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鍍膜技術實務

電機系
王志明

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鍍膜技術實務
鍍膜技術基本上可分為液體及氣體成膜兩種方法,前者大
多涉及化學變化,而後者則有些是利用化學作用,有些是屬
於物理作用。
液體成膜法:利用液體本身或利用液體作為媒介,發生化
學或電化學作用而生成薄膜於基板上;或以液體為薄膜之溶
液,使之與基板接觸而生成薄膜 此法包括:酸蝕法 溶液
液,使之與基板接觸而生成薄膜。此法包括:酸蝕法、溶液
沈 積 法 、 電 鍍 法 、 陽 極 氧 化 法 、 溶 膠 - 凝 膠 法 (Sol-Gel
Method)、Langmuir-Blodgett
Method) Langmuir Blodgett (簡稱LB膜)
(簡稱LB膜)、液相磊晶(LPE)。
液相磊晶(LPE)
酸蝕法:
將矽酸鹽玻璃在稀酸類溶液中浸蝕,以生成不穩定之矽酸
(H2SiO3)披覆在玻璃表面,加熱後脫水形成SiO2 薄膜,以烘
烤方式使玻璃表面生成二氧化矽。
烤方式使玻璃表面生成二氧化矽

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應用:抗反射膜。
優點 設備簡單 可製備任何形狀之光學零件
優點:設備簡單,可製備任何形狀之光學零件。
缺點:1. 僅能應用於矽酸鹽玻璃。
2. 膜之折射率只能比基板低,僅能作為抗反射膜。
3. 膜之均勻性控制不易。
4. 不能做多層膜干涉濾光片。
溶液沈積法
溶液沈積法:
將金屬化合物中之金屬離子解析出,透過還原劑作用,還原
成金屬原子沈積在玻璃表面上或其他材料表面而形成金屬膜
成金屬原子沈積在玻璃表面上或其他材料表面而形成金屬膜。
例如化學鍍銀、鍍銅、鍍金、鍍鎳、鍍鈷等。
應用:高反射鏡。
優點:可施於任何形狀之光學零件,尤其是管狀內壁。
缺點:膜質不硬 附著性不佳
缺點:膜質不硬,附著性不佳。
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電鍍法:
將欲鍍物做成陽極,被鍍基板做成陰極,浸入適當之電解液
將欲鍍物做成陽極 被鍍基板做成陰極 浸入適當之電解液
(Electrolyte)中,當電流通過時,欲鍍物通過電解液而沈積在
陰極之基板上 例如A
陰極之基板上,例如Ag、Ni、Au等。Ni A 等
應用:高反射鏡、附著層等。
優點 可鍍大面積 成本低
優點:可鍍大面積、成本低。
缺點:毒性高,工業污染大。
陽極氧化法:
被鍍物作為陽極放置於電解液中,當通以電流其表面即形成
氧化膜,例如在鋁鏡產生氧化鋁(Al2O3)保護膜,即是將鋁鏡
當作陽極,純鋁作為陰極放置在5%濃度之(NH4)2HPO3 電解
液中,通電電解後陽極即產生氧化鋁膜,此法亦可製備
Ta2O5、TiO2、ZrO2、WO3等。
應用:保護膜、著色裝飾。
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溶膠-凝膠法(Sol-Gel Method) :
將 金 屬 之 有 機 溶 液 做 成 膠 水 狀 , 利 用 浸 泡 拉 起 法 (Dip
(Di
Coating)、噴霧法(Spray Coating)或旋轉塗佈法(Spin Coating)
將凝膠塗佈在基板上 經加熱處理而成透明薄膜 例如
將凝膠塗佈在基板上,經加熱處理而成透明薄膜,例如
SiO2、TiO2、TiO2及SiO2之混合膜、Al2O3、ZrO2、Y2O3 、
ITO、Ta2O5等。
應用:抗反射膜、分光鏡、多層干涉膜、保護膜、CRT表
面之ITO及SiO2鍍膜(兼具有抗反射、防止電波輻射及靜電)
等。
優點:低溫製造過程、非真空處理且設備成本低廉、容易
優點:低溫製造過程 非真空處理且設備成本低廉 容易
製作大面積之薄膜、良好均勻度、純度高、在化學組成與
當量之控制良好。
缺點:薄膜易呈多孔性、燒結過程中易產生裂縫。

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 Langmuir-Blodgett (簡稱LB膜) :
利用某些有機大分子材料因不溶於水而懸浮在水面上,形
利用某些有機大分子材料因不溶於水而懸浮在水面上 形
成單分子層,然後利用該分子一端為親水性(如COOH鍵),
另一端為疏水性(如CH3鍵) 以垂直抽拉方式一上一下排列
另一端為疏水性(如CH3鍵),以垂直抽拉方式一上一下排列
將其附著到固體基板上,形成單層或多層晶膜。
應用:積體光學 太陽能轉換元件 發光元件等
應用:積體光學、太陽能轉換元件、發光元件等。

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液相磊晶(LPE):
將溶質放入溶劑中 使其在某一溫度下成為均勻溶液 然後
將溶質放入溶劑中,使其在某一溫度下成為均勻溶液,然後
在晶體基板上逐漸冷卻,當超過飽和點後會在基板上形成磊
晶薄膜
晶薄膜。
應用:半導體雷射、光電材料薄膜,例如GaAs/AlxGa1-xAs及
InP/In1-xGaxAsyP1-y。
優點:具有低成長速率、可精確控制多層結構摻雜和組成。
 Spin
p Coating:g

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液相磊晶(LPE):
右圖( )為LPE所用之成長器的
右圖(a)為LPE所用之成長器的
形狀,包含一個或多個承裝反
應溶液用之高純度石墨磚所挖
的井,可移動一支撐基板的石
墨片以達定位,整個組合放在
一爐子中如圖(b)所示,周圍環
繞著中性攜帶氣體(H2)。操作
時,當系統到達所需溫度時,
基板完全被部分的石墨磚所覆
蓋,當目標溫度到達時,基板
在第一個井(Well)下移動 且爐
在第一個井(Well)下移動,且爐
子的溫度以一固定速率下降(即
1℃/分),直到終止成長時,將
基板從溶液中移出 若需成長
基板從溶液中移出,若需成長
其他層時,基板可以連續的推
至其他的井下。

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氣相成膜法:
此種方法是以膜的組成成份利用氣態方式沈積在基板上
此種方法是以膜的組成成份利用氣態方式沈積在基板上,
可分為:
化學氣相沈積法(Chemical Vapor-phase Deposition,簡稱
化學氣相沈積法 簡稱
CVD),及
物 理 氣 相 沈 積 法 (Physical Vapor-phase Deposition , 簡 稱
PVD)。
化學氣相沈積法(CVD) :
所謂化學氣相鍍膜法是利用薄膜之材料其氣體化合物在高
溫或經電磁輻射由熱分解或(及)化學反應生成膜之固體物
質而沈積在基板上的一種長膜方法。
一般常取具有揮發性的金屬鹵化物、金屬有機化合物等與
氫、氧、氮等氣體混合後在高溫基板上通過,經由熱成長、
熱分解或還原或氧化或水解或聚合而成膜
熱分解或還原或氧化或水解或聚合而成膜。
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常壓型CVD (Atmospheric Pressure CVD, APCVD):
壓力接近常壓下進行CVD反應的一種沈積方式。在目前
壓力接近常壓下進行CVD反應的一種沈積方式 在目前
VLSI 製 程 裡 , 因 為 以 此 法 進 行 沈 積 之 速 率 極 快 ( 約
6000~10000 Å/min)) , 因 此 有 些 APCVD 是 以 “ 連 續 式
(Continuous)"的方式來設計。

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連續式APCVD:
) 及一個
主要由一條以鋼絲製成之晶片輸送帶(Conveyor),及一個
主要由一條以鋼絲製成之晶片輸送帶(C
或數個用來將反應氣體傳送到晶片表面之“噴氣器
( j
(Injector)”所組成。待沈積之晶片平放於晶片輸送帶上,利
)
用馬達傳動將其緩緩送入APCVD之反應室內,並藉著位於
輸送帶下方之加熱器進行晶片加熱。反應室上方有一組噴
氣器,化學沈積反應所需之氣體,經由噴氣器之噴嘴送往
正下方之輸送帶。當晶片位置到達噴氣器之正下方時,
CVD的沈積即覆蓋在晶片之表面,以達成化學氣相沈積之
目的。反應後之廢氣由噴氣器兩旁所提供之抽氣系統加以
抽離,以維持反應之穩定。
APCVD之操作壓力接近一大氣壓,由氣體分子之平均自由
之操作壓力接近一大氣壓 由氣體分子之平均自由
路徑來推斷,此時氣體分子間的碰撞頻率很高,使得屬於
均勻性成核(Homogeneous Nucleation)的氣相反應很容易發
生而產生微粒(Particles)。因此在工業界之應用上,APCVD
的使用大多集中在對微粒的忍受能力較大之製程上,如內
層介電質(I t L
層介電質(Inter-Layer Di l t i )和保護層(P i ti )等
Dielectric)和保護層(Passivation)等。
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低壓型CVD (Low Pressure CVD, LPCVD):
其熱壁低壓反應爐如圖所示,係以三溫區電爐來加熱中間
其熱壁低壓反應爐如圖所示 係以三溫區電爐來加熱中間
之石英管,氣體由一端通入,由另一端抽出,通常半導體
晶圓是以直立方式插於石英皿之槽中,由於石英管與爐管
緊鄰,故管壁是熱的,此與利用射頻(高週波)加熱之水平
式磊晶反應爐內部石英管壁是涼的完全不同。一般而言,
反應腔內可予控制之參數值如下:氣壓由30至250Pa、反應
溫度約為300至900℃。優點:沈積之薄膜非常均勻,且每
批可同時處理數百片晶圓。缺點:沈積速率慢,且所用之
氣體可能具有毒性、腐蝕性或易燃性。

整批式LPCVD
(Batch Type)

