REŠENJE 21. IX 2012.

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA) BROJ INDEKSA

(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

NAPOMENE:
- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM VALENTNIM STANJIMA I TO: C>4, N(0)>3, N(+1)>4, O(0)>2, O(+1)>3 BEZUSLOVNO SLEDI
NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.
-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA
-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO.

ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO 194 POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT MOŽE DOBITI MAKSIMALNO DO JEDNU OCENU VIŠE (+10%), SHODNO BODOVIMA NA
VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.
 REŠENJE 21. IX 2012.
1.
Prikazana je klinasta 2D strukturna formula jedinjenja A. Takođe je prikazano 6 osnovnih konformacionih formula (I - VI), pri čemu su neke od njih međusobno identične.
1. Izabrati onu osnovnu konformacionu formulu (I - VI) koja je termodinamički najstabilnija.
2. Na toj konformacionoj formuli obeležiti sve supstituente različite od vodonika i to u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički najstabilnijim
(najmanje sterne interakcije).
3. Nacrtati konformacionu formulu istu kao pod 2. i obeležiti sve supstituente različite od vodonika, ali u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički naj-
nestabilnijim (najveće sterne interakcije). Obratiti pažnju da oba konformera moraju imati istu relativnu konfiguraciju, tj. predstavljati isti dijastereoizomer (struktura A).

PRIMER: CH3 H 3C

I SMe H 3C CH3

Ph

Ph “manje stabilnija “stabilnija konformacija“

konformacija“
Napomena: prikazane konformacione formule ne moraju biti niti relativno niti
2D strukturna formula jedinjenja A apsolutno termodinamički najstabilnije moguće.

8p
REŠENJE
SMe
I e e
e Ph

e
e e
I II III Ph

naj-stabilnija konformacija
I
Ph
Ph a

a
a

a SMe
a

naj-nestabilnija konformacija
IV V VI
1/11
 REŠENJE 21. IX 2012.
2.
Prikazane su "fotografije "konformacionih modela jedinjenja I i II. Na osnovu toga nacrtati projekcione klinaste formule jedinjenja I odn. II. Svi supstituenti različiti od
vodonika moraju biti obeleženi odgovarajućom klinastom vezom. (primer je 2D projekciona struktura A u zadatku 1).
4p svaki,
8 p ukupno

F
Cl
I
O
S
O
N O
O

I II

I
Cl

NC MeO
F S H

O O O

2/11
 REŠENJE 21. IX 2012.
3.
Prikazane su strukture jedinjenja 1 - 8. Ispod svake strukture napisati tačno hemijsko ime datog jedinjenja, isključivo štampanim slovima . Na svakoj strukturnoj formuli
obavezno obeležiti brojevima redosled numeracije. Za heterociklična jedinjenja 7 i 8 samo napisati trivijalno ime. [štamparska greška, jedinjenje 8 nije heterociklično]
2p svaki,
16 p ukupno
CO2Me
1. 2. 3. 4. PRIMER: CHO
9 2 8 1
O H 1
7 O O 7 2
8 3
MeO Ph O O 6
Br 5 6
Ph 4 OH 7 N O
1 5 2 4 CHO 3
4 6 3 1 O 1 6 5 5 4
4 H NO 2
2 3 O CHO 2
HO Br 3
Br O 6-(N,N-DIMETILAMINO)-
4-NITRO-3-OKSO-CIKLO-
OKT-4-EN-1-KARBALDEHID
4-brom-5-metoki-7-fenil- terc-butil 2-formil-3,4-diokso-4- metil 6-ciklopentil-4-formil-
3,5-dibrom-2,6-di-formil-
hept-6-en-2-in-1-ol fenil-butanoate 3-okso-ciklonon-4,6-dien-
benzoeva kiselina
karboksilat

