Professional Documents
Culture Documents
193 Chemistry PDF
193 Chemistry PDF
1 -12مقدمة:
تعتبر البوليميرات م المواد التي تتناسب مع كافة التطبيقات الطبية بسبب خواصها الواسعة والمتنوعة .حيث
تم استخدام البوليمرات الول مره في التطبيقات الطبية عام 1960فقد استخدمت بوليمرات هيدروكسي ايتيل
ميثااكريليت كمواد زرعية في تصنيع العدسات الالصقة الرقيقة كما استخدمت كناقالت تقوم بتوزيع االدوية
في كل م المعالجة الموقعية .local treatment
يعتبر علم وهندسااااااة البوليمرات ذات أهمية اسااااااتراتيجية وتكنولوجية عظيمة وذلك إلمكانية اسااااااتخدامها في
مجاالت واستخدامات متنوعة وأهمها استخدامها كبدائل حيوية.
ال شك أن االنتشار الواسع في استخدام اللدائ أو ما يسمى بالبوليمرات أحد نقلة نوعية في عصرنا الحاضر
وجعل يتميز ع العصور األخرى التي مر بها اإلنسان منذ نشأت األولى ،إن سيطرة هذه المواد ودخولها
المختلفة التي مر بها اإلنسان . جميع مجاالت الحياة يجعلنا نتذكر مراحل الزم
و اآلن و نح نعيش حضارة العصر بكافة أبعادها وتسهيالتها علينا ان نستعد لدخول عصر جديد فالكيميائيون
قد بدأوها مرة ثانية وأحدثوا ثورة في مجال صناعة المتبلمرات ،وم المالم الظاهرة لذلك العصر ان قميصك
مصنوع م البولي استر وحقيبة المالبس مصنوعة م البولي فينيل وزجاجة اللب مصنوعة م البولي ايثيلي ،
كما أننا نسير وننام على سجاجيد مصنوعة م البولي بروبيلي ونجلس على أثا مصنوع م البولي استيري
وسيارتنا تسير على إطارات مصنوعة م البولي ايزوبروبي ،ناهيك ع أجهزة الكمبيوتر التي تتغذى
باسطوانات مصنوعة م البولي أسيتات الفينيل المرنة ،وما ذكر مجرد أمثلة بسيطة لما نتعامل مع في حياتنا
المتبلمرات ،وما خفي واستخدم في األمور األخرى أكثر وأعظم. اليومية م
و قد ازداد إنتاج المتبلمرات خالل العقود األربعة الماضية بصورة كبيرة جدا فقد تضاع إنتاج المتبلمرات
في الواليات المتحدة األمريكية وحدها خالل األربعي سنة الماضية بأكثر م مائة ضع وفاق حجم انتاجها
175
الحديد. م تنتج ما حجم 1980م منذعام المتبلمرة المواد م
و مما يدل على اكتساح البوليمرات للتقدم فى هذا العصر أنها تستطيع منافسة الحديد .فالحديث يدور اآلن حول
سيارة مصنوعة بالكامل م البالستيك ،وأنا وأنت نستخدم ونسافر على طائرات تجارية بها أجزاء كبيرة م
الهيكل مصنوعة م المتبلمرات المتراكبة أحدها هو بولي (ترنثال أميدالبارافينيلي ) وهذا البوليمر ل قوة شد
أعلى قليال م الحديد ،إن هذا المتبلمر على الرغم م اسم الصعب والثقيل ل نسبة قوة إلى وزن تفوق الحديد
ستة أضعاف ولكي نفهم هذه الميزة ونقدرها يجب أن نعلم أن خفض رطل واحد م وزن هيكل الطائرة يقلل
م وزنها عند اإلقالع عشرة أرطال ،وعليك أن تحسب التكالي األخرى التي يمك توفيرها عندما يخفض
وزن الهيكل عشرات األرطال.
فهي تسااااتخدم على ساااابيل المثال ال الحصاااار في المفاعالت النووية ككابالت المفاعالت لتتحمل طاقات عالية
بدون حدو تحطم اوتكسير في بنيتها .في المجاالت الحربية كدروع واقية م الرصاص لإلنسان .ومع بداية
القرن فإن العالقة الوثيقة بي االشاااعاعات النووية والمواد البوليميرية أصاااب يمثل ركيزة هامة وخاصاااة في
المجاالت المتعلقة بأبحا الفضاء وصناعة األقمار الصناعية – المحطات المدارية إ– فضال ع استخدامها
في الصااااناعة في التعبئة والتغلي للمواد الغذائية وأغراض العزل الحراري والمائي والصااااوتي ،وصااااناعة
المركبات ،خراطم نقل الماء والوقود وصااااااناعة أنابيب مياه الحريق ،الحبال ،المظالت ،الخيام المالبس،
األحذية.
