REŠENJE

10. IX 2012.

VAŽNA NAPOMENA

SKREĆE SE PAŽNJA STUDENTIMA KOJI POLAŽU ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE 21. IX 2012., DA DETALJNO

PROUČE REŠENJA ISPITNIH ZADATAKA IZ JUNSKOG, JULSKOG I SEPTEMBARSKOG ROKA.

PREDMETNI NASTAVNIK

Dr M. D. Ivanović
 REŠENJE 07. IX 2012.

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA) BROJ INDEKSA

(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

NAPOMENE:
- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM VALENTNIM STANJIMA I TO: C>4, N(0)>3, N(+1)>4, O(0)>2, O(+1)>3 BEZUSLOVNO SLEDI
NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.
-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA
-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO.

ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO 185 POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT MOŽE DOBITI MAKSIMALNO DO JEDNU OCENU VIŠE (+10%), SHODNO BODOVIMA NA
VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.
 REŠENJE
1.
Prikazana je klinasta 2D strukturna formula jedinjenja A. Takođe je prikazano 6 osnovnih konformacionih formula (I - VI), pri čemu su neke od njih međusobno identične.
1. Izabrati onu osnovnu konformacionu formulu (I - VI) koja je termodinamički najstabilnija.
2. Na toj konformacionoj formuli obeležiti sve supstituente različite od vodonika i to u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički najstabilnijim
(najmanje sterne interakcije).
3. Nacrtati konformacionu formulu istu kao pod 2. i obeležiti sve supstituente različite od vodonika, ali u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički naj-
nestabilnijim (najveće sterne interakcije). Obratiti pažnju da oba konformera moraju imati istu relativnu konfiguraciju, tj. predstavljati isti dijastereoizomer (struktura A).

PRIMER: CH3 H 3C
I Br
H 3C CH3

OMe

“manje stabilnija “stabilnija konformacija“

Ph konformacija“
Napomena: prikazane konformacione formule ne moraju biti niti relativno niti
2D strukturna formula jedinjenja A apsolutno termodinamički najstabilnije moguće.

8p
REŠENJE
Br
I e e
e OMe

e
e e
I II III Ph

naj-stabilnija konformacija

I
OMe
Ph a

a
a

a Br
a

naj-nestabilnija konformacija
IV V VI
1/10
 REŠENJE
2.
Prikazane su "fotografije "konformacionih modela jedinjenja I i II. Na osnovu toga nacrtati projekcione klinaste formule jedinjenja I odn. II. Svi supstituenti različiti od
vodonika moraju biti obeleženi odgovarajućom klinastom vezom. (primer je 2D projekciona struktura A u zadatku 1).
4p svaki,
8 p ukupno

Br
O O
O

O Cl

F
O

S
Cl

I II

O
Br
F O
O COOMe

Cl
S
Cl
H O

2/10
 REŠENJE
3.
Prikazane su strukture jedinjenja 1 - 8. Ispod svake strukture napisati tačno hemijsko ime datog jedinjenja, isključivo štampanim slovima . Na svakoj strukturnoj formuli
obavezno obeležiti brojevima redosled numeracije. Za heterociklična jedinjenja 7 i 8 samo napisati trivijalno ime.
2p svaki,
16 p ukupno

1. 2. 3. 4. PRIMER: CHO
8 1
O COOEt 7 2
Cl 8 O 2N 5 1 2 6
3 O O OH
4 6 1 9 N 3 O
2 7 H 4 2 8 O
5 4 H 3 5 4
3 1 O 2 NO 2
1 OH Ph 3
O Ph 7
NH2 O 4 CHO 6-(N,N-DIMETILAMINO)-
6 5
4-NITRO-3-OKSO-CIKLO-
OKT-4-EN-1-KARBALDEHID
5-hlor-6-fenil-okt-6-en-2-in-4-ol terc-butil 3,4-diokso-2-fenil- etil 9-ciklopropil-4-formil-3-
3-amino-2-formil-5-nitro-
butanoat okso-ciklonon-1-en-
benzoeva kiselina
ili karboksilat
3,4-di-okso-2-fenil-butanska ili
kiselina terc-butil estar 9-ciklopropil-4-formil-3-
okso-ciklonon-1-en-
karboksilna kiselina
etil estar

5. 6. 7. 8.
H O
O O
10
OMe 9 8
7 SH O
1 2 7
6 O
6 3 5 3 1 NH2
4 2
4 N N
5
Cl
piperidin etilenoksid,
izopropil 4-hlor-2-metoksi- 6-(dimetilamino)-3-etinil-5- oksiran,
ciklohepta-3,5-dien-karboksilat merkapto-7-metiliden-10-okso- oksaciklopropan
ili dek-8-en-karnoksamid
4-hlor-2-metoksi-ciklohepta-3,5-
dien karboksilna kiselina izo-propil-
estar
3/10
 REŠENJE
4.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 2p svaki,
18 p ukupno

