REŠENJE 29. VI 2012.

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA) BROJ INDEKSA

(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

NAPOMENE:
- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM VALENTNIM STANJIMA I TO: C>4, N(0)>3, N(+1)>4, O(0)>2, O(+1)>3 BEZUSLOVNO SLEDI
NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.
-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA
-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO.

ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO 154 POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT MOŽE DOBITI MAKSIMALNO DO JEDNU OCENU VIŠE (+10%), SHODNO BODOVIMA NA
VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.
 REŠENJE
1. 8p
Prikazana je klinasta 2D strukturna formula jedinjenja A. Takođe je prikazano 6 osnovnih konformacionih formula (I - VI), pri čemu su neke od njih međusobno identične.
1. Izabrati onu osnovnu konformacionu formulu (I - VI) koja je termodinamički najstabilnija.
2. Na toj konformacionoj formuli obeležiti sve supstituente različite od vodonika i to u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički najstabilnijim
(najmanje sterne interakcije).
3. Nacrtati konformacionu formulu istu kao pod 2. i obeležiti sve supstituente različite od vodonika, ali u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički naj-
nestabilnijim (najveće sterne interakcije). Obratiti pažnju da oba konformera moraju imati istu relativnu konfiguraciju, tj. predstavljati isti dijastereoizomer (struktura A).

PRIMER:
CH3 H3C

H3C CH3

I “stabilnija konformacija“ “manje stabilnija

konformacija“
Ph Napomena: prikazane konformacione formule ne moraju biti niti
2D strukturna formula jedinjenja A relativno niti apsolutno termodinamički najstabilnije moguće.

REŠENJE

Ph
I II III e e
I
naj-stabilnija konformacija

I a

a
Ph
naj-nestabilnija konformacija
IV V VI
1/10
 REŠENJE
2.
Prikazane su konformacione formule jedinjenja I i II. Na osnovu toga nacrtati projekcione klinaste formule jedinjenja I odn. II. Svi supstituenti različiti od vodonika moraju
biti obeleženi odgovarajućom klinastom vezom. (primer je 2D projekciona struktura A u zadatku 1).
4p svaki,
8 p ukupno

Br

O
O

O N

Br Me
MeOOC
SH
MeO
O
CHO H2N
2/10
 REŠENJE
3.
Prikazane su strukture jedinjenja 1 - 8. Ispod svake strukture napisati tačno hemijsko ime datog jedinjenja, isključivo štampanim slovima . Na svakoj strukturnoj formuli
obavezno obeležiti brojevima redosled numeracije.
2p svaki,
16 p ukupno

PRIMER: CHO
1. 2. 3. 4. 8 1

7 8 O O CN 7 2
O O O 6
2 O 2N 1 7 2
4 6 1 N 3 O
4
1 3 5 3 O 2 6 5 4
O 2 1 3 3
O NO 2
O
4 5 4 6-(N,N-DIMETILAMINO)-
NH2 4-NITRO-3-OKSO-CIKLO-
OKT-4-EN-1-KARBALDEHID
3-etoksi-4-metoksi- etil-3,4-diokso-4-fenil- t-butil 4-amino- 5-ciklopropil-3-
-5-vinil-okt-5-en-1-in butanoat 2-nitro-benzoat okso-ciklohept-4-
en-karbonitril

5. 6. 7. 8.
O O NO 2 O
6 2
O 5
6 1 7 4 3 1 NH2
2 8 N O
N CHO
5
3 CHO
4

piridin tetrahidrofuran

metil 3-formil-2-okso- 6-(N-etil, N-metil)-2-

ciklohex-3-en-1-karboksilat formil-7-metil-3-metilidene-
5-nitro-okt-7-en-karboksamid

3/10
 REŠENJE
4.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.