أما في الجانب الذي يهم المهندس الطبي وهو الجانب الطبي فيمك اسااااااتخدامها الطبي كخيوط جراحية –
وأجهزة تعويضااية لإلنسااان وصاايدالنية ,وكحساااسااات ضااوئية ( )sensorلقياس الجرعات اإلشااعاعي الناتجة
ع االنشاااطة الذرية المختلفة وغيره .وسااانساااتعرض في هذه المحاضااارة اهمية البوليميرات كمادة مهمة م
المواد الطبية الحيوية وسنشرح ع تركيب وتصنيع البوليمير وتصنيف .
2-12تصنيف البوليميرات
177
2-2-2-12البوليمرات غير العضوية (ال عضوية بحتة)Pure Inorganic Polymers:
وهذه البوليمرات تتكون عادة م مركبات غير عضاااااوية .وتتكون ساااااالسااااالها الجزيئية البوليميرية عادة م
السيليكون ( )-Si-فقط أو النتروجي ( )-N-أو الفوسفور والنتروجي معا ( )-P-N-أو البورون والنتروجي
(.)-B-N-
وتم تاز م ثل هذه البوليمرات بم قا ومت ها ال عال ية للحرارة ولف عل المواد الكيم يائ ية .ه نا لك عدد كبير م هذه
البوليمرات المحضرة م مركبات الكبريت والفوسفور والسيليكون والبورون .ويبي الجدول ( )101-تركيب
بعض أنواع البوليمرات غير العضوية وبعض خواصها الفيزيائية والكيميائية.
إال أن االسااتخدامات الصااناعية لهذه البوليمرات محدودة في الوقت الحاضاار عدا بوليمرات الساايليكون
)(Silicon Polymersالتي تستخدم في صناعة األلياف الزجاجية) (GLASS Fibersوالبولي سيليكات –
أسبستوس – ) (PolySilicatesوبولي أكسيد السيليكون (الزجاج) وغيرها.
3-2-2-12البوليمرات العضوية – غير العضوية:Organic – Inorganic Polymers
يشااااامل هذا الصااااان على البوليمرات التي تتكون م وحدات تركيبية تحوي على بعض العناصااااار المعدنية
إضااافة إلى وجود بعض المجموعات العضااوية .تمتاز هذه البوليمرات بمقاومتها الجيدة للحرارة .وم األمثلة
على هذا الصن بوليمرات السيليكون .الصيغة الجزيئية للوحدة المتكررة في إحدى أنواع هذه البوليمرات:
178
جدول ( )12-1تركيب بعض البوليمرات غير العضوية
ويمك أن يصاان هذا النوع الى بوليمرات متضاامنة ارتباطات معدنية Co-ordination Polymers
ويسمى في بعض المصادر ( )Metal IONضم السلسة البوليمرية العضوية بحيث تكون الرابطة بي
العنصااااار المعدني والجزء العضاااااوي م الجزيئة هي رابطة تسااااااندية .)(Co-ordination Bondويمك
تحضاااااير هذا النوع م البوليمرات م بلمرة مونومرات تحتوي على األيون المعدني ،وم األمثلة على ذلك
المونومرات الحاوية على الفيروسي Ferrocineكما هو مبي أدناه:
179
ويبي الجدول ( )12-2بعض األنواع الهامة م هذه البوليمرات.
جدول ( )12-2بعض أنواع البوليمرات العضوية – غير العضوية
180
3-2-12التصنيف التكنولوجي للبوليمرات
Classification of Polymers Based on Technological Aspects
تصااان البوليمرات وفقا لخواص البوليمر الناتج بالنسيييبة لتأثره بعملية لتسيييخين واساااتخداماتها العملية إلى
األصناف التالية:
1-3-2-12اللدائن المتلدنة بالحرارة Thermoplastics
وهي مواد بوليمريااة صاااااالبااة القوام ) (Hardعنااد درجااات الحرارة العاااديااة ولكنهااا تلي بااالحرارة
) (Softenوتتحول إلى ما يشاااااب العجينة بحيث يمك تغيير هيئتها باليد ،وإذا زادت درجة الحرارة أكثر فإن
المادة اللينة تنصاااهر وتسااايل ويسااامى هذا النوع (ببوليمرات الثيرموبالساااتيك ) ،(Thermoplasticsومعظم
البوليمرات التي تستخدم في صناعات البالستيك واأللياف الصناعية .وعند التبريد تمر المادة بجميع المراحل
ال سابقة حيث تت صلب تدريجيا حتى تعود ثانية لتأخذ الحالة ال صلبة ولهذا ال سبب ت سمى هذه البوليمرات أحيانا
باللدائ المتلدنة بالحرارة .Thermoplasticsوهنالك العديد م البوليمرات التجارية التي تقع ضاااااام هذا
الصاااااان نااذكر منهااا :البولي أيثيلي Polyethyleneالبولي سااااااتيري ،Polystyreneالبولي كربونااات
،Polycarbonatesالبولي (فينيل كلوريد) ) ،Poly(vinylChlorideالبولي بروبيلي Polypropylene
وغيرها.