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單一晶片式LPCVD (Single Wafer LPCVD):
隨著晶片尺寸之增加,傳統用在4吋或5吋晶圓的整批式
隨著晶片尺寸之增加 傳統用在4吋或5吋晶圓的整批式
LPCVD , 已 逐 漸 被 每 次 只 處 理 一 片 晶 圓 的 單 一 晶 片 式
LPCVD所取代。冷壁式的LPCVD反應室室壁所承受的沈積
膜厚比爐管式的LPCVD反應器少很多,惟仍應定期清洗,
以避免累積太多之沈積物而造成微粒之來源。新一代之單
片式LPCVD均備有自行以電漿進行反應室清洗能力。

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LPCVD:
冷壁式反應爐如圖所示,只加熱晶
圓四周,當反應氣體到達晶圓表面
時才起化學反應,其薄膜成長速率
較熱壁式慢 與熱壁式相同均採平
較熱壁式慢。與熱壁式相同均採平
行氣流方式沈積薄膜,此種氣體流
動方式會造成晶圓片上之薄膜厚度
不均勻,即爐管中央之晶圓薄膜的
成長速率比前後段爐管之薄膜成長
速率慢一些,所以工業界已大多不
採用此平行氣流方式 而改為垂直
採用此平行氣流方式,而改為垂直
氣流注入方式。

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垂直式LPCVD:
此種氣流注入方式幾乎沒有氣體停滯層的發生,並且所沈
此種氣流注入方式幾乎沒有氣體停滯層的發生 並且所沈
積之薄膜由於氣體的注入分佈非常平均,因此在薄膜厚度
品質要求下,此種氣體注入方式有其重要性,惟其爐管之
設計比平行式之爐管複雜了許多。

箭號表示氣體流向
橫切面示意圖

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為了增加成膜之速率或成長特殊之薄膜,CVD又可分成下
列幾種方法:(須以基板溫度 沈積速率 薄膜均勻度 外
列幾種方法:(須以基板溫度、沈積速率、薄膜均勻度、外
觀型態、電性、機械性、介質膜之化學組成等為考慮因素)
1. PECVD (Plasma-Enhanced CVD):
電漿助長型化學氣相沈積法,此為利用一般CVD系統之熱
能外,另加電漿能量。下圖為平行板輻射流電漿助長型
CVD反應爐。反應腔係由圓筒狀玻璃或鋁料構成,上下均
以鋁板密封,圓筒內部有二平行鋁板當作電極,上電極連
接射頻電源,下電極接地,所加之射頻電源將電極間之氣
體變成電漿 晶圓平放於下電極上 極板底部可利用電阻
體變成電漿。晶圓平放於下電極上,極板底部可利用電阻
絲加熱到100至400℃,氣體經由下電極邊緣之氣孔流入反
應腔內 優點:沈積時所需溫度不高 缺點:容量有限
應腔內。優點:沈積時所需溫度不高。缺點:容量有限,
尤其晶圓較大時,一次只能放幾片,且若有鬆動之薄膜掉
到晶圓上時,即造成污染
到晶圓上時,即造成污染。
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PECVD:
SiH4 + O2  SiO2 + 2H2 (300~500℃)

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2. MOCVD (Metallo-Organic CVD):
MOCVD為使用有機金屬化合物作為原始材料之CVD,可
成長高品質之磊晶層,利用不同之有機金屬原料,可改變
不同層之組成成分 通常沈積具有特定能階之發光元件
不同層之組成成分,通常沈積具有特定能階之發光元件。
如:Zn(CH3)2 + H2Se  ZnSe + 2CH4

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3. 能量助長式CVD :
當電子元件尺寸縮小至微米以下時,低溫沈積方式備受注
意,因為溫度高會使雜質擴散而分佈變廣。下圖為利用聚
焦之電子束來沈積介電質膜之CVD系統 其僅在聚焦電子
焦之電子束來沈積介電質膜之CVD系統,其僅在聚焦電子
束射到之處才有薄膜沈積。其他能量源,如雷射光及離子
束均可使用 反應腔內之氣體在聚焦能源射到處產生局部
束均可使用。反應腔內之氣體在聚焦能源射到處產生局部
分解作用,並藉由熱解及光解過程沈積下來,此種利用能
源聚焦方式特別適用在某特定位置沈積金屬膜,以修復積
體電路晶片。

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3. 能量助長式CVD :
另一種能量助長式CVD如下圖,乃利用紫外線(UV)將反
應物氧化而加速沈積工作,藉由此法在50℃低溫時,二氧
化矽之沈積速率可達150Ǻ/ i
化矽之沈積速率可達150Ǻ/min。
hv
SiH4 + O2  SiO2 + 2H2

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4. 高密度電漿CVD (High Density Plasma CVD, HDP CVD):
即電漿密度較一般傳統PECVD之反應裝置還高的一種電
漿設計。應用於CVD的高密度電漿源之腔體設計,主要有
感應式耦合電漿(I d ti Coupled
感應式耦合電漿(Inductive C l d Plasma,
Pl ICP)及電子環
繞共振式(Electron Cyclotron Resonance, ECR)兩種。

A.感應式耦合電漿(ICP):
主要是利用在反應室的外
圍,加上一組環繞的RF線
圈(Coil),來提升離子與電
子在電漿內的碰撞頻率,
子在電漿內的碰撞頻率
以達到增加電漿內之離子
的目的 晶片放置之位置
的目的。晶片放置之位置
暴露直接在ICP電漿的正下
方。

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B 電子環繞共振式(ECR)
B.電子環繞共振式(ECR)
頻率高達2.45 GHz的
微波(Mi ) 經
微波(Microwave),經
由 長 方 形 波 導 (Wave
Guide)傳遞到外圍包
有 磁 線 圈 (Magnet
)
Coil)的電漿反應室內,
藉此電漿內的高能量
電子將以迴旋的路徑
運動 使得電漿內的
運動,使得電漿內的
粒子間其碰撞頻率增
加,而達到提升電漿 晶片置於電漿反應室的外面,與ICP不同,
晶片置於電漿反應室的外面 與ICP不同
中帶電粒子之目的。 ECR電漿反應室內所產生之高密度電漿,藉
由反應室與晶片放置架之間的電位差傳遞到
晶片座架上之晶片。
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物理氣相沈積法(PVD) :
所謂物理沈積法是指利用物理方法將固體材料變成氣體而
沈積在基板上,此法一般簡稱為物理鍍膜法,其成膜過程
可分為三個步驟 這三個步驟過程中有可能發生化學變化
可分為三個步驟,這三個步驟過程中有可能發生化學變化
或物理碰撞而影響薄膜之特性、純度與均勻性:
1 將薄膜材料由固態變成氣體
1.將薄膜材料由固態變成氣體;
2.薄膜之氣態原子(分子或離子)穿過真空抵達基板表面;
3 薄膜材料沈積在基板上逐漸形成薄膜
3.薄膜材料沈積在基板上逐漸形成薄膜。

上述方法將薄膜材料由固體變成氣體,然後沈積在基板上,
上述方法將薄膜材料由固體變成氣體 然後沈積在基板上
依不同之物理作用又可分為三大類:
1.熱蒸鍍法(Thermal Evaporation Deposition);
2.電漿濺鍍法(Plasma Sputtering Deposition);
3.離子束濺鍍法(Ion Beam Sputtering Deposition, IBSN)
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熱蒸鍍法(Thermal Evaporation Deposition):
此法乃利用升高薄膜材料之溫度 使其由固體熔解然後氣
此法乃利用升高薄膜材料之溫度,使其由固體熔解然後氣
化(或直接由固體昇華為氣體),氣態薄膜材料之原子或分
子同時因具有加溫後之動能而飛向基板沈積成為固體薄膜。
子同時因具有加溫後之動能而飛向基板沈積成為固體薄膜
依不同之加熱方式又可分為下列幾種方法:
1.熱電阻加熱法(Resistive Heating):
原理:當電流(I)通過一電阻(R)時會產生熱能,其功率(P)正
比於 2R。
比於I
方法:選用高熔點材料當電阻片(即蒸發源),將欲鍍之薄
膜材料置於其上然後加正負電壓於電阻片之兩端通
以高電流。此電阻片材料一般選用化學性質穩定之
高熔點(mp)材料,如鎢(W,mp=3380℃)、鉭(Ta,
mp=2980℃) 、 鉬 (Mo , mp=2630℃) 、 石 墨 (C ,
mp=3730℃)。
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蒸發源之形狀:
(A)線型:
1.呈螺旋狀:如圖(a)所示,可為單股絲或多股絲。欲鍍物
插掛於螺旋環中,例如:鍍鋁條時用多股螺
旋絲,因為在高溫下鋁會與電阻絲(一般為
鎢)形成合金而破壞鎢絲 若用多股絞合做
鎢)形成合金而破壞鎢絲,若用多股絞合做
成則可延長鎢絲之壽命。工業生產機型多用
BN-TiB2-AlN之複合導電材料來鍍鋁,其形
之複合導電材料來鍍鋁 其形
狀如圖(f5)所示。
22.呈籃狀:如圖(b)所示,將欲鍍物置於籃中,材料可為昇
呈籃狀:如圖(b)所示,將欲鍍物置於籃中,材料可為昇
華之塊狀材料。
3 呈蚊香狀:如圖(d)所示,將欲鍍物放入坩鍋置於其下,
3.呈蚊香狀:如圖(d)所示,將欲鍍物放入坩鍋置於其下,
一般為昇華材料。若材料會與電阻絲起作用,
則可先在材料與電阻絲中放一陶瓷坩鍋,如
圖(c)所示。
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(B)舟型:一般稱為Boat,可盛薄膜之材料。
(B)舟型:一般稱為Boat 可盛薄膜之材料
1.呈小坑狀:如圖(e)所示,可放小量欲鍍物,如Au、Ag

等。
2.呈槽狀:如圖(f1~f5)所示,可放大量欲鍍物,如ZnS、
MgF2 、Ge、鋁條等。若材料加熱後會與熱阻
Ge 鋁條等 若材料加熱後會與熱阻
舟起化學反應,則可加陶瓷內襯,如圖(g)所
示。其中若材料會因熱而濺跳,則可加上有孔
之蓋子,如圖(h1~h3)所示。

 閃燃式:此法專為蒸發兩種以上不同蒸發溫度之混合材料
而設計,其方法是將蒸發源事先加熱至高溫,
混合材料以少量一部分之方式一次一次地放入
蒸發源,材料一接觸到蒸發源立即蒸發而鍍到
基板上。
基板上

