Professional Documents
Culture Documents
MATERIJAL 3
Materijali u građevinarstvu 1
elektron
f d
p
f d s
p
f d s
p
d s
jezgro p
Energija
d s
p
s
p
s
s
orbitala
1 2 3 4 5 6 7
Glavni kvantni broj
Slika 4.1- Šematski prikaz Borovog modela Slika 4.2- Šematski prikaz relativnih energija elektrona za različite
nivoe i podnivoe
Što su elektroni dalje od jezgra atoma to je njihova energija veća. Fizičke i hemijske osobine atoma određuju
elektroni koji se nalaze na podnivoima najudaljenijim od jezgra (spoljašnji elektroni) jer imaju najveći sadržaj
energije, pa se zato mogu lakše pobuditi i odvojiti od atoma. Ovi elektroni se nazivaju valentni elektroni. Ovi
elektroni se najlakše mogu odvojiti od atoma, dakle pokretni su i izuzetno važni jer učestvuju u stvaranju veza
između atoma. Mnoge fizičke i hemijske osobine su posledica broja i vrednosti energije koju je potrebno uložiti
za izdvajanje valentnih elektrona iz atoma. Valentni elektroni učestvuju u hemijskim reakcijama (odlaze od
atoma domaćina) sa ciljem da atomi kojim su pripadali, sa njihovim odlaskom, postignu konfiguraciju u kojoj
neće biti nepopunjenih podnivoa, tj. dostignu stabilnu konfiguraciju. Dakle, do stvaranja veza između atoma-
hemijskih reakcija dolazi samo ako se pri tome uspostavlja stabilna elektronska konfiguracija/maksimalna
popunjenost nivoa K, L, M, N (stanje sa najmanjom energijom).
Neki atomi nemaju potrebe da otpuštaju elektrone iz poslednjeg nivoa jer imaju popunjene sve podnivoe, tj
imaju stabilnu elektronsku konfiguraciju te ne ulaze u hemijske reakcije. Dakle, putanje sa valentnim
elektronima su potpuno popunjene. To su elementi koji valentne elektone imaju u K i L energetskim nivoima, tj
elementi sa dva odnosno osam elektrona, kao u helijumu, neonu, argonu i kriptonu. Za ove elemente kažemo da
su inertni jer nemaju potrebu da razmenjuju valentne elektrone zbog uspostavljene stabilne konfiguracije, te ne
učestvuju u hemijskim reakcijama.
Atomi koji nisu inertni stabilnu elektronsku konfiguraciju postižu davanjem ili primanjem elektrona. Na ovaj
način stabilnu konfiguraciju postižu atomi koji su u periodnom sistemu dosta udaljeni jedan od drugog (elementi
IA, IIA, VIA i VIIA grupe).
Atomi koji do stabilne konfiguracije ne mogu da dođu davanjem ili uzimanjem elektrona stvaraju veze u
kojim su elektroni i formiraju elektronske parove koji istovremeno pripadaju jednom i jednom i drugom atomu
Materijali u građevinarstvu 1
koji učestvuju u njihovom stvaranju. Ovaj tip veze najčešće formiraju elementi iz grupe IIIA, IVA i VA periodnog
sistema elemenata.
Elementi iz nulte grupe (Slika 4.4, grupa 0), su inertni gasovi koji imaju stabilnu elektronsku konfiguraciju.
Grupe VIA i VIIA sadrže elemente kojim nedostaje dva odnosno jedan elektrona da bi postigli stabilnu
konfiguraciju. Elementi grupe grupe VIIA spadaju u grupu nemetala i sadrže elemente (F, Cl, Br, J, At). Ovi
elementi se zovu halogenidi. Oni stabilnu konfiguraciju najlakše postižu primanjem jednog elektrona, čime broj
elektrona poraste do broja elektrona najbližeg inertnog elementa (u periodnom sistemu je smešten u ″0″ grupu).
Alkalije (metali) su elementi prve grupe (Li, Na, K), IA, a zemnoalkalni elementi, (Be, Mg, Ca) pripadaju IIA
grupi. Alkalije imaju jedan elektron više od broja elektrona potrebnih za stabilnu konfiguraciju, a zemnoalkalni
elementi dva elektrona više. Između IIA i IIIA grupe u periodnom sistemu, nalaze se elementi koje zovemo
prelazni metali. Za postizanje stabilne konfiguracije njima je lakše da otpuste jedan, odnosno dva elektrona i
postignu konfiguraciju inertnog gasa.
