ĐỘI TUYỂN HÓA – 2022

NGÀY 1: CẤU TRÚC PHÂN TỬ

Bài 1: Các khảo sát cấu trúc cho biết hợp chất 9-methyl-9,10-dihydroantraxene ưu tiên tồn tại ở cấu trúc
không phẳng. Hãy vẽ các cấu trúc không phẳng có thể có của nó và giải thích.

Bài 2: Năng lượng bền hóa của các hợp chất liên hợp thường tính được khi so sánh nhiệt hydrogen hóa của
các hợp chất này với các hợp chất không liên hợp phù hợp. Theo bạn thì biphenyl có năng lượng bền hóa lớn
hơn 2 lần của benzene không?

Bài 3: a) Mặc dù cyclobutane là phân tử bị gấp khúc (khoảng 25o), tuy nhiên hợp chất tương đồng chứa
oxygen của nó là oxetane thì gần như là phẳng. Hãy đưa ra lời giải thích.

b) Năng lượng biến dạng của spiropentane (62.5 kcal/mol) lớn hơn cả 2 lần năng lượng biến dạng của
cyclopropane (27.3 kcal/mol). Hãy đưa ra lời giải thích.

Bài 4: Giải thích các phát biểu sau:

a) Moment lưỡng cực của 1,2-dichloroethane tăng khi nhiệt độ tăng.
b) Moment lưỡng cực của p-nitroaniline (6.2 D) lớn hơn nhiều so với tổng các giá trị của nitrobenzene
(3.98D) và aniline (1.53 D).

Bài 5: Dựa vào cấu dạng hãy giải thích tại sao chất cuối cùng có giá trị momen lưỡng cực rất cao hơn phần
còn lại.

Bài 6: Cho biết cấu dạng bền nhất của chất sau đây:

Bài 7: Cho biết cấu dạng nào ưu đãi hơn. Giải thích.
ĐỘI TUYỂN HÓA – 2022

a)

b)

c)

Bài 8: Vẽ các đồng phân cấu dạng của cis-1,2-dimethylcyclohexane và cis-3,4- dimethylcyclohexanone.
Trong khi các cấu dạng của cyclohexane có năng lượng bằng nhau thì các cấu dạng của cyclohexanone thì
không. Chỉ ra cấu dạng nào được ưu đãi và giải thích tại sao.

Bài 9: Xét cân bằng cấu dạng của hai xeton sau đây:

Trong dung môi DMSO thì cấu dạng A là cấu dạng ưu thế (100%), còn nếu sử dụng dung môi là isooctan thì
cấu dạng B lại là cấu dạng chủ yếu (22% A và 78% B). Giải thích lý do.

Bài 10: Đối với vòng xiclohexan một nhóm thế sẽ có sự chuyển đổi cấu dạng sau đây:

Với A = -∆G = -RTlnK là giá trị năng lượng của sự cân bằng cấu dạng. Hãy giải thích: trong dung môi phân
cực giá trị A của OH là 0,87, còn không phân cực là 0,52. Điều tương tự cũng xảy ra với nhóm NH2 (phân
cực 1,60, không phân cực 1,20)

Bài 11: Chất nào trong số 2 chất sau đây phản ứng nhanh hơn với NaBH4? Giải thích.

Bài 12: Một hợp chất (+)-CAMP, có cấu trúc như sau:

a) Vẽ công thức chiếu Newman của γ-aminobutyric acid (GABA) theo cấu dạng có góc nhìn tương tự như
(+)-CAMP (được chỉ rõ theo hướng mũi tên như trên). Bạn có nghĩ rằng cấu dạng này thuận lợi về mặt năng
lượng với GABA không? Giải thích.

Bài 13: Cho biết cấu trúc epoxy tạo thành từ các hợp chất sau:
ĐỘI TUYỂN HÓA – 2022

Bài 14: Sơ đồ dưới đây biểu diễn sự tạo thành một tâm sp3 mới từ một tâm sp2. Sử dụng các công thức chiếu
Newman đã được đưa ra, hãy dự đoán cấu trúc sản phẩm chính và giải thích ngắn gọn.

Bài 15: Giải thích tại sao đối với axetandehit cấu dạng bền nhất là cấu dạng mà ở đó nhóm C = O nằm ở vị
trí che khuất với liên kết C – H trong nhóm CH3 mà không phải là cấu dạng xen kẽ như trong hình vẽ sau:

Bài 16: Hãy xác định và biểu diễn tương tác HOMO-LUMO chính trong cấu trúc dưới đây

Bài 17: Hệ hai vòng dung hợp cấu hình trans 2 (X = CH2) bền hơn đồng phân cis 1 (X = CH2) với một giá
trị định lượng tương ứng với 3 tương tác butane xen kẽ kề [gauche] (3 x 0.87 kcal/mol). Tuy nhiên, acetal
hai vòng dung hợp cis 1 (X = O) lại bền hơn đồng phân trans 2 một giá trị định lượng là 0.17 kcal/mol.

Giải thích tại sao 1 (X = O) bền hơn, dựa vào những kiến thức về các hiệu ứng điện tử.

Bài 18: Với mỗi cân bằng dưới đây, hãy:

a) Xác định đồng phân bền hơn.
b) Xác định nguồn gốc của sư bền hóa [orbital] của đồng phân ưu thế.
Định hướng hợp phần nhường-nhận (donor-acceptor) dạng anti tốt hơn định hướng syn.
ĐỘI TUYỂN HÓA – 2022
Bài 19:
a) Ở cấu dạng ghế năng lượng thấp của tetraza-cyclohexane 1, hai nhóm thế ở các nguyên tử nitrogen ở vị trí
axial, còn hai nhóm khác lại ở vị trí equatorial, nói cách khác là 1b bền hơn 1a. Hãy giải thích tại sao.

b) Cấu dạng 2b hơn hơn cấu dạng 2a, mặc dù nhóm CH2Ph gây ra hiệu ứng không gian lớn hơn Me. Giải
thích tại sao.

Bài 20: Trong mỗi trường hợp dưới đây, cân bằng được thiết lập giữa hai đồng phân cấu dạng hoặc đồng
phân hình học để tạo thành đồng phân dường như kém bền hơn nếu xét trên các quan điểm về hiệu ứng
không gian hoặc lưỡng cực. Dựa vào hiểu biết của bạn về thuyết orbital phân tử biên (FMO), hãy xác định
tương tác HOMO-LUMO (siêu liên hợp) có ảnh hưởng nhất, làm bền hóa đồng phân chính trong mỗi cân
bằng.

a)
b)

c)