Professional Documents
Culture Documents
FAZA p-homogeni deo nekog heterogenog sistema, uniforman po svojim fizičkim osobinama i
hemijskom sastavu u celoj zapremini a koji je od ostalih delova sistema odvojen granicom faza.
Granica faza je površina na kojoj dolazi do nagle promene osobine ili sastava.
Gas i smeše gasova-jednofazni sistem.
Tečnosti-mogu biti i višefazne (delimično mešljive ili nemešljive).
Čvrste supstance-višefazni sistem (supstance različitog hemijskog sastava ili istog sastava ali
različite kristalne strukture).
BROJ NEZAVISNIH KOMPONENTI c- najmanji broj nezavisno promenjivih hemijskih
vrsta koje treba znati da bi sastav svake faze bio definisan odnosno komponente su one hemijske
vrste čija koncentracija u sistemu može nezavisno da se menja. Ako su hemijske vrste u fizičkoj
ravnoteži onda je taj broj jednak ukupnom broju hemijskih vrsta a ako hemijski reaguju onda se
ukupan broj umanjuje za broj hemijskih ravnoteža.
BROJ STEPENI SLOBODE f-najmanji broj uslova (P, T, sastav) koji se mogu nezavisno
menjati u određenim granicama a da se ne naruši ravnoteža faza odnosno da se ne promeni broj
faza u sistemu.
GIBSOVO PRAVILO FAZA-daje vezu između prethodno pomenutih veličina p, c, f:
𝑓 = 𝑐 − 𝑝 + 2 𝑠𝑎 𝑢č𝑒šć𝑒𝑚 𝑔𝑎𝑠𝑛𝑒 𝑝𝑎𝑟𝑛𝑒 𝑓𝑎𝑧𝑒
𝑓 = 𝑐 − 𝑝 + 1 𝑘𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑧𝑜𝑣𝑎𝑛𝑖 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑖 𝑏𝑒𝑧 𝑝𝑎𝑟𝑛𝑒 𝑓𝑎𝑧𝑒 ; 𝑝𝑟𝑖𝑡𝑖𝑠𝑎𝑘 𝑛𝑒 𝑢𝑡𝑖č𝑒 𝑛𝑎 𝑟𝑎𝑣𝑛𝑜𝑡𝑒ž𝑢
Pravilo važi za sistem van polja sila (električnih, magnetnih); suprotnom morale bi se uključiti
dodatne intenzivne promenjive.
DIJAGRAM FAZA, DIJAGRAM STANJA, FAZNI ILI RAVNOTEŽNI DIJAGRAM-
grafički prikaz uslova ravnoteže između različitih faza. Od broja stepeni slobode, odnosno
broja promenjivih zavisi u kom koordinatnom sistemu će se prikazivati.
JEDNOKOMPONENTNI SISTEM
𝑓 = 𝑐 − 𝑝 + 2; 𝑐 = 1; 𝑓 = 3 − 𝑝
Sledi da je maksimalan broj stepeni slobode (2) u sistemu sa jednom fazom. Kada je sistem
nonvarijantan, odnosno nema nijedan stepen slobode znači da se ne sme menjati nijedna
promenjiva jer će doći do narušavanja ravnoteže faza (neka faza će se izgubiti ili će nastati
neka nova). Kada je f=2 znači da je za potpuno definisanje potrebno znati bar 2 nezavisno
promenjive (P i V; P i T; V i T). Koristi se dvokoordinatni sistem, najčešće P=f(T).
DVOKOMPONENTNI SISTEM
𝑓 = 𝑐 − 𝑝 + 2; 𝑐 = 2; 𝑓 = 4 − 𝑝
1. p=1; f=3
2. p=2; f=2
3. p=3; f=1
4. p=4; f=0
Maksimalan broj stepeni slobode je 3 što zahteva trokoordinatni sistem (prostorni) sa
koordinatama P, T, sastav što je komplikovan način prikazivanja pa se ravnoteža posmatra pri
uslovima konstantnosti jednog od parametara (dvokoordinatni sistem). Najčešće se ravnoteža
posmatra pri atmosferskom pritisku (P=const.) T=f(X) gde je X molski udeo odnosno sastav
TROKOMPONENTNI SISTEM
𝑓 =5−𝑝
Za p=1 potreban je sistem sa četiri koordinate. Pri uslovima P=const. koristi se trodimenzioni
sistem. Najčešće se posmatraju u dvokoordinatnom sistemu uz uslov P i T=const.
