2‬‬
‫‪→ NO3 + NO‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪NO3 + CO‬‬
‫‪→ NO 2 + CO 2‬‬ ‫)‪(fast‬‬

‫فاستنتج لماذا يكون التفاعل من الرتبة صفر بالنسبة ألول أكسيد الكربون‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠١‬‬

‫إذا كانت ميكانيكية التفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪2NO + Br2‬‬
‫‪→ 2NOBr‬‬

‫تتكون من خطوتين ‪:‬‬

‫⎯⎯ ‪NO + Br2‬‬
‫‪→ NOBr2‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪NOBr2 + NO‬‬
‫‪→ 2NOBr‬‬ ‫)‪(fast‬‬

‫فاستنتج قانون سرعة التفاعل‪.‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٢‬‬

‫إذا كان قانون سرعة التفاعل للتفاعل ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪Cl2 (aq) + H 2S(aq‬‬
‫)‪→ S(s) + 2HCl(aq‬‬

‫ھو ‪:‬‬
‫]‪rate = k [ Cl2 ][ H 2S‬‬
 ‫)‪(293‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫فأي من ميكانيكيات التفاعل اآلتية المقترحة موافقا ً لقانون سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫أ(‬
‫⎯⎯ ‪Cl2‬‬
‫‪→ Cl+ + Cl-‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪Cl- + H 2S‬‬
‫‪→ HCl + HS-‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫⎯⎯ ‪Cl+ + HS-‬‬
‫‪→ HCl + S‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫__________________________________________________‬
‫⎯⎯ )‪Cl2 (aq) + H 2S(aq‬‬
‫)‪→ S(s) + 2HCl(aq‬‬ ‫)المعادلــــــــة الكليــــــــة(‬

‫ب(‬
‫⎯⎯ ‪Cl 2 + H 2S‬‬
‫‪→ HCl + Cl + + HS-‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪Cl + + HS-‬‬
‫‪→ HCl + S‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫________________________________________________‬
‫⎯⎯ ‪Cl 2 + H 2S‬‬
‫‪→ 2HCl + S‬‬ ‫)التفاعــــــــــل الكلــــــــــي(‬

‫ج(‬
‫⎯⎯ ‪Cl2‬‬
‫‪→ Cl + Cl‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫⎯⎯ ‪Cl + H 2S‬‬
‫‪→ HCl + HS‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫⎯⎯ ‪HS + Cl‬‬
‫‪→ HCl + S‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫__________________________________________________‬
‫⎯⎯ )‪Cl2 (aq) + H 2S(aq‬‬
‫)‪→ 2HCl(aq) + S(s‬‬ ‫)المعادلـــــــة الكليـــــــة(‬
 ‫)‪(294‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻷﻭﻝ ‪ :‬ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲ ﻭﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻴﻪ‬

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ‪ /‬ﺩ‪ .‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠٣‬‬

‫ي تحطم )‪ (SO2Cl2‬ف ي تفاع ل م ن الرتب ة األول ى ليعط ي )‪ (SO2‬و )‪(Cl2‬‬

‫وبميكانيكية تتكون من خطوتين‪.‬‬
‫أ( أكتب ما تعتبر ميكانيكية معقولة للتفاعل‪.‬‬
‫ب( ما الخطوة التي تحدد سرعة التفاعل؟‬

‫ﺍﳊﻞ‬

‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ ‪SO 2 Cl 2‬‬

‫‪→ SO 2 Cl + Cl‬‬ ‫)‪(slow‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ ‪SO 2 Cl + Cl‬‬
‫‪→ SO 2 + Cl 2‬‬ ‫)‪(fast‬‬
‫_________________________________‬
‫⎯⎯ ‪SO 2 Cl2‬‬
‫‪→ SO 2 + Cl2‬‬