Materijali u građevinarstvu 1
Grupe IIIA, IVA i VA (B,Si, Ge,As, itd) pokazuju karakteristike koje su između metala i nemetala. Broj njihovih
valentnih elektrona je takav da do stabilne konfiguracije dolaze ili otpuštanjem ili primanjem relativno velikog
broja elektrona. Većina elemenata u periodnom sistemu su metalne prirode. Oni se ponekad zovu i
elektropozitivni elementi, čime je označeno da dajući valentne elektrone postaju pozitivno naelektrisani joni.
Elementi smešteni na desnoj strani su elektronegativni (VIIA i VIA) tj. rado primaju elektrone i formiraju
negativno naelektrisane jone, ili dele elektrone sa drugim atomima (IIIA, IVA i VA).
FR FP Fo (4.1)
gde su:
FP - privlačna sila,
FO - odbojna sila,
FR - rezultanta
Veza je uspostavljena kada su FP i FO u ravnoteži, tj. kada je FR =0 (ravnotežno stanje). Ako postoji mogućnost
ostvarivanja ravnotežnog rastojanja onda se stvaraju uslovi za formiranje veze. Kada se formira veza centri dva
atoma se nalaze na rastojanju r0-ravnotežnom rastojanju. Za mnoge atome r0 ima vrednost oko 0,3nm (3Å). Kada
se jednom nađu u ovoj poziciji dva atoma ne žele da se udalje niti da se približe (Slika 4.5a).
Uporedo sa promenom vrednosti sila F P, FO i FR menja se i potencijalna energija E atoma. Potencijalne
energije atoma kao i sile mogu biti privlačne EP, odbojna EO i ravnotežna ER . Između vrednosti energija kao i kod
sila važi relacija 4.2:
ER EP Eo (4.2)
Na slici 4.4b je predstavljena privlačna, odbojna i rezultujuća potencijalna energija kao funkcija
međuatomskog rastojanja dva atoma. Ravnotežna kriva predstavlja promenu ukupne energije dva atoma sa
promenom rastojanja njihovih centara. Ravnotežno rastojanje, r0, odgovara rastojanju za koje se postiže
minimum potencijalne energije krive koja predstavlja ukupnu energiju. Energija veze za ova dva atoma, E 0,
odgovara energiji u tački minimuma krive ukupne energije, i to je energija potrebna da se dovede atomima kako
bi se oni razdvojili i udaljili na veliko rastojanje. U ravnotežnom stanju E R ima minimalnu vrednost, a energija
veze dva atoma ima vrednost E0.
Materijali u građevinarstvu 1
Sila privlačenja, FP
Privlačenje
0
Sila, F
Međuatomsko rastojanje, r
Odbojna sila, FO
Odbijanje r0
Rezultanta, FR
+
a)
Energija odbijanja, EO
Odbijanje
Potencijalna energija, E
Međuatomsko rastojanje, r
0
Privlačenje
Ukupna energija, ER
E0
_ Energija privlačenja, EP
b)
Slika 4.5 - (a) Zavisnost odbojne, privlačne i rezultujuće sile od međuatomskog rastojanja za dva izolovana atoma.
(b) Zavisnost odbojne, privlačne i rezultujuće potencijalne energije od međuatomskog rastojanja za dva izolovana atoma.
Iako se ova analiza odnosi na idealnu situaciju, gde su prisutna samo dva atoma, slični i kompleksniji uslovi
postoje kod čvrstih materija gde deluju sile i postoje energije interakcije više od dva atoma. Vrednost energije
veze i oblik krive energija-međuatomsko rastojanje varira od materijala do materijala; posledica su vrste
atomske veze. Od vrednosti energije veze E0, oblika krive i tipa veze zavisi velik broj osobina materijala. Na
primer:
materijal koji ima veliku vrednost energije veze ima i višu temperaturu topljenja.
