REŠENJE JANUAR 2013.

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA) BROJ INDEKSA

(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

NAPOMENE:
- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM VALENTNIM STANJIMA I TO: C>4, N(0)>3, N(+1)>4, O(0)>2, O(+1)>3 BEZUSLOVNO SLEDI
NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.
-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA
-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO.

ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO 186 POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT MOŽE DOBITI MAKSIMALNO DO JEDNU OCENU VIŠE (+10%), SHODNO BODOVIMA NA
VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.
 REŠENJE JANUAR 2013.
1.
Prikazana je klinasta 2D strukturna formula jedinjenja A. Takođe je prikazano 6 osnovnih konformacionih formula (I - VI), pri čemu su neke od njih međusobno identične.
1. Izabrati onu osnovnu konformacionu formulu (I - VI) koja je termodinamički najstabilnija.
2. Na toj konformacionoj formuli obeležiti sve supstituente različite od vodonika i to u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički najstabilnijim
(najmanje sterne interakcije).
3. Nacrtati konformacionu formulu istu kao pod 2. i obeležiti sve supstituente različite od vodonika, ali u onim položajima koji čine dati konformer termodinamički naj-
nestabilnijim (najveće sterne interakcije). Obratiti pažnju da oba konformera moraju imati istu relativnu konfiguraciju, tj. predstavljati isti dijastereoizomer (struktura A).

PRIMER: CH3 H 3C
N3 NO 2 H 3C CH3

Ph

“manje stabilnija “stabilnija konformacija“

konformacija“
Napomena: prikazane konformacione formule ne moraju biti niti relativno niti
2D strukturna formula jedinjenja A apsolutno termodinamički najstabilnije moguće.

8p
REŠENJE
NO 2
N3 e e
e Ph

e
e e
I II III

naj-stabilnija konformacija

N3
Ph
a
a

a
a

a NO 2
a

naj-nestabilnija konformacija
IV V VI
1/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
3.
Prikazane su strukture jedinjenja 1 - 8. Ispod svake strukture napisati tačno hemijsko ime datog jedinjenja, isključivo štampanim slovima . Na svakoj strukturnoj formuli
obavezno obeležiti brojevima redosled numeracije. Za heterociklično jedinjenje 7 samo napisati trivijalno ime.
2p svaki,
16 p ukupno

1. 2. 3. 4. CO 2Me PRIMER: CHO

8 1
9 O
OMe O 1 7 2
8 2
8 O
EtO Ph CHO O I 5 6 3 6
OH N 3 O
1 1 7
Ph 4 2
4 H 4 CHO 5 4
3 4 6 7 3 1 O 6 5 NO 2
3 2
2 5 O O 6-(N,N-DIMETILAMINO)-
HO I Br O
4-NITRO-3-OKSO-CIKLO-
3-brom-2-formil-5-jod-6- OKT-4-EN-1-KARBALDEHID
6-etoksi-5-jod-8-fenil-okt-7-en-3-in- izo-propil 3-formil-2,4-diokso-4- metoksi-benzoeva kiselina metil 4-formil-6-izo-
2-ol fenil-butanoat propil-2,3-di-okso-
ciklonon-4-en-karboksilat
ili
4-formil-6-izo-propil-2,3-
di-okso-ciklonon-4-en-
karboksilna kiselina metil
estar

5. 6. 7. 8.
O O
O
EtO 1 OEt
H 9 8 SH O 5 3
2 7 6 4
6 2
3 6 2
7 5 3 1 NH2
5 4 O 7 1
4 N CHO 9
Cl N3 8 10

metil 5-azido-4-hlor-2,7- 6-(dimetilamino)-2-formil-5- THF, ciklodeka-1,3,6-trien

dietoksi-ciklohept-1,3- merkapto-7-metil-9-okso-3- TETRAHIDROFURAN
dien- karboksilat vinil-non-3,6-dien-karboksamid

3/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
4.
...
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena: 2p svaki,
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 18 p ukupno

4.1 4.2 4.3

O

CIKLIČNI NEKONJUGOVANI CIKLIČNI KONJUGOVANI POTPUNO KONJUGOVANI

DI-IN (ne mora da bude DI-IN (ne mora da bude CIKLIČNI KETON
termodinamički stabilan) termodinamički stabilan)