2p svaki,
18 p ukupno

Cl
+
N N NO2
OH
O2N NO2
HO OH
NO2
OH

JEDNA DIJAZONIJUMSKA SO NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆE NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆE

(AROMATIČNA) JEDINJENJE SA 4 NITRO GRUPE JEDINJENJE SA 4 HIDROKSILNE GRUPE
(NIJE STABILNO, PRAKTIČNO NE POSTOJI)

+
O + Li O
+ N H
S O Cs
I O
O

CEZIJUMOVA SO NEKE SO JODOVODONIČNE KISELINE LITIJUMOV ENOLATNI ANJON t-BUTIL

ALIFATIČNE SULFONSKE I NEKOG TERCIJERNOG AMINA ESTRA NEKE KARBOKSILNE KISELINE
KISELINE

+
O O O Li

Ph I
+
Li Ph P CH3
Ph

TERCIJERNO ORGANO-LITIJUMOVO KVATERNERNA FOSFONIJUMOVA SO - LITIJUMOVA SO NEKE AROMATIČNE

JEDINJENJE PREKURSOR VITIG-ovog (WITTIG) KARBOKSILNE PERKISELINE
REAGENSA
4/10
 REŠENJE
5.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.

2p svaki,
18 p ukupno

O
HO H
Cl
+
N

KETON KOJI NEMA ENOLNI OBLIK NEKOG CIKLIČNOG NEKA KVATERNERNA ALIFATIČNA
ENOLIZABILNIH H ATOMA ALDEHIDA (NE ENOLATNI ANJON) AMONIJUMOVA SO

O
O
O N
O
N
COOMe
CONH2

SEDMOČLANI LAKTON SA PETOČLANI LAKTAM SA ŠESTOČLANI LAKTAM SA

ESTARSKOM GRUPOM CIKLIČNIM SUPSTITUENTOM ACIKLIČNIM SUPSTITUENTOM
NA AZOTU NA AZOTU I PRIMARNOM
KARBOKSAMIDNOM GRUPOM

O O

O HN
O
O
O O
O O

NAJJEDNOSTAVNIJI CIKLIČNI MONOCIKLIČNO JEDINJENJE JEDAN CIKLIČNI ANHIDRID

TRI-ETAR (NE PEROKSID) SA RAZDVOJENOM LAKTONSKOM I
LAKTAMSKOM GRUPOM
5/10
 REŠENJE
6.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.

2p svaki,
18 p ukupno

N
N
H S S

JEDAN AROMATIČNI IMIN JEDAN ALIFATIČNI ENAMIN CIKLIČNI TIOACETAL ACIKLIČNOG KETONA

O O
+
H3C O N O S O
H3C O N
O O
O

ESTAR AZOTNE KISELINE I ESTAR AZOTASTE KISELINE I ESTAR SUMPORNE KISELINE I

NEKOG ALKOHOLA NEKOG ALKOHOLA NEKOG ALKOHOLA
(alikil-nitrat) (alikil-nitrit)

N3 NO 2

N
NO 2 CHO

AROMATIČNI AZID SA ALIFATIČNOM AROMATIČNO NITRO JEDINJENJE TERCIJERNI CIKLIČNI AMIN

NITRO GRUPOM SA ALIFATIČNOM ALDEHIDNOM GRUPOM

6/10
 REŠENJE
7. Prikazana je jedna elektrofilna aromatična supstitucija u 3 faze. Nacrtati tačne strukture polaznog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda.
Striktno obrati pažnju na direkcioni efekat grupa (tj. da li je o,p ili m).

8p

HNO3 NO 2 HNO3 NO 2 HNO3 O 2N NO 2

višak, veliki višak,

zagrevanje produženo
zagrevanje
NO 2 NO 2

AROMATIČNO C7 H7 NO2 C7 H6 N2 O4 C7 H5 N3 O6
JEDINJENJE
JEDAN ILI DRUGI JEDAN ILI DRUGI SAMO JEDAN
REGIO-IZOMER REGIO-IZOMER REGIO-IZOMER

8. Prikazana je transformacija jednog aromatičnog jedinjenja u 4 faze. Nacrtati tačne strukture polaznog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda.
U fazama elektrofilne aromatične supstitucije striktno obrati pažnju na direkcioni efekat grupa (tj. da li je o,p ili m) .