Modul elestičnosti materijala zavisi od oblika rezultantne krive sila-međuatomsko rastojanje.
Vrednost modula elastičnosti, E, je proporcionalna nagibu krive sila-međuatomsko rastojanje u tački
r0, relacija 4.3, slika 4.5:
dF
E (4.3)
dr r0
Nagib za materijale sa jakom vezom u tački r = r0 je veoma strm, a za materijale sa slabijom vezom blaži.
Elastična deformacija se manifestuje kao malo pomeranje atoma jednog u odnosu na drugi pri
dejstvu spoljašnje sile, pri čemu dolazi do privremenog rastezanja međuatomskih veza. Po prestanku
dejstva sile atomi se vraćaju u prvobitne položaje. Otuda je vrednost modula elastičnosti mera
otpora odvajanju dva susedna atoma, tj. mera jačine međuatomske veze.
Materijali u građevinarstvu 1
dF
Jaka veza
dr r 0
Sila, F
0
Međuatomsko rastojanje, r
Slaba veza
Slika 4.6 - Zavisnost sile i međuatomskog rastojanja za slabe i jake veze atoma. Vrednost modula elastičnosti je proporcionalna
nagibu krive, u tački ravnotežnog međuatomskog rastojanja, r 0
U čvrstim materijalima postoji tri tipa međuatomskih veza: jonska, kovalentna i metalna. Ove veze se zovu
primarne veze. U stvaranju svake veze učestvuju valentni elektroni, a priroda veze zavisi od elektronske
strukture atoma. Svaka od ove tri veze nastaje iz potrebe stvaranja stabilne elektronske konfiguracije (kao što je
struktura inertnog gasa). Postizanje strukture inertnog gasa ide uz popunjavanje ili pražnjenje spoljašnjeg
elektronskog omotača.
Postoje i sekundarne veze u čvrstim materijalima; one su slabije od primarnih ali je njihov uticaj na fizičke
osobine materijala značajan.
Hemijske veze se uslovno mogu podeliti na:
Primarne
Jonska
Kovalentna
Metalna veza.
Srednja energija ovih veza je nekoliko stotina kJ/mol.
Sekundarne u koje spadaju:
Vodonične veze sa energijom od 10....50 kJ/mol.
Van der Waals-ove sile sa energijom veze od 0.1...1 kJ/mol.
{
Na+ Cl- Na+ Cl- Na+
Privlačne sile su kolumbovsko-kulonovske prirode, tj. pozitivni i negativni joni na osnovu svog
naelektrisanja privlače jedan drugog. Za dva izolovana jona, energija privlačenja E P je funkcija međuatomskog
rastojanja prema relaciji
A
Ep (4.4)
r
Analogna relacija važi za energiju odbijanja EO,
B
Eo (4.5)
rn
A, B i n su konstante čije vrednosti zavise od datog jonskog sistema. Vrednost konstante n je oko 8.
Jonska veza nije usmerena, što znači da je vrednost ove veze u svim pravcima ista. U materijalima sa
jonskom vezom, radi postizanja energetske stabilnosti, svaki jon u prostoru oko sebe mora da ima raspoređene
suprotno naelektrisane jone (primer su keramički materijali). Broj raspoređenih suprotno naelektrisanih jona
zavisi od njihove veličine i vrednosti sile privlačenja. Stoga je kod ove veze v eoma izražena sklonost ka asocijaciji
jona. Ona je posebno izražena kod čvrstih tela. Molekuli sa ovom vezom rado obrazuju kristalnu rešetku u kojoj
je svaki jon okružen sa nekoliko suprotno naelektrisanih jona, a veze u svim pravcima imaju istu vrednost.
Energija veze se kreće između 600 i 1500 kJ/mol, što su relativno velike vrednosti, te za posledicu imaju
visoku temperaturu topljenja. Jonski materijali su obično tvrdi i krti, električni i termički izolatori. Za njih je
karakterističan poseban odnos prema vodi. U prisustvu vode dolazi do rastvaranja, hidratacije, hidrolize,
disocijacije.