يتضاام هذا الصاان البوليمرات التي تتغير صاافاتها بتأثير درجة الحرارة ،فبتأثير الحرارة تتحول إلى
منصاااهرات .فعندما تقتر درجة الحرارة م درجة انتقالها الزجاجية تصاااب مرنة ثم تزداد مرونتها بتحول
إلى منصااااهرات لزجة .وعند خفض درجة حرارة المنصااااهر تسااااترجع حالتها الصاااالبة القوية .وتسااااتغل هذه
الخاصاااااية في تصااااانيع هذا الصااااان المهم م البوليمرات .ويعتبر هذا الصااااان م أكثر البوليمرات أهمية
صااناعيا .وم األمثلة على بوليمرات هذا الصاان :بولي إيثيلي ،بولي بروبيلي ،بولي سااتيري ،بولي (فينيل
كلوريد) وغيرها.
181
2-3-2-12البوليمرت المتصلبة حراريا Thermosetting Polymers
ويشاامل هذا الصاان البوليمرات التي ال تنصااهر بالتسااخي ولك يساااعد التسااخي على ثباتها في شااكلها
النهائي (تتصااااالب بفعل الحرارة والضاااااغط أثناء تحويل معاجينها إلى الشاااااكل المطلو في قوالب خاصاااااة)
وتسمى ببوليمرات الثيرموست (.)Thermosetting
تعاني هذه البوليمرات تغيرات كيميائية عند تساااخينها فتتشاااابك فيها الساااالسااال البوليمرية وتصاااب هذه
البوليمرات بعد معاملتها الحرارية غير ذوابة وغير قابلة لالنصااااااهار رديئة التوصاااااايل للحرارة والكهربائية.
تسااااااتخدم هذه البوليمرات كمواد عازلة للحرارة والكهربائية وتدخل في العديد م الصااااااناعات الكهربية
والمنزلية.
وهي تشااااااكل البوليم رات التي تدخل في االسااااااتخدامات الصااااااناعية الخاصااااااة وم االمثلة على هذه
البوليمرات :راتنجات الفينول فورم ألدهيد ،راتنجات اليوريا فور ألدهيد واإليبوكساي .وبعض البولي أساترات
المتشابكة وغيرها.
صفات البوليمرات المتصلبة حراريا:
معقدة التركيب ومتشابكة Crosslinkedالجزيئات.
وتمتاز بأنها صلبة القوام ( )Hardوعديمة الذوبان في المذيبات الشائعة.
وذات مقاومة عالية تجاه الحرارة (غير قابلة لالنصهار بفعل الحرارة).
وتكون غير موصاااالة للحرارة والكهرباء (رديئة التوصاااايل) ،ولذلك تسااااتعمل عادة في صااااناعة المعدات
واألجزاء العازلة للحرارة والكهرباء.
تحويل اللدائن المتلدنة بالحرارة ) (Thermoplasticsإلى بوليمرات المتصلبة حراريا
ويمك تحويل البوليمرات المتلدنة بالحرارة ) (Thermoplasticsإلى البوليمرات المتصااااالبة حراريا بطرق
كيميائية أو فيزيائية.
-1الطرق الكيميائية:
إضافة بعض المركبات التي تعرف بمعامالت التشبيك Crosslinking Agentsإلى المواد المتلدنة المتلدنة
بالحرارة ثم تسااخينها معا فتحد تفاعالت التشااابك بي سااالساال البوليمر مكونة بوليمر متشااابك )Polymer
.)Crosslinking
-2الطرق الفيزيائية:
تعريض اللدائ المتلدنة بالحرارة إلى أشااااااعة ذات طاقة عالية ) (High Energy Radiationتؤدي الى
حدو تفاعالت التشابك بي سالسل البوليمر.
182
3- 3-2-12البوليمرات المرنة المطاطية :Elastomers
لاالاابااولاايااماارات الااماارناااة الاامااتاامااثاالاااة باااالاامااطااااط باااأنااواعااا صاااااااافاااات مااتاامااياازة كااااالسااااااااتااطاااالاااة
) (Extensibility or Elongationوقاااااااباااااالاااااايااااااتااااااهااااااا عاااااالااااااى الااااااتااااااماااااادد والااااااتااااااقاااااالااااااص
.)) Resilience or Resiliency
إن قابلية هذا الصاااان م البوليمرات إلظهار صاااافات المرونة تعتمد على طبيعة الجزيئات البوليمرية
ذات السااالساال الطويلة المرنة الموجودة في وضااعيات ملتفة على بعضااها بصااورة عشااوائية بحيث أن معدل
المسافة بي نهايتي جزيئة البوليمر أقل بكثير م المسافة عندما تكون الجزيئة في الوضعية الممتدة.