+ CH3
N N Cl

H3C CH3

CN

DIJAZONIJUMSKA SO NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆE NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆE

AROMATIČNOG AMINA JEDINJENJE SA 4 CIKLOHEKSIL GRUPE JEDINJENJE SA 3 BENZILNA POLOŽAJA
SA ALIFATIČNOM NITRILNOM
GRUPOM

O O
+
+ Li
N H O S CH3 O
+
O O Rb
O O

RUBIDIJUMOVA SO NEKE SO ALKIL-SULFONSKE KISELINE LITIJUMOV ENOLATNI ANJON

AROMATIČNE KARBOKSILNE I NEKOG ACIKLIČNOG TERCIJERNOG NEKOG ESTRA SA ARIL GRUPOM
PERKISELINE AMINA

+
O K
Li
Br
+
N
NO 2

ALIFATIČNO ORGANOLITIJUMOVO KVATERNERNA SO AZOTA KALIJUM FENOKSID ("SO")

JEDINJENJE SA FENIL GRUPOM NEKOG FENOLA SA AROMATIČNOM
NITRO GRUPOM
4/10
 REŠENJE
5.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora 2p svaki,
18 p ukupno

F O F O
F F
H
+ Br
F F N
F F H

KETON KOD KOGA SU SVI ALDEHID KOD KOGA SU SVI SO TERCIJERNOG CIKLIČNOG
NE-ENOLIZABILNI H-ATOMI ENOLIZABILNI H-ATOMI AMINA I HBr-a
ZAMENJENI ATOMIMA FLUORA ZAMENJENI ATOMIMA FLUORA

O
O
NO 2
Ph O
N

N O
H
PETOČLANI LAKTAM SA ŠETOČLANI KONUGOVANI ŠESTOČLANI LAKTON BEZ
AROMATIČNOM NITRO GRUPOM LAKTAM SA ARIL SUPSTITUENTOM ENOLIZABILNIH H-ATOMA
NA AZOTU

O O
O
O
O NH
O
O
O O O

JEDNOSTAVAN ACIKLIČNI MONOCIKLIČNO JEDINJENJE CIKLIČNI IMID

TETRA-ETAR (NE PEROKSID) SA DVE RAZDVOJENE
LAKTONSKE GRUPE
5/10
 REŠENJE
6.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora

2p svaki,
18 p ukupno

OH
Ph N
N
N
H
Ph Ph
Ph

JEDAN AROMATIČNI KETIMIN ENAMIN KETONA I OKSIM ALFATIČNOG ALDEHIDA

PIPERIDINA

O NO 2

O NO 2 O
O N O S O
O NO 2
O O

ESTAR AZOTNE KISELINE I PROPAN- ESTAR AZOTASTE KISELINE I ESTAR SUMPORNE KISELINE I
1,2,3-TRIOL-a (GLICERIN-a) t-BUTIL ALKOHOLA CIKLOHEKSANOLA
(alkil-nitrit)

N3
NO 2
NH2
F
N3
F
F

AROMATIČNO NITRO JEDINJENJE ARIL AZID SA ATOMIMA ALIFATIČNI AMIN SA ARIL GRUPOM
SA ALIFATIČNOM AZID-nom GRUPOM FLUORA U BENZILNOM POLOŽAJU

6/10
 REŠENJE
7. Prikazana je jedna elektrofilna aromatična supstitucija u 3 faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda.
Striktno obrati pažnju na direkcioni efekat OH grupe (tj. da li je o,p ili m). Precizno označiti položaj svih atoma tricijuma (T).

9p

OH
OH OH OH
T T Br2, FeBr 3 Br2, FeBr 3 Br2, FeBr 3
T T T Br Br Br
-HBr -HBr -HBr
T T višak, veliki višak,
T T zagrevanje T T T T
T produženo
Br Br zagrevanje Br

C6HBrOT4 C6HBr2OT3 C6HBr3OT2

JEDAN ILI DRUGI JEDAN ILI DRUGI SAMO JEDAN

REGIO-IZOMER REGIO-IZOMER REGIO-IZOMER

8. Prikazana je transformacija aromatičnog jedinjenja u 4 faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda.
U fazama elektrofilne aromatične supstitucije striktno obrati pažnju na direkcioni efekat NO2 i SO3H grupa (tj. da li je o,p ili m) . Precizno označiti položaj svih
atoma tricijuma (T).