5. 6. 7. 8.
HO O
9
EtO 7 OEt
8 8 10
1 2 SH O 9
7 1
3 6 2
6 7 5 3 1 NH2
4 4 6 2
5 N CHO N 4
Cl Cl 3
5

PIRIDIN ciklo-deka-1,3-dien
4,5-di-hlor-2,7-dietoksi- 6-(dimetil-amino)-2-formil-5-
ciklohept-3,5-di-en-karboksilna k. merkapto-7-metil-3-vinil-non-8-
en-karboksamid

3/11
 REŠENJE 21. IX 2012.
4.
...
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena: 2p svaki,
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 18 p ukupno

4.1 4.2 4.3

O

CIKLIČNI ALKEN KONJUGOVANI DI-IN KONJUGOVANI CIKLIČNI

KETON

4.4 4.5 4.6

O
O O +
S S N
O

CIKLKIČNI ACETAL ACIKLIČNI TIO-ACETAL ALIFATIČNO NITRO-JEDINJENJE

4.7 C N
4.8 4.9
HO N
N

AROMATIČNI NITRIL CIKLIČNI IMIN

OKSIM

4/11
 REŠENJE 21. IX 2012.
5.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena: 2p svaki,
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 18 p ukupno

5.1 5.2 5.3

O
O
NC CN
O
Br

ESTAR TERCIJERNOG DI-NITRIL KISELINSKI BROMID

ALKOHOLA

5.4 5.5 I
O 5.6

N OH OH OH

TERCIJERNI KARBOKSAMID JEDNOSTAVAN TRI-OL ARIL-JODID

+
5.7 5.8 N N N Ph
5.9 N
N

Ph

ENAMIN KETONA I SEKUNDARNOG IMIN AROMATIČNOG ALDEHIDA I

AROMATIČNI AZID
CIKLIČNOG AMINA AROMATIČNOG AMINA

5/11
 REŠENJE 21. IX 2012.
6.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 2p svaki,
18 p ukupno

6.1 6.2 6.3 CH3

+ H3C CH3
N N Cl

CN H3C CH3

DIJAZONIJUMSKA SO NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆE NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆE

AROMATIČNOG AMINA JEDINJENJE SA 6 CIKLOPROPIL GRUPA JEDINJENJE SA 5 BENZILNIH POLOŽAJA
SA AROMATIČNOM
NITRILNOM GRUPOM

O
6.4 6.5 O 6.6 +
+ OMe O Li
O 2+ N H O S
Ca
O O O

O
KALCIJUM-ova SO NEKE SO ARIL-SULFONSKE KISELINE LITIJUMOV ENOLATNI ANJON
AROMATIČNE DI-KARBOKSILNE I NEKOG ARMATIČNOG AMINA NEKOG ESTRA SA ETARSKOM (ALKOKSI)
KISELINE GRUPOM

+
O K
6.7 LI
6.8 Br
6.9
+
P
CN
Ph

AROMATIČNO ORGANOLITIJUMOVO KVATERNERNA SO FOSFORA KALIJUM FENOKSID ("SO")

JEDINJENJE SA ARIL SUPSTITUENTOM (FOSFONIJUM-ska SO) NEKOG FENOLA SA ALIFATIČNOM
NITRILNOM GRUPOM
6/11
 REŠENJE 21. IX 2012.
7.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora 2p svaki,
18 p ukupno

O
7.1 H 7.3
7.2
H
Ph O Ph
Ph Ph
+
Ph Ph N NO3-
H H

KETON KOD KOGA SU SVI ALDEHID KOD KOGA SU DVA SO SEKUNDARNOG CIKLIČNOG
NE-ENOLIZABILNI H-ATOMI ENOLIZABILNA H-ATOMA AMINA I AZOTNE K.
ZAMENJENI ARIL GRUPAMA ZAMENJENA CIKLOALKIL GRUPAMA

