Eksperimenti Sinteze organskih jedinjenja – Sulfanilna kiselina 1

4.2.36. SULFANILNA KISELINA (p-AMINO-

BENZENSULFONSKA KISELINA)

Sulfanilna kiselina se dobija sulfonovanjem anilina pušljivom sumpornom kiselinom

(oleum):

NH2 NH2

SO3 / H2SO4

SO3H

Teorijsko objašnjenje
Reakcija anilina sa pušljivom sumpornom kiselinom (reakcija sulfonovanja benzena
i naftalena je detaljno opisana u vežbi β-Naftalensulfonska kiselina) je prilično
komplikovana. Amino-grupa je supstituent prvog reda, pa bi se moglo očekivati da se pri
sulfonovanju anilina dobije smeša o- i p-aminobenzensulfonskih kiselina. Anilin je slaba
baza i sa sumpornom kiselinom na hladno gradi so, anilinijum-hidrogensulfat (1). Iako je
nastajanje anilinijum-hidrogensulfata skoro trenutno, na povišenoj temperaturi nastala so se
razgrañuje na anilin i sumpornu kiselinu, a zatim dolazi do sulfonovanja anilina u para-
položaju. Kako je reakcija sulfonovanja povratna, ukoliko dolazi do sulfonovanja u orto-
položaju, na povišenoj teperaturi se uspostavlja ravnoteža, pri čemu je najstabilniji izomer i
jedini proizvod (para-proizvod). Usled reakcije bazne amino-grupe i kisele sulfo-grupe
nastaje dipolarni jon (2):
⊕ ⊖
NH2 NH3 HSO4 NH2
SO3 / H2SO4 ∆
+ H2SO4
25 oC

⊕
NH3 NH2

⊖
SO3 SO3H
2
Eksperimenalna organska hemija

Uputstvo za sintezu
Reaktivi
Anilin, 9,1 mL, 9,3 g (0,1 mol)
H2SO4, konc., 10,0 mL
H2SO4, pušljiva sa 10% SO3, 10,0 mL
Aktivni ugalj

Aparature
• Aparatura za ceñenje pod sniženim pritiskom (slika 3.3.a)

U suv okrugli balon od 100 mL sipa se 9,1 mL (0,1 mol) sveže

predestilisanog anilina i uz stalno mešanje i povremeno uranjanje balona u hladnu
vodu, polako dodaje 10,0 mL koncentrovane sumporne kiseline (a). Zatim se
dodaje 10,0 mL pušljive sumporne kiseline (b). Na balon se postavi vazdušni
hladnjak i reakciona smeša zagreva u kapeli na uljanom kupatilu tako da se
temperatura od 170 oC održava jedan sat. Kada se završi reakcija (c), reakciona
smeša se ohladi i uz stalno mešanje izlije u oko 80 mL hladne vode. Reakcioni
balon se se opere sa dva puta po 10,0 ml tople vode i vodeni rastvori spoje. Posle
potpune kristalizacije, kristali se odvoje ceñenjem pod sniženim pritiskom i isperu
sa malo hladne vode. Ukoliko su kristali sivi, prečišćavanje se vrši kristalizacijom
iz vode (d). Dobijeni proizvod se suši na vazduhu.

Prinos 7,0 g u obliku dihidrata (33%).

M=173,09 g/mol; t.t. 288 ºC (dek.).

Primedbe
(a) Anilinijum-hidrogensulfat se izdvaja u obliku belih kristala.
(b) Sumporna kiselina se dodaje u kapeli.
(c) Ukoliko se uzorak uzet staklenim štapićem potpuno rastvara u rastvoru NaOH (8%) reakcija je
završena.
(d) Kristalizacija se vrši iz oko 150-200 mL vode.

Zadaci
1. U kom obliku je sulfanilna kiselina u kiseloj, a u kom u baznoj sredini?
2. Kako se može dobiti vodeni rastvor sulfanilne kiseline?
3. Zbog čega sulfanilna kiselina ima tako visoku temperaturu topljenja?