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真空熱蒸鍍機示意圖

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閃燃式熱蒸鍍法之示意圖

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熱電阻加熱法之優缺點:

優點:1.製程簡單。
2.電源設備價格便宜。
電源設備價格便宜
3.蒸發源形狀容易配合需要做成各種形式。
缺點:1.由於需先加熱電阻片再傳熱給薄膜材料,因此電
阻片多少會與材料起作用,或引生雜質。此點雖
可加隔化學性質穩定之陶瓷層,惟耗電量增加。
2.電阻片能加熱之溫度有限,對於高熔點之氧化物
則大部分無法熔融蒸鍍。
3.蒸鍍速率有限。
4.材料若為化合物,則有被熱分解之可能。閃燃法
可蒸鍍部分此類材料之薄膜。
5.膜質不硬,密度不高。
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2.電子鎗蒸鍍法(Electron Beam Gun Evaporation):
原理:
A.電子束的產生:
熱電子發射(Thermionic emission):當高熔點金屬被加熱
到高溫時,其表面電子之動能將大於束縛能而逸出,其
電流密度依Richardson Equation可表示為:
J = AT2exp(-ef/kT)
其中 為金屬加熱之絕對溫度 為電子電荷 為功函數
其中T為金屬加熱之絕對溫度,e為電子電荷,f為功函數,
k為Boltzmann常數,A為Richardson常數。例如以高電阻
高熔點之鎢絲當作被加熱之金屬(即通以電流),鎢之A ( ) =
75 Amp/cm2℃,f = 4.5 eV。
若在大電流下則受正負電極間之距離(d)及電壓(V)之控制,
可以Langmuir-Child Equation表示為:
J = BV3/2/d2
其中 為常數 2.33510-66 Amp/Unit Area)。
其中B為常數(=
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B.電子束的加速:
由於電子帶有電荷 所以電子在電場中可被加速 即若
由於電子帶有電荷,所以電子在電場中可被加速,即若
施以電位差(V),則電子束所擁有之動能為1/2mev2 =eV,
其中 e為電子質量,v為電子速度,一般V為5kV到15kV,
其中m 為電子質量 為電子速度 一般 為 到
若V=10kV,則電子速度可高達6104 km/s,如此高速之
電子束撞擊在薄膜材料上將轉換成熱能,其溫度可高達
數千度(利用總能量W=neV,n為電子密度,則單位時間
內可產生之熱量為Q=0.24W卡),而將薄膜材料蒸發成
氣體,其工作原理如次頁圖示。圖中所示磁場之作用
是將被加速之電子偏向270以撞擊在爐床上之鍍膜材料。
若磁場強度為B,則電子所受之磁力F=evB而偏向,此
磁力為電子做圓周運動之向心力F=mev2/r,則偏向之曲
m  v
率半徑 r  e 
 e B
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Blong及Blat為可調磁場,利用兩者來
調整電子束打在薄膜材料之位置、
掃瞄之幅度及頻率。

電子束加速後可直接撞擊在薄膜材
料上使之蒸發,但蒸發之原子或分
子會污染電子源,因此通常將電子
源藏在裝薄膜材料之鎗座底下,而
利用強力磁場將電子束偏向180或
270
270。

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電子鎗蒸鍍法之優缺點:
優點:
1.因為電子束直接加熱在薄膜材料上,且一般裝此材料之坩鍋其鎗座
都有水冷卻,因此會比電阻加熱法之污染較少,薄膜品質相對較
高。
2.由於電子束可加速到很高能量,一些在熱電阻加熱法中不能蒸鍍的
氧化膜,可利用此法蒸鍍。
3.可製作多個坩鍋裝放不同薄膜材料排成一圈,欲鍍時就旋轉至電子
束撞擊位置,製備多層膜相當方便。
缺點:
1.若電子束及電子流控制不當會引起材料分解或游離,前者會造成吸
收 後者會造成基板累積電荷而形成膜面放電損傷
收,後者會造成基板累積電荷而形成膜面放電損傷。
2.對不同材料所需之電子束的大小及掃瞄方式不同,因此鍍膜過程中
使用不同鍍膜材料時則必須重新調整。
3.對於昇華材料或稍熔解即蒸發之材料(如SiO2及某些氟化物、硫化
物等),需加大電子束之大小、掃瞄振幅與頻率,或將材料先壓製
成塊,否則其蒸發速率及蒸發分佈不穩定,造成膜厚之不均勻性。

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此種材料座可放置兩種以上大量
材料,利用擴大電子束之掃瞄範
圍(即增加蒸發源面積),有助於
提高所鍍薄膜其厚度分佈之均勻
性。

鍍膜時若需要較大量之材料時,
則可利用半徑大之坩鍋或上升型
之圓柱狀設計。

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3.雷射蒸鍍法(Laser Deposition):
原理:
A.熱效應:
利用薄膜材料對雷射光能的吸收產生高熱而熔解,然後
蒸發,此為連續雷射光(CW)之蒸發方式,如CW-CO2
Laser,Nd-YAG Laser (Neodymium - Yttrium Aluminum
Garnet, 釹-釔鋁石榴石)。
釹 釔鋁石榴石
B.光解離效應:
利用雷射光能分離薄膜材料表面數個原子層之原子或分
子的結合能,將其一層一層的剝離蒸發,此為脈衝(Pulse)
短波雷射之蒸發方式,如Pulse Excimer Laser,其波長在
紫外光區,才有足夠能量分離原子間之結合能,由於是
脈衝式之故,只有薄膜材料表面溫度增加,且保持薄膜
材料(大部分為熱壓成塊之材料)之原子或分子成分 為
材料(大部分為熱壓成塊之材料)之原子或分子成分,為
非熱平衡氣化,故可蒸鍍化合物而不破壞其組織成分。
C 結合上述兩效應之應用。
C.結合上述兩效應之應用。
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雷射蒸鍍法之優缺點:

優點:
1.真空室內不需任何電器設備,亦無熱源,所以非常乾淨,薄膜
1 真空室內不需任何電器設備 亦無熱源 所以非常乾淨 薄膜
品質相對會比較純,也不會有電荷累積而造成薄膜表面損傷。
2 雷射光可聚焦在很小之位置且不受電場或磁場之影響,因此可
2.雷射光可聚焦在很小之位置且不受電場或磁場之影響,因此可
選用可以旋轉之多靶,蒸鍍多層膜,也可以用多束雷射光蒸發
多種元素混合成膜。
3.蒸鍍速率快,材料可擺在很遠處(若材料會被污染之情形下),
因雷射光束不易散開。
缺點:
缺點
1.設備昂貴。
2 有些材料對雷射光之吸收不佳
2.有些材料對雷射光之吸收不佳。
3.蒸鍍速率太高,不易鍍很薄之薄膜。
4 雷射光入射窗口需防止污染。
4.雷射光入射窗口需防止污染

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4.分子束磊晶成長法(Molecular Beam Epitaxy,MBE):
此法為真空蒸鍍之一種 利用多個噴射爐(K d
此法為真空蒸鍍之一種,利用多個噴射爐(Knudsen C ll)承
Cell)承
裝不同材料,在超高真空下(1010 Torr)於晶體基板上依一
定之方向生長某種單晶薄膜的方法,可正確地控制成長速
度、不純物濃度、化合物組成。
使用MBE有以下特點
使用MBE有以下特點:
(1)可將結晶格子一層一層地重疊,故結晶格子之規律性可
依人為改變而合成為新物質。
依人為改變而合成為新物質
(2)薄膜之均勻性甚佳,於直徑3英吋之基板上,其膜厚之
偏差可抑制在1%以內。
(3)成長時可用各種表面分析儀器觀察薄膜成長過程,以監
控膜厚及膜質 低能量電子繞射儀(LEED) 歐傑電子繞
控膜厚及膜質,低能量電子繞射儀(LEED)、歐傑電子繞
射儀(Auger)、反射式高能量電子繞射儀(RHEED)或二次
)
離子質譜儀(SIMS)。
離子質譜儀(

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分子束磊晶法之成長室

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MBE系統之外觀

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電漿濺鍍法(Plasma Sputtering Deposition):
在低真空度中(一般為在真空中充氬氣,Ar)及高電壓下產
生輝光放電形成電漿,攜帶能量之正離子(Ar+)飛向陰極,
轟擊陰極之薄膜材料(稱之為靶材,Target)表面而將靶材之
原子或分子撞擊出且沈積在基板上,此法與前述熱蒸鍍法
不同處在不是靠熱蒸發而是靠正離子之撞擊將原子或原子
團一顆一顆的敲出靶面飛向基板而沈積為膜,其飛向基板
之力比熱蒸鍍法大 故其薄膜之附著性相對好很多
之力比熱蒸鍍法大,故其薄膜之附著性相對好很多。
工作原理:
電 漿 (Plasma) 是 一 種 遭 受 部 分 離 子 化 之 氣 體 (Partially
Ionized Gases)。藉著在兩個相對應的電極板(Electrodes)上
施以電壓,假如電極板間之氣體分子濃度在某一特定之區
間,電極板表面因離子轟擊(Ion Bombardment)所產生之二
次電子(Secondary Electrons),在電極板所提供之電場下將
獲得足夠之能量 而與電極板間之氣體分子因撞擊的緣故
獲得足夠之能量,
CHENG SHIU UNIVERSITY P.44
而進行所謂的解離(Dissociation)、離子化(Ionization)、激
而進行所謂的解離(Dissociation) 離子化(Ionization) 激
發(Excitation)等反應,而產生離子、原子、原子團及更多
之電子 以維持電漿內各粒子間的濃度平衡
之電子,以維持電漿內各粒子間的濃度平衡。
在高電壓及低真空度下,此放電可以維持(Self-sustaining)
並產生電漿引起輝光 這是由於電漿中高速電子持續碰撞
並產生電漿引起輝光,這是由於電漿中高速電子持續碰撞
工作氣體(Ar)並將之游離的結果(Ar之游離能為15.76 eV),
其反應式表示如下
其反應式表示如下:
Ar + e (快)  Ar+ + e (慢) + e (慢)
上式所示產生之慢速電子立刻又被電場加速而成為下次引
生Ar游離之快速電子,如此推演而造成一大堆離子與電子,
這些離子與電子形成電漿,即下圖(a)中所示之兩個主要輝
光亮區:陰極輝光亮區(Negative Glow)與陽極光柱(Positive
Column)。