O NC OH

7.4 7.5 Cl
N 7.6
NO2

O O

ŠESTOČLANI LAKTON SA ŠETOČLANI NE-KONUGOVANI CIJANHIDRIN CIKLIČNOG KETONA

AROMATIČNOM NITRO GRUPOM LAKTAM SA HALOGENSKIM
SUPSTITUENTOM NA AZOTU

O O
7.7 7.8
O 7.9
O
S
O O

CIKLIČNI TIO-ETAR JEDNOSTAVAN ALKIL ACIKLIČNI ANHIDRID

KARBONAT (DERIVAT H2CO3) KARBOKSILNE KISELINE

7/11
 REŠENJE
8. Prikazane su reakcije 8.1-8.6. Nacrtati tačnu strukturu proizvoda i precizno označiti položaj pozitivne i negativne šarže.
3p svaki,
18 p ukupno

8.1
8.2 +
O K O O
O O O O
+
Na
NaH C O
CH O t-BuOH H +
K
Et2O ili THF

-H2 C8H13O3 K

C6H9ONa

8.3 8.4
+
+ O Li +
K Li
COOEt EtOK/EtOH CN
HC COOEt HC CN
COOEt CN
COOEt t-BuOH
CN

C7H11O4 K C3HN2 Li

+
Li
8.5 N
O 8.6 +
O + OH Na (metal) O Na
Li

O C O
H - H2
Et2O ili THF
C3H7O Na
C7H13O2 Li

8/11
 REŠENJE
9. Prikazane su reakcije 9.1-9.6. Nacrtati tačnu strukturu proizvoda. U strukturi 9.6 precizno označiti položaj deuterijuma.
3p svaki,
18 p ukupno

9.1
9.4 CHO

+
O K 2 O

Br O
O
t-BuOH O
-KBr
O O
[E2] NaOH (kat.), EtOH
O O
- 2H2O
C19H14O5

9.2
9.5 CO2Me
H2 O O H
MeO2C CO2Me H
Br OH MeO2C
-HBr
H3O+ (kat.), PhMe
[SN1]

-H2O

C12H18O4

9.3
9.6
H3C I
+ D
O K O
t-BuOH D D
3 D2, Pt ili Pd ili Ra-Ni
-KI
[SN2] D D
PRITISAK,
ZAGREVANJE D

C6 H6 D6

9/11
 REŠENJE
10. Prikazane su sintetičke transformacije 10.1-10.3, u 3 faze. Nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Takođe, gde postoji, označiti i
tačan položaj pozitivne i negativne šarže.

10.1

O
9p
O O
PCC ili CrO3/Py KOH
OH CrO3/H2SO4
+
HO H OH O K
HO HO HO
-H2O

C 4 H 8 O3 C 4 H 7 O3 K
C 4 H 8 O2

+
Li

10.2 N O
I I Ph Ph 9p
Ph Ph
P +
Ph P Ph P
Ph THF THF - Ph3PO
Ph Ph
H
N
-
C22H24P I C22H23P C7H14

- LiI

10.3 CHO
Br N3 NH2 N Ph 9p
H2
NaN3

EtOH Pd-C ili Ra-Ni

- NaBr PRITISAK, -H2O
ZAGREVANJE
-N2 C12H15N

10/11
 REŠENJE
11. Prikazane su sintetičke transformacije 11.1-11.3, u 3 faze. Nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Takođe, gde postoji, označiti tačnu
stereohemiju (cis/trans) koristeći klinaste veze. Označiti i tačan položaj atoma deuterijuma odn. tricijuma.

11.1
T
O OH O D 9p
Br Li
T
2 Li/Et2O O C O
LiAlT4

- LiBr zatim H3O+ THF

zatim D3O+
OMe OMe OMe OMe

C7H7LiO C 8 H 8 O3 C8H7O2DT2

11.2
Ph O Ph Ph
Ph O O O 9p
H3 C NH2 N ZAGREVANJE
O H
O N
OH
CIKLIZACIJA
zatim H2O
O O -H2O O
Ph Ph Ph Ph

C22H20O3 C23H25NO3 C23H23NO2

11.3 K
+
O
Br 2 O 9p
Br2
O3 D O D

D
+
Br - 2 KBr zatim AcOD/Zn
ili Me2S, D+ O D
O
C4H4D2O2 C2D2O2

11/11