Materijali koji obrazuju jonsku vezu uglavnom formiraju kristalnu rešetku. Tu spadaju:
sve soli i materijali koji su obrazovani od više različitih soli (cement, karbonati, alumosilikati i dr.)
jake baze (NaOH, KOH, Ca(OH) 2, Ba(OH)2)
jake kiseline (H2SO 4, HCl, HNO 3)
Kovalentna veza
U kovalentnoj vezi se stabilna elektronska konfiguracija postiže formiranjem zajedničkih elektronskih
parova između dva susedna atoma. Oba atoma, koji su u kovalentnoj vezi, za zajednički elektronski par daju
najmanje po jedan elektron. Ova veza je šematski prikazana na slici 4.7 za metan (CH4). Atomi ugljenika imaju
četri valentna elektrona, dok svaki vodonikov atom ima po 1 valentni el ektron. Sa formiranjem zajedničkih
elektronskih parova svaki vodonikov atom postiže elektronsku konfiguraciju helijuma (dva elektrona u
poslednjoj ljusci), a ugljenik elektronsku konfiguraciju neona (osam elektrona u poslednjoj ljusci).
Materijali u građevinarstvu 1
H
Zajednički elektron koji Zajednički elektron koji
potiče od vodonika potiče od ugljenika
H C H
Elementi sa najvećim modulom elastičnosti kao što je ugljenik (C) u obliku dijamanta, silicijum (Si) i
germanijum (Ge), imaju čistu kovalentnu vezu. Materijali sa dominantnom kovalentnom vezom su silikatna
keramika, jedinjenja cementa, kamen.
Kovalentna veza je prisutna i kod polimera. Kovalentna veza je usmerena, tj postoji samo između dva atoma
koji učestvuju u formiranju ove veze. Usmerenost veze je posledica postojanja određenog oblika elektronskih
orbitala. Njihov oblik određuje geometrijski oblik strukture čvrstih kristalnih tela.
Mnogi nemetali (H2, Cl 2, F2, itd) kao i molekuli načinjeni od različitih atoma (CH 4, H2O, HNO 3 i HF) su
kovalentno vezani. Ovaj tip veze je indentifikovan i kod elemenata kao što su dijamant, Si, Ge i drugi elementi na
desnoj strani periodnog sistema.
Broj kovalentnih veza koje može da formira jedam atom je određen brojem valentnih elektrona. Ako je broj
valentnih elektrona N onda broj kovalentnih veza koje atom može da formira je 8-N. Na primer, za hlor (Cl) N=7,
8-N=1, što znači da se jedan Cl atom može vezati samo za jedan atom, kao u molekulu Cl 2. Slično važi i za C, N=4,
8-N=4. Dijamant (C) je u prostoru povezan sa 4 ugljenikova (C) atoma (Sl ika 4.8a). Ova veza je veoma jaka, a kod
grafita (Slika 4.8b), gde su ugljenikovi atomi smešteni u paralelnim ravnima, veze između ravni su slabe.
Dijamant je tvrd, a grafit mek. Kovalentne veze mogu biti veoma jake kao kod dijamanta sa temperaturom
topljenja >3550°C, ili je veoma slaba kao kod bizmuta koji se topi na oko 270°C. Kod polimera je zastupljena
kovaletna veza.
Međuatomske veze su najčešće jednim delom jonske a drugim kovalentne. Veoma malo materijala ima samo
jonsku ili samo kovalentnu vezu. Stepen zastupljenosti jedne od ove dve veze zavisi od položaja atoma u
periodnom sistemu, tj od razlika u elektronegativnosti. Što je veća razlika u elektronegativnosti (horizontalno i
vertikalno u odnosu na IVA grupu) to veza ima više jonski karakter. Suprotno, što su atomi bliži (manja razlika u
elektronegativnosti) veći je udeo kovalentne veze.