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CHENG SHIU UNIVERSITY P.46
在陰極輝光亮區與陰極間有一暗區,此暗區又稱為鞘
(Sheath),鞘之長度隨壓力大小而變,壓力降低時,鞘的
長度會增加,而加在放電管的電壓大多在此產生壓降,如
上圖(b)所示,於是陰極輝光亮區之正離子獲得相當高的能
量撞向陰極而產生濺射行為,此為加電壓產生電漿而引起
濺鍍的過程。如上圖(b)中P到A會有一些電壓降是由於電
子比離子飛得快,使得在絕緣基板上累積電子成為自我偏
壓( lf bi ) 此偏壓值一般為 V。
壓(Self-bias),此偏壓值一般為10
通常打到陰極之離子百分之九十以上之動能以熱的形式傳
導到陰極,因此陰極需要以冷卻循環水來降低溫度。若陽
極的位置很靠近陰極(比鞘的長度短),則電子很快抵達陽
極而沒有機會去游離工作氣體 產生不了電漿而沒有濺鍍
極而沒有機會去游離工作氣體,產生不了電漿而沒有濺鍍
行為發生,此稱為暗區屏蔽,可利用此暗區屏蔽來做輝光
放電以清潔基板
放電以清潔基板。
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濺鍍現象:
就離子對電極板表面所進行之轟擊(Bombardment)而言,
如下圖所示為一個DC電漿的陰極電板遭受離子轟擊的情
形。 +

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圖中脫離電漿範圍之帶正電離子,在暗區的電場加速下,
將獲得極高之能量,當離子與陰電極產生轟擊之後,基於
動量傳遞(Momentum Transfer)的原理,離子轟擊除了會產
生二次電子以外,還會將電極板表面之原子給打擊出來,
這個動作稱為濺擊(Sputtering),這些被擊出的電極板原子
將進入電漿裡,然後利用諸如擴散(Diffusion)等方式,最
後傳遞到晶片表面並進行沈積 這種利用電漿獨特的離子
後傳遞到晶片表面並進行沈積。這種利用電漿獨特的離子
轟擊,以動量轉換的原理在氣相中製備沈積元素,以便進
行薄膜沈積的物理氣相沈積技術,稱之為濺鍍(Sputtering
Deposition) 。濺鍍之沈積機制,大致上可分為以下步驟:
11.電漿內所產生之部分離子,脫離電漿並往陰極板移動。
電漿內所產生之部分離子 脫離電漿並往陰極板移動
2.經加速之離子轟撞在陰極電板表面而撞出電極板原子。
3 被擊出之電極板原子進入電漿內且最後傳遞到另一個放
3.被擊出之電極板原子進入電漿內且最後傳遞到另一個放
置有晶片的電極板之表面。
4.這些被吸附(Adsorbed)在晶片表面之吸附原子,將進行薄
( )
膜之沈積。
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平面二極濺鍍(Planar Diode Sputtering Deposition):又稱為
11.平面二極濺鍍(Planar
直流濺鍍(DC Sputtering Deposition):
直流電漿(DC Plasma)是一種最簡單的電漿產生方式,使用
Pl )是一種最簡單的電漿產生方式 使用
直流電漿之先決條件是兩個電極板的材料必須是導體,以
避免帶電荷粒子在電極板的表面上累積 因為正電荷累積
避免帶電荷粒子在電極板的表面上累積,因為正電荷累積
在陰極靶面上會阻止正電離子繼續轟擊靶材,甚至發生電
崩潰(即原為電的不良導體之氣體變成部分離子化之氣體),
稱之為打火(Arcing),此現象將造成膜質不良及靶材損傷。
所以 以DC電漿進行薄膜之濺鍍時 所沈積之薄膜材質須
所以,以DC電漿進行薄膜之濺鍍時,所沈積之薄膜材質須
為電的導體(如鋁及鈦等金屬)。通常以“靶(Target)”來表示
用在濺鍍製程裡的陰電極板。隨著沈積製程陸續進行,金
屬靶的厚度會愈來愈薄,因此應依需要而適時更換靶材。

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當離子對金屬靶進行轟擊並產生靶原子時,每個離子因轟
擊而擊出之靶原子數量之比值(S),稱之為“濺擊產額
((Sputtering
p g Yield)"。
)
※在彈性碰撞模型下,不同粒子因撞擊所轉移之動能表示為
4M  m
轉移動能   Em
( M  m) 2

其中M為被擊出之靶原子質量,m為參與撞擊之離子質量,
Em為離子在撞擊前所具備之動能。

被擊出之靶原子個數 Mm Em
S   
參與轟擊之離子個數 ( M  m) U m
2

其中α為離子對金屬靶撞擊之夾角,Um為金屬靶原子之鍵
結能量。

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直流濺鍍(DC Sputtering Deposition):
以靶材為陰極 基板為陽極 抽真空至 33Pa左右,再充
以靶材為陰極,基板為陽極,抽真空至10 左右 再充
入惰性氣體如Ar或Xe至氣壓為數Pa,然後施加數百到數千
伏特之高電壓產生輝光放電 形成電漿 此時電漿與陰極
伏特之高電壓產生輝光放電,形成電漿,此時電漿與陰極
之電位差有數百伏特如圖,電漿中之正離子向靶材(陰極)
加速,經由轉移動能將靶原子轟擊出而沈積在陽極之基板
上。

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2.射頻濺鍍(Radio-Frequency Sputtering Deposition):
因為直流電漿無法濺射介電材料 介電質 此時可在介電
因為直流電漿無法濺射介電材料(介電質),此時可在介電
質靶背加一金屬電極且改用射頻交流電(工業用頻率為
13 56 MHz),由於電子的速度比正離子的速度大,在射頻
13.56 MH ) 由於電子的速度比正離子的速度大 在射頻
的正半週期已飛向靶面中和了負半週期所累積之正電荷,
又因頻率太快(13 56 MHz),正離子一直留在電漿區,對靶
又因頻率太快(13.56
材(陰極)乃維持相當高之正電位因此濺射得以繼續進行。

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若欲鍍多片或大面積之基板,則架構之設計可如下圖,其
中 為遮板
中S為遮板(Shutter,擋板),其作用為選取要鍍什麼材料及
擋板 其作用為選取要鍍什麼材料及
防止基板污染。

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3.雙陰極濺鍍(Dual Cathodes Sputtering Deposition):
上述之射頻濺鍍法對介電質靶材之濺鍍速率不會很快,為
了加快濺鍍速率,可採用雙陰極濺鍍靶。如圖之雙靶間以
( )
一中頻交流電(頻率約為40KHz)交換正負電壓,如此頻率
快到可以中和累積在靶材上之電荷,而使靶面不致累積正
電荷阻止正離子撞擊,又40KHz之頻率不是很高,雙靶相
對於基板 陽極 仍然一直維持負電位 於是濺鍍得以繼
對於基板(陽極),仍然一直維持負電位,於是濺鍍得以繼
續進行,整個過程等效為脈衝式直流 (Pulsed-DC)濺鍍。

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4.三極濺鍍(Triode Sputtering Deposition):
於二極濺鍍系統中(直流或
射頻)加一可加熱產生電子
束之第三極 如圖之電子
束之第三極,如圖之電子
受電場加速飛向陽極,增
加惰性氣體分子離子化之
機會,而增加正離子數量
來轟擊靶材,使得濺鍍速
率增加。因有電子束而能
在更低氣壓下維持放電,
因此膜質可望比二極濺鍍
者要密。但加熱燈絲例如
鎢可能摻入薄膜中,且因
有加熱燈絲存在,所以鍍
需通氧之薄膜變為不可能
鍍很厚。
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5.磁控濺鍍(Magnetron Sputtering Deposition):
前述之濺鍍方法其濺鍍率都偏低,原因是在放電過程中,
氣體分子之電離度太低,若能加上磁場,依下式:
 me  v
r  
 e B
可知電子將沿磁力線
以螺旋方式前進,如
此則可增加電子與氣
體分子之碰撞機會,
而提高氣體分子之電
離度,磁力線如圖所
示。離子濃度可由
1010 ion/cm
i / 3提升到
1012~1013 ion/cm3,因
而使濺鍍速率升高。
而使濺鍍速率升高

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磁控濺鍍可在較低的氣壓下進行,因此薄膜品質也比未加
磁場的好,前述三種靶材亦可加入磁場成為磁控式濺鍍,
以改善薄膜品質,分別稱為DC Magnetron Sputtering、RF
Magnetron Sputtering及Dual Cathodes Magnetron Sputtering。
由於磁場會把電子偏離基板,因此基板溫度不會升的太高,
所以磁控濺鍍可鍍薄膜在一些較不耐高溫之基板。

磁控濺鍍之另一優越性為可做成連續濺鍍系統,從基板進
入轉接室到濺鍍室,濺鍍完成後再到出口轉接室,在出大
氣環境,完成鍍膜之期間不用打開濺鍍室,此一設計可使
濺鍍作業一天24小時連續工作以增加生產效率(產能),設計
時可將靶面向下或向上或側向 為避免雜質掉落於基板表
時可將靶面向下或向上或側向,為避免雜質掉落於基板表
面,目前之系統設計都採基板為側立式為主,因此靶面也
是側面面向基板
是側面面向基板。
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磁控濺鍍對強磁性靶材無效,又由於靶面在電場分佈較強
的地方,打的比較多,所以該處表面凹得比較快,致使靶
材的利用率低,對膜質與膜厚之均勻分佈,都有不良之影
響,此時可調整磁條位置或加一電流可調之電磁鐵以改善
磁場分佈情形
磁場分佈情形。
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在量產之考慮下,連續蒸鍍可省下許多時間增加產能,因
此可把電子槍鍍膜機改成下圖之連續蒸鍍系統 其中A為
此可把電子槍鍍膜機改成下圖之連續蒸鍍系統。其中A為
進入腔,C為送出腔,A、C腔之空間可做成很小,只要能
移運基板支撐架即可,因此抽真空速率很快,而B為主蒸
鍍室,可以一直不用打開直到需補充材料或清潔鍍膜室。
為了增加膜料之量,可以做一個大轉盤,在上面可裝置許
多個裝膜材料之坩鍋。