4.4 4.5 4.6

O
O O
S S N
O
Ph H
Ph

CIKLKIČNI ACETAL ACIKLIČNI TIO-ACETAL ALIFATIČNi ALKIL-NITRIT

AROMATIČNOG ALDEHIDA AROMATIČNOG KETONA

4.7 C N
HO
4.8 4.9
N N

Ph H C N

AROMATIČNI m-DI-NITRIL CIKLIČNI IMIN POSTAO IZ KETO-

OKSIM GRUPE

4/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
5.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena: 2p svaki,
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 18 p ukupno

5.1 5.2 5.3

Cl
O
O
O Ph
CN
O Cl

ESTAR TERCIJERNE KETO-NITRIL AROMATIČNI KISELINSKI DI-HLORID

KARBOKSILNE KISELINE I
BENZILNOG ALKOHOLA

5.4 O 5.5 I
5.6
NH2 O
HO OH
I

PRIMARNI KARBOKSAMID JEDNOSTAVAN KETO-DI-OL ARIL-m-DI-JODID

AROMATIČNE KISELINE

Ph
5.7 5.8 N
N
O O
5.9
+ +
H N N
O O O O

ENAMIN ALDEHIDA I SEKUNDARNOG IMIN CIKLIČNOG KETONA I

JEDNOSTAVNI AROMATIČNI
ACIKLIČNOG AMINA AROMATIČNOG AMINA
DI-NITRAT (NEUTRALNO
JEDINJENJE)
5/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
6.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 2p svaki,
18 p ukupno

6.1 +
6.2 6.3
N N Cl

COOH

DIJAZONIJUMSKA SO AROMATIČNOG NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆI ALEN NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆE

AMINASA ALIFATIČNOM SA MAKSIMALNIM MOGUĆIM BROJEM JEDINJENJE SA 2 BENZENOVA PRSTENA
KARBOKSILNOM GRUPOM CIKLO-BUTIL GRUPA I SAMO JEDNIM BENZILNIM POLOŽAJEM

O O +
O O O O Na
6.4 6.5 S O 6.6 +
+
O Ph O K
+ Na
4 Ru
O S O
O
O O
O O SO DiARIL-SULFONSKE KISELINE KALIJUMOV ENOLATNI ANJON
I NEKOG ALKALNOG METALA NEKOG ESTRA KOJI SADRŽI ARIL GRUPU
RUBIDIJUM-ova SO NEKE
AROMATIČNE TETRA-
KARBOKSILNE KISELINE
+
O K
6.7 Na
6.8 Ph
6.9
Ph P
Ph CN
Ph

AROMATIČNO ORGANO-NATRIJUMOVO NEKI FOSFORNI ILID (WITTIG-ov TRI-KALIJUM FENOKSID ("SO")

JEDINJENJE SA CIKLOALKIL GRUPOM REAGENS) NEKOG TRO-HIDROKSILNOG FENOLA

6/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
7.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora 2p svaki,
18 p ukupno

7.1 7.2 O O 7.3

O O
H O
H O + O Cl O
T N
H O

KETON SA ARIL GRUPOM KOJI DI-ALDEHID SA DVE KETO GRUPE. SO TERCIJERNOH CIKLIČNOG
IMA JEDA ENOLIZABILNI T JEDINJENJE BEZ ENOLIZABILNIH H AMINA I PERHLORNE KISELINE
ATOM ATOMA

O
NC OH
7.4 7.5 O 7.6 Ph H

O O

JEDINJENJE KOJE SADRŽI ŠETOČLANI POTPUNO CIJANHIDRIN AROMATIČNOG ALDEHIDA

LAKTAMSKI I LAKTONSKU KONJUGOVANI LAKTON
GRUPU U DVA ODVOJENA
PRSTENA, KOJI SU VEZANI
PREKO AZOTA

H
O 2+ N
7.7 7.8 Ba O O
7.9
O O
S

O
CIKLIČO JEDINJENJE SA JEDNOSTAVNA SO UGLJENE NEKI CIKLIČNI IMID
ETARSKOM I TIO- KISELINE I BARIJUMA
ETARSKOM GRUPOM
7/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
8. Prikazane su reakcije 8.1-8.6. Nacrtati tačnu strukturu proizvoda i precizno označiti položaj pozitivne i negativne šarže.
3p svaki,
18 p ukupno