10 p

COOH
CrO 3, H2SO4
Cl COOH
Cl ili
H2SO4 Cl2, FeCl3 KMnO4, H+ Cl
H3O+

(reaguje p položaj) -HCl [benzilna -(H2SO4)

O S O (elektrofilna oksidacija] O S O
aromatična O S O
AROMATIČNO OH supstitucija) OH
OH
JEDINJENJE
C7H8O3S C7H7ClO3S C7H5ClO5S C7H5ClO2
SAMO JEDAN
REGIO-IZOMER
7/10
 REŠENJE
9. Prikazana je sinteza u 3 faze. Nacrtati tačne strukture polaznog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda.

8p

Li

O OH
O OH
S O 2
O Cl Cl
Cl O
- HCl, - HCl Et2O
OH
-SO2
zatim:
C6H12 O2 H2O, pH 5-7 C15 H16 O
C3H5ClO
(polazno
jedinjenje) (kiselinski hlorid)

10. Prikazana je transformacija cikličnog alkena u 4 faze. Nacrtati tačne strukture polaznog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda.

10 p

NaH/Ph-Me
CrO 3 /H2 SO4 ili O
t-BuOK/Ph-Me
ili CO 2Me
O3 MeOH, H +
CHO KMnO4 , H+ CO 2H CO 2Me [DIECKMANN]
zatim: - 2 H2 O CO 2Me (-MeO-)
CHO CO 2H
Zn/AcOH
ili zatim:
Me2 S C7 H12 O2 C7 H12 O4 C9 H16 O4 H2 O. pH ~7 C8 H12 O3
(ciklični alken) (di-aldehid)
8/10
 REŠENJE
11. Prikazana je sintetička transformacija u dve faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda. Obavezno označiti tačnu relativnu
stereohemiju supstituenata u krajnjem proizvodu, koristeći klinaste formule, uključujući i atome deuterijuma (D).

D 6p
D
Br
t-BuOK/THF D

- 2 KBr zagrevanje D

Br [E2]

konjugovani sistem C14 H20 D2

12. Prikazana je sintetička transformacija u dve faze. Nacrtati tačne strukture polaznog reaktanta, intermedijera i krajnjeg proizvoda.

Br2, PBr3
Br COOH
6p
KCN, EtOH NC COOH

COOH [Hell-Volhard-Zelinsky]
- KBr
zatim: H2O, pH<7 [SN2]

karboksilna kiselina C3H5BrO2 zatim: H2O, pH<7 C4H5NO2

13. Prikazana je sintetička transformacija u tri faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda. Obavezno označiti tačan položaj atoma
deuterijuma, D, u krajnjem proizvodu.

HOOC COOH COOH D COOH 6p

OMe D
HOOC COOH D2 , Pd-C, pritisak
CO 2Et
H+ OMe - CO2 OMe OMe
-H2 O CO 2Et [spontano] CO 2Et CO 2Et

C12 H18 O5 C12 H18 O5 D2

C13 H18 O7
9/10
 REŠENJE
14. Prikazana je reakcija jednostavnog karbonilnog jedinjenja u dve faze. Nacrtati tačne strukture karbonilnog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda.
Obavezno označiti tačne položaje svih atoma tricijuma (T) u krajnjem proizvodu.

O 8p
T O T
O H O
jednostavno karbonilno T2, Pd-C, pritisak
2 jedinjenja
T T
O O
NaOH (katalizator), O O
O EtOH O O
O O
O - 2 H2O
C19 H14 O5 C19 H14 O5T4

15. Prikazana je sintetička transformacija cikličnog ketona u dve faze (Robinson-ova anelacija). Nacrtati tačne strukture polaznog jedinjenja, intermedijera i
krajnjeg proizvoda.
6p

O O

O
O O

1,4-adicija [intramolekulska aldolna

EtONa (katalizator),EtOH kondenzacija]
EtONa (katalizator),EtOH

ciklični keton C12 H20 O2 -H2 O C12 H18 O

10/10