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離子束濺鍍法(Ion Beam
離子束濺鍍法(I B Sputtering
S i Deposition,
D i i IBSD):
在高真空中利用獨立之離子源發射離子束濺射靶材,將靶
材上的原子一顆一顆敲出飛越真空並有力的沈積在基板上,
成為薄膜的一種鍍膜方法。

此法所鍍出來之膜層為非晶相薄
膜(Amorphous),其密度很高,因
此光散射程度很小,可做高級之
鏡片,如低損耗雷射陀螺儀用之
雷射鏡、測重力波干涉儀所需之
雷射鏡等。
此法之離子源有多種 其中目前
此法之離子源有多種,其中目前
以Kaufman型寬束離子源或其改
良型最為普遍。
良型最為普遍

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離子束濺鍍法:
1 結構:
1.結構:
此種離子源以電熱絲當作陰極,有柵極之寬束離子源,而
Kaufman為此種離子源之原創者,下圖為此種離子源之剖
面圖。

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上圖中之陰極(Cathode)、
上圖中之陰極(C h d )
陽 極 (Anode) 、 屏 極
(Screen) 、 加 速 極
(Accelerator) 、 中 和 燈 絲
(Neutralizer)及磁棒數根環
繞陽極外圍。屏極與加速
極為孔孔相對齊之多孔柵
極。
下圖中之接地與蒸鍍系統
外殼相連接,陰極、陽極
與屏極共同組成一輝光放
電室以產生電漿。

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上圖中一般充以氬氣(1)當作放電氣體(少數充以氪氣或氙
氣),有時為了引發荷能反應蒸鍍而混入氧氣或氮氣或其
他氣體 陰極為鎢絲或鉭絲 加熱後會放出熱電子 以
他氣體,陰極為鎢絲或鉭絲,加熱後會放出熱電子(2)以
游離充入之氣體(3),外圍繞了磁場以使電子螺旋前進增
加碰撞氣體之機會
加碰撞氣體之機會。
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此法可望在低氣壓下即可保有電漿在放電室內以維持輝
光放電。於是部分之正離子(如Ar+)會通過屏極之小孔(4),
此正離子會被加速柵極吸引 而高速飛出放電室外(5)
此正離子會被加速柵極吸引,而高速飛出放電室外(5),
電熱中和器為由鎢絲發出熱電子(6)而與正離子中和,於
是一高能量之中性粒子束就可以利用來做鍍膜之工作
是一高能量之中性粒子束就可以利用來做鍍膜之工作。
加速柵極之負電位在此可防止電子跑入放電室破壞電漿
體之穩定 而屏極及加速柵極面上許多小孔彼此要對齊
體之穩定。而屏極及加速柵極面上許多小孔彼此要對齊
以免正離子飛出時撞上加速柵極。
 荷能反應蒸鍍:
利用輝光放電產生氧離子來與成長中之氧化膜起作用的
設計,稱為荷能反應蒸鍍(Activated Reactive Evaporation,
Evaporation
ARE),因為利用氧離子比用氧分子能結合成更完整之氧
化膜
化膜。
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離子束濺鍍法:
2 輝光放電:
2.輝光放電:
離子源的放電電流 Id (Discharge Current)與通入氣體(Ar)之
氣壓P有關,氣壓太低不會放電,因此需有一最小起始氣
壓Pmin ,此後P越大則Id 越大,但當氣壓大到某一值時,Id
就不再上升,此時之P值為最佳工作氣壓P
就不再上升 此時之P值為最佳工作氣壓Popt。再者,陰極 再者 陰極
燈絲之電流Ic 大小也會影響Id 的大小,Ic 越大則Id越大,但
在低氣壓低放電電壓(Discharge
在低氣壓低放電電壓( g V
Voltage,
g , Vd)下
)下,陰極外圍
陰極外圍
會有電子群(Space Charge)使得燈絲放出之電子數受到限制,
而 降 低 了 Id 值 , 此 時 稱 Ic 為 在 空 間 電 荷 限 制 下 ((Space-
p
Charge Limit)工作之陰極電流,這與選用之燈絲種類(一般
為Ta或W)及燈絲直徑大小有關,一般情況下Id之大小必須
為輸出離子束電流(Ion Beam Current, Ib)的10到20倍,而最
大之可加速輸出離子電流Ib值由Child定律可推導出大約是:

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3/ 2
I b  (4 / 9)A b 2e / m Vt / d2

其中為空間介質常數,Ab為離子束面積,e/m為加速離子
之電荷與質量比(荷質比),Vt=Va + Vb,Vb為離子束之電

壓,V 為加速極之電壓 d為屏極及加速極兩柵之間的距
a 為加速極之電壓,d為屏極及加速極兩柵之間的距
離,可見Ib與Vt及d之關係。
一般要小於工作氣體(A )的一次游離能與二次
放電電壓Vd一般要小於工作氣體(Ar)的一次游離能與二次
游離能之和。以Ar為例,第一次與第二次游離能分別為
15 8eV及27 6eV,其和為43 4eV,因此Vd 必須小於43V,
15.8eV及27.6eV,其和為43.4eV,因此V
一般調整在35V到40V之間,太低不易維持輝光放電,太
高則會產生二次游離 此情形會對薄膜有不良之影響 但
高則會產生二次游離,此情形會對薄膜有不良之影響。但
是,對於大型離子源其放電室很大,Vd有的須加高到50V
以上才能維持電漿狀態之穩定。
以上才能維持電漿狀態之穩定

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離子束濺鍍法:
3.離子光學:
寬束離子源之多孔柵極構成離子光學影響離子束輸出之大
小、方向及形狀,一般常用的有(i)單柵極光學、(ii)雙平面
柵極光學(Flat Two-Grid Ion Optics)、(iii)碟形雙柵極光學
(Dished Two-Grid Ion Optics)及(iv)三碟形雙柵極光學。

單柵極光學其離子束直接由放電室之電漿體取出,在
Langmuir-Child Eq.中:J = BV3/2/d2,其中B = 2.335106
Amp/unit area,d值即為電漿鞘(Plasma
值即為電漿鞘 Sheath)的大小,由
的大小 由
於 d 很 小 , 所 以 這 種 結 構 之 離 子 源 密 度 Jb 可 大 到 1~2
A/ 2 ,不過V
mA/cm 只能小於100 200V 擴散角很大 此適
不過Vb 只能小於100~200V,擴散角很大,此適
合作為離子助鍍用,不適合當濺射鍍膜用。

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平面柵極光學是最早用的
寬束離子源,柵極材料為
排列成導熱良好的石墨板
(Pyrolytic Graphite)做成的,
其熱膨脹率及被濺射率都
很低,當作離子光學很好,
但是石墨強度不大,不能
做成大面積之離子源,一
般在直徑15cm以下。而柵
極之間距 不但影響 b之大
極之間距d不但影響I
小,也影響離子束之發散
角度 右圖為此種離子源
角度,右圖為此種離子源
之電位分布圖。

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圖中之電漿體與陽極同電位而距接地電位(零電位)有電位
差Vb,屏極大約與陰極同電位,所以比電漿體低Vd電位,
所以可以吸引正離子。加速極之電位比零電位低V
所以可以吸引正離子 加速極之電位比零電位低 a電位
電位,
可將電漿中之正離子引出,快速之正離子會飛向靶材,而
低速之正離子可能會被加速極吸引住,成為加速極電流Ia 。
而中和電子及離子束撞擊之對象(如靶材或基板)則大約在
零電位,因此正離子撞上靶材之總能量為eVb。
離子流Ib除了受限於
3/ 2
I b  (4 / 9)A b 2e / m Vt / d2
之外,也需配合加速電流及兩柵極間之距離與孔徑大小,
Ib值太大或太小均不適合,且兩柵極之孔徑若沒對齊,輕
值太大或太小均不適合 且兩柵極之孔徑若沒對齊 輕
則使離子束偏向、發散,重則撞擊加速極而造成損傷。正
確之離子束其電流量與兩柵極之關係如下圖
確之離子束其電流量與兩柵極之關係如下圖。
CHENG SHIU UNIVERSITY P.71
CHENG SHIU UNIVERSITY P.72
碟形雙柵極光學為屏極與加速極是一向外突出或內凹(依
欲發散或聚焦而定)成碟形而互相平行的柵極,大多以鉬
( )為材料做成 由於鉬的膨脹係數及被濺射率都很低
(Mo)為材料做成,由於鉬的膨脹係數及被濺射率都很低,
且強度比石墨大很多,因此可做成大口徑之離子源。
三碟形柵極光學與碟形雙柵極光學相同,只是在最外一極
接地(亦可加電壓),如此對於調整離子束之分佈及保護離
子源受反彈鍍膜的防護都有幫助 若反彈膜為不導電膜
子源受反彈鍍膜的防護都有幫助,若反彈膜為不導電膜
(如氧化膜),當其鍍上加速極或屏極時會引起斷斷續續的
跳火 而且引出之離子數目降低且不穩定
跳火,而且引出之離子數目降低且不穩定。
以上所述使用中和電子束的元件為一熱電阻絲,這種設計
會有缺失,即熱電阻絲會受離子束撞擊而將之帶上靶材或
基板,造成沈積薄膜中將含有熱電阻絲之雜質,因此多已
改用電漿橋引式中和器(Plasma Bridge Neutralizer,
Neutralizer PBN)
PBN)。

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電漿橋引式中和器(Plasma Bridge Neutralizer,
Neutralizer PBN):

在離子源出口處設有一中空小電漿室,其上開一小孔,當
正離子經過此電漿室之小孔時,會搭引電子飛出而中和正
離子。實際上,在使用時會使中和用之電子數目大於正離
子數目約10%,甚至更多。因為當中和用之電子數不夠多
時,基板上會累積正電荷,而造成打火(Arcing),此現象
若發生在進行鍍膜之前的清潔基板工作時,則基板會產生
弧光造成表面有凹坑或熔結出小顆粒,致使爾後沈積之薄
膜呈現表面不平整的情形。在鍍膜過程中,若中和電子數
不夠,亦會發生同樣的不同膜質。因此在大型之離子源中,
中和用之電子數常需要比離子數多大約1.5倍到2倍左右,
以免發生上述之情形。