12 p
CrO 3, T2SO4
NO 2 NO 2 NO 2 NO 2 NO 2
ili
T T T2SO4 T T Br2, FeBr3 T T KMnO4, T+ T T T T
T3O+
O -TBr O O
[benzilna -(T2SO4)
T T T S Br S Br S Br T
O T O T oksidacija] O T zagrevanje
CH3 CH3 O CH3 O O
T O O T O O

C7H3NO5ST4 C7H3BrNO5ST3 C7BrNO7ST4 C7BrNO4T4

AROMATIČNO
JEDINJENJE
SAMO JEDAN
REGIO-IZOMER

7/10
 REŠENJE
9. Prikazana je sinteza u 4 faze. Nacrtati tačne strukture polaznog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Tačno označiti položaje svih atoma deutrijuma
(D) i tricijuma (T). 12 p

O Cl O N T
O N N
COOH H T
S D D D D D D
D D Cl Cl višak LiAlT4

D D D D Et2O
D D - HCl, D D
-SO2
H H višak, zagrevanje
D - + D D
D N
zatim: C9H6ND5T2
C7ClOD5 C9H6NOD5 H2O, pH 5-7
(polazno
jedinjenje) (kiselinski hlorid)

10. Prikazana je transformacija cikličnog alkena u 5 faza. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda. Precizno označiti stereohemiju (cis/trans)
15 p
koristeći klinaste veze.

O O
OH

Ph
HO T Ph P CH2
T T O
H3C MgBr CrO 3, H+ Ph 1. BH3/THF
OH
O T
T T T
T -Ph3P
T 2. H2O2, NaOH,
H2O

C6H8OT2 C7H12 OT2 C7H11 OT C8H13 T C8H15 OT

8/10
 REŠENJE
11. Prikazana je sintetička transformacija u tri faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda. Obavezno označiti tačnu relativnu stereohemiju
supstituenata u krajnjem proizvodu, koristeći klinaste formule. 9p

Ph
N Ph
2 Ph P CH2 O
SeO2 O Ph
O
N Ph
O
[OKSIDACIJA]
O - 2 Ph3P zagrevanje
O
C6H8O2 C8H12
(dikarbonilno C20 H23 NO2
jedinjenje)

12. Prikazana je sintetička transformacija u tri faze. Nacrtati tačne strukture polaznog reaktanta, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Kod jonskog intermedijera
označiti položaj šarže na odgovarajućim atomima. 12 p

O
O
COOH Br
O 1.0 ekv. EtOH AgOH/H2 O + Br2 , CCl4
O Ag
zagrevanje COOEt COOEt
O COOEt - AgBr
- CO2
ciklični anhidrid C7 H12 O4 C7 H11 O4 Ag HUNSDIECKER C6 H11 BrO2
dikiseline

13. Prikazana je sintetička transformacija u tri faze. Nacrtati tačne strukture intermedijera i krajnjeg proizvoda.

O 9p

NC CN CO 2H Cl CO 2H
H3 O+ Cl
O
zagrevanje Cl2 , /CH2 Cl2
2 NC CN
H+ - 2 CO2
-2 H2 O - 2 NH4 + Cl
NC CN CO 2H Cl CO 2H

C12 H8 N4 C10 H12 O4 C10 H12 Cl4 O4

9/10
 REŠENJE
14. Prikazana je reakcija jednostavnog karbonilnog jedinjenja u dve faze. Nacrtati tačne strukture karbonilnog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda.
Obavezno označiti tačne položaje svih atoma deuterijuma (D) u krajnjem proizvodu.

D D D
O H D D D D 9p
O D Cu O
2
simetrični aciklični D
2 keton
NaOH (katalizator), 1,4-ADICIJA
EtO 2C CO 2Et EtO 2C CO 2Et
EtOH
CO 2Et - 2 H2 O
C29 H32 O5 D6
C27 H30 O5

15. Prikazana je sintetička transformacija cikličnog ketona u tri faze (Robinson-ova anelacija) i 1,2-adicija organolitijumovog reagensa. Nacrtati tačne strukture
polaznog jedinjenja, intermedijera i krajnjeg proizvoda. Obavezno označiti tačne položaje svih atoma tricijuma (T) u krajnjem proizvodu.
12

O T T
O
HO T
O T
O O
T Li
T
1,4-adicija [intramolekulska aldolna
MeONa (katalizator),MeOH kondenzacija] 1,2-adicija
MeONa (katalizator),MeOH
-H2O zatim H2O,
C12 H18 O C13 H19 OT3
ciklični keton C12 H20 O2 pH~ 7

10/10