8.1
8.2 +
O K
O O O O O +
O K O O
NaH O
O t-BuOH O O
Et2 O ili THF
+ C16 H25 O5 K
O -H2 O Na

C13 H21 O2 Na

8.3 8.4
+ +
Li 1.0 ekviv. O Li O
COOEt Li (metal) COOH
C COOEt +
COOEt CN O Li
EtOH t-BuOH
COOEt CN

C8H13 O4Li C3 H2 NO2 Li

+
Li
+
8.5 O N Li
O 8.6 2+
Ba
O OH Ba (metal) O
O
O 2
Et2O ili THF O
- H2 2
O
O
C6H14 O2Ba
C15 H27 O4Li
8/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
9. Prikazane su reakcije 9.1-9.6. Nacrtati tačnu strukturu proizvoda. U zadacima 9.1-9.3 postaje samo jedan od dva moguća regioizomera.
3p svaki,
Prikazati strukturu samo tog regioizomera. U strukturi 9.6 precizno označiti položaj deuterijuma i tricijuma. 18 p ukupno

9.1
9.4 CHO
O Na+
Br O

O
O
O
-NaBr
O
[E2] C7H12 NaOH (kat.), EtOH
O
- H2O
C14 H16 O3

9.2
9.5 O CO 2Me

H3 O+
H MeO 2C COOH

H3 O+ (kat.), PhMe
OH

C11 H20 O -H2 O

-CO 2
C11 H16 O2

9.3
9.6
1. "BH3", THF
2. H2O2, H2O D
T T T
pH>10
D D
T T 3 D2, Pt ili Pd ili Ra-Ni
T T
OH D D
T T PRITISAK, T T
C11 H20 O ZAGREVANJE D
T
C6D6T6

9/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
10. Prikazane su sintetičke transformacije 10.1-10.3, u 3 faze. Nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Takođe, gde postoji, označiti i
tačan položaj pozitivne i negativne šarže.

10.1
9p
O
HCl, H2O O T T 1. NaH/THF T T
+ LiAlT4/THF
O K
HO OH OH - H2 O
-KCl HO HO HO
zatim H3O+
2. Br

C4H8O3 C4H8O2T2 C6H12 O2T2

- NaBr

O
O O
OH
10.2 H
CO 2Me O 9p
H H
I Ph 2 Cl
Bu Li Ph O CN CO 2Me CO 2Me
+
Ph P Me
Ph P (MCBA)
Ph THF
Ph - 2 Ph3PO CN O CN
- Bu H

- LiI C19 H17 P C13 H17 NO2 C13 H17 NO4

+
10.3 N Ph NH2 N N I
I 9p
H2 O NaNO2 /HI/H2 O NaI, H2 O,

- Ph-CHO 0o C - N2
CO 2Me CO 2Me CO 2Me CO 2Me

C8 H9 NO2 C8 H7 N2 O2 I C8 H7 IO2
SO
10/11
 REŠENJE JANUAR 2013.
11. Prikazane su sintetičke transformacije 11.1-11.3, u 3 faze. Nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Takođe, gde postoji, označiti tačnu
stereohemiju (cis/trans) koristeći klinaste veze. Označiti i tačan položaj atoma deuterijuma odn. tricijuma.

11.1
D O Ph 9p
Br Li O
T
Cl Cl Cl Cl
Br2 , AlBr3 2 Li/Et2 O Ph T

THF
- HBr - LiBr
zatim D3 O+
Cl Cl Cl Cl

orto, para izomer C6 H3 Cl2 Li C13 H8 Cl2 ODT

O
11.2 T O O O
OMe O T O O O O
T 2 S T 9p
D Cl Cl
O Cl
T O D+, D2 O O
O D Cl
O
T - 2 DCl
O T T
OMe O O O O

C11 H12 O5 T2 C11 H12 O6 D2 T2 C11 H12 Cl2 O4 T2

O
11.3
+
N Br K O O
T T T Br T 9p
T T 2 O
T T T T Cl T T
O T
T
T T [E2]
T UV T T T AlCl3
T benzoil peroksid T T T
T Br - 2 KBr
T T
T - TCl T

- 2 TBr C6 Br2 T8 C6 T6 C8 H3 OT5

11/11