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由於Kaufman型離子源使用之陰極為一熱電阻絲,其壽命
由於Kaufman型離子源使用之陰極為一熱電阻絲 其壽命
有限,尤其當充氣以非惰性氣體如氧氣做反應鍍膜時,電
阻絲會很快燃燒斷而且殘留在電漿腔體內 容易污染且維
阻絲會很快燃燒斷而且殘留在電漿腔體內,容易污染且維
護不易,因此設計改成射頻離子源或微波離子源。
射頻離子源(RF Ion Source):
這種離子源是利用射頻13.56MHz之交流電施於圍繞在石英
腔外圍的銅圈 銅圈通水冷卻以免溫度過高 於是電磁波
腔外圍的銅圈(銅圈通水冷卻以免溫度過高),於是電磁波
能量將耦合進入石英腔內,在石英腔內產生電漿以代替
K f
Kaufman型離子源中的陰極熱電阻絲,如此可不必顧慮熱
型離子源中的陰極熱電阻絲 如此可不必顧慮熱
電阻絲之壽命,例如使用之反應氣體為氧氣時會燃燒電阻
絲之問題,使得腔體不易污染且維護容易。其中和器亦可
使用射頻中和器取代電漿橋引中和器(PBN),以增長可使
用時間。
用時間

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射頻中和器:
射頻中和器之結構如圖
所示。其中為銅圈,加
13.56MHz 之 交 流 電,
電 將
電磁波之能量耦合導入
瓷杯中產生電漿,為
離子收集杯(Collector),
此杯緊貼瓷杯,但此杯
中間留一長縫以使銅圈
引入之電磁波可進入電
漿 產 生 腔 之 腔 體
(Discharge Chamber)內,
並加一負偏壓以吸收正
離子。為電子引出電極 為防止電能外漏之阻隔器,
((Keeper),其上加一正偏
p ) 放電之氣體(一般為Ar)由此處
壓以引出電子。 輸入。
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微波離子源(Microwave Ion Source):
這種離子源是利用2.45GHz之微波產生電漿,其游離率因
有強磁場(875 Gauss)下的電子迴旋共振(Electron
G )下的電子迴旋共振(El t C l t
Cyclotron
Resonance, ECR)而大為增加,使得在低氣壓下亦能有高密
度之電漿。

這種離子源無法做的很小,因為必須要有強大磁場來彎曲
這種離子源無法做的很小 因為必須要有強大磁場來彎曲
電子路徑,目前最小大約在75mm左右。

以上所述之離子源其離子電壓(Beam Voltage)約為100V到
以上所述之離子源其離子電壓 約為 到
1500V,一般用於離子濺鍍(Ion Beam Sputter Deposition)及
乾式蝕刻(D Etching)。亦可調整兩柵之間距及電壓,以
乾式蝕刻(Dry Et hi ) 亦可調整兩柵之間距及電壓 以
改變離子分佈用來作為離子助鍍(Ion Assisted Deposition)。

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鍍膜技術之改良
H荷能反應蒸鍍系統:
利用輝光放電產生氧離子來與成長中的氧化膜起作用之方
式 , 稱 為 荷 能反 應蒸 鍍 (Activated Reactive Evaporation,
ARE)。

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H荷能反應蒸鍍:
由於膜內若有雜質或缺陷存在,則光經該處時會被吸收或散
射,造成能量損耗或產生雜訊,下圖表示各種充氧方法使
TiO2膜之吸收下降之比較,結果可見用氧離子比用氧分子能
結合成更完整的TiO2膜。

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H偏壓輔助助鍍法:
由於電場可使帶電粒子加速而增加動能,這有助於使膜
長得更為紮實與緻密。
在熱蒸發源上利用放射電子,使蒸發之原子帶有電荷,
然後在基板前方加一正高電壓,引導帶電之蒸發原子,
增加其動能使之有力的沈積在基板上。
利用此法來沈積之鋁膜,表面更為緻密平滑,因而散射
減少且反射率增加。
若蒸發源蒸發出的原子帶有電荷,尤其是電子鎗蒸發之
原子氣體,此時不另加放射電子,只在基板前加偏壓亦
有助膜質之改善。

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H偏壓輔助助鍍法之系統示意圖:

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H 聚 團 離 子 蒸 鍍 法 (Ion
Cluster Deposition):
此法為京都大學Takagi所
提 出 ,利用熱蒸發原子
在高溫高壓下從小孔噴
出後因絕熱膨脹而成一
小團一小團,然後在其
旁 邊 放 射 電 子 使 之離 子
化,基板上加負高電
壓 , 可 強力 吸收膜材 料
之離子團噴灑在基板
上,因其動能很大而長
出膜質良好之薄膜。

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H電漿輔助鍍法:
在蒸發源與基板間加以
高電壓(數KV),並充氬
氣則可製成局部輝光放
電 產 生 氬離 子。當蒸發
原子或分子通過電漿區
時,有部分會被離子
化,所以在強電場吸引
下 , 具 大 動 能 而 有力 的
沈 積在基板上,此法有
點像熱蒸鍍加上濺鍍之
混合。
⇒右圖為直流高電壓電漿輔助蒸鍍系統,其中C:陰極、
F:陽極(蒸發源)、I:絕緣管、S:基板、LV:加熱用
之低電壓源、HV:產生電漿用之高電壓源。
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H電漿輔助鍍法:
若基板為介電質材料(玻
璃或塑膠),則會累積正
電荷而產生排斥,此時
可 改 用 高 頻 交流 來產 生
輝光放電。

⇒右圖為交流高電壓電漿
輔助蒸鍍系統,其中
C:陰極、S:基板、
B : 蒸 發 源 、M :金 屬
蒸氣、T:熱電偶、
LV : 加 熱 用 之 低 電 壓
源。
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H離子披覆反應蒸鍍(Ion Plating Deposition):
1986年由Pulker等人所提出,稱為Reactive Low-Voltage Ion
Plating,簡稱Ion Plating(離子披覆)。利用低電壓高電流所引
生的電漿產生反應(氧化、氮化)及增加膜密度的原理。
Ar充入電漿腔中,在電漿腔(陰
極)與絕緣的電子鎗坩堝(陽極)
間形成電漿區。蒸鍍材料如Ti
或Ta則在坩堝上方被電漿離子
化,因此能被加速飛向自我偏
壓(因電子較輕,先飛向基板而
有約-10到-20V)的基板上,並與
氧氣充分結合成TiO2 或Ta2O5 ,
這樣產生的薄膜其密度很高,
薄膜表面粗糙度低,因此折射
率會比一般方法鍍出來的大。
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H離子披覆反應蒸鍍(Ion Plating Deposition):
此法的缺點是蒸發之起始材料(Starting material)必須是金屬
或導體,介電質材料無法當作起始材料。為改進此缺點,
Toki等人改用電子束來激發產生電漿,使蒸發之原子或分
子有1%以上被游離而達到離子披覆的效果。使用之電子束
電壓約70~150V,電流約30A。

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H電漿離子助鍍(Plasma Ion Assisted Deposition):
利用大面積的LaB6陰極,由石墨間接加熱及一柱狀套筒
當陽極並外繞強力磁場。當充以Ar則產生輝光放電,形
成電漿,於是電子在強力磁場作用下環繞行進,離子跟
著被吸向基板。此裝置為Leybold公司之產品取名為APS
(Advanced Plasma Source)。此時如果反應氣體(如氧氣)
充放於陽極附近則會被離子化,而增加了氧化膜的完整
結合。原子或分子沈積時,在離子的轟擊下長出的膜相
當結實,稱為離子助鍍(Ion Assisted Deposition,IAD),
如果蒸發原子是金屬則離子化程度更大,那麼基板上的
自我偏壓會使離子化的膜料強力沈積為膜,此時就有離
子助鍍(IAD)加上離子披覆(Ion Plating,IP)的雙重作用
了。
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H電漿離子助鍍蒸鍍系統:

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⇒一般電子鎗蒸鍍TiO2 膜之 ⇒電漿離子輔助鍍TiO2 膜之
SEM圖,此膜在空氣中易 SEM圖,此膜極為緻密,
吸水汽使膜折射率增加。 因此光學特性極為穩定,
受環境及溫度的影響極
小。

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H離子束助鍍(Ion-beam Assisted Deposition,IAD):
各種對蒸發原子或分子之增能方法包括加熱、超音波振盪、
UV光照射、雷射光照射、加偏壓、電子轟擊、離子披覆及
電漿離子助鍍等,其中以電漿離子助鍍效果最為明顯,原因
是離子質量大,故動能大。但若鍍膜周圍之氣壓太高,亦即
氣體密度太高則膜中會包裹雜氣,而且離子帶電對膜層會有
放電擊傷的可能,造成膜面不佳,除非有足夠的電子把累積
的電荷中和掉。因此若能另置一電漿產生腔而保持基板上的
鍍膜在高真空進行,然後將離子引出,並放射電子與離子中
和,用之來做沈積膜的轟擊助鍍,如此則將兼有四大優點:
1.利用大質量大動量之離子助鍍。2.有電子中和故不會放電
損傷膜面。3.成膜在高真空進行,薄膜純度高。4.離子的電
壓、電流、轟擊角度及離子擴散角可以獨立操作。這就是使
用離子束(Ion beam)來做離子助鍍(Ion assisted deposition)。為
與 電 漿 離 子 助 鍍 區 別 , 一 般 稱 此 為 離 子 束助 鍍 (Ion-beam
assisted deposition),簡稱離子助鍍IAD。
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H離子束離子助鍍(IAD):
IAD最重要的配備就在蒸
發源或濺鍍源旁邊另外
加 一 獨 立 的 離 子 源 (Ion
source) , 蒸 發 源 可 為 熱
電阻蒸發源、電子鎗蒸
發源或其他方式蒸發
源,濺鍍源可為磁控濺
鍍 或離 子束濺鍍。因為
離 子源可以獨立置於一
旁,只扮演助鍍的角
色,所以安裝簡單。