KLAUZIJUS-KLAPEJRONOVA JEDNAČINA
𝛽
𝜇𝑖𝛼 = 𝜇𝑖
𝛽
𝐺𝑖𝛼 = 𝐺𝑖 𝑝𝑜š𝑡𝑜 𝑠𝑒 𝑟𝑎𝑑𝑖 𝑜 č𝑖𝑠𝑡𝑜𝑗 𝑠𝑢𝑝𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖
𝐺 𝛼 = 𝐺𝛽
𝑉𝑙 ≪ 𝑉𝑔
𝑅𝑇
𝑉𝑚 =
𝑃
Opštom integracijom:
∆𝐻
𝑙𝑛𝑃 = − + 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡.
𝑅𝑇
1
𝑙𝑛𝑃 = 𝑓
𝑇
∆𝐻
Dobija se prava sa nagibom −
𝑅
Integraljenjem u granicama T1 do T2:
𝑃2 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 =− −
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
Trutonova konstanta
Trutonovo pravilo za približne vrednosti ΔH
FAZNI DIJAGRAM VODE
P 23 MPa i 374oC
A Tk
C
-površine između krivih odgovaraju oblastima
stabilnosti jedne faze
tečno 𝑓 =𝑐−𝑝+2 = 1−1+2 =2
-to su dve nezavisno promenjive P i T jer je sastav konstantan.
O
Ove dve promenjive se mogu menjati nezavisno u granicama
led
određenim pojedinim krivim, odnosno za jednu T više P a da se
E
ravnoteža ne naruši.
para
-duž krivih OB, OC, OA uslovi pri kojima su dve faze u
B
ravnoteži 𝑓 = 1−2+2= 1
-što znači da je za dve faze u ravnoteži jedno T za jedno
T P. Nagib krivih dP/dT iz Klauzijus Klapejronove
jednačine.
-kriva OA-kriva tačke topljenja odnosno mržnjenja; kriva OC-kriva tačke ključanja odnosno napona pare;
kriva OB-kriva sublimacije; kriva OC se prostire do kritične tačke iznad koje ne može postojati tečna faza
bez obzira na P-superkritična oblast.
-kriva tačke topljenja OA ima negativan nagib-led ima manju gustinu od tečne vode pa je molarna
zapremina leda veća od molarne zapremine tečne vode pa je ΔV pri transformaciji negativno. ΔH>0 pa je
dP/dT<0 što znači da porast P smanjuje tačku mržnjenja što je obrnuto u odnosu na većinu supstanci.
-kriva OE-kriva napona pare prehlađene (pothlađene vode kao metastabilno stanje); voda se hladi ispod
svoje tačke mržnjenja
-tačka O-trojna tačka; tri faze u ravnoteži; sistem je nonvarijantan; ne sme se menjati nijedan od
parametara stanja jer bi došlo do gubljenja neke od faza. t=0,0075oC i P=0,61 kPa
-ako se para pri P koji je niži od onog u trojnoj tački dovoljno ohladi može doći do očvršćavanja bez prelaska
u tečno stanje
FAZNI DIJAGRAM UGLJEN DIOKSIDA
P
Tk
A •
tečno C
čvrsto
O
para
Klasifikaciju faznih prelaza dao je ERENFEST preko promene Gibsove slobodne energije:
fazni prelaz je istog reda kog je reda izvod Gibsove energije po T i/ili P koji pokazuje
diskontinualnu promenu na temperaturi faznog prelaza:
𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇
𝜕𝐺 𝜕𝐺
=𝑉 = −𝑆
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
𝜕2𝐺 𝜕𝑆 𝐶𝑃
= − =−
𝜕𝑇 2 𝑃
𝜕𝑇 𝑃 𝑇
G(s)
• G(g)
•
čvrsto
tečno
• para
Ttransf. T
273 373 T
Ttransf. T
V S H
G
V H
Ttransf. T Ttransf. T
Ttransf. T
S Cp
Ttransf. T Ttransf. T
DVOKOMPONENTNI SISTEMI SA IZDAVAJANJEM ČVRSTE FAZE
𝑓 =𝑐−𝑝+1
Termijska analiza
Čista komponenta Smeša Eutektička smeša
rastop
rastop f=2-1+1=2
f=2-1+1=2 (temperatura i sastav)
f=1-1+1=1 (temperatura)
kristališe ona u višku
komponenta očvršćava f=2-2+1=1
(Tm odnosno Tt);
zastoj u T zbog ΔH f=2-3+1=0
kristališu obe
f=1-2+1=0 f=2-3+1=0
kriva solidusa
1. A-AB2
2. AB2-B
rastop (f=2)
pojavljuje se B(s)𝛽(f=1)
pojavljuje se B(s)α
(f=0)
pojavljuje se A(s)
(f=0)
A(s)+B(s)α
(f=1)