وبصااااااورة عامة تكون درجة حرارة االنتقال الزجاجية للبوليمرات المرنة أقل م درجة الحرارة التي
تستخدم فيها حيث تكون السالسل البوليمرية حرة في الحركة الموضعية .وتتميز البوليمرات المرنة بانخفاض
درجة انتقالها الزجاجية (.)Tg
هاانااااك أنااواع مااخااتاالاافاااة م ا الاابااولاايااماارات مسااااااااتااعااماالاااة صاااااااانااااعااياااا باامااثااااباااة بااولاايااماارات ماارناااة
ويبي الجدول ( )12-3أهم هذه األنواع م البوليمرات.
183
جدول ( )12-3أهم البوليمرات المرنة (أنواع المطاط الصناعي)
4-3-2-12األلياف :Fibers
وتشااامل هذه البوليمرات الصاااالحة لصاااناعة الخيوط المساااتخدمة في صاااناعة األقمشاااة والفرح ،وتكون هذه
البوليمرات عادة م النوع المتبلور ) (Crystalline Polymerوذات قوى تماسك كبيرة بي جزيئاتها.
184
يتميز هذا الصنف من البوليمرات بمواصفات خاصة:
كالقوة والمتانة.
وقابليتها على التبلور.
ويجب أن تكون السالسل البوليمرية قادرة على الترتيب باتجاه محور اللي لكي تكسب القوة والمتانة.
ويجب أن تكون درجة انتقالها الزجاجية ( )Tgمرتفعة نساااابيا تقاوم ظروف االسااااتخدام كالغساااال والكوي
وغيرها.
ويجب أن تكون السالسل البوليمرية خطية وليست متفرعة لكي يمكنها أن تتراص باتجاه محور اللي .
ويجب أن تكون القوى الجزيئية فيها عالية .لذلك يساااتوجب أن تحتوي ساااالسااال البوليمر على مجموعات
مستقطبة قادرة على ربط سالسل البوليمر مع بعضها.
ويجب أن تكون هذه البوليمرات ثابتة اتجاه الحرارة والضاااااوء واألكسااااادة والتحلل تحت ظروف الغسااااال
واالستخدام.
ويجب أن تكون قادرة على تقبل األصااااباغ (لها قابلية جيدة للصااااباغة) وذات قابلية المتصاااااص الرطوبة
الناتجة ع العرق لتبديد الشحنات االستاتيكية ) (Static Chargesالناتجة ع احتكاك المالبس مع الجسم.
م مواصفاتها خلوها م الشحنات االستاتيكية.
186
أ) البوليمرات الخطية :Liner Polymers
في هذه البوليمرات تكون الوحدة التركيبية مرتبطة مع بعضها بشكل خطي متواصل ،تحضر هذه البوليمرات
بطرق خاصاااااااة .وم مونومرات معينة تكون هذه البوليمرات ذات قابلية على التبلور أكثر م االصااااااناف
البوليمرية األخرى وتمتاز بخواصها الميكانيكية المرغوبة.
ومن األمثلة على هذه البوليمرات:
البولي إيثيلي العالي الكثافة ( )High Density – Polyethyleneالذي يحضااااار باساااااتخدام عوامل
مساااعدة م نوع زيجلر – ناتا ( .)Ziegler – Natta Catalystيكون لهذه البوليمرات سااالساال خطية غير
متفرعة كما في الشكل (.)12-5
187
وفي هذا المجال يجب التمييز بي البوليمرات الخطية الحاوية سااااااالساااااالها على مجموعات معوضااااااة كحلقة
البنزي أو مجموعااة الميثياال أو ذرة الكلور الموجودة في البولي سااااااتيري والبولي بروبيلي وبولي (فينياال
كلورياد) على التوالي ألن المجموعيات المعوضييييييية تعتبر جزءا من الوحيدة التركيبيية للبوليمر ألن التفرع
يتكون عادة م عدد م الوحدات التركيبية.
ومن األمثلة على هذه البوليمرات:
بولي إيثيلي المنخفض الكثافة (.)Low Density Polyethylene
ج) البوليمرات المتشابكة :)Crosslinked Polymers
م البوليمرات متشااابكة مع بعضااها ومرتبطة مع بعضااها تكون السااالساال البوليمرية في هذا الصاان
بأكثر م موقع واحد.
إن لييدرجيية التشييييييييابييك ( )Degree of Crosslinkingتييأثير كبير على صييييييفييات البوليمر الفيزيييائييية
والميكانيكية.
زيادة درجة التشابك يؤدي إلى:
188