PBN:電漿橋引式中和器(Plasma bridge neutralizer)


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H離子束離子助鍍(IAD):
上圖中之離子源為Kaufman型離子源搭配電漿橋引式中和
器(PBN) ,此離子源及中和器皆利用鎢絲產生電漿,若鍍
膜時需充氧以鍍氧化膜,鎢絲容易被氧化而導致使用壽命
不長,目前多以射頻離子源搭配射頻中和器取代之,亦即
不再利用鎢絲發射電子來引發電漿,而改以13.56MHz射
頻交流電激發工作氣體(Ar或O2或N2或它們的混合氣體)來
產生電漿,此電漿包含在石英罩杯或陶瓷罩杯中,其中沒
有鎢絲或易氧化之物件,故使用壽命可達100小時以上。

薄膜在沈積過程中若動能不足則膜質不密,中間多孔隙,
若加熱烘烤之,可使膜質變密。

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H離子束離子助鍍(IAD):
下圖為TiO2薄膜表面粗糙度因有氧離子助鍍而下降之原子
力顯微鏡圖(AFM)的比較。(a)沒有離子助鍍 之TiO2薄膜,
(b)有離子助鍍TiO2薄膜。

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H離子濺鍍(Ion Beam Sputter Deposition,IBSD):
離子濺鍍(IBSD)是利用離子源以800V到1500V之離子束撞
濺膜材料(此膜材料稱之為靶),經由動量傳遞將膜材料之
原子一顆顆敲出,並有力地一個個原子沈積在基板上。

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H離子濺鍍(Ion Beam Sputter Deposition,IBSD):
圖中θ表示離子束密度最大的方向之入射角,α表示被濺鍍
原子密度最高的方向角。

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H雙離子濺鍍(Dual Ion Beam Sputter Deposition,DIBSD):
為了使薄膜品質更好且鍍膜速率加快,或者欲對成長中之
膜質與膜厚做進一步之修正而設計。
DIBSD 第一支離子源

SIBSD 第二支離子源

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H雙離子濺鍍(Dual Ion Beam Sputter Deposition,DIBSD):
第二支離子源可用來做鍍膜前清潔基板,鍍膜中改善膜質
或修正膜的厚度分佈,其作用完全由使用之離子源的離子
束電壓Vb 、離子束電流Ib 及柵極之片數與形狀之設計而
定。第二支離子源不只在進行助鍍,同時也在把比較鬆的
膜質打掉(Etching),這也可使膜質變的更好。
為防止電荷累積在靶材與基板上,可利用快速旋轉之直立
式基板支撐架,以磁控濺鍍鍍上極薄之膜層,再以氧離子
助鍍使成氧化膜,然後再濺鍍極薄之膜層,再以離子助鍍
氧化成氧化膜,如此完成所需膜層之方法為 OCLI (Optical
Coating Lab. Inc.)於1989年所提出,稱之為Metamode,此
法於鍍膜製程中溫度升高不大,故也適用於塑膠基板的鍍
膜。
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HTwo-Stage High rate (TSH) 濺射鍍膜機(Shincron 公司製):
利用雙靶材交流濺鍍以增加濺鍍速率,並用離子助鍍使膜
完全氧化及膜質改善,且可防止電荷累積在靶材上,造成
靶面放電損傷。

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H輔以離子濺鍍之高速磁控濺射鍍膜機:

其抽真空之安排使
鍍膜區保持了高真
空 狀 態 為 OCA
(Optical Corporation
of America) 於 1966
年發表之專利,稱
之為Microplasma。

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H離子助鍍捲繞式塑膠軟片鍍膜:
助鍍離子源使用彈性很大,非常方便,又不會增加太多熱
量,因此可以用來鍍塑膠基板,其用以輔助蒸鍍捲繞式塑
膠軟片鍍膜,可增加膜質之緻密度、附著性及硬度。

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H柱狀陰極反轉磁控濺鍍機:
當被鍍基板為一立體物時,為了薄膜能均勻的鍍在立體物
的每一面上,物體必須作自我旋轉使物體的每一面都有機
會朝向靶材,若將靶(陰極)做成圓柱狀並反轉向內,則被
鍍物不必轉動,而能被均勻的鍍到。

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薄膜沈積
H沈積原理:
基板或晶片(Wafer)上之所以產生薄膜,從佈滿在晶片表面
上的許多氣體分子或其他粒子開始,如原子團和離子等。
這些粒子可能因為發生化學反應,而產生固態的粒子,然
後沈積在晶片的表面上;或者因為經歷表面擴散運動而失
去部分之動能後,被晶片表面所吸附(Adsorbed)進而沈積。
H薄膜沈積機制:如下圖所示。
a.長晶成核(Nucleation)
b.晶粒成長(Grain Growth)
c.晶粒聚結(Coalescence)
d.縫道填補(Filling of Channels)
e.薄膜成長(Film Grown)
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經去附後重回氣相之原子 在晶片表面物理吸附之原子

長晶成核

晶粒成長

晶粒聚結

縫道填補

薄膜成長

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H長晶成核:
到達晶片表面的氣體粒子,需能夠在晶片表面停留一定的
時間(非停止活動且不考慮因去附而重回氣相之原子),這些
氣態粒子可能在晶片表面失去部分動能後,物理性地被表
面所吸附,此暫時性被吸附的粒子稱為吸附原子
(Adatoms),這些吸附原子基本上是消耗了在表面做橫向運
動之能力,但是縱向的能量仍然存在,可能與其他的吸附
原 子 因 交 互 作 用 (Interaction) , 而 將 多 餘 的 凝 結 能
(Condensation Heat) 釋 出 , 且 在 表 面 形 成 一 穩 定 的 核 團
(Cluster),終而化學性地被吸附在表面上。若前述物理性的
吸附原子被吸附一段時間之後,可能因去附而進入原來的
氣相內。綜合以上,若吸附原子的吸附多於去附,則薄膜
的成長將得以進行。

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⇒決定氣態原子在晶片表面接觸後還能否進行吸附的參數稱為
“黏滯係數(Sticking coefficient)"。基本上,晶片的表面溫
度愈高,因為粒子在表面所具有的活動能力較大,黏滯係
數就愈小;而進行凝結的主要因素則決定於吸附原子彼此
間能否形成一個穩定的核團。
⇒核團是因為吸附原子在晶片表面上彼
此碰撞而結合所形成的,假設在晶片
上所產生的核團為球狀,當核團的半
徑隨著聚集的吸附原子數量的增加而
增加時,因為球體的表面曲率(Surface
curvature) 隨 著 球 體 體 積 的 增 加 而 減
少,則核團表面所受的表面能(Surface
energy)將隨之減少,此關係可用“自由
能-核團半徑”的曲線來表示。

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⇒自由能(ΔG)=表面能+體積自由能
⎛4 3⎞
∆G = 4πr ⋅ γ + ⎜ πr ⎟ ⋅ G V
2

⎝3 ⎠
其中r是核團半徑,γ是核團的單位表面能,GV是核團的單位
體積自由能。

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⇒依自由能-晶粒半徑之關係可得:
在核團成長的初期,核團的整體自由能(ΔG)是呈現上升的
趨勢,當核團的半徑大於臨界半徑(Critical radius, r*)之後,
ΔG便開始隨著核團半徑的增加而下降,且半徑愈大, ΔG
也愈低,其表示當吸附原子彼此在晶片表面聚結成體積較大
的核團之後,如果形成的核團半徑沒有大於臨界半徑,此時
的整體自由能呈上升之趨勢,則此核團將不穩定,終而回到
氣相內,從晶片的表面消失。若形成的核團半徑大於臨界半
徑,則此核團不但能在表面存在(吸附),且將繼續藉著吸收
更多的吸附原子而成長,使核團的整體自由能隨著核團半徑
的增加而降低,並且更加穩定。
⇒臨界半徑(r*)是薄膜開始在晶片表面進行沈積時,讓沈積產
生所需要的最起碼的晶粒大小。通常約在數十個Å左右,相
當於數十個原子的聚結。
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⇒前述薄膜初期的長晶模型是不考慮表面界面(Interface)下所建
立的,即晶粒的外觀將呈球狀,這種長晶過程在材料工程上
稱為“均勻性成核(Homogeneous nucleation)"。在實際的薄
膜沈積製程中,薄膜與晶片間的表面能(Surface energy)就必
須加以考慮,因此晶粒的形狀不再是球狀了,此種涉及界面
的 長 晶 過 程 , 則 稱 為 “ 非 均 勻 性 成 核 (Heterogeneous
nucleation)"。
⇒進行非均勻性成核所需的最小晶粒大小r*除了必須考慮原來
均勻成核下的條件外,尚須考慮彼此界面的潤濕(Wetting)情
形。若薄膜與晶片表面間的潤濕能力
愈好,則在晶片上所沈積的晶粒將具
備愈小的“潤濕夾角(Wetting angle)θ”
其中γGF表示氣相與薄膜間的界面能,
G:氣相,F:薄膜,S:底材表面。
CHENG SHIU UNIVERSITY P.7
⇒但是,並不表示前述的均勻性成核方式不可能發生,假如進
行長晶的過程中沒有界面的參與,例如在一個超飽和(Super-
saturated)的氣體分子環境裡,半徑超過r*的球狀晶粒,便可
能因為氣體分子間較高的碰撞頻率而產生,且在氣相中懸
浮,直到其附著於任何界面或表面為止。此種現象在CVD
反應器中常見,亦稱為“氣相長晶(Gas phase nucleation)”,
因為這種現象常造成晶片表面附著大小不同的微粒
(Particles),對產品量率的影響非常大,所以反應器的設計
與操作,均應儘可能的防止此類氣相長晶現象的發生。以
CVD為例,反應氣體在反應器內的濃度,應該隨時控制在
飽和點以下,以防止超飽和的環境發生,而此濃度的控制,
則與操作壓力、氣體流量、抽真空速率(Pumping speed)、溫
度及反應器的幾何設計(Geometry design)等有關。
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H晶粒成長:
當穩定的晶粒(Grain)在晶片表面上形成之後,薄膜成長的
步驟便進入“晶粒成長(Grain growth)"的階段。
當薄膜的沈積進入個別晶粒的成長之後,晶粒成長所需要
的原子來源不再侷限於吸附原子,而可以是直接從氣相中
傳來的粒子,經與晶粒碰撞後而成為晶粒的一部分,惟在
晶粒的體積尚小時,後者發生的可能性較低,因此晶粒初
期的成長,仍大多依賴吸附原子的加入。