atom
ugljenika
atom
ugljenika
a) b)
Metalna veza
Metalna veza je primarana veza za metale i njihove legure1. Atomi metala imaju dva ili najviše tri valentna
elektrona. Valentni elektroni u metalima nisu vezani za određen atom, već su manje ili više slobodni za kretanje
kroz ceo metal. Može se smatrati da ti elektroni formiraju "elektronski gas", tj. kao da se između metalnih jona
kreće elektronski gas. Preostali nevalentni elektroni i atomski nukleusi formiraju jonsko jezgro čije pozitivno
naelektrisanje po veličini odgovara količniku ukupnog broja valentnih elektrona i broja atoma. Na slici 4.9
prikazana je metalna veza. Slobodni elektroni štite pozitivno naelektrisane jone od odbojnih sila koje bi se razvile
između njih. Drugim rečima, metalna veza nije usmerena. Slobodni elektroni dejstvuju kao lepak koji drži jone na
okupu. Energija veze i temperatura topljenja mogu biti slabe i jake. Za živu je 68 kJ/mol (0.7 eV/atom) do 850
kJ/mol (8,8 eV/atom) za tungsten. Odgovarajuće temperature topljenja su -39°C i 3410°C.
Zajednička karakteristika metalne i kovalentne veze je da dele elektrone, a razlike u karakteristikama su:
veza nije usmerena, nije polarizovana i dr. Svako jonsko jezgro je okruženo sa onoliko elektrona koliko
dozvoljava prostor u kristalnoj rešetki. Metali obrazuju kristalne rešetke velike gustine.
Metalne veze važe za elemente grupe IA i IIA.
Neke od opštih osobina različitih materijala se mogu objasniti tipom veze koji je zastupljen kod njih (metali,
keramika). Na primer, metali su dobri provodnici elektriciteta i toplote što je posledica prisustva slobodnih
elektrona. Nasuprot njima materijali vezani jonskim i kovalentnim vezama su tipični izolatori, termički i
električni. Prisustvo slobodnih elektrona čini da se oni relativno lako i gube. Zato je većina metala podložna
različitim oblicima korozije (reakcije na površini metala u prisustvu vode ili vodenih rastvora).
Metalna veza utiče da se na sobnoj temeperaturi pojavi duktilan lom, dok jonska veza daje krti lom zbog
prisustva jona u strukturi. Sposobnost da se metali mogu plastično deformisati je rezultat metalne veze, jer pod
dejstvom jakih smičućih sila, pojedini slojevi pozitivnih jona mogu da se pomeraju (kližu) jedan u odnosu na
drugi, a da se pri tom metalna veza ne menja.
Pozitivni joni
+ + + +
_ _ _
+ + + +
_ _ _
+ + + +
_ _ _
+ + + +
+ _ + _
Slika 4.11 - Šematska ilustracija van der Waalsovih veza između dva dipola
Elektronski
Elektronski oblak
oblak
+ _
a) b)
Slika 4.12 - Šematski prikaz (a) atoma simetričnog u pogledu naelektrisanja (b) indukovani atomski dipol
Temperatura topljenja i očvršćavanja je kod molekula sa ovom vezom veoma niska, što znači da veze ovako
stvorene nisu jake.
H Cl
+ _
Polarni molekuli izazvaju stvaranje dipola u susednim nepolarnim molekulima, a kao rezultat pojaviće se
privlačna veza između dva molekula (polarnog i molekula u kom je izazvan nastanak dipola). Jačina ove veze je
veća nego kod promenljive sekundarne veze.
Materijali u građevinarstvu 1
H F H F
Vodonična
veza
4.4. MOLEKULI
Molekul se može definisati kao grupa atoma povezana jakim primarnim vezama. Kada je u pitanju jonska i
metalna veza onda se molekuli mogu posmatrati kao jedinke. Međutim, kada preovlađuje kovalentna veza u
molekulu onda se formiraju i međumolekulske veze. One su po svojoj prirodi vodonične ili van der Walsove.
Mnogi molekuli su sastavljeni od atoma povezanih jakim kovalentnim vezama (F2, O 2, H2, itd) ili kao H2O,
CO 2, HNO 3, C6H6. U tečnom i čvrstom stanju veze između molekula (sekundarne veze) su mnogo slabije nego
između atoma u molekulu gde su uspostavljene primarne veze. Stoga materijali čije su strukturne jedinice
molekuli (na primer polimeri), imaju relativno nisku temperaturu topljenja i ključanja. Na sobnoj temperaturi
"mali " molekuli su u gasovitom stanju, dok se polimeri koji se sastoje od molekula velike molekulske mase
nalaze u čvrstom stanju i mnoge njihove osobine zavise od prisustva van der Walsovih sila.