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H晶粒聚結:
當原本個別且獨立的晶粒,因晶粒的成長所增加的半徑,
使得晶粒已大到開始與附近的其他晶粒相接觸時,薄膜沈
積便進入“晶粒聚結(Coalescence)"的階段。
當這些原本獨立的晶粒開始接觸之後,晶粒彼此間的交互
擴散(Inter-diffusion)便開始進行。此現象與粉末材料在進行
燒結(Sintering)時所經歷的過程相仿。

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⇒以兩個半徑相當的晶粒相接觸為例(圖a):
為了調降彼此的表面能,一個連接兩個晶粒的頸部(Neck),
將在晶粒間的內部擴散下形成(圖b)。接著晶粒彼此的擴散
將漸漸的把頸部填滿,以降低頸部的曲率(Curvature),使頸
部的表面能下降(圖c)。最後兩者在調降表面能的驅動力
下,合而為一,並形成一個比原來晶粒半徑較大的晶粒(圖
d)。

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⇒兩個晶粒的結晶結構(Crystallinity)不相同:
例如一個以<111>面做堆積,另一個是以<110>面為基礎,
則兩者合一之後,上圖(d)的晶粒內部還要經過“再結晶
(Recrystallization)"的步驟,以將兩者的結晶方向做適當的
調整,使新的較大晶粒其能態(Energy state),比原來兩個
個別且較小的晶粒還來得穩定,即整體自由能將因晶粒的
聚結而快速的調降,如此一來,整個聚結的階段才算完
成。而晶粒結合後的新晶粒其結晶方向,將以具備最低自
由能,或者是最穩定的結晶方向為基準。

⇒簡單而言,所謂晶粒聚結,就是大晶粒在消耗小晶粒的過
程中成長的一種現象。在這個聚結的過程中,整個系統的
表面能將隨著小晶粒的消失而逐漸的降低。

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H縫道填補:
晶粒的聚結,基本上就是一種大魚吃小魚的現象,個別的
晶粒將不停的吸收吸附原子,或併吞較小的晶粒,或併入
較大的晶粒,使系統的表面能下降。如此一來,晶粒不但
能持續的擴大,且晶粒與晶粒之間的距離也將愈來愈小,
而在晶粒與晶粒之間形成所謂的“縫道(Channel)",這些
縫道就是晶片表面尚未被吸附原子或是晶粒所覆蓋的區
域。

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H薄膜成長:
當前述晶粒間的縫道陸續地被填滿之後,整個完整的薄膜
便初步的在晶片表面上形成了。
綜合以上所描述的薄膜沈積機制雖然複雜,但是約在數
秒,或甚至不到一秒鐘的時間,便得以達成,接著薄膜的
沈積便往增加薄膜厚度的方向繼續進行了。

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⇒考慮一個比較大的面,而非單一晶粒,因為薄膜成長並非單純
以二次元的方式來一層層的往上進行,所以在沈積時,薄膜的
表面將會形成許多三次元的不均勻結構,如缺陷(Defects)、平
台(Terraces)、階梯(Steps)及頸結(Kinks)等。雖然此時使薄膜厚
度增加的沈積原理和前述的步驟相仿,但是因為薄膜表面所形
成的這些三次元結構,有助於增加吸附原子經表面擴散運動
後,與其進行結合,所以薄膜的成長便不再侷限於必須依賴晶
粒的產生了,吸附原子可直接在階梯或頸結等表面鍵結尚未完
全的位置,進行所謂的“化性吸附(Chemisorption)",所以,
當薄膜沈積進行到厚度增加的階段之後,前述所介紹的薄膜初
期沈積機制,便不再是唯一使薄膜成長的途徑了。

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H雜質的影響:
除了界面的考量外,雜質或摻質(Dopants)對長晶或薄膜的成
長也有很大的影響。尤其當這些雜質在主要薄膜材質內的濃
度已超過其固態溶解度(Solid solubility)時,會造成雜質(或摻
質)在主材質內產生隔離(Segregation)的現象,並形成新的固
態相(Solid phase)。即使雜質(或摻質)的濃度不高,吸附原子
在晶片或沈積薄膜表面的擴散運動也會受到影響,主材質的
表面自由能也會因此而發生改變,使整個薄膜沈積的機制變
得複雜。
⇒薄膜沈積進行時,在薄膜主材質內加入少許或適量的摻質,
常見於VLSI製程中。例如:硼磷矽玻璃(Borophosphosilicate
glass, 簡稱BPSG)、鋁-矽-銅合金及多晶矽(Polysilicon)等。這
些摻質的加入,會影響整個薄膜沈積的進行,如以CVD法所
沈積的磷矽玻璃(Phosphosilicate glass),因為SiO2 裡含有約
4~8%的磷原子,使得晶粒成長的速度加快,且晶粒的外觀將
變得圓滑,無明顯的稜角出現,也就是說,雜質會影響晶粒
的成長、大小與形狀。
CHENG SHIU UNIVERSITY P.16
H表面溫度的影響:
薄膜的沈積是一連串涉及吸附原子的吸附、吸附原子在表面
的擴散,及在適當的階梯或頸結位置下聚結,以漸漸形成薄
膜並成長的集合。讓這些吸附原子進行長晶、聚結以至於成
長的驅動力,則來自因成長而持續調降的整體表面自由能
(Total surface free energy),其中吸附原子的吸附,主要是由
黏滯係數(Sticking coefficient)所決定。表面的溫度愈高,吸
附原子被表面所吸附的能力就愈低,此外,吸附原子在晶片
表面所做的遷移(Migration)或擴散,也受到表面溫度的影
響。溫度愈高,擴散能力愈好,吸附原子也就愈容易找到理
想的位置進行聚結,所以溫度愈高,成長的晶粒也就比較
大,沈積薄膜的均勻性(Uniformity)也就比較好,因此,整個
薄膜的沈積速率與薄膜的結構,均與進行沈積的表面溫度息
息相關。

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⇒以SiH4等為反應氣體,進行Si薄膜沈積為例(LPCVD):
當操作溫度在中低溫時(約700℃以下),Si的沈積速率與反
應溫度將成正比的關係;當溫度較高時(約900℃以上),
Si的沈積速率將隨著溫度的上升而漸緩。當Si的反應溫度
低於575 ℃時,因為吸附原子在沈積薄膜表面的擴散能力
不 佳 , 所 沈 積 的 Si 將 呈 “ 無 長 距 次 序 (No long-range
order)"的結構,或稱為“非晶矽(Amorphous silicon)";
當溫度介於575~650℃之間時,沈積的薄膜將呈多晶矽的
結構;當溫度高於700℃時,磊晶矽(Epitaxial silicon)"便
開始產生;此外,黏滯係數除了受表面溫度的影響外,
亦受操作壓力及沈積速率的控制,因此這兩項因素也會
影響到沈積薄膜的結構。

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H薄膜微觀結構:
薄膜沈積由最初的原子
吸附、去附、成核及成
長到最後形成薄膜,均
與製程參數有關,如基
板溫度、氣體壓力等,
都會影響薄膜的微觀結
構 。 1975 年 , Thornton
提出濺鍍金屬薄膜之結
構模型(Zone Models),
利用四種結構區的模型
來解釋基板溫度與氣體
壓 力 (Sputtering gas
pressure) 對 於 鍍 膜 微 觀
組織結構之影響。 ∗圖中之Ts為基板溫度、TM為金屬熔點。

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⇒ Zone Models :
(1)ZoneⅠ:由於較低的表面原子移動率(Mobility),使得薄膜
內部結構容易形成多孔性的錐狀晶粒組織。
(2)ZoneⅡ:原子獲得較多的熱能而具有較高的移動率,在表
面的擴散能力增大,所以晶粒變細造成薄膜表面型態平
滑,以及晶粒緊密堆積形成柱狀結構。
(3)ZoneⅢ:由於體擴散的能力增大且加上晶粒再重新結晶的
因素,形成高密度等軸晶粒(Equi-axis grains)結構。
(4)Zone T:介於ZoneⅠ與ZoneⅡ之間的過渡區,薄膜呈纖維
狀結構,晶粒緊密堆積而不易分出晶粒邊界,此為遮蔽效
應、表面擴散、體擴散及再結晶等現象整合作用的結果。
⇒薄膜隨製鍍條件不同而成不同結構:當氣壓愈高時,膜結構
愈粗愈鬆散,因為膜內會包藏氣體;而溫度愈高膜質愈密,
溫度低時是成稜形(Prismatic structure)或錐形結構,隨著溫度
增高而成柱狀結構(Columnar structure),若溫度再升高時則變
為多晶結構。
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⇒濺鍍時只要能維持輝光放電,儘量使腔室內之真空度愈高愈
好,期使膜內不含氣體;高溫除了可排出氣體使之不包藏在
膜層中,並能增加沈積原子(或分子)的動能,使膜質結合更為
緊密,甚至結晶(或多晶)。

⇒右圖為氧化銦錫(ITO)
薄膜之掃瞄式電子顯
微鏡(SEM)之剖面圖
(Cross-section)。

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H薄膜剖面結構分析:

⇒理想多層結構之薄膜。

⇒實際製鍍可能之膜層。
⇒膜面粗糙,膜內有柱狀及稜狀結構,
或有雜質及缺陷。
⇒p1及p2可能是污點或雜粒,膜沈積在
該處時會造成一核點,而分別形成突
瘤b1及b2。
⇒s可能是坑洞或刮痕,膜沈積在該處後
會造成凹陷d。
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⇒矽晶片上沈積ITO膜,因污點或雜粒而形成之突瘤。

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⇒熱蒸鍍Ge/SiO多層膜之SEM ⇒離子濺鍍Ta2O5/SiO2膜之SEM
剖面圖。 剖面圖。(較接近理想薄膜)

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